JP2013199556A - 積層シートの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】透視像の歪みを少なくすることができる積層シートの製造方法を提供する。
【解決手段】本発明に係る積層シート1の製造方法は、透明樹脂がガラスクロスに含浸されている含浸物11を用いて、含浸物11に紫外線を照射して透明樹脂の硬化を進行させた後に、含浸物11Aに電子線を照射して透明樹脂を硬化させて、透明樹脂が硬化された透明樹脂硬化物とガラスクロスとを有する透明複合シート10を得る第1の硬化工程と、透明複合シート10の表面上に、硬化性樹脂21を配置する工程と、硬化性樹脂21に紫外線を照射して硬化性樹脂21の硬化を進行させた後に、硬化が進行した硬化性樹脂21Aに電子線を照射して硬化性樹脂21Aを硬化させて、硬化性樹脂21Aが硬化したコーティング層20を形成する第2の硬化工程とを備える。
【選択図】図1
【解決手段】本発明に係る積層シート1の製造方法は、透明樹脂がガラスクロスに含浸されている含浸物11を用いて、含浸物11に紫外線を照射して透明樹脂の硬化を進行させた後に、含浸物11Aに電子線を照射して透明樹脂を硬化させて、透明樹脂が硬化された透明樹脂硬化物とガラスクロスとを有する透明複合シート10を得る第1の硬化工程と、透明複合シート10の表面上に、硬化性樹脂21を配置する工程と、硬化性樹脂21に紫外線を照射して硬化性樹脂21の硬化を進行させた後に、硬化が進行した硬化性樹脂21Aに電子線を照射して硬化性樹脂21Aを硬化させて、硬化性樹脂21Aが硬化したコーティング層20を形成する第2の硬化工程とを備える。
【選択図】図1
Description
本発明は、透明樹脂硬化物と該透明樹脂硬化物中に埋め込まれたガラスクロスとを有する透明複合シートの表面上に、硬化性樹脂が硬化したコーティング層が配置されている積層シートの製造方法に関する。
液晶表示素子又は有機EL表示素子等の表示素子用基板、並びに太陽電池用基板等に、ガラス基板が広く用いられている。ガラス基板は、割れやすく、曲げ性が低く、更に軽量化できないという問題がある。このため、近年、ガラス基板の代わりに、プラスチック基板を用いることが検討されている。
上記プラスチック基板の一例として、下記の特許文献1には、ガラスクロスに樹脂組成物を含浸させて、乾燥することによりプリプレグを得た後、該プリプレグをプレスしながら加熱硬化させることにより得られたプラスチック基板が開示されている。また、特許文献1では、上記樹脂組成物に含まれる成分として、シアネート樹脂、エポキシ樹脂及び無機充填材等が挙げられている。
下記の特許文献2には、透明樹脂硬化物とガラスフィラーとを含むプラスチック基板が開示されている。特許文献2では、上記透明樹脂硬化物として、2つ以上の官能基を有する(メタ)アクリレートを主成分とする架橋したアクリレート樹脂、及び2つ以上の官能基を有するエポキシ樹脂を主成分とする硬化したエポキシ樹脂が挙げられている。特許文献2の実施例では、ガラスクロスに透明樹脂を含浸させた含浸物をガラス板で挟んで、両面から紫外線を照射した後、加熱して透明樹脂を硬化させることにより得られたプラスチック基板が記載されている。また、特許文献2の実施例では、ガラスクロスに透明樹脂を含浸させた含浸物をガラス板で挟み込んで、紫外線を照射せずに、加熱して透明樹脂を硬化させることにより得られたプラスチック基板も記載されている。
下記の特許文献3には、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂を含む樹脂組成物を硬化させたベース基板の片面又は両面に、電子線硬化性樹脂を用いてコーティング層を形成した後、電子線を照射してコーティング層を硬化させることにより得られたプラスチック基板が開示されている。
特許文献1〜3に記載のプラスチック基板では、プラスチック基板の使用時に、該プラスチック基板を通して視認される透視像に、歪みが生じることがある。
特に、特許文献3に記載のように、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂を含む樹脂組成物を硬化させたベース基板の片面又は両面に、電子線硬化性樹脂を用いてコーティング層を形成した後、電子線を照射してコーティング層を硬化させることによりプラスチック基板を作製した場合には、プラスチック基板の使用時に、該プラスチック基板を通して視認される透視像に、歪みが生じやすいという問題がある。
また、特許文献1〜3に記載のプラスチック基板では、液晶表示素子などに用いられたときに、表示品質が悪くなるという問題がある。
本発明の目的は、透視像の歪みを少なくすることができる積層シートの製造方法を提供することである。
本発明の限定的な目的は、光学的な位相差が小さい透明複合シートを有する積層シートを得ることができる積層シートの製造方法を提供することである。
本発明の広い局面によれば、透明樹脂がガラスクロスに含浸されている含浸物を用いて、前記含浸物に紫外線を照射して前記透明樹脂の硬化を進行させた後に、前記含浸物に電子線を照射して前記透明樹脂を硬化させて、透明樹脂が硬化された透明樹脂硬化物と、前記透明樹脂硬化物中に埋め込まれたガラスクロスとを有する透明複合シートを形成する第1の硬化工程と、前記透明複合シートの表面上に、硬化性樹脂を配置する工程と、前記硬化性樹脂に紫外線を照射して前記硬化性樹脂の硬化を進行させた後に、硬化が進行した前記硬化性樹脂に電子線を照射して前記硬化性樹脂を硬化させて、前記硬化性樹脂が硬化したコーティング層を形成する第2の硬化工程とを備え、前記透明複合シートの表面上に前記コーティング層が配置されている積層シートを得る、積層シートの製造方法が提供される。
本発明に係る積層シートの製造方法のある特定の局面では、前記透明複合シートの590nmにおける面内位相差R0及び前記透明複合シートの590nmにおける厚さ方向位相差Rthがそれぞれ−5nm以上、5nm以下である積層シートを得る。
本発明に係る積層シートの製造方法は、前記第1の硬化工程において、紫外線を照射する前に、前記含浸物の両側の表面に基材を積層することが好ましい。
本発明に係る積層シートの製造方法では、前記第1の硬化工程において、紫外線を照射する前に、前記含浸物を前記基材で挟んで厚みを均一化することが好ましい。
本発明に係る積層シートの製造方法では、前記含浸物の少なくとも一方の表面に積層されている基材が紫外線透過性を有し、前記含浸物に前記基材が積層された状態で、紫外線透過性を有する基材の外側から、前記含浸物に紫外線を照射して前記透明樹脂の硬化を進行させることが好ましい。
本発明に係る積層シートの製造方法では、前記含浸物に前記基材が積層された状態で、紫外線透過性を有する基材の外側から、前記含浸物に紫外線を照射して前記透明樹脂の硬化を進行させた後に、前記含浸物から前記基材を剥離し、次に前記含浸物に前記基材が積層されていない状態で、前記含浸物に電子線を照射して前記透明樹脂を硬化させることが好ましい。
本発明に係る積層シートの製造方法では、透明複合シートの表面上にコーティング層が配置されている積層シートを得るために、透明樹脂がガラスクロスに含浸されている含浸物を用いて、上記含浸物に紫外線を照射して上記透明樹脂の硬化を進行させた後に、上記含浸物に電子線を照射して上記透明樹脂を硬化させて、透明複合シートを形成する第1の硬化工程と、透明複合シートの表面上に、硬化性樹脂を配置する工程と、該硬化性樹脂に紫外線を照射して該硬化性樹脂の硬化を進行させた後に、硬化が進行した該硬化性樹脂に電子線を照射して該硬化性樹脂を硬化させて、コーティング層を形成する第2の硬化工程とが備えられているので、透視像の歪みを少なくすることができる。
以下、本発明の詳細を説明する。
本発明に係る積層シートの製造方法では、透明複合シートを得るために、透明樹脂(a)がガラスクロス(B)に含浸されている含浸物が用いられる。本発明に係る積層シートの製造方法では、上記含浸物に紫外線を照射して上記透明樹脂(a)の硬化を進行させた後に、上記含浸物に電子線を照射して上記透明樹脂(a)をさらに硬化させる第1の硬化工程を備える。この第1の硬化工程によって、透明樹脂(a)が硬化された透明樹脂硬化物(A)と、該透明樹脂硬化物(A)中に埋め込まれたガラスクロス(B)とを有する透明複合シートを形成する。
本発明に係る積層シートの製造方法は、第1の硬化工程の後に、透明複合シートの表面上に、硬化性樹脂(x)を配置する工程を備える。さらに、本発明に係る積層シートの製造方法は、上記硬化性樹脂(x)に紫外線を照射して該硬化性樹脂(x)の硬化を進行させた後に、硬化が進行した該硬化性樹脂(x)に電子線を照射して該硬化性樹脂(x)をさらに硬化させる第2の硬化工程を備える。この第2の工程によって、硬化性樹脂(x)が硬化したコーティング層を形成する。該コーティング層は、硬化性樹脂(x)の硬化物である。
本発明に係る積層シートの製造方法の上述した構成の採用により、得られる積層シートの透視像の歪みを少なくすることができる。また、積層シートの使用時に、透視像の歪みを生じ難くすることができる。この結果、積層シートを、特に液晶表示素子又はEL表示素子のような表示素子の基板又はタッチパネル用のシートとして用いた場合に、画像の歪みの発生が抑えられ、良好な表示を長期間に渡り得ることができる。
さらに、本発明に係る積層シートの製造方法の上述した構成の採用により、特に透明複合シートを上記第1の硬化工程を経て得ることによって、光学的な位相差が小さい積層シートを得ることができる。このため、積層シートを用いた表示素子などの表示品質を良好にすることができ、特にコントラストを良好にすることができる。上記積層シートを、表示素子の基板として用いた場合には、コントラストが高い表示品位に優れた表示素子を得ることができる。
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより本発明を明らかにする。
本発明の一実施形態に係る積層シートの製造方法では、透明複合シートを得るために、透明樹脂(a)がガラスクロス(B)に含浸されている含浸物11が用いられる(図1(a))。
先ず、含浸物11に紫外線を照射して透明樹脂(a)の硬化を進行させて、図1(b)に示すように、ガラスクロス(B)中の透明樹脂(a)の硬化が進行した含浸物11Aを得る。その後、含浸物11Aに電子線を照射して透明樹脂(a)を硬化させて、図1(c)に示すように、透明樹脂(a)が硬化された透明樹脂硬化物(A)と、該透明樹脂硬化物(A)中に埋め込まれたガラスクロス(B)とを有する透明複合シート10を得る(第1の硬化工程)。
第1の硬化工程の後に、図1(d)に示すように、透明複合シート10の表面上に、硬化性樹脂21を配置する。
次に、硬化性樹脂21に紫外線を照射して該硬化性樹脂21の硬化を進行させて、図1(e)に示すように、硬化が進行した硬化性樹脂21Aを得る。その後、硬化が進行した硬化性樹脂21Aに電子線を照射して硬化性樹脂21Aを硬化させて、図1(f)に示すように、硬化性樹脂21Aが硬化したコーティング層20を形成する(第2の硬化工程)。第2の硬化工程後に、図1(f)に示す積層シート1が得られる。積層シート1は、透明複合シート10とコーティング層20とを有する。積層シート1では、透明複合シート10の表面上に、コーティング層20が配置されている。積層シート1では、透明複合シート10の第1の表面上に、コーティング層20が配置されている。透明複合シートの第1の表面とは反対の第2の表面上にも、コーティング層が配置されていてもよい。
本発明に係る積層シートの製造方法では、透明複合シートの590nmにおける面内位相差R0が−5nm以上、5nm以下である積層シートを得ることが好ましく、透明複合シートの590nmにおける厚さ方向位相差Rthが−5nm以上、5nm以下である積層シートを得ることが好ましく、更に透明複合シートの590nmにおける面内位相差R0及び透明複合シートの590nmにおける厚さ方向位相差Rthがそれぞれ−5nm以上、5nm以下である積層シートを得ることが好ましい。
本発明に係る積層シートの製造方法では、590nmにおける面内位相差R0が−5nm以上、5nm以下である積層シートを得ることが好ましく、590nmにおける厚さ方向位相差Rthが−5nm以上、5nm以下である積層シートを得ることが好ましく、更に590nmにおける面内位相差R0及び590nmにおける厚さ方向位相差Rthがそれぞれ−5nm以上、5nm以下である積層シートを得ることが好ましい。
本発明者らは、透明樹脂が硬化された透明樹脂硬化物と、該透明樹脂硬化物中に埋め込まれたガラスクロスとを有する透明複合シート、並びに該透明複合シートとコーティング層とを有する積層シートにおいて、位相差を小さくすることを検討した。その結果、透明複合シート及び積層シートにおける位相差の発生は、透明複合シートを構成する樹脂を熱硬化する際の、透明樹脂硬化物とガラスクロスの熱膨張差によって発生することを見出した。透明樹脂がガラスクロスに含浸されている含浸物を加熱して硬化させると、透明樹脂が硬化するとともに流動性を失い、透明樹脂硬化物中にガラスクロスが埋め込まれている透明複合シートが得られる。次いで、この透明複合シートを常温環境下に取り出すと、透明複合シートは加熱状態から冷却される。その際に、一般にガラスクロスに比べて透明樹脂硬化物の熱膨張係数が大きいため、本来は、ガラスクロスクロスの冷却収縮量に比べて透明樹脂硬化物の冷却収縮量の方が大きくなる。ところが、透明樹脂硬化物がガラスクロスの収縮量以上に収縮しようとしても、透明樹脂硬化物は自由に流動変形しない。このため、ガラスクロスの補強効果によりガラスクロスのガラス繊維に平行な方向に収縮応力を生じた状態となる。すなわち、ガラス繊維と平行な方向に、透明樹脂硬化物に引っ張り応力が加わった状態となり、この応力によって樹脂分子の配向が生じることで位相差が発現する。
このような透明複合シートにおける位相差の発現を抑制するため、本発明者らは検討を行った。この結果、透明樹脂(a)がガラスクロス(B)に含浸されている含浸物を用いて、紫外線の照射により上記透明樹脂(a)の硬化を進行させることで、得られる透明複合シートの位相差がほとんど発現しないことを見出した。また、このような透明複合シートを用いることで、積層シートの位相差がほとんど発現しないことも見出した。
しかしながら、紫外線の照射により硬化が進行された透明樹脂(a)の硬化反応は未完結であることが多く、経時的に性状が変化するという問題がある。特に常温近傍で紫外線硬化を行う場合には、反応性基が近傍にある他の反応性基と重合反応する。ある程度重合反応が進んで反応性基が消費されて、分子の運動が拘束されると、反応性基の近傍に他の反応性基が存在しなくなり、残った反応性基同士が分子運動によって近づくことで反応が起こる確率も減り、未反応の反応性基が紫外線照射物中に残った状態となる。
このような状態では、表示素子を作製する際の薄膜トランジスタ(TFT)又はカラーフィルタの形成工程における加熱処理において、未反応の反応基の重合反応が再び進行し、位相差を生じる。この加熱処理では、透明複合シートが200℃以上に加熱されることがある。
そこで、本発明者らは、さらに検討を行った結果、上記含浸物に紫外線を照射して上記透明樹脂(a)の硬化を進行させた後に、上記含浸物に電子線を照射して上記透明樹脂(a)を硬化させること(第1の硬化工程)により、位相差の発現を抑えて、透明樹脂(a)の重合反応を完結させることができることを見出した。さらに、本発明者らは、TFT又はカラーフィルタを形成する際の加熱処理工程を行っても、透明複合シートに位相差が発現し難くなることも見出した。
さらに、本発明者らは、硬化性樹脂に紫外線を照射して該硬化性樹脂の硬化を進行させた後に、硬化が進行した該硬化性樹脂に電子線を照射して該硬化性樹脂を硬化させること(第2の硬化工程)により、位相差の発現をより一層効果的に抑えて、硬化性樹脂の重合反応を効果的に完結させることができることも見出した。さらに、本発明者らは、上記第1,第2の硬化工程を行うことで、TFT又はカラーフィルタを形成する際の加熱処理工程を行っても、積層シートに位相差がより一層発現し難くなることを見出した。
さらに、本発明者らは、得られる透明複合シート及び積層シートの位相差が小さければ、例えば透明複合シート又は積層シートの面内位相差R0及び厚さ方向位相差Rthがそれぞれ−5nm以上、5nm以下であれば、積層シートを用いた表示素子において、コントラストの低下が小さく、表示が良好になることも見出した。
以下、上記透明複合シートに用いられる成分及び上記コーティング層に用いられる成分の詳細を説明する。
(透明樹脂(a)及び透明樹脂硬化物(A)及び硬化性樹脂(x))
上記透明複合シートに用いられる透明樹脂硬化物(A)は、透明性を有する。透明樹脂硬化物(A)は、透明樹脂(a)を硬化させることにより得られる。透明樹脂(a)は、硬化性を有する。透明樹脂(a)は、紫外線の照射により硬化可能であり、かつ電子線の照射により硬化可能であることが好ましい。上記透明樹脂(a)は、1種のみが用いられてもよく、2種以上併用されてもよい。
上記透明複合シートに用いられる透明樹脂硬化物(A)は、透明性を有する。透明樹脂硬化物(A)は、透明樹脂(a)を硬化させることにより得られる。透明樹脂(a)は、硬化性を有する。透明樹脂(a)は、紫外線の照射により硬化可能であり、かつ電子線の照射により硬化可能であることが好ましい。上記透明樹脂(a)は、1種のみが用いられてもよく、2種以上併用されてもよい。
上記コーティング層は、例えばオーバーコート層である。上記コーティング層を形成するための硬化性樹脂(x)として、上記透明樹脂(a)と同様の各種の硬化性樹脂を用いることが可能である。また、上記硬化性樹脂(x)の好ましい化合物は、上記透明樹脂(a)の好ましい化合物と同様である。上記硬化性樹脂(x)の硬化物(コーティング層)は、透明性を有することが好ましい。上記硬化性樹脂(x)の硬化物は、硬化性樹脂(x)を硬化させることにより得られる。上記硬化性樹脂(x)は、紫外線の照射により硬化可能であり、かつ電子線の照射により硬化可能である。上記コーティング層を形成するために、硬化性樹脂(x)を含む組成物を用いることが可能である。上記硬化性樹脂(x)は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記透明樹脂(a)及び上記硬化性樹脂(x)としては、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ(メタ)アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、シラン化合物の加水分解縮合物、及びアリル基含有樹脂等が挙げられる。
上記透明樹脂(a)及び上記硬化性樹脂(x)は、室温(23℃)で液状の硬化性樹脂であることが好ましい。透明樹脂(a)及び上記硬化性樹脂(x)は、(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シラン化合物の加水分解縮合物又はアリル基含有樹脂を含むことが好ましく、特に(メタ)アクリル樹脂、又はシラン化合物の加水分解縮合物を含むことが好ましい。透明樹脂(a)及び上記硬化性樹脂(x)は、(メタ)アクリル樹脂を含むことが好ましく、シラン化合物の加水分解縮合物を含むことも好ましい。
硬化前に室温で液状の硬化性樹脂である上記(メタ)アクリル樹脂としては、(メタ)アクリルオリゴマーが挙げられる。上記(メタ)アクリル樹脂は、(メタ)アクリロイル基を2個以上有することが好ましい。
上記(メタ)アクリル樹脂は、脂環構造を有する(メタ)アクリレート又はトリアジン環構造を有する(メタ)アクリレートであることがより好ましい。上記脂環構造を有する(メタ)アクリレート樹脂は、ノルボルナンジメチロールジ(メタ)アクリレート又はジシクロペンタジエニルジ(メタ)アクリレートであることが好ましい。上記トリアジン環構造を有する(メタ)アクリレートは、イソシアヌル酸トリス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)、又はε−カプロラクトン変性イソシアヌル酸トリス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)であることが好ましい。これらの好ましい(メタ)アクリル樹脂の使用により、透明複合シート及び積層シートの透明性及び耐熱性がより一層高くなる。上記(メタ)アクリル樹脂は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記(メタ)アクリルは、アクリルとメタクリルとを示す。上記(メタ)アクリレートは、アクリレートとメタクリレートとを示す。上記(メタ)アクリロイルは、アクリロイルとメタクリロイルとを示す。
透明樹脂(a)及び上記硬化性樹脂(x)を架橋し、硬化させる方法として、紫外線を照射して硬化を進行させた後、電子線を照射して硬化させる方法が用いられる。また、紫外線を照射して透明樹脂(a)及び上記硬化性樹脂(x)の硬化を進行させる際に、50℃以下で紫外線を照射することが好ましく、加熱することなく紫外線を照射することが好ましく、常温で紫外線を照射することが好ましい。紫外線を照射する際の温度が常温に近いほど、位相差の発現がより一層抑えられる。また、透明樹脂(a)及び上記硬化性樹脂(x)を硬化させる際に、100℃以上に加熱しないことが好ましく、50℃以上に加熱しないことがより好ましく、加熱しないことが特に好ましい。加熱温度が低いほど、また加熱を行わないと、位相差の発現がより一層抑えられる。
上記紫外線を照射するための光源としては、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ及びLEDランプ等が挙げられる。
透明樹脂(a)及び上記硬化性樹脂(x)を紫外線の照射により架橋し、硬化させるために、光重合開始剤を用いることが好ましい。透明樹脂(a)又は上記硬化性樹脂(x)と光重合開始剤とを含む硬化性組成物を用いることが好ましい。該硬化性組成物をガラスクロスに含浸させることが好ましい。上記光重合開始剤は、ラジカルを発生する光重合開始剤であることが好ましい。
上記光重合開始剤は特に限定されないが、例えば、ベンゾフェノン、N,N’−テトラエチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、2−ジメチルアミノ−2−(4−メチル−ベンジル)−1−(4−モルフォリン−4−イル−フェニル)−ブタン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1,2,6−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、2,6−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、t−ブチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2,3−ジクロロアントラキノン、3−クロロ−2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、1,4−ナフトキノン、9,10−フェナントラキノン、1,2−ベンゾアントラキノン、1,4−ジメチルアントラキノン、2−フェニルアントラキノン、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、及び4−(p−メトキシフェニル)−2,6−ジ−(トリクロロメチル)−s−トリアジン等が挙げられる。上記光重合開始剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
透明樹脂(a)100重量部に対して又は硬化性樹脂(x)100重量部に対して、上記光重合開始剤の含有量は好ましくは0.01重量部以上、より好ましくは0.1重量部以上、好ましくは2重量部以下、より好ましくは1重量部以下である。上記光重合開始剤の含有量が多いほど、感度が高くなる。上記光重合開始剤の含有量が上記下限以上であると、透明樹脂(a)及び上記硬化性樹脂(x)が充分に硬化する。上記光重合開始剤の含有量が上記上限以下であると、硬化反応が急激に進行し難くなり、更に硬化時の割れ及び透明樹脂硬化物(A)及びコーティング層の着色等の問題が生じ難くなる。
紫外線の照射により、透明樹脂(a)及び上記硬化性樹脂(x)を架橋し、硬化を進行させた後に、電子線を照射して、透明樹脂(a)及び上記硬化性樹脂(x)を硬化させることが好ましい。電子線の照射は、不活性ガス雰囲気下又は真空状態で行うことが好ましい。不活性ガス雰囲気下は、窒素ガス雰囲気下であることが好ましい。
電子線を照射する際の線量は、好ましくは50kGy以上、より好ましくは200kGy以上、好ましくは1000kGy以下、より好ましくは500kGy以下である。電子線を照射する際の加速電圧は、電子線の透過深さを決めるため、得られる透明複合シート及び積層シートの厚みにより適宜調整される。例えば、厚みが100μm程度の透明複合シート及び積層シートを得る場合には、上記加速電圧は好ましくは100kV以上、好ましくは500kV以下である。
上記シラン化合物の加水分解縮合物は、チオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物であることが好ましい。該加水分解縮合物は、下記式(1)で表されるチオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物(以下、加水分解縮合物(a1)ともいう)であることがより好ましい。透明樹脂硬化物(A)及びコーティング層は、上記加水分解縮合物を含む透明樹脂(a)の硬化物であることが好ましい。加水分解縮合物(a1)は、シルセスキオキサン樹脂である。加水分解縮合物(a1)の使用により、透明複合シート及び積層シートの透明性及び耐熱性がより一層高くなる。
R1Si(OR2)3 ・・・式(1)
上記式(1)中、R1は、チオール基を有しかつ芳香環を有しない炭素数1〜8の有機基、又はチオール基を有しかつ芳香環を有する有機基を表し、R2は、水素原子、芳香環を有しない炭素数1〜8の有機基、又は芳香環を有する有機基を表す。
上記R1としては、具体的には、チオール基を有する炭素数1〜8の脂肪族炭化水素基、チオール基を有する炭素数1〜8の脂環式炭化水素基、又はチオール基を有する芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記R2としては、具体的には、水素原子、炭素数1〜8の脂肪族炭化水素基、炭素数1〜8の脂環式炭化水素基、又は芳香族炭化水素基等が挙げられる。チオール基を有する場合の「炭化水素基」は、炭素原子と水素原子とだけでなく、チオール基に由来する硫黄原子も含む基である。チオール基を有する場合の「炭化水素基」は、言い換えれば、硫黄原子と炭素原子と水素原子とを有する基である。複数の上記R2は同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記式(1)で表されるチオール基含有シラン化合物を含有する成分(以下、成分(a11)ともいう)を加水分解及び縮合させることにより、加水分解縮合物(a1)を得ることができる。すなわち、加水分解反応及び縮合反応により、加水分解縮合物(a1)を得ることができる。
上記式(1)で表されるチオール基含有シラン化合物としては、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリプロポキシシラン、3−メルカプトプロピルトリブトキシシラン、1,4−ジメルカプト−2−(トリメトキシシリル)ブタン、1,4−ジメルカプト−2−(トリエトキシシリル)ブタン、1,4−ジメルカプト−2−(トリプロポキシシリル)ブタン、1,4−ジメルカプト−2−(トリブトキシシリル)ブタン、2−メルカプトメチル−3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2−メルカプトメチル−3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトメチル−3−メルカプトプロピルトリプロポキシシラン、2−メルカプトメチル−3−メルカプトプロピルトリブトキシシラン、1,2−ジメルカプトエチルトリメトキシシラン、1,2−ジメルカプトエチルトリエトキシシラン、1,2−ジメルカプトエチルトリプロポキシシラン、及び1,2−ジメルカプトエチルトリブトキシシラン等が挙げられる。なかでも、加水分解反応の反応性が高く、かつ入手が容易であるため、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランが好ましい。上記式(1)で表されるチオール基含有シラン化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
加水分解縮合物(a1)を得る際に、上記式(1)で表されるチオール基含有シラン化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。さらに、加水分解縮合物(a1)を得る際に、上記チオール基含有シラン化合物以外の架橋性化合物を用いてもよい。加水分解縮合物(a1)には、上記チオール基含有シラン化合物のみを用いたものだけでなく、上記チオール基含有シラン化合物と、該チオール基含有シラン化合物以外の架橋性化合物を用いたものも含まれる。上記成分(a11)には、上記式(1)で表されるチオール基含有シラン化合物と、必要に応じて用いられる上記架橋性化合物とが含まれる。
上記架橋性化合物としては、トリアルキルアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、テトラアルコキシシラン、テトラアルコキシチタン及びテトラアルコキシジルコニウム等が挙げられる。なかでも、トリアルキルアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン又はテトラアルコキシシランが好ましい。これらの好ましい架橋性化合物の使用により、加水分解縮合物(a1)の架橋密度を容易に調整できる。上記アルキルトリアルコキシシランの使用により、加水分解縮合物(a1)に含まれるチオール基の数を容易に調整できる。テトラアルコキシチタン又はテトラアルコキシジルコニウムの使用により、加水分解縮合物(a1)の硬化物の屈折率が高くなる。上記架橋性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記トリアルコキシシランとしては、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン及びトリフェニルエトキシシラン等が挙げられる。上記ジアルキルジアルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン及び3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。上記アルキルトリアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン及びフェニルトリエトキシシラン等が挙げられる。上記テトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン及びテトラブトキシシラン等が挙げられる。上記テトラアルコキシチタンとしては、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン及びテトラブトキシチタン等が挙げられる。上記テトラアルコキシジルコニウムとしては、テトラエトキシジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム及びテトラブトキシジルコニウム等が挙げられる。これら以外の金属アルコキシドを用いてもよい。
加水分解縮合物(a1)を得る際の加水分解反応に用いる触媒は、従来公知の触媒を用いることができ特に限定されない。触媒活性が高く、更に縮合反応の触媒としても機能するので、上記触媒はギ酸であることが好ましい。
成分(a11)100重量部に対して、上記触媒の含有量は好ましくは0.1重量部以上、より好ましくは1重量部以上、好ましくは25重量部以下、より好ましくは10重量部以下である。上記触媒の含有量が上記下限以上であると、上記加水分解反応が十分に進行し、反応時間が短くなる。上記触媒の含有量が上記上限以下であると、透明樹脂(a)及び上記硬化性樹脂(x)の保存安定性が高くなる傾向がある。さらに、後工程で触媒を容易に除去できる。
上記加水分解反応の反応温度及び反応時間は、上記シラン化合物の反応性に応じて任意に設定できる。上記反応温度は、通常0〜100℃、好ましくは20〜60℃である。上記反応時間は、1分〜2時間程度である。
上記加水分解反応の際に、溶剤を用いてもよく、溶剤を用いなくてもよい。該溶剤の種類は特に限定されない。溶剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。上記加水分解反応の際に用いられる上記溶剤は、縮合反応に用いられる溶剤と同じであることが好ましい。上記シラン化合物の反応性が低い場合は、上記加水分解反応の際に、溶剤を用いないことが好ましい。
[加水分解反応により生じた水酸基のモル数]/[成分(a11)に含まれるアルコキシ基の合計モル数](以下、モル比Aともいう)が0.5以上であるように、上記加水分解反応を進行させることが好ましい。上記モル比Aは0.8以上であることがより好ましい。上記縮合反応は、加水分解により生じた水酸基間だけでなく、該水酸基と残存アルコキシ基との間でも進行する。このため、上記モル比Aは0.5以上であることが好ましい。
上記縮合反応では、加水分解により生じた水酸基間で水が生成し、更に水酸基とアルコキシ基間でアルコールが生成する。この縮合反応により、加水分解縮合物(a1)はガラス化する。
上記縮合反応では、従来公知の縮合触媒を用いることができる。上記ギ酸は、触媒活性が高く、加水分解反応の触媒としてだけでなく、縮合反応の触媒としても作用する。従って、上記縮合触媒は、ギ酸であることが好ましい。上記縮合反応での反応温度及び反応時間はそれぞれ、成分(a11)の反応性に応じて任意に設定できる。上記反応温度は、通常40〜150℃程度、好ましくは60〜100℃である。上記反応時間は、30分〜12時間程度である。
[未反応の水酸基と未反応のアルコキシ基との合計モル数]/[成分(a11)に含まれるアルコキシ基の合計モル数](以下、モル比Bともいう)が0.3以下であるように上記縮合反応を進行させることが好ましい。上記モル比Bは0.2以下であることがより好ましい。上記モル比Bが上記上限以下であると、未反応の水酸基とアルコキシ基とが、透明樹脂(a)の保管中に縮合反応してゲル化し難くなる。さらに、硬化物において縮合反応が進行し難くなり、硬化物にクラックが生じ難くなる。
上記縮合反応の際に、成分(a11)の濃度は好ましくは2重量%以上、より好ましくは15重量%以上、好ましくは80重量%以下、より好ましくは60重量%以下である。上記縮合反応によって生成する水及びアルコールよりも沸点が高い溶剤を用いることが好ましい。この場合には、反応系中から、溶剤を容易に除去できる。上記濃度が上記下限以上及び上記上限以下であると、反応中にゲル化し難くなり、加水分解縮合物(a1)の分子量が大きくなりすぎず、加水分解縮合物(a1)の保存安定性がより一層高くなる。
上記縮合反応の際に、該縮合反応によって生成する水及びアルコールよりも沸点が高い溶剤を用いることが好ましい。該溶剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。また、上記架橋性化合物を溶剤として用いることもできる。
上記縮合反応の後に、触媒を除去することが好ましい。触媒の除去により、加水分解縮合物(a1)の保存安定性が高くなる。上記触媒の除去方法は、触媒の種類に応じて公知方法を適宜に選択できる。上記触媒の除去方法としては、触媒の沸点以上に加熱する方法、及び減圧する方法等が挙げられる。上記触媒がギ酸である場合には、これらの方法によりギ酸を容易に除去できる。
また、チオール基含有シラン化合物の加水分解縮合物を用いる場合には、アリル基を2個以上有する化合物を用いてもよい。
例えば、アリル基を2個有する化合物としては、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルシアヌレート、ジアリルイソシアヌレート、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、ビスフェノールAジアリルエーテル、ビスフェノールFジアリルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエーテル、プロピレングリコールジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、及びトリプロピレングリコールジアリルエーテル等が挙げられる。
アリル基を3個以上含有する化合物としては、トリアリルイソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、及びトリメチロールプロパントリアリルエーテル等が挙げられる。アリル基を有する化合物は、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート又はペンタエリスリトールトリアリルエーテルであることが特に好ましい。
(ガラスクロス(B))
ガラスクロス(B)のフィラメント径は3〜10μmであることが好ましい。フィラメント径が3μm以上であると、引っ張り強度がより一層高くなる。フィラメント径が10μm以下であると、折り曲げ強度がより一層高くなる。
ガラスクロス(B)のフィラメント径は3〜10μmであることが好ましい。フィラメント径が3μm以上であると、引っ張り強度がより一層高くなる。フィラメント径が10μm以下であると、折り曲げ強度がより一層高くなる。
単糸の太さは、Tex番手で10〜20であることが好ましい。10番手以上であると、ガラスクロス(B)の厚みが厚くなり、強度又は熱膨張性の低減効果が充分に得られる。20番手以下であると、開繊処理が容易である。
単糸の撚り数は2/インチ以下であることが好ましい。撚り数が2/インチ以下であると、開繊度2以上の開繊処理が容易である。
ガラスクロス(B)の経糸及び緯糸の密度(織り密度)はそれぞれ40〜70本/インチであることが好ましい。40本/インチ以上であると、ガラスクロス(B)の目(バスケットホール)が充分に小さくなり、透明複合シートの表面の凹凸が小さくなる。70本/インチ以下であると、ガラスクロス(B)の目が詰まり過ぎることなく、開繊処理が容易になる。
透明複合シートの透視像の歪みをより一層低減する観点からは、ガラスクロス(B)は、下記式(X)の開繊度が2〜4の範囲内であるように開繊処理したガラスクロスであることが好ましい。
開繊度=開繊処理後のガラスクロス(B)における繊維束の糸幅/ガラス繊維単糸の径
・・・式(X)
・・・式(X)
上記のような観点から、特に透明複合シートの透視像の歪みをより一層低減する観点から、ガラスクロス(B)は、フィラメント径3〜10μm、Tex番手10〜20、かつ撚り数2/インチ以下のガラス繊維単糸により形成されており、かつ、ガラスクロス(B)は、経糸及び緯糸の密度が40〜70本/インチである織布を、上記式(X)の開繊度が2〜4の範囲内であるように開繊処理したガラスクロスであることが好ましい。
ガラスクロス(B)の厚さは、使用する糸の種類、織り密度および開繊度によって変化するため、厳密な範囲を定義することが困難である。ガラスクロス(B)の厚みを例示すると、経糸と緯糸とが交わる厚い部分で、40〜80μm程度である。
ガラスクロス(B)の材質として、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス及び無アルカリガラス等が用いられる。なかでも、無アルカリガラスが好ましい。無アルカリガラスの使用により、透明複合シート及び積層シートを表示素子用基板又は太陽電池用基板として用いたときに、ガラスクロス(B)に由来するアルカリ成分が半導体素子に悪影響を及ぼさなくなる。
ガラスクロス(B)の繊維は、Eガラス又はTガラスであることが好ましい。該Eガラスは、ガラス繊維強化回路基板用の芯材として広く用いられている。繊維径、繊維束径、ガラスクロスとしての目付、織り密度及び厚さ等に関して、上記Eガラスは、種々の規格品が揃っている。また、性能、コスト及び入手の容易性の観点から、Eガラスは好適に用いられる。
ガラスクロス(B)の繊維は、Tガラスであることがより好ましい。Tガラス繊維は、Eガラス繊維よりも、高強度及び低熱膨張等の点で優れている。
ガラスクロス(B)の引っ張り弾性率は好ましくは5GPa以上、より好ましくは10GPa以上、好ましくは500GPa以下、より好ましくは200GPa以下である。上記引っ張り弾性率が上記下限以上であると、透明複合シート及び積層シートの強度がより一層高くなる。
透明樹脂(a)100重量部に対して、ガラスクロス(B)の使用量は好ましくは50重量部以上、より好ましくは100重量部以上、好ましくは300重量部以下、より好ましくは200重量部以下である。ガラスクロス(B)の含有量が上記下限以上であると、ガラスクロス(B)による熱膨張の低減効果が充分に得られる。ガラスクロス(B)の含有量が上記上限以下であると、透明樹脂(a)をガラスクロス(B)に含浸させることが容易になり、透明複合シートの表面又は内部にボイドが発生し難くなり、透明性が高くなる。
(他の成分)
上記透明複合シートを得るための組成物及び上記コーティング層を得るための組成物は、各種用途での必要性に応じて、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、増白剤、着色剤、導電剤、離型剤、表面処理剤及び粘度調節剤等を含んでいてもよい。
上記透明複合シートを得るための組成物及び上記コーティング層を得るための組成物は、各種用途での必要性に応じて、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、増白剤、着色剤、導電剤、離型剤、表面処理剤及び粘度調節剤等を含んでいてもよい。
(透明複合シートの形成方法の他の詳細)
上記透明複合シートは、透明樹脂(a)が硬化された透明樹脂硬化物(A)と、該透明樹脂硬化物(A)中に埋め込まれているガラスクロス(B)とを有する。
上記透明複合シートは、透明樹脂(a)が硬化された透明樹脂硬化物(A)と、該透明樹脂硬化物(A)中に埋め込まれているガラスクロス(B)とを有する。
上記第1の硬化工程における上記透明複合シートの製造方法としては、例えば以下のような方法が挙げられる。
常温又は加熱下で流動性を有する透明樹脂(a)を、基材上に塗布する。次に、基板上の透明樹脂(a)上にガラスクロス(B)を重ねて、透明樹脂(a)をガラスクロス(B)に含浸(吸収)させ、含浸物を得る。上記透明複合シートの製造方法は、透明樹脂(a)をガラスクロス(B)に含浸させる工程を備えていてもよい。上記透明複合シートの製造方法では、透明樹脂(a)がガラスクロス(B)に含浸された含浸物を入手して、該含浸物を用いてもよい。透明樹脂(a)をガラスクロス(B)に含浸させる際に、透明樹脂(a)にガラスクロス(B)を浸漬し、超音波を照射しながら透明樹脂(a)をガラスクロス(B)に含浸させてもよい。
その後、必要に応じて乾燥し、基材上の含浸物上に基材をプレス又はラミネートして、含浸物の厚みを調整し、均一化し、シートにすることが好ましい。上記透明複合シートの製造方法では、紫外線を照射する前に、上記含浸物の両側の表面に基材を積層する工程を備えることが好ましい。また、紫外線を照射する前に、上記含浸物を上記基材で挟んで厚みを均一化することが好ましい。上記含浸物の両側の表面に上記基材を積層する際に、上記含浸物を上記基材で挟んで厚みを均一化してもよく、上記含浸物の両側の表面に上記基材を積層した後に、上記含浸物を上記基材で挟んで厚みを均一化してもよい。
上記含浸物の少なくとも一方の表面に積層されている基材が紫外線透過性を有することが好ましい。紫外線を均一に照射し、位相差がより一層小さい透明複合シートを得る観点からは、上記含浸物に上記基材が積層された状態で、紫外線透過性を有する基材の外側から上記含浸物に、紫外線を照射して上記透明樹脂(a)の硬化を進行させることが好ましい。上記含浸物の両面に積層されている2つの基材が紫外線透過性を有していてもよい。2つの基材の外側からそれぞれ、上記含浸物の両面に紫外線を照射してもよい。
次に、紫外線透過性を有する基材の外側より紫外線を照射して上記透明樹脂(a)を架橋し、硬化を進行させることが好ましい。その後、基材を上記含浸物から剥離することで、上記含浸物のシートが得られる。さらに、このシートに電子線照射装置内において電子線を照射することで、上記透明樹脂(a)を硬化させて、透明複合シートを得ることが好ましい。電子線の照射により、残存する反応性基の反応を完結させることができ、残存する反応性基の数を大幅に少なくすることができる。なお、電子線の照射前に、上記基材の剥離を行ってもよく、電子線の照射後に、上記基材の剥離を行ってもよい。基材の剥離を容易にし、位相差がより一層小さい透明複合シートを得る観点からは、上記含浸物に上記基材が積層された状態で、紫外線透過性を有する基材の外側から、上記含浸物に紫外線を照射して上記透明樹脂(a)の硬化を進行させた後に、上記含浸物から上記基材を剥離し、次に上記含浸物に上記基材が積層されていない状態で、上記含浸物に電子線を照射して上記透明樹脂(a)を硬化させることが好ましい。
上記透明複合シートは、透明樹脂(a)がガラスクロス(B)に含浸されている含浸物を用いて、上記含浸物に紫外線を照射して上記透明樹脂(a)の硬化を進行させた後に、上記含浸物に電子線を照射して上記透明樹脂(a)を硬化させることにより得られることが好ましい。
上記透明複合シートは、紫外線を照射する前に、上記含浸物の両側の表面に基材を積層して、次に上記含浸物に紫外線を照射して上記透明樹脂(a)の硬化を進行させた後に、上記含浸物に電子線を照射して上記透明樹脂(a)を硬化させることにより得られることが好ましい。
上記透明複合シートは、紫外線を照射する前に、上記含浸物の両側の表面に基材を積層して、更に上記含浸物を上記基材で挟んで厚みを均一化し、次に上記含浸物に紫外線を照射して上記透明樹脂(a)の硬化を進行させた後に、上記含浸物に電子線を照射して上記透明樹脂(a)を硬化させることにより得られることが好ましい。
上記透明複合シートは、上記含浸物に上記基材が積層された状態で、紫外線透過性を有する基材の外側から上記含浸物に、紫外線を照射して上記透明樹脂(a)の硬化を進行させる工程を経て得られることが好ましい。
上記透明複合シートは、上記含浸物に上記基材が積層された状態で、紫外線透過性を有する基材の外側から、上記含浸物に紫外線を照射して上記透明樹脂(a)の硬化を進行させた後に、上記含浸物から上記基材を剥離し、次に上記含浸物に上記基材が積層されていない状態で、上記含浸物に電子線を照射して上記透明樹脂(a)を硬化させることにより得られることが好ましい。
(コーティング層の形成方法の他の詳細)
上記透明複合シート上に上記硬化性樹脂を配置する方法は、特に限定されない。この配置方法としては、例えば、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤバーコート法、ディップコート法、エクストルージョン法、カーテンコート法及びスプレーコート法等の各種の塗工方法が挙げられる。
上記透明複合シート上に上記硬化性樹脂を配置する方法は、特に限定されない。この配置方法としては、例えば、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤバーコート法、ディップコート法、エクストルージョン法、カーテンコート法及びスプレーコート法等の各種の塗工方法が挙げられる。
(透明複合シート、コーティング層及び積層シートの他の詳細)
上記透明複合シートの厚みは特に限定されず、ガラスクロス(B)の仕様、並びに透明樹脂(a)とガラスクロス(B)との比率などにより適宜調整される。上記透明複合シートの厚みは、好ましくは50μm以上、好ましくは200μm以下である。厚みが200μmを超える透明複合シートを得る場合には、上記含浸物のシートのを複数積層した後に透明樹脂(a)を硬化させるか、又は、上記含浸物のシート化と硬化とを繰り返して、透明複合シートを得ることが好ましい。また、適当な接着層を介して複数の透明複合シートを積層してもよい。
上記透明複合シートの厚みは特に限定されず、ガラスクロス(B)の仕様、並びに透明樹脂(a)とガラスクロス(B)との比率などにより適宜調整される。上記透明複合シートの厚みは、好ましくは50μm以上、好ましくは200μm以下である。厚みが200μmを超える透明複合シートを得る場合には、上記含浸物のシートのを複数積層した後に透明樹脂(a)を硬化させるか、又は、上記含浸物のシート化と硬化とを繰り返して、透明複合シートを得ることが好ましい。また、適当な接着層を介して複数の透明複合シートを積層してもよい。
上記コーティング層の厚みは特に限定されず、好ましくは10nm以上、より好ましくは100nm以上、更に好ましくは1μm以上、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下である。
上記透明複合シート及び上記積層シートの光透過率はそれぞれ、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、更に好ましくは90%以上である。光透過率が高いほど、例えば、液晶表示素子又は有機EL表示素子などの表示素子基板等に積層シートを用いて、表示素子を得た場合に、表示品位が高くなり、画像が鮮明になる。
上記光透過率は、市販の分光光度計を用いて、波長550nmの全光線透過率を測定することによって求めることが可能である。
上記透明複合シート及び上記積層シートのヘイズ値はそれぞれ、好ましくは10%以下、より好ましくは3%以下、更に好ましくは2%以下である。
上記ヘイズ値は、JIS K7136に基づいて測定される。測定装置として、市販のヘイズメーカーが用いられる。測定装置としては、例えば、東京電色社製「全自動ヘーズメーターTC−HIIIDPK」等が挙げられる。
上記積層シートの寸法安定性を高める観点からは、上記透明複合シート及び上記積層シートの30〜250℃における平均線膨張係数はそれぞれ、20ppm/℃以下であることが好ましい。
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、以下の実施例のみに限定されない。
(参考例1)
エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300」)48.5重量部に、ε−カプロラクトン変性エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300−1CL」)48.5重量部と、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(新中村化学社製「NKエステル A−BPEF」)3重量部とを、100℃に加熱しながら混合し、次いで、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部を加えて溶解させて、硬化性組成物を調製した。
エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300」)48.5重量部に、ε−カプロラクトン変性エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300−1CL」)48.5重量部と、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(新中村化学社製「NKエステル A−BPEF」)3重量部とを、100℃に加熱しながら混合し、次いで、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部を加えて溶解させて、硬化性組成物を調製した。
ガラス繊維として、Tガラス繊維であるIPC#2013相当のガラスクロス(日東紡社製)を用意した。このガラスクロスを、100℃に加熱した硬化性組成物に浸漬し、超音波を照射しながら、ガラスクロスに硬化性組成物を含浸させて、含浸物を得た。その後、含浸物を引き上げて、離型処理されたガラス板上に乗せた。ガラス板上の含浸物を、厚さ100μmのPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム(東洋紡績社製「コスモシャインA4100」)でカバーして、積層体を得た。得られた積層体を、70℃に温度調節されたラミネーターを通過させて、厚みを均一にした。その後、上記積層体を室温まで冷却した。
次に、上記積層体にPETフィルム側より、高圧水銀灯にて2000mJ/cm2(365nm)の紫外線を照射して、硬化性組成物を架橋し、硬化を進行させて、上記含浸物のシートを得た。
さらに、PETフィルム及びガラス板より上記シートを剥離した。次に、電子線照射装置(NHVコーポレーション社製、EBC−300−60型)を用いて、窒素雰囲気下で、250kVの加速電圧で200kGyの電子線を上記シートに照射して、上記シートを2次硬化させて、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの厚さは85μmであった。
(参考例2)
アクリロイルモルフォリン(興人社製)45.0重量部に、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300」)28.0重量部と、ジオキサングリコールジメタクリレート(試作品)27.0重量部と、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部とを加えて、攪拌し、溶解させて、硬化性組成物を調製した。
アクリロイルモルフォリン(興人社製)45.0重量部に、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300」)28.0重量部と、ジオキサングリコールジメタクリレート(試作品)27.0重量部と、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部とを加えて、攪拌し、溶解させて、硬化性組成物を調製した。
ガラス繊維として、Tガラス繊維であるIPC#2013相当のガラスクロス(日東紡社製)を用意した。このガラスクロスを硬化性組成物に浸漬し、超音波を照射しながら、ガラスクロスに硬化性組成物を含浸させて、含浸物を得た。その後、得られた含浸物を引き上げて、離型処理されたガラス板上に乗せた。ガラス板上の含浸物を、厚さ100μmのPETフィルム(東洋紡績社製「コスモシャインA4100」)でカバーして、積層体を得た。得られた積層体を、ラミネーターを通過させて、厚みを均一にした。
次に、上記積層体にPETフィルム側より、高圧水銀灯にて2000mJ/cm2(365nm)の紫外線を照射して、硬化性組成物を架橋し、硬化させて、上記含浸物のシートを得た。
さらに、PETフィルム及びガラス板より上記シートを剥離した。次に、電子線照射装置(NHVコーポレーション社製、EBC−300−60型)を用いて、窒素雰囲気下で、250kVの加速電圧で400kGyの電子線を上記シートに照射して、上記シートを2次硬化させて、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの厚さは80μmであった。
(実施例1)
エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300」)48.5重量部に、ε−カプロラクトン変性エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300−1CL」)48.5重量部と、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(新中村化学社製「NKエステル A−BPEF」)3重量部とを、100℃に加熱しながら混合し、次いで、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部を加えて溶解させて、第2の硬化性組成物を調製した。
エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300」)48.5重量部に、ε−カプロラクトン変性エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300−1CL」)48.5重量部と、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(新中村化学社製「NKエステル A−BPEF」)3重量部とを、100℃に加熱しながら混合し、次いで、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部を加えて溶解させて、第2の硬化性組成物を調製した。
次に、参考例1で得られた透明複合シートの両面に、第2の硬化性組成物を塗布し、離型処理されたガラス板上に乗せた。ガラス板上の透明複合シートと第2の硬化性組成物とを、厚さ100μmのPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム(東洋紡績社製「コスモシャインA4100」)でカバーして、積層体を得た。得られた積層体を、70℃に温度調節されたラミネーターを通過させて、厚みを均一にした。その後、上記積層体を室温まで冷却した。
次に、上記積層体にPETフィルム側より、高圧水銀灯にて2000mJ/cm2(365nm)の紫外線を照射して、第2の硬化性組成物を架橋し、硬化を進行させて、シートを得た。
さらに、PETフィルム及びガラス板より上記シートを剥離した。次に、電子線照射装置(NHVコーポレーション社製、EBC−300−60型)を用いて、窒素雰囲気下で、250kVの加速電圧で200kGyの電子線を上記シートに照射して、上記シートを2次硬化させて、積層シートを得た。得られた積層シートの厚さは105μmであり、コーティング層の厚みは20μmであった。
(実施例2)
実施例1で調製した第2の硬化性組成物を用意した。
実施例1で調製した第2の硬化性組成物を用意した。
次に、参考例2で得られた透明複合シートの両面に、第2の硬化性組成物を塗布し、離型処理されたガラス板上に乗せた。ガラス板上の透明複合シートと第2の硬化性組成物とを、厚さ100μmのPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム(東洋紡績社製「コスモシャインA4100」)でカバーして、積層体を得た。得られた積層体を、70℃に温度調節されたラミネーターを通過させて、厚みを均一にした。その後、上記積層体を室温まで冷却した。
次に、上記積層体にPETフィルム側より、高圧水銀灯にて2000mJ/cm2(365nm)の紫外線を照射して、第2の硬化性組成物を架橋し、硬化を進行させて、シートを得た。
さらに、PETフィルム及びガラス板より上記シートを剥離した。次に、電子線照射装置(NHVコーポレーション社製、EBC−300−60型)を用いて、窒素雰囲気下で、250kVの加速電圧で200kGyの電子線を上記シートに照射して、上記シートを2次硬化させて、積層シートを得た。得られた積層シートの厚さは105μmであり、コーティング層の厚みは25μmであった。
(参考例3)
イソシアヌル酸トリアリル38重量部と、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部とを配合して、溶解させた後、チオール基含有ポリシルセスキオキサン(荒川化学工業社製「HBSQ101」)62重量部を加えて混合し、硬化性組成物を調製した。
イソシアヌル酸トリアリル38重量部と、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部とを配合して、溶解させた後、チオール基含有ポリシルセスキオキサン(荒川化学工業社製「HBSQ101」)62重量部を加えて混合し、硬化性組成物を調製した。
ガラス繊維として、Eガラス繊維であるIPC#2013相当のガラスクロス(日東紡社製)を用意した。このガラスクロスを70℃に加熱した硬化性組成物に浸漬し、超音波を照射しながら、ガラスクロスに硬化性組成物を含浸させて、含浸物を得た。その後、含浸物を引き上げて、離型処理されたガラス板上に乗せた。ガラス板上の含浸物を、厚さ100μmのPETフィルム(東洋紡績社製「コスモシャインA4100」)でカバーして、積層体を得た。得られた積層体を、ラミネーターを通過させて、厚みを均一にした。
次に、上記積層体にPETフィルム側より、高圧水銀灯にて2000mJ/cm2(365nm)の紫外線を照射して、硬化性組成物を架橋し、硬化させて、上記含浸物のシートを得た。
さらに、PETフィルム及びガラス板より上記シートを剥離した。電子線照射装置(NHVコーポレーション社製、EBC−300−60型)を用いて、窒素雰囲気下で、250kVの加速電圧で400kGyの電子線を上記シートに照射して、上記シートを2次硬化させて、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの厚さは85μmであった。
(比較例1)
エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300」)48.5重量部に、ε−カプロラクトン変性エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300−1CL」)48.5重量部と、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(新中村化学社製「NKエステル A−BPEF」)3重量部とを、100℃に加熱しながら混合し、次いで、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部を加えて溶解させて、硬化性組成物を調製した。
エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300」)48.5重量部に、ε−カプロラクトン変性エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300−1CL」)48.5重量部と、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(新中村化学社製「NKエステル A−BPEF」)3重量部とを、100℃に加熱しながら混合し、次いで、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部を加えて溶解させて、硬化性組成物を調製した。
ガラス繊維として、Tガラス繊維であるIPC#2013相当のガラスクロス(日東紡社製)を用意した。このガラスクロスを、100℃に加熱した硬化性組成物に浸漬し、超音波を照射しながら、ガラスクロスに硬化性組成物を含浸させて、含浸物を得た。その後、含浸物を引き上げて、離型処理されたガラス板上に乗せた。ガラス板上の含浸物を、厚さ100μmのPETフィルム(東洋紡績社製「コスモシャインA4100」)でカバーして、積層体を得た。得られた積層体を、70℃に温度調節されたラミネーターを通過させて、厚みを均一にした。
次に、上記積層体にPETフィルム側より、高圧水銀灯にて2000mJ/cm2(365nm)の紫外線を照射して、硬化性組成物を架橋し、硬化させて、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの厚さは85μmであった。
(比較例2)
エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300」)48.5重量部に、ε−カプロラクトン変性エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300−1CL」)48.5重量部と、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(新中村化学社製「NKエステル A−BPEF」)3重量部とを、100℃に加熱しながら混合し、次いで、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部を加えて溶解させて、硬化性組成物を調製した。
エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300」)48.5重量部に、ε−カプロラクトン変性エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300−1CL」)48.5重量部と、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(新中村化学社製「NKエステル A−BPEF」)3重量部とを、100℃に加熱しながら混合し、次いで、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部を加えて溶解させて、硬化性組成物を調製した。
ガラス繊維として、Tガラス繊維であるIPC#2013相当のガラスクロス(日東紡社製)を用意した。このガラスクロスを、100℃に加熱した硬化性組成物に浸漬し、超音波を照射しながら、ガラスクロスに硬化性組成物を含浸させて、含浸物を得た。その後、含浸物を引き上げて、離型処理されたガラス板上に乗せた。ガラス板上の含浸物を、厚さ100μmのPETフィルム(東洋紡績社製「コスモシャインA4100」)でカバーして、積層体を得た。得られた積層体を、70℃に温度調節されたラミネーターを通過させて、厚みを均一にした。
次に、上記積層体にPETフィルム側より、高圧水銀灯にて2000mJ/cm2(365nm)の紫外線を照射して、硬化性組成物を架橋し、硬化を進行させて、上記含浸物のシートを得た。
PETフィルム及びガラス板よりシートを剥離し、窒素置換した230℃のオーブン中で1時間加熱処理を行い、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの厚さは85μmであった。
(比較例3)
アクリロイルモルフォリン(興人社製)45.0重量部に、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300」)28.0重量部と、ジオキサングリコールジメタクリレート(試作品)27.0重量部と、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部とを加えて攪拌し、溶解させて、硬化性組成物を調製した。
アクリロイルモルフォリン(興人社製)45.0重量部に、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300」)28.0重量部と、ジオキサングリコールジメタクリレート(試作品)27.0重量部と、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部とを加えて攪拌し、溶解させて、硬化性組成物を調製した。
ガラス繊維として、Tガラス繊維であるIPC#2013相当のガラスクロス(日東紡社製)を用意した。このガラスクロスを硬化性組成物に浸漬し、超音波を照射しながら、ガラスクロスに硬化性組成物を含浸させて、含浸物を得た。その後、含浸物を引き上げて、離型処理されたガラス板上に乗せた。ガラス板上の含浸物を、厚さ100μmのPETフィルム(東洋紡績社製「コスモシャインA4100」)でカバーして、積層体を得た。得られた積層体を、ラミネーターを通過させて、厚みを均一にした。
次に、上記積層体にPETフィルム側より、高圧水銀灯にて2000mJ/cm2(365nm)の紫外線を照射して、硬化性組成物を架橋し、硬化させて、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの厚さは80μmであった。
(比較例4)
アクリロイルモルフォリン(興人社製)45.0重量部に、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300」)28.0重量部と、ジオキサングリコールジメタクリレート(試作品)27.0重量部と、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部とを加えて攪拌し、溶解させて、硬化性組成物を調製した。
アクリロイルモルフォリン(興人社製)45.0重量部に、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学社製「NKエステル A−9300」)28.0重量部と、ジオキサングリコールジメタクリレート(試作品)27.0重量部と、光重合開始剤である2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)0.2重量部とを加えて攪拌し、溶解させて、硬化性組成物を調製した。
ガラス繊維として、Tガラス繊維であるIPC#2013相当のガラスクロス(日東紡社製)を用意した。このガラスクロスを硬化性組成物に浸漬し、超音波を照射しながら、ガラスクロスに硬化性組成物を含浸させて、含浸物を得た。その後、含浸物を引き上げて、離型処理されたガラス板上に乗せた。ガラス板上の含浸物を、厚さ100μmのPETフィルム(東洋紡績社製「コスモシャインA4100」)でカバーして、積層体を得た。得られた積層体をラミネーターを通過させて、厚みを均一にした。
次に、上記積層体にPETフィルム側より、高圧水銀灯にて2000mJ/cm2(365nm)の紫外線を照射して、硬化性組成物を架橋し、硬化させて、上記含浸物のシートを得た。
PETフィルム及びガラス板より上記シートを剥離し、窒素置換した230℃のオーブン中で1時間加熱処理を行い、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの厚さは80μmであった。
(比較例5)
実施例1で調製した第2の硬化性組成物を用意した。
実施例1で調製した第2の硬化性組成物を用意した。
次に、参考例1で得られた透明複合シートの両面に、第2の硬化性組成物を塗布し、離型処理されたガラス板上に乗せた。ガラス板上の透明複合シートと第2の硬化性組成物とを、厚さ100μmのPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム(東洋紡績社製「コスモシャインA4100」)でカバーして、積層体を得た。得られた積層体を、70℃に温度調節されたラミネーターを通過させて、厚みを均一にした。その後、上記積層体を室温まで冷却した。
次に、上記積層体にPETフィルム側より、高圧水銀灯にて2000mJ/cm2(365nm)の紫外線を照射して、第2の硬化性組成物を架橋し、硬化を進行させて、シートを得た。
さらに、PETフィルム及びガラス板より上記シートを剥離した。次に、窒素置換した230℃のオーブン中で1時間加熱処理を行い、積層シートを得た。得られた積層シートの厚さは105μmであり、コーティング層の厚みは20μmであった。
(比較例6)
実施例1で調製した第2の硬化性組成物を用意した。
実施例1で調製した第2の硬化性組成物を用意した。
次に、参考例2で得られた透明複合シートの両面に、第2の硬化性組成物を塗布し、離型処理されたガラス板上に乗せた。ガラス板上の透明複合シートと第2の硬化性組成物とを、厚さ100μmのPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム(東洋紡績社製「コスモシャインA4100」)でカバーして、積層体を得た。得られた積層体を、70℃に温度調節されたラミネーターを通過させて、厚みを均一にした。その後、上記積層体を室温まで冷却した。
次に、上記積層体にPETフィルム側より、高圧水銀灯にて2000mJ/cm2(365nm)の紫外線を照射して、第2の硬化性組成物を架橋し、硬化を進行させて、シートを得た。
さらに、PETフィルム及びガラス板より上記シートを剥離した。次に、窒素置換した230℃のオーブン中で1時間加熱処理を行い、積層シートを得た。得られた積層シートの厚さは105μmであり、コーティング層の厚みは25μmであった。
(評価)
以下の方法により、透明複合シートの評価を行った。なお、各評価では、透明複合シートの試験片を、23℃、湿度50%の室内で24時間放置して調温調湿した後に、測定を行った。
以下の方法により、透明複合シートの評価を行った。なお、各評価では、透明複合シートの試験片を、23℃、湿度50%の室内で24時間放置して調温調湿した後に、測定を行った。
(1)透明複合シート及び積層シートの厚み
尾崎製作所社製の厚みゲージを用いて、透明複合シートの厚み及び積層シートの厚みを測定した。積層シートの厚みと透明複合シートの厚みとから、コーティング層の厚みを求めた。
尾崎製作所社製の厚みゲージを用いて、透明複合シートの厚み及び積層シートの厚みを測定した。積層シートの厚みと透明複合シートの厚みとから、コーティング層の厚みを求めた。
(2)屈折率
縦1cm×横10cm×厚さ10μmの短冊状のPETフィルム2本をスペーサとして用意した。離型処理されたガラス板の離型処理面上にPETフィルム2本を3cmの間隔で並べて、その間に実施例及び比較例の透明複合シートを得るために調製した硬化性組成物を適量滴下した。その後、もう一枚の離型処理されたガラス板を離型処理面側から、硬化性組成物に重ねた。2枚のガラス板にスペーサと硬化性組成物とが挟み込まれた積層体を得た。得られた積層体にガラス板の外側から高圧水銀灯にて2000mJ/cm2(365nm)の紫外線を照射して、硬化性組成物を架橋し、硬化を進行させた。比較例1では、硬化物をガラス板より剥離して、屈折率測定用のサンプル片を作製した。実施例1〜3及び比較例2〜4では、硬化物をガラス板より剥離して、実施例及び比較例の各条件で、電子線照射又は加熱を行い、屈折率測定用のサンプル片を作製した。
縦1cm×横10cm×厚さ10μmの短冊状のPETフィルム2本をスペーサとして用意した。離型処理されたガラス板の離型処理面上にPETフィルム2本を3cmの間隔で並べて、その間に実施例及び比較例の透明複合シートを得るために調製した硬化性組成物を適量滴下した。その後、もう一枚の離型処理されたガラス板を離型処理面側から、硬化性組成物に重ねた。2枚のガラス板にスペーサと硬化性組成物とが挟み込まれた積層体を得た。得られた積層体にガラス板の外側から高圧水銀灯にて2000mJ/cm2(365nm)の紫外線を照射して、硬化性組成物を架橋し、硬化を進行させた。比較例1では、硬化物をガラス板より剥離して、屈折率測定用のサンプル片を作製した。実施例1〜3及び比較例2〜4では、硬化物をガラス板より剥離して、実施例及び比較例の各条件で、電子線照射又は加熱を行い、屈折率測定用のサンプル片を作製した。
得られたサンプル片について、アッベ屈折計(アタゴ社製「NAR−1T」)を用いて、屈折率nD(ナトリウムD線(589nm)、25℃)を測定した。得られた測定値を透明樹脂硬化物の屈折率として採用した。
ガラス繊維の屈折率については、メーカー(日東紡)公称値を採用した。
(3)光線透過率
分光光度計V−310PC(島津製作所製)を用いて、得られた透明複合シート及び積層シートの550nmにおける光線透過率を測定した。
分光光度計V−310PC(島津製作所製)を用いて、得られた透明複合シート及び積層シートの550nmにおける光線透過率を測定した。
(4)ヘイズ値
JIS K7136に基づいて、全自動ヘーズメーターTC−HIIIDPK(東京電色社製)を用いて、得られた透明複合シート及び積層シートのヘイズ値を測定した。
JIS K7136に基づいて、全自動ヘーズメーターTC−HIIIDPK(東京電色社製)を用いて、得られた透明複合シート及び積層シートのヘイズ値を測定した。
(5)位相差値
位相差測定装置(王子計測機器社製「KOBRA−WR」)を用いて、得られた透明複合シート及び積層シートの面内位相差R0及び厚さ方向位相差Rthを測定した。
位相差測定装置(王子計測機器社製「KOBRA−WR」)を用いて、得られた透明複合シート及び積層シートの面内位相差R0及び厚さ方向位相差Rthを測定した。
(6)加熱後の位相差値
得られた透明複合シート及び積層シートを、230℃のオーブン中で1時間加熱処理した。その後、上記(5)位相差の評価と同様にして、加熱処理された透明複合シート及び積層シートの面内位相差R0及び厚さ方向位相差Rthを測定した。
得られた透明複合シート及び積層シートを、230℃のオーブン中で1時間加熱処理した。その後、上記(5)位相差の評価と同様にして、加熱処理された透明複合シート及び積層シートの面内位相差R0及び厚さ方向位相差Rthを測定した。
(7)ガラス転移温度
動的粘弾性測定装置(アイティー計測制御社製「DVA−200」)を用いて、30℃から300℃まで10℃/分の速度で得られた透明複合シートを昇温した後、20℃/分の速度で30℃まで冷却した。その後、再度、300℃まで10℃/分の速度で得られた透明複合シートを昇温して、引張モードによる測定を行った。tanδのピーク温度をガラス転移温度とした。このガラス転移温度は、硬化性組成物を硬化させた硬化物のガラス転移温度に相当する。
動的粘弾性測定装置(アイティー計測制御社製「DVA−200」)を用いて、30℃から300℃まで10℃/分の速度で得られた透明複合シートを昇温した後、20℃/分の速度で30℃まで冷却した。その後、再度、300℃まで10℃/分の速度で得られた透明複合シートを昇温して、引張モードによる測定を行った。tanδのピーク温度をガラス転移温度とした。このガラス転移温度は、硬化性組成物を硬化させた硬化物のガラス転移温度に相当する。
(8)線膨張係数
TMA/EXSTAR6000型熱応力歪測定装置(セイコー電子社製)を用いて、得られた透明複合シート及び積層シートを30℃から250℃まで10℃/分の速度で昇温した後、10℃/分の速度で0℃まで冷却した。その後、再度、10℃/分の速度で昇温し、この昇温時の30℃〜250℃における平均線膨張係数を求めた。
TMA/EXSTAR6000型熱応力歪測定装置(セイコー電子社製)を用いて、得られた透明複合シート及び積層シートを30℃から250℃まで10℃/分の速度で昇温した後、10℃/分の速度で0℃まで冷却した。その後、再度、10℃/分の速度で昇温し、この昇温時の30℃〜250℃における平均線膨張係数を求めた。
(9)像鮮明度(クラリティ)
ASTM D1746に基づいて、クラリティメーター(村上色彩社製「TM−1D」)を用いて、透明複合シート及び積層シートのクラリティを測定した。なお、実施例1,2で得られた積層シートのクラリティは、コーティング層を形成しなかった参考例1〜3及び比較例1〜4のクラリティよりも明らかに高かった。下記の表1では、実施例1,2及び比較例5,6の積層シートのクラリティの実測値のみを記載した。
ASTM D1746に基づいて、クラリティメーター(村上色彩社製「TM−1D」)を用いて、透明複合シート及び積層シートのクラリティを測定した。なお、実施例1,2で得られた積層シートのクラリティは、コーティング層を形成しなかった参考例1〜3及び比較例1〜4のクラリティよりも明らかに高かった。下記の表1では、実施例1,2及び比較例5,6の積層シートのクラリティの実測値のみを記載した。
結果を下記の表1,2に示す。
1…積層シート
10…透明複合シート
11,11A…含浸物
20…コーティング層
21,21A…硬化性樹脂
10…透明複合シート
11,11A…含浸物
20…コーティング層
21,21A…硬化性樹脂
Claims (6)
- 透明樹脂がガラスクロスに含浸されている含浸物を用いて、前記含浸物に紫外線を照射して前記透明樹脂の硬化を進行させた後に、前記含浸物に電子線を照射して前記透明樹脂を硬化させて、透明樹脂が硬化された透明樹脂硬化物と、前記透明樹脂硬化物中に埋め込まれたガラスクロスとを有する透明複合シートを形成する第1の硬化工程と、
前記透明複合シートの表面上に、硬化性樹脂を配置する工程と、
前記硬化性樹脂に紫外線を照射して前記硬化性樹脂の硬化を進行させた後に、硬化が進行した前記硬化性樹脂に電子線を照射して前記硬化性樹脂を硬化させて、前記硬化性樹脂が硬化したコーティング層を形成する第2の硬化工程とを備え、
前記透明複合シートの表面上に前記コーティング層が配置されている積層シートを得る、積層シートの製造方法。 - 前記透明複合シートの590nmにおける面内位相差R0及び前記透明複合シートの590nmにおける厚さ方向位相差Rthがそれぞれ−5nm以上、5nm以下である積層シートを得る、請求項1に記載の積層シートの製造方法。
- 前記第1の硬化工程において、紫外線を照射する前に、前記含浸物の両側の表面に基材を積層する、請求項1又は2に記載の積層シートの製造方法。
- 前記第1の硬化工程において、紫外線を照射する前に、前記含浸物を前記基材で挟んで厚みを均一化する、請求項3に記載の積層シートの製造方法。
- 前記含浸物の少なくとも一方の表面に積層されている基材が紫外線透過性を有し、
前記含浸物に前記基材が積層された状態で、紫外線透過性を有する基材の外側から、前記含浸物に紫外線を照射して前記透明樹脂の硬化を進行させる、請求項3又は4に記載の積層シートの製造方法。 - 前記含浸物に前記基材が積層された状態で、紫外線透過性を有する基材の外側から、前記含浸物に紫外線を照射して前記透明樹脂の硬化を進行させた後に、前記含浸物から前記基材を剥離し、次に前記含浸物に前記基材が積層されていない状態で、前記含浸物に電子線を照射して前記透明樹脂を硬化させる、請求項5に記載の積層シートの製造方法。
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