JP4805423B2 - 透明複合シート、積層シート及び液晶表示素子 - Google Patents
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Description
本発明に係る透明複合シート(A)に用いられる透明樹脂硬化物は、透明性を有する樹脂硬化物であれば特に限定されない。このような透明性を有する硬化物を与える透明樹脂(a)としては、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ(メタ)アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、及びユリア樹脂等が挙げられる。上記透明樹脂(a)は、1種のみが用いられてもよく、2種以上併用されてもよい。
R1Si(OR2)3 ・・・式(1)
ガラスクロス(b)のフィラメント径は3〜10μmであることが好ましい。フィラメント径が3μm以上であると、引っ張り強度がより一層高くなる。フィラメント径が10μm以下であると、折り曲げ強度がより一層高くなる。
ガラスクロス(b)の経糸及び緯糸の密度(織り密度)はそれぞれ40〜70本/インチであることが好ましい。40本/インチ以上であると、ガラスクロス(b)の目(バスケットホール)が充分に小さくなり、透明複合シートの表面の凹凸を低減できる。70本/インチ以下であると、ガラスクロス(b)の目が詰まり過ぎることなく、開繊処理が容易になる。
開繊度=開繊処理後のガラスクロス(b)における繊維束の糸幅/ガラス繊維単糸の径 ・・・式(X)
上記透明樹脂組成物、上記透明樹脂硬化物(A)及び上記透明複合シートはそれぞれ、各種用途での必要性に応じて、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、増白剤、着色剤、導電剤、離型剤、表面処理剤及び粘度調節剤等を含有していてもよい。
図1に、本発明の一実施形態に係る透明複合シートを模式的に部分切欠断面図で示す。
具体的な製造方法としては特に限定されないが、例えば以下のような方法が挙げられる。
本発明に係る透明複合シートは、対向する第1,第2の面を有し、シートの表面のガラスクロスの経糸もしくは緯糸の周期と一致した表面凹凸の振幅が、上記第1の面において0.5〜5μmであり、上記第2の面で0.4μm以下である。前述した透明複合シートの製造方法から明らかなように、透明複合材料が樹脂フィルムのような柔軟体に接触される面では表面に凹凸が生じ、金属、ガラス又はセラミックスのような剛体に接触される面では凹凸が表面に生じ難い。従って、上記柔軟体に接触される面が、上記第1の面となり、剛体に接触される面が上記第2の面となり、上記特定の振幅範囲がそれぞれ実現される。セルギャップのばらつきをより一層小さくしたり、透過像の歪みをより一層低減したりする観点からは、上記表面凹凸の振幅は、第2の面で0.3μm以下であることが好ましく、0.2μm以下であることがより好ましい。
図2に、図1に示す透明複合シートを用いた積層シートの一例を模式的に部分切欠断面図で示す。
透明樹脂(a)であるトリシクロデカンジメタノールジメタクリレート(NKエステル DCP、新中村化学工業社製)50重量部及びビス[4−(アクリロイロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(オグソールEA−0200、大阪ガスケミカル社製)48重量部に、光重合開始剤である1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(イルガキュア184、チバ・ジャパン社製)0.5重量部を加えて混合し、透明樹脂液1を得た。
透明樹脂(a)である3,4−エポキシシクロヘキセニルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート(セロキサイド2021P、ダイセル化学工業社製)30重量部及びビスアリールフルオレン系エポキシ樹脂(オンコートEX−1010、長瀬産業社製)20重量部に、硬化剤であるメチルヘキサヒドロ無水フタル酸とヘキサヒドロ無水フタル酸との7:3(重量比)混合物(リカシッドMH−700、新日本理化社製)42重量部と、硬化促進剤(ヒシコーリンPX−4ET、日本化学工業社製)1重量部とを添加し、混合し、透明樹脂液2を得た。
透明樹脂(a)であるシルセスキオキサン骨格を有するチオール基含有化合物(上記加水分解縮合物(a1)に相当する、HBSQ101、荒川化学工業社製)50重量部及びイソシアヌル酸トリアリル30重量部に、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(イルガキュア907、チバ・ジャパン社製)0.2重量部を添加し、混合し、透明樹脂液3を得た。
ガラスクロス(b)を、厚さ92μm、目付け104g/m2のガラスクロスに変更したこと以外は実施例3と同様にして、透明複合シートを得た。
透明樹脂(a)であるポリシルセスキオキサン溶液(上記加水分解縮合物(a1)に相当する、コンポセランSQ102−1、荒川化学工業社製)70重量部及びイソホロンジイソシアネート50重量部に、反応触媒であるジブチルスズジラウレート0.2重量部を添加し、混合し、透明樹脂液4を得た。
実施例1で作製した透明樹脂液1に、厚さ42μm、目付け48g/m2のEガラスであるガラスクロス(b)を連続的に浸漬して、透明樹脂液1をガラスクロス(b)に含浸した。このようにして、透明複合材料を得た。
実施例2において作製した透明樹脂液2に、厚さ68μm、目付け81g/m2のEガラスであるガラスクロス(b)を浸漬して、超音波を照射しながら透明樹脂液3をガラスクロス(b)に含浸させた。このようにして、透明複合材料を得た。
透明樹脂(a)である9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(A−BPEF、新中村化学工業社製)27重量部及びエトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(A−9300、新中村化学工業社製)63重量部に、重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(イルガキュア907、チバ・ジャパン社製)0.2重量部を加えて混合し、透明樹脂液6を得た。
透明樹脂(a)であるエトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(A−9300、新中村化学工業社製)48重量部、ε−カプロラクトン変性エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(A−9300−1CL、新中村化学工業社製)48重量部、及び9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(A−BPEF、新中村化学工業社製)4重量部に、重合開始剤である1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(イルガキュア184、チバ・ジャパン社製)0.4重量部を加えて混合し、透明樹脂液7を得た。
(1)透明複合シートの厚み
尾崎製作所製厚みゲージを用いて、透明複合シートの厚みを測定した。
デジタルアッベ屈折計(エルマ製)により、屈折率nD(波長589.3nm)を測定した。実施例及び比較例で用いた透明樹脂溶液1〜7を硬化させて、実施例及び比較例で用いた透明樹脂(a)の硬化物(透明樹脂硬化物(A))の屈折率を評価した。ガラスクロス(b)の屈折率については、メーカー公称値を採用した。
触針式表面形状測定装置P−16+(KLA−Tencor製)により、透明複合シート表面の形状を測定した。透明複合シート表面において、シート内のガラスクロスの経糸及び緯糸と略45°をなす方向に、経糸および緯糸の交点と、経糸および緯糸に囲まれた繊維が存在しない点(バスケットホール)を通る線上での表面形状を測定し、経糸および緯糸の交点と、経糸及び緯糸に囲まれた繊維が存在しない点(バスケットホール)において周期的に現れる表面凹凸の振幅を求めた。
JIS K7374に準拠して、写像性測定器ICM−1T(スガ試験機社製)を用いて、得られた透明複合シートの写像性を測定した。光学くし目幅0.125mmにおける像鮮明度(%)を求めた。
分光光度計UV−310PC(島津製作所製)を用いて、得られた透明複合シートの550nmにおける光線透過率を測定した。
JIS K7136に基づいて、全自動ヘーズメーターTC−HIIIDPK(東京電色社製)を用いて、得られた透明複合シートのヘイズを測定した。
JIS K7164に準拠して、テンシロン万能材料試験機RTC−1310A(オリエンテック社製)を用いて、得られた透明複合シートの引張強度を測定した。試験片の幅は25mmとした。
TMA/EXSTAR6000型熱応力歪測定装置(セイコー電子社製)を用いて、得られた透明複合シートを30℃から250℃まで10℃/分の速度で昇温した後、10℃/分の速度で0℃まで冷却した。その後、再度、10℃/分の速度で昇温し、この昇温時の30℃〜250℃における平均線膨張係数を求めた。
DVA−200型粘弾性測定装置(アイティー計測制御社製)を用いて、得られた透明複合シートを室温から300℃まで20℃/分の速度で昇温した後、30℃まで冷却し、再度、20℃/分の速度で昇温して粘弾性特性を測定した。この2回目の昇温時におけるtanδのピーク温度をガラス転移温度とした。
1a…第1の面
1b…第2の面
11…積層シート
12…偏光板
13…粘着剤層
21…積層シート
31…液晶表示素子
32…液晶層
Claims (3)
- 対向する第1,第2の面を有する透明複合シートであって、
透明樹脂硬化物と、該透明樹脂硬化物中に埋め込まれたガラスクロスとを含有し、
シート表面のガラスクロスの経糸もしくは緯糸の周期と一致した表面凹凸の振幅が、前記第1の面で0.5〜5μmであり、前記第2の面で0.4μm以下である、透明複合シート。 - 請求項1に記載の透明複合シートと、
前記透明複合シートの前記第1の面に積層された偏光板と、
前記偏光板を前記透明複合シートに貼り合わせるように前記偏光板と前記透明複合シートの前記第1の面との間に設けられた粘着剤層とを備える、積層シート。 - 第1の基板と、該第1の基板にギャップを隔てて対向された第2の基板と、前記第1及び第2の基板間に配置された液晶層とを備え、
前記第1及び第2の基板の少なくとも一方が、請求項1に記載の透明複合シートと、該透明複合シートの前記第1の面に積層された偏光板と、該偏光板を前記透明複合シートに貼り合わせるように前記透明複合シートの第1の面と前記偏光板との間に設けられた粘着剤層とを備える積層シートである、液晶表示素子。
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