TW201201693A - Novel heterocyclic alkanol derivatives - Google Patents

Description

201201693 々、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於新穎之雜環烷醇衍生物、製備此等化 合物的方法、包含此等化合物之組成物、及其等作為生 物活性化合物之用途，尤其於作物保護中及於物質保護 中用來控制有害的微生物且作為植物生長調節劑。 【先前技術】 已知特別的雜環烷醇衍生物可於作物保護中使用 作為殺真菌劑及/或生長調節劑（參閱EP-A 0 395 175、 ΕΡ-Α0 409 418)。 因為生態及經濟上對例如殺真菌劑之現代活性組 成份之需求在例如作用範圍、毒性、選擇性、施用率、 殘質形成及有利的製造上持續增加，且亦可成為問題， 例如具有抗性，而需要持續發展於某些領域中至少具有 超越已知組成物之利益的新穎殺真菌組成物。 【發明内容】 現今已發現新穎之式(I)雜環烷醇衍生物

(I) 其中， X 為Ο或S， Y 為〇、-CH2-或直接鍵， m 為0或1， 201201693 η 為0或1， R 於各情況中為任意經取代之烷基、烯基、環烷基或 芳基，

Rl為氫、SH、烧基硫基、烧氧基、鹵素、鹵烧基、 鹵烷基硫基、鹵烷氧基、氰基、硝基或Si(烷基)3， A 於各情況中為三-Z-經取代之苯基或萘基，其中Z 取代基為相同或不同， Z 為鹵素、氰基、硝基、OH、SH、C(烷基）（=NO烷 基）、C3-C7-環烷基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵烷基、 C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵烷氧基、C1-C4-烷基硫 基、C1-C4-鹵烷基硫基、C2-C4-烯基、C2-C4-鹵烯 基、C2-C4-炔基、C2-C4-鹵炔基、C1-C4-烷基亞磺 酿基、C1-C4·· _烧基亞續' 酿基、C1-C4-狡》基項'酿 基、Ci-C4-i烷基磺醯基、曱醯基、C2-C5-烷基羰 基、C2-C5 -鹵院基幾基、C2-C5-烧氧基徵基、C2-C5-鹵烷氧基羰基、C3-C6-烯基氧基、C3-C6-炔基氧 基、C2-C5-烷基羰基氧基、C2-C5-鹵烷基羰基氧 基、三烧基石夕烧基’或於各情況中任意經_素-、 C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵烷基-、C1-C4-烷氧基-或 C2-C4-烷基羰基-單取代之苯基、苯氧基或苯基硫 基， 及其農化上活性之鹽類。 以此方式可得到之鹽同樣具有殺真菌及/或植物生 長調節的特性。 4 201201693 根據本發明可使用之雜環烷醇衍生物係以式(i)之 通稱來定義。指明於前文及下文之各式中的較佳基團定 義係給定於下。此等定義相等地適用於式(I)之最終產物 且適用於所有的中間體上（亦參見如下之「製法及中間 體之闡明」）。 X 較佳為S。 X 較佳亦為0。 Y 較佳為0。 Y 較佳亦為-ch2-。 Y 較佳亦為直接鍵。 Y 更佳為0。 Y 更佳亦為-CH2-。 m 較佳為0。 m 較佳亦為1。 η 較佳為0。 η 較佳亦為1。 R 於各情況中較佳為任意分支的C3-C7-烷基、CrC8-鹵烧基、C2-C7-稀基、C2-C7-鹵烯基、任意經鹵素 -、C1-C4-院基-、C1-C4-鹵烧基-、Ci_C4_烧氧基_、 C1-C4-鹵烧氧基-、Ci-C4_ lil烧基硫基-或C1-C4_ 烷基硫基-取代之C3-C7-環烷基，及任意經一-至三 _鹵素-或-C1-C4··烧基-取代之苯基。 R 於各情況中更佳為任意分支的C3-C5-烷基、C1-C6-鹵烧基、C3-C5-稀基、C3-C5··鹵坤基、任意經鹵素 5 201201693 _、C1-C4-烷基-、c卜C4-鹵烷基-、C1-C4-鹵烷氧基 -、C1-C4-烷氧基_、Cl_c4_鹵烷基硫基-或C1-C4-烷基硫基取代之C3-C6-環烷基。 R 最佳為第三丁基、異丙基、卜氣環丙基、卜氟環丙 基、卜曱基環丙基、1-甲氧基環丙基、1-曱基硫基 環丙基、1-三氟甲基環丙基、（3E)-4-氯-2-甲基丁 -3-烯-2-基、C1-C4-1I 烷基。

Rl較佳為氫、SH、烷基硫基、烷氧基 或鹵素。

Rl更佳為氫、SH、曱基硫基、乙基硫基、曱氧基、 乙氧基、氟、氣、漠或峨。 A 較佳為三-Z-經取代之苯基，其中Z取代基為相同 或不同。 A 更佳為2-、3-及4_Z-經取代之苯基，其中Z取代基 為相同或不同。 A 同樣更佳為2-、4-及6-Z-經取代之苯基，其中Z取 代基為相同或不同。 A 同樣更佳為3-、4-及5-Z-經取代之苯基’其中Z取 代基為相同或不同。 A 同樣更佳為2-、4-及5-Z-經取代之苯基’其中z取 代基為相同或不同。 A 較佳為三_2-經取代之萘基，其中Z取代基為相同 或不同。 6 201201693 A 更佳為三-Z-經取代之1-萘基，其中Z取代基為相 同或不同。 A 同樣更佺為三-Z-經取代之2-萘基，其中Z取代基 為相同或不同。 Z 較佳為鹵素、氰基、硝基、C(Ci-C5-烷基） (=NO(Ci-C5-烷基)）、C3-C6-環烷基、C1-C4-烷基、 Ci_C4_ifi烧基、Ci_C4_烧乳基、Ci-C4_鹵烧氧基、 Ci-C4_烧基硫基、Ci-C4_鹵烧基硫基、C2_C4_細 基、C2_C4_快基、C1-C4··烧基亞續酿基、Ci-C4_ 烷基磺醯基、C2-C5-烷基羰基、C2-C5-烷氧基羰 基、C3-C6-烯基氧基、C3-C6-炔基氧基、C2-C5-烷基羰基氧基，或於各情況中任意經鹵素-、Ci-C4-烧基-、Ci-C4__烧基-、Ci-C4_烧氧基-或C2_C4_ 烷基羰基-單取代之苯基、苯氧基或苯基硫基。 Z 更佳為鹵素、氰基、硝基、C(Ci-C4-烷基） (=NO(Ci-C4-烷基））、C3-C6-環烷基、C1-C4-烷 基、Ci_C2_鹵烧基、Ci-C2_烧氧基、Ci_C2_鹵烧 氧基、C1-C2-烧基硫基、C1-C2-鹵烧基硫基、 C1-C2-烧基亞磺酸基、C1-C2-烧基石黃酸基、乙酸 基、曱氧基羰基、乙氧基羰基、曱基羰基氧基， 或於各情況中任意經鹵素-、Ci-C2-烷基-、 Ci_C2__烧基-、Ci_C2_院乳基_、乙酿-早取代之 苯基、苯氧基或苯基硫基。 7 201201693 z 最佳為氟、氯、溴、埃、氰基、确基、 CH(=NOMe)、環丙基、環丁基、環戊基、環己 基、曱基、乙基、正-丙基、異丙基、正-、異-、 第二-或第三-丁基、三氟曱基、三氯曱基、二氟 曱基、二氯曱基、二氟氯曱基、曱氧基、三氟曱 氧基、二氟曱氧基、曱基硫基、三氟曱基硫基、 二氟曱基硫基，或於各情況中任意經氟-、氯-、 溴-、碘-、曱基-、乙基-、三氟曱基-、三氣甲基 -、二氟曱基-、二氯曱基-、二氟氯曱基-、曱氧基 -、乙醯-單取代之苯基、苯氧基或苯基硫基。 然而，以一般名詞給定於前之基團定義及解釋或說 明於較佳範圍内者，如果想要，亦可與另一個，亦即包 含在特定範圍及較佳範圍中者合併。彼等係適用於最終 產物且對應於先質及中間體二者。此外，個別的定義不 可適用。 較佳者為那些式(I)化合物，其中各個基團具有上述 較佳之定義。 特別佳者為那些式(I)化合物，其中各個基團具有上 述更佳之定義。 非常特別佳者為那些式(I)化合物，其中各個基團具 有上述最佳之定義。 較佳者亦為式⑴化合物，其中y為氧。 較佳者亦為式(I)化合物，其中Y為-ch2-。 較佳者亦為式(I)化合物，其中Y為直接鍵。 8 201201693 較佳者亦為式(I)化合物，其中R為第三丁基。 較佳者亦為式(I)化合物，其中R為1，3-二氟-2-曱 基丙-2-基。 較佳者亦為式(I)化合物，其中R為1-曱基環丙 基。 較佳者亦為式(I)化合物，其中R為1-氟環丙基。 較佳者亦為式(I)化合物，其中R為1-氯環丙基。 較佳者亦為式(I)化合物，其中R為異丙基。 較佳者亦為式(I)化合物，其中R為1-曱基環己 基。 較佳者亦為式(I)化合物，其中η為0。 較佳者亦為式(I)化合物，其中η為1。 較佳者亦為式(I)化合物，其中X為硫。 較佳者亦為式(I)化合物，其中Rl為氫。 較佳者亦為式(I)化合物，其中Rl為SH。 指明於前之基團定義如果想要，可與另一個合併。 此外，個別的定義不可適用。 於上式所給定之符號定義中，集體名稱一般係代表 下列之取代基而使用： 鹵素：（亦於如鹵烷基、鹵烷氧基等之組合）氟、氣、溴 及蛾； 烷基：（包括於如烷基硫基、烷氧基等之組合）具有1至 8個碳原子之飽和、直鏈或分支烴基，例如Ci_C6_烧 基，如曱基、乙基、丙基、1-曱基乙基、丁基、1-曱基 201201693 丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1_甲基丁 基、2-曱基丁基、3-曱基丁基、2,2-二曱基丙基、1-乙 基丙基、己基、1,1-二曱基丙基、1，2-二曱基丙基、1_ 甲基戊基、2-甲基戊基、3-曱基戊基、4-曱基戊基、 1.1- 二曱基丁基、1，2-二曱基丁基、i，3-二曱基丁基、 2.2- 二甲基丁基、2,3·二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1_ 乙基丁基、2-乙基丁基、ΐ，ι，2-三曱基丙基、ι，2,2-三甲 基丙基、1-乙基-1-甲基丙基及丨_乙基_2_曱基丙基；庚 基、辛基。 基、1_氯乙基、1-溴乙基、 二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、 氟乙基、2,2-二氣氟乙基 基及1，1，1-三氟丙_2-基。 鹵烷基：（包括於如齒烷基硫基、画烷氧基等之組合）具 有1至8個碳原子之直鏈或分支烷基基團（如上所指 明）’其中，此等基團中之一些或全部的氫原子可被如 上所指明之鹵素原子所替代，例如c卜C3_鹵烷基如氯 甲基、邊甲基、二氣甲基、三氯甲基、氣甲基、二氣 甲基、三氟甲基、氣氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲 1- 氟乙基、2_氟乙基、2,2- 2- 氯-2-氟乙基、2-氣-2-二 、2,2,2-二氣乙基、五氟乙 婦基·具有2至8個碳原子及—個雙鍵於任愉署卜之

1-甲基乙稀基、1_ 丁婦基、2_丁 甲基-1·丙烯基、2-甲基-1-丙烯 、2-甲基-2-丙烯基、丨_戊烯基、 烯基、3-丁烯基、1. 基、l-f基-2-丙烯基 201201693 2-戊烯基、3-戊烯基、4_戊烯基、丨_甲基— μ丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-曱基-1-丁烯基、卜甲基_2· 丁烯基、 2-曱基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯 基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，卜二甲基 -2-丙烯基、1，2-二曱基_；[_丙烯基、l52_二曱基_2_丙烯 基、1-乙基-1-丙烯基、1_乙基_2_丙烯基、卜己烯基、 2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2·曱基-1-戊烯基、3_曱基_丨_戊烯基、4_甲基 -1-戊烯基、1-曱基-2_戊烯基、2-曱基-2-戊烯基、3-甲 基-2-戊烯基、4-甲基_2_戊烯基、1_曱基_3_戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-曱基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、 1-曱基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-曱基-4-戊烯 基、4-甲基-4-戊烯基、i，i_二曱基·2_ 丁烯基、t，卜二曱 基-3-丁烯基、1，2-二曱基丁烯基、二曱基_2_丁 烯基、1，2-二曱基-3-丁烯基、l，3-二曱基-μ丁烯基、 1.3- 二曱基-2-丁烯基、U·二曱基_3_丁烯基、2,2_二甲 基-3-丁烯基、2,3-二曱基4-丁烯基、2,3_二甲基_2_丁 烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二曱基·ι_丁烯基、 3.3- 二曱基-2-丁烯基、丨_乙基_丨_丁烯基、丨_乙基_2_丁 烯基、1-乙基-3·丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2_乙基_2_ 丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、三曱基·2_丙烯基、卜 乙基-1-曱基-2-丙烯基、！_乙基_2_曱基+丙烯基及卜乙 基-2-曱基-2-丙烯基。 201201693 環烧基：：¾•有3纟8個碳環元之單環飽和烴基，如 基、環丁基、環戍基、環己基、環庚基及環辛基。 芳基：不飽和或飽和、芳族、單_、二或三環的環 如苯基、萘基、蒽基（慧基（anthryl))、菲蒽義 (phenanthracenyl)(菲基）。 、土 雜芳基:含有至多4個氮原子或！個氮原子及至多2個 4自N、0及S之其他雜原子的未經取代或經取代、不 飽和之5_至7項雜環：例如2·料基、3士南基、2_ °塞吩基、塞吩基、2_°比咯基、3-吼咯基、^比咯基、 3比唑基、4-吡吐基、5-n比唾基、丨^比唑基、1H_咪唑_2_ 基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑·5_基、1H•咪唑小基、2_0号 唑基、4-噚唑基、5-哼唑基、2_噻唑基、扣噻唑基、弘 噻唑基、3-異啐唑基、4-異呤唑基、5_異噚唑基、3_異 °塞°坐基、4-異》塞唾基、5-異嗟唾基、ih]，2,3-三嗤-1-基、 1H-1，2,3-三 η坐-4-基、1H-1，2,3-三唾-5-基、2H-1，2,3-三唑 -2-基、2H-1，2,3-三唑-4·基、ih-1，2,4_ 三唑-3-基、 1H-1，2,4-三唑-5-基、1H-1，2,4-三唑-1_ 基、三唑 3基、411-1，2,4-二唾-4-基、出-四唾小基、iH-四峻-5-基、211-四唑-2-基、211-四唑-5-基、l，2,4-今二唑-3-基、 1，2,4-呤二唑基、12+嘆二唑_3_基、嘆二唑_5_ 基、1，3,4_吟二唑-2-基、1，3,4_喧二唑基、up号二 唑-4-基、1，2,3-畤二唾 基、1 2,3-»塞二唾_4-基、1，2,3- 售二#基、丨，2,5-仁嗤—3.基、….^士基、 2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3_嗒畊基、4_嗒畊基、 12 201201693 2-嘧啶基、4-嘧啶基、5_嘧啶基、2_吡畊基、丨二^三 基、1，2,4-三。井_3_基、以+三。井·5_基、其2-製法及中間體之闡明 -基。 該式⑴雜環烧醇衍生物可用不同的方式 EP-A 0 409 418)。首先，可能的製法係以圖二 旨明之基團係各自定恙仇市； 八化、 (Π) (m) σ)

Ml為金屬或金屬鹵化物，例如鋰、鎂(Mg_Hal其中 鹵素）、鈦[Ti(OAlk)3 Alk = Ci-C4-燒兔1。 圖示2 :製法B (n = 〇) Α^Υ^ρ + — (IV) (V) HO R ♦ A 让0^ (I-a) ^~Ν M2 為金屬，例如链。 Rla 為氯及Si(烷基)3。 Rib 為氫、氣及Si(烷基h。

13 201201693 圖示 4 :製法 d (X = S，η = 1，Rl =氣）

让次冬—— PO.

圖示5 :製法E Α^τγ^Η^χ\〉一- A44rY^H^xN^Rlc (M) (I-e)

Rlc為SH、烷基硫基、烷氧基、鹵素、鹵烷基、_烷基硫 基、鹵烷氧基、氰某、硝基。

圖示6 :製法F

Vc, _ Α^γ^χ> _(ϊ'^ — _(I-d) 於前文及下文之各式及圖示中之較佳的基團定義 業已給定於前。此等定義不僅適用於式(I)之最終產物， 而且同樣適用至所有的中間體。

製法A 已知於進行根據本發明之製法A時需要用某些式 (II)化合物作為啟始物質。其等可用已知方式製備（參閱 Z. Anorg. Allg. Chem. 2001. 627. 2408-2412)。 已知於根據本發明之製法A中亦需要用式(III)之綱 作為啟始物質（參閱EP-A 0 409 418)。 201201693 根據本發明之製法A典型地係於稀釋劑，例如 醚、四氫呋喃或二氯曱烷存在下，於一8〇〇c至+8〇。^ 溫度進行。該產生的產物係用質子提供者予以清除。之 本發明之反應較佳於惰性氣體下進行，尤其例如 或氬氣。

製法B 疋幻很”'〜衣成D吋萬要用某些 (IV)之酮作為啟始物質。其等可用已知方 ΒΡ-Α 0 409 418) 〇 備(參閱 已知於根據本發明之製法Β中亦需要用式之有 機金屬雜環作為啟始物質（參閱ΕΡ-Α 0 409 418及ΕΡ-Α 〇 395 175)。 於製備式(V)有機金屬雜環之情況中，其可用適當 的保護基，例如三甲基矽烷基有利地提供2位置，以二 將M2導入5位置。該保護基可於，但不需要，於與式 (IV) _進行反應之前予以移除。 根據本發明之製法Β典型地係於稀釋劑，例如四氫 夫南或一乙鍵存在下’於—12〇0C至+80oC之溫度進行。 該產生的產物係用質子提供者予以清除。 本發明之反應較佳於惰性氣體如，尤其是氮或氬氣 下進行。

製法C 已知於進行根據本發明之製法c時需要用式(VII) 化合物作為啟始物質。 15 201201693 已知於進行根據本發明之製法c時亦需要用某些 式(VIII)環氧乙烷衍生物作為啟始物質。

新穎之環氧乙烷衍生物為那些式(VIII-a) (VIII-a) 其中， X 定義如前，

Ra於各情況中為任意經取代之烷基（當X為S時，不 包括第三丁基）、烯基、環烷基或芳基。

Ra於各情況中較佳為任意分支的C3-C7-烷基（當X為 S時，不包括第三丁基）、Ci-Cs-鹵烷基、C2-C7-稀基、C2_C7_鹵細基、任意經鹵素-、C]_-C4_烧基-、 C1-C4-鹵烧基-、Ci_C4_烧乳基_、Ci-C4_鹵烧氧基 -、C1-C4-鹵烧基硫基-或Ci-C4_烧基硫基-取代之 〇3_匸7_孩烧基，及任意經一·至二素-或_Ci-C4_ 烷基-取代之苯基。

Ra於各情況中更佳為任意分支的C3-C5-烷基(不包括 第二丁基）、烧基、C3-C5-炸基、C3-C5-鹵稀基、任意經函素_、Ci-C4_烧基_、C1-C4·*鹵烧 基-、Ci-C4_烧乳基-、Ci_C4_鹵烧乳基_、Ci_C4_ 鹵烧基硫基-或Ci_C4_烧基硫基-取代之C3-C6-環 烧基。 201201693

Ra最佳為異丙基、1-氣環丙基、1-氟環丙基、丨_甲基 環丙基、丨-甲氧基環丙基、1·曱基硫基環丙基t (3E) 4氣-2-曱基丁-3-嫦-2-基' C1-C4·鹵燒基。 新穎之式（VlII-a)環氧乙烷衍生物同樣形成本發明 主題之一部份。 Λ 根據本發明之製法C係在稀釋劑，例如Ν，Ν-二甲 基甲醯胺存在下’及任意於驗’例如氫化納或碳酸钟存 在下進行。

製法D 已知於進行根據本發明之製法D時需要用某些式 (IX)環氧乙烷衍生物作為啟始物質（參閱Ερ_Α 〇 171)。 式(X)之2-氣-1，3-噻唑為已知。 於IX之轉化反應時，可使用有機金屬化合物，尤 其是烷基鋰化合物（例如正丁基鋰）（參閱Ερ_Α 〇 395 175)。 根據本發明之製法D典型地係於稀釋劑，例如四氣 呋喃或二乙醚存在下，於-120°C至+80°C之溫度進行。 該產生的產物係用質子提供者予以清除。 本發明之反應較佳於惰性氣體下進行，尤其例如氮 或氬氣。

製法E 於上述製法中製備之式(I-d)化合物可進一步轉化 為一般結構之標的化合物(I-e)。 17 201201693 於式(I-d)化合物之轉化反應時，可使用有機金屬化 合物，尤其是烷基鋰化合物(例如正丁基鋰）（參閱EP-A 0 906 292)。 形成如中間體之有機金屬化合物典型地係與親電 子劑（例如硫、烷基_化物、画間化合物）進行反應而得 到標的化合物(I-e)。 根據本發明之製法E典裂地係於稀釋劑，例如四氫 呋喃或二乙醚存在下，於—PCTC至+80°C之溫度進行。 該產生的產物係用質子提供者予以清除。 本發明之反應較佳於惰性氣體如，尤其是氮或氬氣 下進行。

製法F 於上述製法中製備之式（Ι-ί)化合物可進一步轉化 為一般結構之標的化合物(pel)。 於式(I-f)化合物之轉化反應時，可使用金屬，較佳 為辞(參閱 EP-A 0 395 175)。 根據本發明之製法F典逛地係於稀釋劑，例如四氫 呋喃或有機酸，例如醋酸存在下，於—ΠΟΤ至+ i5〇〇c 之溫度進行。 本發明之通式(I)雜環烷醇衍生物可轉化為酸加成 鹽或金屬鹽絡合物。 於製備通式（I)化合物之生理上可接受的酸加成鹽 時，下列酸為較佳的選擇：氣函酸，例如氫氣酸及氫填 酸，尤其是氩氯酸，以及填酸、硝酸、硫酸、單_及二 201201693 s旎羧酸及羥基羧酸，例如醋酸、順式 酸、只々τ μ ^ 、、叫5一®夂、琥珀 一反式丁烯二酸、酒石酸、檸檬酸、水楊酸、山半萨 礼酸、及磺酸，例如對甲苯磺酸及1>5•萘二磺酸y文、 、通式⑴化合物之酸加成鹽可用簡單的方式藉由彤 ^鹽之習用方法’例如藉著將通式(1)化合物溶解於適‘ ，性溶劑中且添加酸，例如氫氯酸，且可用已知方式& 離，例如藉著將其等過濾出來，且可任意藉著用惰性有 機溶劑予以純化而獲得。 於製備通式(I)化合物之金屬鹽絡合物時，較佳之選 擇為週期表之主族II至IV及過渡族ί與π及Iv至VIII 之i屬鹽，其貫例包括銅、鋅、猛、鎮、錫、鐵及锦。 有用之鹽的陰離子包括那些較佳由下列酸所衍生 者.氫齒酸，例如氫氯酸及氫溴酸，以及鱗酸、硝酸及 硫酸。 一 該通式⑴化合物之金屬鹽絡合物可用簡單的方式 藉習用製法，例如藉著將金屬鹽溶解於例如乙醇之醇 中，且添加通式I化合物之溶液而獲得。金屬鹽絡合物 可用已知方式單離，例如藉著將其等過濾出來，且可任 思糟再結晶予以純化。 本發明又關於包含本發明活性組成份之作物保護 紕成物以用來控制不想要的微生物，尤其是不想要的真 菌。此等較佳為殺真菌組成物，其包含農業上適當之補 助知1]、>谷劑、載劑、表面活化劑或增量劍。 本發明亦關於控制不想要之微生物的方法，其特徵 201201693

或其等之棲息地。 真函及/

有用的固,4或液態载劑包括：例如錢 石粉屬，如高嶺土、黏土、滑石、白堊、石=的石 土、蒙脫土或㈣土，及合成的岩石粉屑，如極戶= 之矽石、氧化紹及天然或合成的矽酸鹽，樹脂、：：政 用於顆粒之固態載劑包括：例 如，方解石、大理石、浮石、 及有機粉類之合成顆粒，以及 椰子殼、玉米穗軸及煙草稈。 固態肥料、水、醇’尤其是丁醇、有機溶劑、礦物、、由及 植物油’及其衍生物π同樣使用此等载劑之混合物。 :例如壓碎且分級之天然岩石 ’及無機 以及有機物質之顆粒如木屑、 有用之經液化的氣態增量劑或載劑為那些液體其 於標準溫度及於標準壓力下為氣態者，例如氣溶膠推進 劑如鹵化烴，以及丁烷、丙烷、氮及二氧化碳。〆 於調配物中，可使用膠黏劑如羧基曱基纖維素，及 為粉末、顆粒及似格子之天然與合成的聚合物，如金合 歡膠'聚乙烯醇及聚乙烯基醋酸酯，或天然磷脂如腦磷 脂及卵碳脂及合成磷脂。其他添加劑可為礦物油或植物 20 201201693 溶劑作::::::增量劑為水’其亦可使用例如’有機 如二甲液態溶劑實質上為:芳族類 脂族煙如^ 基萘’經氯化之芳賴及經氣化之 石趟“1乙烯或m’脂族烴如環己燒或 二醇及份、礦物油及植物油’醇如丁醇或乙 丁a酮紅ρ ，酮如丙_、曱基乙基酮、甲基異 砜:以及:強極性溶劑如二甲基甲醯胺及二甲亞 化利本ΐ明之組成物可另外包括其他組份，例如表面活 八^+、用的表面活化劑為乳化劑及/或泡床形成劑、 7ί有離子或非離子特性之潤濕劑，或此等表面 於缺1之/|;\〇物。此等之實例為聚丙烯酸鹽類、木質素 ::现類、笨酚磺酸或萘磺酸鹽類、氧化乙烯與脂族醇 ^曰肪酸或錢㈣胺之㈣物、娜狀笨盼(較 .，、、院基盼或芳祕）、4絲喊自旨的鹽、牛續酸衍 f為燒基牛細_、經聚乙氧基化之醇或苯紛 曰、多7C醇之脂族酯，及含有硫酸鹽、磺酸鹽及 鱗酸鹽之化合物的射物，例域基芳基聚乙二醇越、 f基續酸鹽、燒基硫酸鹽、綠俩鹽、蛋自質水解產 物、木質素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。若—種活性& 成份及/或-_性_不溶於水且當施用於水中時， =存f有表面活化劑。表面活化劑之比例為本發明組 成物之5及40重量％間。 可使用賴如無機賴，例如氧化鐵、氧化欽及普 21 201201693 魯士藍，及有機染料如茜素染料、偶氮染料及金屬鈦花 青染料，及微量元素如鐵、猛、硼、銅、鈷、鉬及鋅之 鹽類。 如果適當，其亦可出現其他另外的組成份，例如保 護性膠體、黏著劑、黏合劑、增稠劑、觸變性物質、滲 透劑、穩定劑、多價螯合劑、絡合劑。通常，該活性組 成份可與常用於調配目的之任何固態或液態添加物合 併。 本發明之組成物及調配物通常含有0.05及99重量 %，0.01及98重量％間，較佳於0.1及95重量％間，更 佳於0.5及90%間，最佳於10及70重量％間之活性組 成份。 本發明之活性組成份或組成物可如此地使用或，依 其等之特別物理及/或化學性質而定，以其等之調配物 型式或由其等所製備之使用型式，如氣溶膠、膠囊懸浮 液、冷成霧濃縮物、熱成霧濃縮物、包膠顆粒、細顆粒、 種子處理用流動性濃縮物、立即可用之溶液、散播用粉 末、可乳化性濃縮物、水包油乳濁液、油包水乳濁液、 大粒劑、微粒劑、油可分散之粉末、油可溶混之流動性 濃縮物、油可溶混之液體、泡沫、糊劑、殺蟲劑包埋之 種子、懸浮式濃縮物、懸浮式乳濁濃縮物、可溶性濃縮 物、懸浮液、可溶性粉末、粉塵及顆粒、水可$性粒劑 或錠劑、種子處理用水溶性粉末、可濕性粉末、用活二 組成份浸透之天然產物及合成物質，以及於聚合物質中 22 201201693 及於包埋物質中之種子用的微膠囊劑，以及ULV冷成 霧及熱成霧調配物使用。 所提及之調配物可用本身已知的方式製備，例如， 藉由將該活性組成份與至少一種習用增量劑、溶劑或稀 釋劑、乳化劑、分散劑、及/或黏著劑或固定劑、潤濕 劑、水份排除劑，如果適當，乾燥劑及UV穩定劑且， 如果適當’染料及顏料、消泡劑、防腐劑、次級增稠劑、 黏合劑、激勃素以及其他處理辅劑一起混合。 本發明之組成物不僅包括立即可用的調配物且可 用適當設備施用至植物或種子，而且包括必須於使用前 用水稀釋之市售濃縮物。 本發明之活性組成份可如此或於其等之（市售）調配 物中及於由此等調配物所製備之使用梨式中，以含有其 他（已知的）活性組成份，如殺昆蟲劑、誘捕劑、殺菌劑、 殺細菌劑、殺瞒蟲劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節 劑、除草劑、肥料、安全劑及/或化學傳訊素之混合物 呈現。 用本發明之活性組成份或組成物處理植物及植物 部分係直接進行或藉由習用處理方法，例如藉由浸泡、 喷灑、噴霧、灌溉、蒸葉、撒粉、成霧、散播、成泡、 塗抹、、撒上、灑水(灌水）、滴灌作用於其等之環境、棲 息地^儲存空間上’且於繁錄質之情況中，尤其於種 子之情況中，亦藉由乾性種子處理、濕性種子處理、生 料處理、形成痂殼、用單·或多層塗層包埋等。其亦可 23 201201693 法施展該活性組成份或注射該活性組成 伤製劑或㈣·成份本身至土壤中。 本备明進―步包括處理種子的方法。 的種ΐ發本月二關於藉由前段中所說明之-種方法處理 微&之種子係使用於保護種子免於不想要之 嘁生物的方法中。 ^ 4方法中，係使用經至少一種本 月之活性細成份處理過的種子。 ⑽性組成份歧成物亦適於處理種子。大 =有°生物所引起對於作用植物之損害俜於貯存 時或於播種後，以及於祕μ ±°係於貝丁仔 华而· u 植物發芽之時及之後藉由種子感 =二期特別重要，因為成長中之植物的根及 、乂敏感’且即使輕微的損傷可導致植物死亡。因 有很錯大=適當的組成物來保護種子及發”之植物 藉由處理植物的種子來控制植物致病性真菌業已 寺續改進的主題。然而，種子之處理仍有許 夕乂問越，其未必能以令人滿意的方式解決。例如，想要 ^保護種子或發芽中之植物的方法，其於種植後或植 勿發芽後省掉，或至少明顯降低另外施展作物保護組成 物。亦想要賴使用之活性組成份的數量最優化， 中之植:得到最佳的保護以對抗植物致病 i生真献擊會被所❹之活性喊份傷害植物本 ^。特^的’處理種子的方法亦應考慮基因轉殖植物本 身之殺真菌性質’以便用最少量之作物保護組成物達到 24 201201693 種子及發芽中之植物最佳的保護作用。 因此’本發明亦關於藉由用本發明之組成物來處理 種子以保護種子及發芽中之植物免於被植物致病=真 菌攻擊的方法。本發明同樣的係關於本發明之組成物^ 理種子以保護種子及發芽中之植物免於植物致病性真 菌之用途。本發明進一步關於經本發明之組成物處理過 以保護防止植物致病性真菌的種子。 ° 植物致病性真菌損傷發芽後之植物的控制主要係 藉著用作物保護組成物處理土壤及植物之地上部而進 行。由於考慮到作物保護組成物可能影響環境及人類及 動物的健康，仍需致力於降低活性組成份之施展數量。 本發明優點之一是，本發明之活性組成份及組成物 特別的系統特性意指種子用此等活性組成份及組成物 處理非僅保護種子本身，亦保護發芽後長成之植物免於 植物致病性真菌。於此方式中，可免除於播種期或之後 立即直接處理作物。 同樣認為有利的是本發明之活性組成份或組成物 尤其亦可與基因轉殖種子使用，於此情況巾，由此種子 長成的植物能夠表現對抗害蟲作用之蛋白質。由於此等 種子用本發明之活性組成份或組成物處理僅表現蛋白 質，例如殺昆蟲性蛋白質，而可控制特定的害蟲。令人 驚奇的’其他縣效應可於此情財觀察到:其額外增 加保護效應以對抗害蟲攻擊。 本發明之組成物適於保護農藝、溫室、森林或園藝 25 201201693 及葡萄栽培上所使用之任何如 的，此為穀類（如小麥、大麥、=植物的種子。特別 及燕麥）、玉蜀黍、棉花、大豆碌夕稻乎小黑麥、高梁/粟 X、5相 L 八且和未、馬鈴薯、向日 ^且類、咖啡、甜菜(例如甜菜及飼料甜菜）、花生、 γ ' H粟、橄欖、椰子、可可、甘薦、煙草、蔬菜(如 蕃加、小黃瓜、洋纽S苣）、草纽觀賞植物（亦參見 如下）的種子。榖類（如小麥、大麥、裸麥、小黑麥及燕 麥）、玉蜀黍及稻米之種子的處理特別顯著。 如亦說明如下者，用本發明之活性組成份或組成物 來處理基因轉殖種子特別顯著。此關係到含有至少一種 月b夠表現具有殺蟲特性之多胜肽或蛋白質之異種基因 之植物的種子。基因轉殖種子中之異種基因可源自例 如’桿菌、根菌瘤、假單胞菌屬、沙雷氏菌 '木黴菌、 環腐病菌、球囊黴菌或黏帚黴菌屬之微生物。此異種基 因較佳源自芽孢桿菌，於此情況中，該基因產物可有效 對抗歐洲玉米螟及/或西方玉米根蟲。該異種基因更佳 源自蘇雲金芽孢桿菌。 於本發明之内文中’本發明之組成物係單獨或於適 當調配物中施用於種子。較佳為，該種子係在足夠穩定 之狀態下處理，使得處理過程中不會發生損傷》一般， 種子可於收成與播種間之任何時間處理。習慣上，使用 業已從植物中分離出來之種子且不含硬軸、殼、柄、皮、 茸毛或果實之果肉。例如，可使用業已收成，乾淨且乾 燥至含量低於15重量％濕度之種子。或者，亦可使用 26 201201693 乾燥後’例如’用水處理且然後再乾燥的種子。 當處理種子時’通常必意岐施用於 發明組成物的數量及/或其他添加物的數量，係= 使得種子之發料會受損，或所生成之植物不會 傷。活性組成份於4权施用率具有植物毒性效‘才貝 時必須特別記住。 ~ 價況 、本發明植成物可直缝用，亦即未含有任何 組成份且無需予以稀釋。通常，較佳將組成物以適 配物之型式施用至種子。用於種子處理之適#調配^ 方法係已知於熟悉此項技藝之人士且說明於，例如，下 列文獻巾：US 4,272,417、US 4,245,432、US 4,808,430、 US 5,876,739 ' US 2003/0176428 Al > WO 2002/080675 ' WO 2002/028186。 根據本發明可使用之活性組成物可轉化成習用之 種子敷料調配物，如溶液、乳濁液、懸浮液、粉末、泡

沫類、生料或其他用於種子之包埋組成物，以及ULV 調配物。 此等調配物係用已知方式，藉著將活性組成份與習 用添加物，例如，習用增量劑以及溶劑或稀釋劑、染料、 潤濕劑、分散劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑、次級增稠 劑、黏合劑、激勃素以及水混合而製備。 可存在於根據本發明可使用之種子敷料調配物中 之有用的染料為習用於此等目的上之所有染料。可使用 略溶於水之顏料，或可溶於水之染料。實例包括名為喏 27 201201693 丹明B (Rhodamine B)、C.I:顏料紅色112及C.I.溶劑 紅色1之已知染料。 可存在於根據本發明可使用之種子敷料調配物中 之有用的潤濕劑為促進潤濕且其為習用於活性農化組 成份調配物上的所有物質。較佳使用烷基萘磺酸酯，如 二異丙基或二異丁基萘磺酸酯。 可存在於根據本發明可使用之種子敷料調配物中 之有用的分散劑及/或乳化劑為習用於活性農化組成份 調配物上之所有非離子性、陰離子性及陽離子性分散 劑。可使用之較佳者為非離子性或陰離子性分散劑或非 離子性或陰離子性分散劑之混合物。適當的非離子性分 散劑包括尤其是氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚合物，烷基 酚聚乙二醇醚及三苯乙烯苯酚聚乙二醇醚，及其磷酸鹽 或硫酸鹽衍生物。適當的陰離子性分散劑為尤其是木質 素磺酸鹽，聚丙烯酸鹽及芳基磺酸鹽/曱醛縮合物。 可存在於根據本發明可使用之種子敷料調配物中 之消泡劑為習用於活性農化組成份調配物上之所有的 泡沫抑制物質。較佳可使用矽酮消泡劑及硬脂酸鎂。 可存在於根據本發明可使用之種子敷料調配物中 之防腐劑為可使用於農化組成物中此等目的上之所有 的物質。實例包括二氣酚及苄醇半縮曱醛。 可存在於根據本發明可使用之種子敷料調配物中 之次級增稠劑為可使用於農化組成物中此等目的上之 所有的物質。較佳之實例包括纖維素衍生物、丙稀酸衍 28 201201693 生物、黃原膠、經改質之黏土及極度分散之>5夕石。 可存在於根據本發明可使用之種子敷料調配物中 之黏合劑為可使用於種子敷料產物中之所有習用點著 劑。較佳之實例包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基酸酸 酯、聚乙烯醇及纖基醋酸鈉。 可存在於根據本發明可使用之種子敷料調配物+ 之激勃素較佳為激勃素Al，A3 (=赤黴酸），A4及八7 . 特別佳係使用赤黴酸。激勃素係為已知（參看R.咸袼勒 Chemie der Pflanzenschutz-

Schadlingsbekampfimgsmittel ’’ [作物保護劑及農藥之 學]’第2卷，史賓吉維拉克出版，197〇,4〇ι_4ΐ2頁）b 根據本發明可使用之種子敷料調配物可直 先用水稀釋之後使用，用來處理廣大範圍之不 ^於 包括基因轉殖植物的種子。於此情況中，’ 應亦於與所形成之物質相互作財藉由表現而發生。政 ―用根據本發明可制之種子敷料調配物\ 者添加水所製成之製劑來處理種子時 ^其稭 子敷料上之所有的混合裝置。於 自用於種 定將種子放進混合器中，將以如此 用;之製法中，特 別想要量之種子敷料調配物加人，1水_後之特 配物均勻地分佈於種子上。如 f各物混合直到調 作。 果料’接著進行乾燥操 本發明之活性組成份或組成 物質保護上具備有效的殺微生:物保護上且於 物/舌性且可用來控制不 29 201201693 想要的微生物，如真菌及細菌。 殺真菌劑可使用於作物保護上用來控制根腫菌 綱、卵菌綱、壺菌綱、接合菌綱、子囊菌綱、擔子菌綱 及半知菌綱。 殺細菌劑可使用於作物保護上用來控制假單胞菌 科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒桿菌科及鏈黴菌科。 本發明之殺真菌組成物可用於治病性或保護性控 制植物致病性真菌。因此，本發明亦關於控制植物致^ 性真菌之治病性及保護性的方法’其储著使用本發明 之活性組成份或組成物，將其施用於種子、植物或植物 部份、果實或植物生長的土壤。 A ,…π,工且切双炳性異菌之本發 的組成物包括有效但非植物毒性量之本發明的活性 成份。「有效，但非植物毒性量」意指足时人滿音 控制植物之真菌性疾病或完全去除真菌性疾病， 時，不/導致任何顯著的植物毒性錄之本發明組成 的數里。该施料通常可在相當A的範圍内變化。並 :=子’例如，依所要控制之真菌、植物、氣候 件及本發明組成物之組成份而定。 所址成份能充分使植物耐受於控制植物疾:

^辰度的事實’容許處理植物之地上部、繁殖^ 種子’及土壤。 K 根據 30 201201693 要的野生植物或作物植物（包括自然成長的作物植物）。 作物植物可為藉由習用培植及優選法或藉由生物技術 及基因工程方法或此等方法之組合所獲得之植物，包括 基因轉殖植物且包括栽培品種植物，其係被植物培育者 萑利所保護及未保護者。應瞭解植物部份健植物地上 =下部分之所有的部份及器官，如芽、葉、花及根， ς只例包括葉、針葉 '柄、莖、花、果實體、果實、種 根、球！及塊根。植物之部份亦包括收穫之物質及 呂養性與生殖性繁殖的物質，例如，種苗、球莖、塊根、 插枝及種子。 *本發明之活性組成份，當其等被植物所充分耐受 時，具備有利的溫血動物毒性且被環境所充分耐 係適用於賴祕及植物H官’明㈣缝量，改 =物質之品ρ其等較佳被用作為作物保護組成物: 八專於龍-般敏❹及抗_,_類輯 些發展期具有活性。 ^ 可根據本發明處理之植物包括下列者：棉花 ;、=、水果、蔬菜，如薔薇科(例如梨果果實如蘋 果及洋梨，以及核果如杏桃、櫻桃、杏仁及桃子 果如草莓）、醋栗、胡桃科、樺木科、漆樹科、殼斗科水 桑科采木犀科、獼猴桃科、樟科4蕉科(例科植 物及香蕉栽種）、茜草科(例如咖徘）、茶科、梧Ί 香科(例如擰檬' 柑橘及葡萄柄）；祐科(例如、二 合科、菊科(例如葛苣）、_科、十字花科、^ 31 201201693 蘆科(例如小黃瓜）、蔥科(例如轉、洋f、）、蝶形花科(例 如豌豆），主要的作物植物如禾本科(例如玉蜀 毅類如小麥、裸麥、稻米、大麥、燕麥、粟及小黑麥） 禾本科(例如錢）、㈣(例如向日葵）、 杏奶卷心菜、紅葉捲心菜、球花甘 予化科(例如 藍、白菜、球莖甘藍'㈣，：:“化;；、二子甘 U)丑科（例如豆、花生）、蝶形花科（例 — 科(例如馬鈴薯）、黎科(例如甜菜、飼料 ）= 菜根）；花園及森财之有用 = ' 甜 等植物各個經基因改質之種類。物及親貝植物，及此 如業已提及於前者，轉本 及其等之部份。於較佳之具體例中，可;理 原質型融合，以及其部份培植方法，如雜合或 例中，係處理基因轉殖植其於其他較佳之具體 適當與習用方法(基因改質之工程方法，如果 植物，及其部份。「部份」^到之栽培 部份」一詞業已解釋於前。更伟白、J刀」或「植物 各個市售可得或使財之栽拉 根據本發明係處理 植物係指具有新特性（「特f a =植物。應瞭解栽培 藉由誘變或藉由重組DNA技術:M已藉由&用培植， 為栽培品種、變種、生物·==寻之植物。其等可 本發明之處理方法可用來處理基因改質之 子。基因改質之植物(或基因轉 32 201201693 殖植物）為其中異種基因業已穩定地整合至染色體組中 之植物。「異種基因」表示法實質上係指基因其係於植 物外提供或聚集’且當導入至核，葉綠粒或粒線體染色 體組中時’藉由表現所介入之蛋白質或多胜肽或藉著向 下調節或壓制存在於植物中之其他基因（使用例如反義 技術、協乘抑制機制技術或RNAi技術[RNA干擾])而得 到轉化植物之新的或改良的農藝或其他特性。存在於染 色體中之異種基因亦稱為轉殖基因。轉殖基因其係以其 特定存在於植物染色體組中而定義者稱為轉換或基因 轉殖事件。 依據植物種類或栽培品種植物，其等之位置及生長 條件（土壌、氣候、生長期、養份攝取），根據本發明之 處里亦了產生超加成之（「協乘」）效應。例如，下列之 效應：降低施用率及/或擴大活性範圍及/或提高可根據 本發明使用之活性組成份及組成物的活性、植物生長較 佳、提南對高溫或低溫之耐受性、提高對乾旱或對水分 或土壤鹽分含量之耐受性、提高開花表現、較易收成、 加速成熟、收成產量較高、果實較大、植株較高、葉色 較綠、較早開花、收穫產物之品質較高及/或營養價值 較高、果實中之糖濃度較高、收成產物之儲存安定性及 /或加工性較佳，可超過實際所預期的功效。 於特定施用率時，本發明之活性組成份於植物中亦 可具有強固的效益。因此，其等亦適於穩定植物之防御 系統以對抗不想要的植物致病性真菌及/或微生物及 33 201201693 病毒攻擊。此可為本發日胁合之活性增強的理由之一， 例如對抗真菌。於本文中應瞭解植物_強固的(抗性-誘發 的)物質亦指那些能夠刺激植物防H統之物質或物^ =^這樣的方式’當隨即接種抑要的植物致病性 真菌時’所處理之植物對此等不想要的植物致病性真菌 呈現貫質的抗性贿。因此’本發明之物时用來 植物以於處理後—段特定期間内免於被 =通，:用該活性組成份處理後，其達到之保護： I伸通$由1至1〇天，較佳由丨至7天。 =根據本發明處理之植物及裁培品種植物包含 1授予至此等植物特別有利、有用特點之基因物 =有的植物(衫是藉由培植及/或生物騎方式而獲得 為對本發明處理之植物及栽培品種植物 為對於-種或夕種生物壓力因子具抗性者 =的:r:f動物及微生物害蟲，= 類^蝶蟲、植物致病性真菌、細菌、病毒及/或 續處理之植物及裁培品種植物為那 -對於種或多種非生物壓力因子具 條件可包括例如，乾旱、冷溫暴露^ 氡m水、土壌鹽度增加、對礦物暴露增加、對臭 =可乏r氮養分，性、二 34 201201693 同樣可根據本發明處理之植物及栽培品種植物為 那些其特徵在於提高產量特性之植物。於此等植物中提 高產量可為’例如，改善植物生理、改良植物生長及發 展的結果’如水份使用效率、水份停滯效益、改良氮使 用、增加碳吸收、改進光合作用、提高發芽效率及加速 成熟。產量亦可被改良之植物構造所影響（於壓力及非 左力條件下），包括提早開花、於混種種子生產時之開 花控制、種苗茁壯、植株大小、節間數及節間長度、根 系生長、種子大小、果實大小、莢果大小、莢果數或穗 數、每個莢果或每穗之種子數、種子粒重、增加種子飽 實、降低種子分散、降低裂莢及抗倒伏。其他產量特點 包含種子組成物，如碳水化合物含量、蛋白質含量、油 含量及組成物、營養價值、降低抗-營養化合物、改善 可加工性及較佳的儲存穩定性。 可根據本發明處理之植物為業已表現出混種優勢 特性，或混種效應之混種植物，其通常導致較高的產 里，出壯，健康且對於生物及非生物壓力因子具抗性。 此等植物典型地係藉由近親交配之雄性_不育的親系（雌 性親系）與另一個近親交配之雄性-不育的親系（雄性親 系）雜合而得。混種種子典型地係從雄性不育的植物中 收成且售予種植者。雄性不育植物有時(例如於玉蜀黍 中）可藉著去除穗狀雄花（亦即機械式移除雄性生殖器官 或41)而產生，然而，雄性不育較典型的係由植物染 色體組中之基因決定因素所造成。於該情況巾，且尤其 35 201201693 當種子是從混種植物中收成之想要的產物時，其典型地 有利於確信於含有對雄性不育負責之基因決定因素的 混種植物中之雄性受精率係經完全修復的。此可藉由確 信具有適當能夠修復混種植物中之雄性受精率之受精 率修復基因的雄親，其能夠修復含有對雄性不育負責之 基因決定因素之混種植物中的雄性受精率來完成。雄性 不育之基因決定因素可位於細胞質中。細胞質雄性不育 (CMS)之實例為例如說明於蕓苔屬中者。然而，雄性不 育之基因決定因素亦可位於核染色體組中。雄性不育植 物亦可藉由植物生物技術方法獲得，如基因工程。獲得 雄性不育植物特別有用的方法係說明於W〇 89/1〇396 中，其中例如核醣核酸酶，如芽孢桿菌RNA酶(barnase) 於雄蕊中係選擇性表現於脈絡膜細胞中。然後受精率可 藉著於核醣核酸酶抑制劑，如芽孢桿菌RNA酶抑制劑 (barstar)之脈絡膜細胞中表現而修復。 月 可根據本發明處理之植物或栽培品種植物（藉由植 物生物技術方法如基因工程而獲得）為除草劑_耐受植 物，亦即植物係對一種或多種給定之除草劑耐受。此等 植物可藉著基因轉換，或藉著選擇含有授予此等除草劑 耐受之突變的植物而獲得。 除草劑-耐受植物為，例如甘磷散(glyph〇sate)_耐受 植物，亦即對除草劑甘磷散或其鹽耐受之植物。例如， 甘磷散·耐受植物可藉著將具有基因編碼酵素5_稀醇丙 輞莽草酸-3·磷酸鹽合成酶(EPSPS)之植物轉化而獲得。 36 201201693 此專EPSPS基因之實例為桿菌鼠傷寒沙門氏菌之αγ〇a 基因（突變種CT7)、桿菌農桿菌之CP4基因、基因編碼 之矮牽牛屬EPSPS ’蕃茄EPSPS，或牛筋草EPSPS。其 亦可為突變的EPSPS。甘磷散-耐受植物亦可藉著表現 編碼甘構散氧化還原酶酵素之基因而獲得。甘碟散_财 受植物亦可藉著表現編碼甘碟散乙醯轉化酶酵素之基 因而獲得。甘磷散-耐受植物亦可藉著選擇含有上述基 因之天然生成之突變的植物而獲得。 其他除草劑抗性植物為例如對抑制酵素谷酿胺合 成酶，如雙丙胺鱗、膦塞辛(ph〇Sphin〇thricin)或固殺草 (glufosinate)之除草劑耐受的植物。此等植物可藉著表 現將除草劑去毒化之酵素或表現對抑制作用具抗性之 突變種谷醯胺合成酶酵素而獲得。一種此等有效去毒化 之酵素為，例如，編碼膦塞辛乙醯轉化酶之酵素（如鏈 黴菌屬之棒(bar)或塊(pat)蛋白質）。表現外因性膦塞辛 乙醯轉化酶之植物業已說明。 其他除草劑-耐受植物亦為對抑制酵素羥基苯基丙 酮酸鹽二氧酶(HP P D)之除草劑耐受的植物。羥美^ _鹽二氧酶為催化其中對_羥基苯基丙心土 轉化成尿黑酸鹽之反應的酵素,HppD抑制 植物可用基因編碼天然生成之抗性HppD酵素 ^ ，嫩腿酵素轉化。對鹏抑制劑耐=: 糟著將具有基因編碼特定能夠形成高=酵 的轉化植物*獲得，不管# HppD抑制劑來^天然的 37 201201693 呈古装酵素。植物對HPPD抑制劑之耐受性亦可藉著將 土因編碼酵素預苯酸鹽脫氫酶以及基因編碼 HPPD·耐受性酵素之轉化植物而改善。 Η» 1、,他除草劑▲性植物為對乙醯醋酸醋合成酶(als) Γ =耐受之植物。已知的ALS抑制劑包含，例如， :、㈣仙、三封㈣，㈣基氧基(硫基)苯 甲夂酷及/或續醯胺基麟三+謂除草劑。於ALS酵 ，（亦已知為乙醯經基酸合成酶，ahas)中之不同的突 ，作用，已知授予耐受性至不同的除草劑及除草劑群 組上。嶒醯脲-耐受植物及咪唑咁酮_耐受植物之生產業 已說月於國際公開案W〇 1996/033270中。其他石黃醯脉_ 及咪唑唯_-耐受植物亦已說明於例如WO 2007/024782 中。 _對咪唑咁酮及/或磺醯脲耐受之其他植物可藉著經 2發之誘變，藉著於除草劑存在下之細胞培養中選擇或 藉著突變培植而獲得。 亦可根據本發明處理之植物或栽培植物（藉由植物 生物技術法如基因工程而獲得）為昆蟲_抗性基因轉殖植 物，亦即藉由特定標的昆蟲攻擊使植物具抗性。此等植 物可藉由基因轉換，或藉由選擇含有突變授予此等昆蟲 抗性之植物而獲得。 於本文中，「昆蟲-抗性基因轉殖植物」包括含有 至少一種包含編碼順序碼之轉殖基因的任何植物： 38 201201693 1) 來自蘇雲金芽孢桿菌或其殺昆盘部份之殺昆蟲結晶 性來自蘇雲金芽孢桿菌或其殺昆毒部份之殺昆蟲結 晶性蛋白質’如編列於 ： http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmor e/Bt/線上之殺昆蟲結晶性蛋白質，或其殺昆蟲部 份，例如’ Cry蛋白質等級CrylAb、CrylAc、 CrylF、Cry2Ab、Cry3Aa、或 Cry3Bb 之蛋白質或其 殺艮蟲部份；或 2) 來自蘇雲金芽孢桿菌或其部份之結晶性蛋白質，其 係於蘇雲金芽孢桿菌或其部份之第二種其他結晶性 蛋白質’如由Cry34及Cry35結晶性蛋白質所構成 之二元毒素存在之下具殺昆蟲性；或 3) 混種殺昆蟲性蛋白質，其包含蘇雲金芽孢桿菌之二 種不同殺昆蟲結晶性蛋白質的部份，如前文1)之蛋 白質混種或前文2)之蛋白質混種，例如由玉米事件 MON98034 (WO 2007/027777)所產生之 CrylA.105 蛋白質；或 4) 前文1)至3)之任一種蛋白質，其中某些，特別是1 至10’胺基酸被另一種胺基酸所替代而得到對標的 昆蟲種較高之殺昆蟲活性，及/或擴大受影響之標的 昆蟲種的範圍，及/或因為於選殖或轉換時編碼 DNA中所誘發之改變，如於玉蜀黍事件MON863或 MON88017中之Cry3Bbl蛋白質，或於玉蜀黍事件 MIR604中之Cry3A蛋白質；或 39 201201693 5) 來自蘇雲金芽孢桿菌或蠟狀芽孢桿菌之殺昆蟲隱藏 性蛋白質，或其殺昆蟲部份，如列舉於：http : //www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/v ip.html中之植物性殺昆蟲蛋白質（νιρ)，.例如來自 VIP3Aa蛋白質等級之蛋白質；或 6) 來自蘇雲金芽孢桿菌或蠟狀芽孢桿菌之隱藏性蛋白 質，其於蘇雲金芽孢桿菌或蠟狀芽孢桿菌之第二種 隱藏性蛋白質，如由VIP1A及VIP2A蛋白質所構成 之二元毒素，存在之下具殺昆蟲性； 7) 混種殺昆蟲蛋白質’其包含來自蘇雲金芽孢桿菌或 蠟狀芽孢桿菌之不同隱藏性蛋白質的一部份，如前 文1)中之蛋白質的混種或前文2)中之蛋白質的混 種；或 8) 前文1)至3)點中之任一種蛋白質，其中某些，特別 疋1至10，胺基酸業已被另一種胺基酸所替代而得 到對標的昆蟲種具有較高之殺昆蟲活性，及/或擴 大文景夕響之標的昆蟲種的範圍，及/或因為於選殖 或轉換時編碼DNA中所誘發之改變（雖然仍編碼殺 於匕蟲蛋白質）’如棉花事件COT102中之viP3Aa蛋 白質。 菖然，昆蟲-抗性基因轉殖植物，如本文中所用者， 亦包含任何植物，其包括基因編碼上述丨至8種中任一 種蛋白質之組合者。於一個具體例中，昆蟲-抗性植物 含有超過一種轉殖基因編碼上述1至8種中任一種之蛋 201201693 著使用不同的蛋白質對相同但具有不同作用模 別’如於昆蟲中不同受體之結合位置結 物抗性之發展而殺昆蟲。 认遲昆触對植 亦可根據本發明處理之植物或裁 =方法如基因工程而獲得)係對非生物 具耐又者。此等植物可藉基因轉換，或藉選擇含 力抗性之植物而獲得。特別有用之壓力-耐 文性植物包括下列者： a.於植物細胞或植物中含有轉殖基因能夠降低 (ADP-核糖）聚合酶(PARP)基因表現及/或活性之植 物， b. 能夠降低植物或植物細胞之PARG_編碼基因表現及/ 或活性之含有壓力耐受·增強轉殖基因的植物； c. 含有壓力耐受·增強轉殖基因編喝於料_腺嗓吟 二核苷酸挽救生物合成途徑之植物_官能酵素，勺括 於草醯胺酶、菸草醯胺化物鱗核糖基轉化酶、終酸 一核苷酸腺苷基轉化酶、菸草醯胺腺嘌吟二核菩酸 合成酶或菸草醯胺磷核糖基轉化酶之植物。 亦可根據本發明處理之植物或栽培植物（藉由植物 生物技術方法如基因工程而獲得）顯示收成產物之數 量、品質及/或貯存穩定性改變及/或收成產物之特定組 成份的性質改變，如： 201201693 1) 基因轉殖植物其合成改質之澱粉，相較於野生型植 物細胞或植物中所合成之激粉，其於化學物理特 點，特別是澱粉醣含量或澱粉醣/澱粉果膠比例，分 支程度，平均鍵長，側鍵分佈，黏性性質，凝膠抗 性，澱粉之顆粒大小及/或顆粒形體上係經改變，使 得此種改質的澱粉較適合特定施用。 2) 基因轉殖植物其合成非澱粉碳水化合物聚合物或其 合成具有改變性質之非澱粉碳水化合物聚合物者， 與野生型植物相較時，無需改變基因。實例為產生 多果糖，尤其菊糖及左聚糖-型式之植物、產生 α-1，4-聚葡萄糖之植物、產生α-1，6分支α-1，4-聚葡萄 糖之植物，及產生交替之植物。 3) 產生乙醯透明質酸之基因轉殖植物。 亦可用根據本發明處理之植物或栽培植物（藉由植 物生物技術方法如基因工程而獲得）為具有改變纖維特 性之植物，如棉花植物。此等植物可藉由基因轉換，或 藉由選擇含有突變授予此等改變纖維特性之植物而獲 得且包括： a) 含有改變型式之纖維素合成酶基因的植物，如棉花 植物； b) 含有改變型式之rsw2或rsw3同系核酸的植物，如棉 花植物； c) 具有提升蔗糖磷酸酯合成酶表現之植物，如棉花植 物； 42 201201693 d)具有提升嚴糖合成絲現之植物， 棉花植物’其中於纖維細胞基;乂胞 、、糸、通的時機改變，例如經由向下 心纖維-選擇性 變反應性纖維之植物，如棉花植物，例如瘦 由包“ode及甲殼素合成酶基因之 缠 化酶基因表現者。 糖㈣ 生物==本發明處理之植物或栽培植物(藉由植物 == 工程而獲得)為具有改變之油態樣 特性的植物’如m相關W錯物。此隸物可夢 由基因轉換，錢由選擇含有好料改變 ^ 變的植物而獲得且包括： ’ 大 a) 產生具有高油酸含量之油的植物，如蕓苔植物； b) 產生具有低次亞麻油酸含量之油的植物，如蕓苔植 物； c)產生具有低含量飽和脂肪酸之油的植物，如蕓苔植 物。 可根據本發明處理之特別有用的基因轉殖植物為 包含一種或多種基因之植物’其編碼一種或多種毒素者 為基因轉殖植物’其係以下列商標名稱販售：yield GARD® (例如玉蜀黎、棉花、大豆）、KnockOut® (例如 玉蜀黍）、BiteGard® (例如玉蜀黍）、BT-Xtra® (例如玉 蜀黍）、StarLink® (例如玉蜀黍）、Bollgard® (棉花）、 Nucotn® (棉花）、Nucotn 33B® (棉花）、NatureGard® (例 43 201201693 如玉蜀黍）、Protecta®及NewLeaf® (馬龄箸）。可提及之 除草劑-耐受植物的實例為玉蜀黍栽培品種、棉花栽# 品種及大豆栽培品種’其可得自於商標名稱：R〇und; Ready®(對甘磷散耐受，例如玉蜀黍、棉花、大豆）， Liberty Link®(對膦塞辛耐受，例如蕓苔），IMI⑧(對味 唑咁酮耐受）及SCS®(對磺醯脲耐受，例如玉蜀泰）。可 提及之除草劑-抗性植物（以習用方式培育對除草劑财受 之植物）包括以Clearfield®(例如玉蜀黍）名稱販售之栽 培品種。 可根據本發明處理之特別有用的基因轉殖植物為 含有轉換事件，或轉換事件組合之植物，且其列舉於例 如各國或區域法規機構之資料庫中（參見例如 http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx 及 http://www.agbios.com/dbase.php)。 本發明之活性組成份或組成物亦可用於保護物 負，用來保§蒦工業物質對抗被不想要的微生物，例如真 菌及昆蟲之攻擊及破壞。 此外，本發明化合物可用作為抗附著組成物，單獨 或與其他活性組成份合併使用。 應瞭解於本文中工業物質係指業已製備用於工業 上之無生命物質。例如，藉由本發明之活性組成份保護 而免於微生物改變或破壞之工業物質，其可為黏合劑、 膠水、紙張、壁紙及木板、織物、地毯、皮革、木頭、 塗料及塑膠品、冷卻潤滑劑及可被微生物感染或破壞之 201201693 產=質。可被微生物之增_損傷 例如冷卻水回路、冷卻及加熱祕及通風與 ===要保護物質之範圍中提及。本發明範圍 、。t^、塗料、冷卻潤滑劑及熱交換流體，以木頭 響，^廢卷月之活性組成份或組成物可避免不利的影 、褪色、脫色或發霉。此外，本發明 保護與海水或驗水接觸之物體，特別為船 師子、網、建築物，停泊及信號系統免於腐爛。 護儲制^1要之真8的本發明方法亦可用來保 缺物解儲存物品係指難或動物來源之天 保護者。乂 源者，且係想要長期 莖、種子，源，如植物或植物部分，如莖、葉、球 二先)乾燥果二穀=儲存物品可以新鮮收成或藉由 德心接M又濕、研成粉末、磨碎、壓碎或烘烤加工 電=柵==亦包括木材，未加玉者(如建築木材、 *或為完成品之型式(如傢俱)二者。動物來源 例如，獸皮、皮革、毛皮及獸毛。本發 色、脫色=可避免不利的效應如腐爛、— 制發明處理之真菌性疾病之病原體的非限 由白粉病病原體所引起之疾病，例如禾白粉菌屬， 歹•如小麥白粉菌；又絲單囊殻屬，例如白叉絲單囊殼 45 201201693 菌；單絲殼屬’例如菌蒼耳單絲殼菌；鈎絲殼屬’例如 葡萄鈎絲殼菌； 由銹病病原體所引起的疾病，例如膠銹菌屬，例如 檜膠銹菌（0>〇11刪卩(^1^11〇15&1^聊）；馬它孢銹菌屬，例 如咖啡駝孢銹菌；層銹菌屬，例如豆薯層銹菌及山馬蝗 層銹菌；柄銹菌屬，例如隱匿柄銹菌或小麥柄銹菌 (Pucciniatriticina);單胞銹菌屬，例如疣頂單胞銹菌； 由卵菌綱類之病原體所引起的疾病，例如盤梗黴 屬，例如萵苣盤梗黴；霜黴屬，例如碗豆霜黴或蕓苔霜 黴；疫黴屬，例如致病疫黴；單軸黴屬，例如葡萄生單 軸黴；假霜黴屬，例如擇草假霜黴或古巴假霜徽；腐黴 屬，例如終極腐黴； 葉斑病及葉凋病’其係由例如，鏈格孢屬，例如馬 鈴薯鍵格孢；尾孢屬，例如蒸菜生尾孢；枝抱屬，例如 甜瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum);旋胞腔菌屬， 例如禾旋胞腔菌（分生孢生型式：德克塞氏菌，共：長 蠕孢屬）；刺盤孢屬’例如豆刺盤孢；環錐病菌屬 (Cycloconium)，例如油橄欖環錐病菌（Cycloconium oleaginum);間座殼屬，例如柑橘間座殼菌；痂囊腔菌 屬，例如柑橘痂囊腔菌；盤長孢屬，例如悅色盤長孢； 小叢殼屬，例如圍小叢殼；球座菌屬，例如葡萄球座菌； 小球腔菌屬，例如斑點小球腔菌（Leptosphaeria maculans);小粒菌核病菌屬（Magnaporthe)，例如稻小粒 菌核病菌；雪腐病菌屬（Microdochium)，例如紅色雪腐 46 201201693 病菌（Microdochium nivale);球腔菌屬，例如禾生球腔 菌及香蕉球腔菌（M. fijiensis);小暗球殼屬，例如穎枯 小暗球殼菌；核腔菌屬’例如圓核腔菌；柱隔孢屬，例 如可洛塞尼柱隔孢菌（尺311111131^(；〇11〇-〇}^11丨）；°彖孢屬， 例如黑麥喙孢；殼針孢屬，例如芬菜葉小殼針孢；核瑚 菌屬，例如内孢核瑚菌；黑星菌屬，例如蘋果黑星菌所 引起； 根及莖幹疾病，其係由，例如伏革菌屬，例如禾伏 革菌；鏈孢黴屬，例如尖鏈孢黴；頂囊殼菌屬，例如禾 頂囊殼鹵；絲核菌屬，例如立枯絲核菌；泰比菌屬 (Tapesia) ’ 例如泰比菌（Tapesia acuformis);根串珠黴 屬，例如根串球黴所引起； 穗及圓錐花序疾病（包括玉蜀黍穗轴），其係由，例 如’鏈格孢屬，例如鏈格孢菌；曲菌屬，例如柄曲黴； 枝孢屬’例如芽枝狀枝孢菌；麥角菌屬，例如麥角菌； 鏈孢黴屬’例如大刀鏈孢黴；赤黴屬，例如玉蜀黍赤黴； 雪锨葉枯菌屬（Monographella)，例如小麥雪徽葉枯菌 (Monographella nivalis);殼針孢屬，例如穎枯殼針孢所 引起； 由黑穗病真菌，例如軸黑粉菌屬，例如絲軸黑粉 菌；腿黑粉菌屬，例如小麥網腥黑粉菌、小麥矮腥黑粉 菌；條黑粉菌屬，例如隱條黑粉菌；黑粉菌屬，例如裸 黑粉菌、小麥裸黑粉菌所引起的疾病； 果只腐病係由，例如曲菌屬，例如，柄曲徽；葡萄 201201693 孢屬，例如，灰葡萄孢；青黴屬，例如增量青黴菌及產 紫青黴菌；小核菌屬，例如核盤菌；輪枝孢屬，例如黃 萎輪枝孢菌所引起； 種子-及土壤-媒介之腐爛及凋萎疾病，以及種苗之 疾病係由，例如，鏈孢黴屬’例如大刀鏈抱黴；疫黴屬， 例如惡疫黴；腐黴屬，例如終極腐黴；絲核菌屬，例如 立枯絲核菌；小核菌屬’例如小核菌所引起； 癌症、瘤·及叢枝病係由’例如，叢赤殼屬，例如， 癭叢赤殼所引起； 〉周萎疾病係由，例如，鏈核盤菌屬，例如，核果鏈 核盤菌所引起； 葉、花及果實之畸形係由，例如，外囊菌屬，例 如，畸型外囊菌所引起； 木本植物之退化性疾病係由，例如，艾斯卡菌屬 (Esca species)，例如，褐念珠串菌（Phaeomoniella chlamydospora)及 Phaeoacremonium aleophilum 及地中 海層队孔菌（Fomitiporia mediterranea)所引起； 花及種子之疾病係由，例如，葡萄孢屬，例如，灰 葡萄孢所引起； 植物球莖之疾病係由，例如，絲核菌屬，例如， 立枯絲核菌；長螺孢屬，例如，腐衣長蠕孢菌所引起； 由細菌病原菌，例如，黃單孢菌屬，例如野油菜黃 單胞菌變種；假單胞菌屬，例如丁香假單胞菌甜瓜致病 變種；歐文氏菌屬，例如解殿粉歐文氏菌所引起之疾病。 48 201201693 控制下列之大豆疾病較佳者為： 於葉、莖、莢及種子上之真菌性疾病，其係由，例 如’鍵格抱屬黑斑病（鍵格抱菌（Alternaria spec, atrans tenuissima))、炭疽病（大豆孢狀刺盤孢變種 (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum)、褐斑（大豆殼針孢）、尾孢屬褐斑病及疫病（菊 池尾孢）、莽徽屬葉疫病（漏斗笄徽菌三孢(Syn.)、疏毛核 菌黴属葉斑（大豆疏毛核菌霉属）、露菌病（東北霜黴）、 長蠕孢枯病（大豆長蠕孢菌）、大豆尾孢、小光殼菌屬葉 斑（三葉草小光殼菌）、葉點黴屬葉斑（大豆生葉點黴）、 莢及莖疫病（大豆擬莖點黴）、白粉病（大豆白粉病菌）、 棘殼孢屬葉斑(大豆棘殼孢菌）、絲核菌屬氣生、葉及網 狀疫病（立枯絲核函）、錄病（丑著層錄菌、山馬虫皇層錄 菌）、痂（大豆痂圓孢）、輪紋病菌屬葉疫病（匍柄黴）、小 圓盾斑（山扁豆生棒孢)所引起。 在根及莖基上之真菌疾病係由，例如，黑根腐病（麗 赤刺殼菌（Calonectria crotalariae))，菜豆殼球孢，鏈孢 黴疫病或凋萎’根腐’及莢與軸環腐病（枯萎病菌、豌 豆直喙鐮孢、半裸鐮孢、木賊鐮孢），大豆褐紅壞死病 菌，新赤殼屬（侵菅新赤殼）’莢及莖疫病（菜豆間座殼 囷）’至潰瘍（變種菜豆間座殼菌（Diaporthe phaseolorum var. caulivora)) ’疫黴屬腐病（大雄疫黴），褐莖腐病（大 豆莖褐腐病菌）’腐黴屬腐病（瓜果腐徽）、畸雌腐黴、德 巴利腐黴、群結腐黴，終極腐黴，絲核菌屬根腐病’莖 49 201201693 腐爛，及猝倒病（立枯絲核菌），核盤黴屬莖腐爛（核盤 菌）小核卤白竭病（齊整小核菌）’根串珠黴屬根腐（根 串珠黴菌）所引起。 能夠分解或改變工業物質之微生物包括，例如，細 菌、真菌、酵母菌、藻類及黏質有機體。本發明之活性 組成份較佳作用來對抗真菌，尤其是黴菌（moulds)，木 頭褪色及破壞木頭之擔子菌綱，及對抗黏質有機體及藻 類。實例包括下列屬之微生物：鏈格孢屬如細鏈格子 抱；曲菌屬，如黑曲菌；毛殼菌屬，如球毛殼黴菌；粉 孢革菌屬，如粉孢革菌；香菇屬，如虎皮香菇；青黴屬， 如灰綠青黴；多孔屬，如變色多孔菌；短梗黴屬，如出 芽短梗徽，指疫黴屬如比提指疫徽菌（Sclerophoma pityophila)，·木黴菌屬，如綠木黴；埃希氏菌屬，如大 腸桿菌；假單胞菌屬，如綠膿桿菌；葡萄球菌屬，如金 黃色葡萄球菌。 此外’本發明之活性組成份亦具有極佳的抗黴菌活 性。其等具有非常寬的抗黴菌活性範圍’尤其對抗皮黴 菌及酵母菌、黴菌及二相真菌（例如對抗念珠球菌屬， 如白色念珠球菌、光滑念珠球菌）’及捲毛表皮癬菌， 曲菌屬如黑曲菌及烟曲黴，毛癬菌屬如鬚髮癖菌，小孢 子函屬如犬小跑子菌及奥杜安氏小孢子菌（aud〇uinii)。 此等真菌之清單絕不會限制其所涵蓋之抗黴菌範圍，且 僅用來闡明特性。 因此’本發明之活性組成份玎用於醫學及於非醫學 201201693 應用二者中。 用之種類成份作為殺真_時，依施 明活性組成份之:以在相當廣大範圍内變化。本發 ·=，部份’例如葉片之情況 10,000克/公頃，齡杜 田0.1至 50 [300古a、車佳由至M00克/公頃，更佳由 克頃(於灌水或滴灌施用之情況中，其S 可降低施用率，尤复丨月况肀，甚至 /、虽使用惰性物質如石棉或珍珠岩 •克，每Γοο 每100公斤種子係由2至200 種子較佳係^ 2 5 m由\至150克，每100公斤 由2.5至12.5克；克’母100公斤種子更佳係 •於土壌處理之情况中：由w，_克/公頃較 佳由1至5,0〇〇克/公頃。 、 月之：：鈀用率僅係藉實例說明且並非用來限制本發 因此’本發明之活性組成份或組成物可於處理後之 特定期間保護植物免於被所提之病原體攻擊。用活性組 成份處理植物後，所提供之保護期通常延長達丨至Μ 天，較佳達1至14天，較佳達丨至10天，最佳達丨至 7天，或於種子處理後達至多2〇〇天。 此外，本發明之處理可降低所收穫的物質及食物及 由其所製成之食物中之黴菌毒素(mycotoxins)含量。徽 51 201201693 菌毒素特別包括，但料限於下列者：去氧雪腐錄刀菌 烯醇(D〇N)、雪腐鐮刀菌烯醇、15-Ac-DON、3_Ac_D0N、 T2-及HT2-毒素、伏馬蘭素、玉米烯酮、串珠錄刀菌素、 鐮菌素、二紐鮮鐮刀__AS)、白素、恩鐮孢 菌素、層出鐮孢菌素、$沙諾(fusaren〇1)、赫曲徽毒素、棒 曲霉素、麥角生物鹼及黄曲霉毒素且其可，例如藉由下列 真菌··鐮孢黴屬，如銳頂鐮孢、燕麥鐮孢、克地鐮孢、 大刀鐮孢、禾本科鐮孢（玉蜀黍赤黴）、木賊鐮孢、斐濟 鐮孢(F. fujikoroi)、香蕉鐮孢(ρ musarum)、尖鐮孢、再 育鐮抱、早熟禾鐮孢、假禾鐮孢（F. pseudogramineamm)、接骨木鐮孢、蘼草鐮孢、半裸鐮 抱、腐皮鐮抱、擬分枝孢鐮孢、朗塞鐮孢（F. langsethiae)、亞粘團鐮孢(ρ subglutinans)、三隔鐮孢、 輪枝樣鐮孢(F. verticilli〇ides)尤其，以及由曲菌屬、青 黴屬、麥角菌、葡萄穗黴屬而產生。 於某些情形中，本發明化合物於特別之濃度或施用 率時，亦可用作為除草劑、安全劑、生長調節劑或改善 植物性質之試劑，或作為殺菌劑，例如作為殺真菌劑、 抗黴菌物、殺細菌劑、殺類病毒劑（包括組成物對抗類 病毒）或作為組成物對抗ML0 (黴漿菌屬-類生物）及 RLO (立克次體屬_類生物）。如果適當，其等亦可於其 他活性組成份之合成中用作為中間體或先質。 本發明之活性組成份介入植物之代謝中且因此可 用作為生長調節劑。 52 201201693 植物生長調節劑可於植物上發揮各種致果。該物質 之效力實質上係依與植物生長期相關之施用時間而 定，且亦依活性組成份施用至植物或其等之環境上的數 量而定，且依施用之類型而定。於各情況中，生長調節 劑應具有於作物植物上特別想要的效果。 植物之生長調節化合物可用來，例如，抑制植物之 營養性生長。此等之生長抑制係具經濟利益，例如，於 草類之情況中，因為其可如此而於觀賞花園、公園或運 動場所中，於路邊，於機場或於果實作物中降低割草的 頻率。於路邊上且於管道或高架纜繩附近，或於一般不 想要植物生長茂盛的地方抑制草本及木本植物的生長 亦具重大的意義。 亦重要的疋使用生長調節劑來抑制穀類之縱向生 長。此降低或完全排除於收穫前植物倒伏的風險。此 外，於毅類之情況中’生長調節劑可強化空心莖，其亦 可對抗倒伏。生長調節劑使用於矮化及強化空心莖上可 容許施展較高的肥料容量以增加產量，而穀類作物不會 有任何倒伏的風險。 於}^作物植物巾，抑制營養性生長可容許密集種 ，广因此可麟土縣面崎聰高的產量 。以此方 ^獲得較小⑽之另1優點是容㈣種及採收該作 53 201201693 果實形成。 生長調節劑亦可頻繁地用於促進營養性生長。當採 收營養性之植物部份時，此極為有利。⑽，促進營養 性^,亦可促進吸收養份較多之生殖性生長形成，而導 致較多或較大的果實。 办、=某些情$巾’產量增加可藉著操作植物之代謝 :、、而於營養性生長中沒有任何可偵測到的改 生長調節劑可用於改變植物之組成 】樣：：致:，之品質改善。例如，可增加甜 一 庶焉柒及柑橘果實中之糖份含量，或可妗加 大豆或穀類中之蛋白f含量。亦可 ^ :節==的組成份，例如甜菜刪』 成广之生後降解。其亦可正性影響次要植物組 流^ ^除° —個實例為於橡膠樹中刺激乳膠 其於混種種子 可旦二生5 =劑影響之下’可形成無籽果實。此外’ 了衫響化的性別。亦可產生不育的花粉， 之培植及生產中非常重要。 使用生長調節劑可控制植

IfH Μ, 併抑制生長。然而，另一方面， 例如，於菸草 其亦可抑·芽生長 万面 栽培中或於蕃庙栽培中。文果特別有利，例 於生長調節劑影變 之下 ’可控制植物上的葉數，使 54 201201693 ^植物於想要的時間落葉。此等落葉於機械採收棉花 扮演重要的角色’而且有利於使其他作物，例如 栽培中採收容易。植物之落葉亦可於其等移植之前 行，以降低植物的蒸發作用。 生長調節劑可同樣用於調節裂果。一方面， 3 = 。另一方面，亦可促進裂果或甚至疏 達到心要的貝量（「疏理」）’以便消除交替。應瞭 父替係指某些果實類的特性，由 :年 ί：：非常不同的生產量。最後，可於收獲期使用生S 低分果所需之力，以便容許機械式採收或利於 物質Γ11收穫之μ或後使用生長調節劑，使所收穫之 至熟。特別有利的是其容許最優化調節 集ΐ成孰 生長調節劑亦可於蚊時期内使用以 業上事先所立於完全機械核手謂收之單〆作 中。所必須的，例如，於於草、蕃莊或咖啡之情況 藉著使用生長調節劑，1另休 芽爸的休眠，使得於苗圃,;1;卜=植物之種子戒 向如此做之其等於此時期不傾 損傷即劑來延w生成或發芽，以避免晚霜 55 201201693 最後，生長調節劑可誘發植物對霜降、乾旱或高鹽 分土壤之抗性。此容許植物可於正常下不適於此目的之 區域中進行栽培。 所列舉之植物以根據本發明之通式⑴化合物及本 發明之組成物處理時特別有利。上述該活性組成份或組 成，時之較佳範圍亦適用於此等植物之處理。特別強調 的疋用本文中特別提及之化合物或組成物來處理植物。 本發明係藉實例闡明如下。然而，本發明並非侷限 於該實例。 【實施方式】 製備實例 1號化合物之製備（製法c)

於室溫之氬氣壓下，於溶解有〇 86克(3 4毫莫耳） 2,3-二氟-4-碘苯酚之10毫升N，N_:甲基曱醯胺中，添 加0.13克(60%，3.4毫莫耳）氫化鈉且將該反應混合物 於至携拌達1小時。然後添加〇 56克(3 〇毫莫耳）5_(2_ 第二丁基環氧乙烷_2_基)_丨，3_噻唑且將該反應混合物於 100 C授拌達π小時。冷卻至室溫後，將溶劑於減壓 下移除，且將飽和氣化鈉水溶液及醋酸乙酯加至該殘質 中。將有機相移除，於硫酸鈉上乾燥，過濾且濃縮。然 後將粗產物藉管柱色層分離法(3 :丨環己貌/醋酸乙醋) 56 201201693 予以純化。此得到0.04克(3%)想要的產物。 5-(2-第三丁基環氧乙烷_2_基)-l，3-噻唑之製備

該製備係類似於E P - A 0 40 9 418中所說明之製法進 行。 表1 (I) 號 碼 X Y m η R R1 A 物理數據 1 S 0 0 0 tBu H 2,3-二鼠-4-蛾苯基 log P 3.76la] ； [M]+ = 440. 2 S 0 0 0 MCP H 4-碘-2,6-二曱基苯基 'H NMR ： δ (400 MHz, DMS0-d6) = 0.1-0.18 (m, 1H)，0.28-0.38 (m, 1H)， 0.88-1.05 (m，2H)，0.98 (s， 3H)，2.19 (s, 6H)，3.98 (d， 1H)，4.17 (d，1H)，5.72 (s， 1H)，7.38 (s，2H)，7.91 (s， 1H) > 8.99 (s, 1H) ppm 3 S 0 0 0 MCP H 4-埃-3,5-二曱基苯基 Ή NMR ： δ (400 MHz, DMS0-d6) = 0.1-0.18 (m, 1H)，0.28-0.36 (m，1H)， 0.85-1.05 (m, 2H) * 0.96 (s, 3H)，2.38 (s，6H)，4.20 (d， 1H)，4.39 (d，1H)，5.65 (s， 1H) - 6.88 (s, 2H) - 7.83 (s, 2H)，8.97 (s，1H) ppm 57 201201693 號 碼 X Y m η R R1 A 物理數據 4 S 0 0 0 MCP H 4-溴-2,5-二氟笨基 'Η NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 0.1-0.18 (m, 1H)，0.28-0.35 (m，1H)， 0.85-0.95 (m, 1H) > 0.95 (s, 3Η)，0·97-1·05 (m，1H)，4.41 (d，1H)，4.49 (d，1H)，5.73 (s，1)，7.54 (dd，1H)，7.68 (dd，1H)，7.88 (s, 1H)，8.99 (s, 1H) ppm | 5 |S 丨0 0 0 MCP H 4-碘-2,5-二甲基苯基 |logP4,38⑷；[M]+= 430。 6 S 0 0 0 MCP H 4-溴-2,6-二氟笨基 log P 3,51laJ ； [M]+ = 390, 392 7 S 0 0 0 MCP H 4-溴-2,3-二氟苯基 log P 3,35laJ ； [M]+ = 390, 392 8 S 0 0 0 MCP H 4-溴-2,6-二甲基苯基 Ή NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 0.1-0.15 (m, 1H)，0.30-0.35 (m，1H)， 0.89-0.94 (m, 1H) > 0.97 (s, 3H)，0.98-1.04 (m，1H)，2.22 (s，6H)，3.99 (d，1H)，4.19 (d, 1H) > 5.79 (s, 1H) > 7.22 (s，2H)，7.91 (s，1H)，8.99 (s, 1H) ppm 9 S 0 0 0 MCP H 4-溴-3,5-二曱基苯基 log P 4.14m ; [M]+ = 382, 384 10 S 0 |0 0 MCP H |4->臭-3,5-二氟苯基 log P 3.47[a] 11 S 0 0 0 tBu Η 2,6·二甲基·4-[(三氟 甲基)硫烷基]笨基 log P 4.95[a] tBU=第三丁基，MCP=1-曱基環丙基 該 log P 值係根據 EEC Directive 79/831 Annex V.A8藉由HPLC (高效液體色層分析法)使用逆相管柱 (C18)以下列的方法測定： 58 201201693 [a]酸性範圍内之ί(：Μν[ 曱酸及乙腈（含有〇.1〇/0曱酸'、丨pIi2.7用0.1〇/〇水性 梯度由10%乙腈至95°/。乙為洗提液而測定；線性 選擇實例之其他NMR數據 下列選擇實例之1H NMr 單之型式註釋。於各信號峰 康係以lH NMR峰清 值且然後健號巾之錢強 f先列舉以PPm計之δ 不同信號峰的δ-信號強度^^隔分開。所列舉之 開。因此，-個實例之峰清值單 =)強度 〇 ⑻強度 2);...;Si(5_;;Snm 1谷劑其中所記錄之NMR光讀係於實例號碼之後 及於NMR峰清單之前列舉於方括號中。以峰清單型式 之NMR數據表示法的詳細說明可於公開案，，於專利申 凊案引述之NMR峰清單數據"（參見研究揭示内容資料 庫號 564025，2011，2011 年 3 月 16 曰或 http://www.rdelectronic.co.uk/rd/ free/RD564025.pdf)中 發現。 實例 10 [DMSO-D6] 8.9788 (3.80) ; 8.9775 (3.67) ; 7.8505 (4.51) ; 7.8490 (4.39) ; 7.4520 (3.16) ; 7.4303 (3.37); 6.7182 (2.50) ； 6.7114 (2.74) ； 6.6122 (1.66) ； 6.6054 59 201201693 (1.47) ； 6.5904 (1.57) ； 6.5836 (1.41) ； 5.6779 (4.88)； 4.4771 (1.87) ； 4.4522 (2.27) ； 4.2521 (2.21) ； 4.2272 (1.85) ； 3.8394 (16.00) ； 3.3091 (73.39) ； 2.5226 (0.56)； 2.5093 (6.46) ； 2.5049 (11.90) ； 2.5004 (15.51) ； 2.4960 (10.91) ； 2.4916 (5.34) ； 2.0849 (0.53) ； 1.0189 (0.38)； 1.0055 (0.55) ； 0.9952 (0.98) ； 0.9808 (1.05) ； 0.9656 (11.36) ; 0.9258 (0.62)、； 0.9164 (0.76) ; 0.9129 (0.77); 0.9030 (0.89) ； 0.8928 (0.48) ； 0.8894 (0.48) ； 0.8796 (0.37) ； 0.3514 (0.46) ； 0.3418 (0.60) ； 0.3376 (0.62)； 0.3285 (1.14) ； 0.3193 (0.74) ； 0.3148 (0.72) ； 0.3059 (0.53) ； 0.1629 (0.57) ； 0.1540 (0.72) ； 0.1496 (0.73)； 0.1405 (1.14) ； 0.1315 (0.60) ； 0.1267 (0.58) ； 0.1176 (0.42) ； -0.0002 (2.12) 實例 11 [DMSO-D6] 8.9749 (2.05) ; 7.8618 (1.99) ; 7.8607 (1.98) ； 7.3679 (2.94) ； 5.7688 (3.02) ； 4.2956 (0.88)； 4.2720 (1.06) ； 4.0848 (0.99) ； 4.0611 (0.85) ； 3.3252 (21.56) ； 3.3204 (19.55) ； 2.5191 (0.40) ； 2.5098 (9.86)； 2.5056 (19.34) ； 2.5013 (27.16) ； 2.4970 (18.75) ； 2.4927 (9.26) ； 2.1861 (11.05) ； 0.9537(16.00) ； -0.0002(8.62) 用途實例 實例A :鏈格孢屬（Altemaria)試驗（蕃茄)/保護性 溶劑： 49重量份之N，N-二曱基曱醯胺 201201693 乳化劑：1重量份之烷基芳基聚乙二醇醚 為了製造適當的活性組成份製劑，將1重量份之活 性組成份與指明數量之溶劑及乳化劑混合，且將該濃縮 物用水稀釋成想要的濃度。為了試驗保護活性，將蕃茄 植物幼株用活性組成份製劑以所說明之施用率予以喷 灑。於處理一天後，將該植物用馬鈴薯鏈格孢之孢子懸 浮液接種且然後留置於約100%相對濕度及22°C中達 24小時。然後將該植物留置於約96%相對空氣濕度及 溫度22°C中。於接種7天後進行評估。0%意指相當於 控制組之效率，而100%效率意指沒有觀察到感染。於 此試驗中，下列之本發明化合物，於活性組成份濃度 500 ppm時，顯示70%或更大之效率。 表A :鏈格孢屬試驗（蕃茄）/保護性 號碼活性組成份 施用率(ppm) 效率（％)

實例B :單絲殼屬試驗(小黃瓜)/保護性 溶劑： 49重量份之N，N-二甲基曱醯胺 乳化劑：1 重量份之烧基芳基聚乙二醇醚 為了製造適當的活性組成份製劑，將1重量份之活 性組成份與指明數量之溶劑及乳化劑混合，且將該濃縮 61 201201693 物用水稀釋成想要的濃度。為了試驗保護活性，將小黃 瓜植物幼株用活性組成份製劑以所說明之施用率予以 喷灑。於處理一天後，將該植物用單絲殼菌之孢子懸浮 液接種。然後將該植物置於70%相對空氣濕度及溫度 23°C中之溫室。於接種7天後進行評估。0%意指相當 於控制組之效率，而100%效率意指沒有觀察到感染。 於此試驗中，下列之本發明化合物，於活性組成份濃度 500 ppm時，顯示70%或更大之效率。 表B :單絲殼屬試驗(小黃瓜)/保護性 號碼 活性組成份 施用率(ppm) 效率(％)

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Claims (1)

1. 申請專利範圍： 種式_環經硫基取代1醇衍生物 A

   (I) 其中 ^ 為0或S， Y 為〇、-CH2-或直接鍵， m 為0或1， n 為0或1， R於各情況+為任意經取代之録、縣、環烧基 或芳基， Rl為氫、SH、燒基硫基、炫氧基、南素、齒烧基、 鹵烧基硫基、㈣氧基、氰基、硝基或Si(炫基)3， A於各情況中為三-z-經取代之苯基或萘S，其中Z 取代基為相同或不同， Z 為鹵素、氰基、硝基、OH、SH、C(烷基)(=N0烷 基）、C3-C7-環烷基、c卜C4-院基、C卜C4-_烷基、 C1-C4-燒氧基、Cl_C4_鹵烷氧基、c卜C4_烧基硫 基、C1-C4-鹵烷基硫基、C2_C4_烯基、C2_C4_鹵 稀基、C2-C4·炔基、C2-C4·齒炔基、C1-C4-烧基 亞確酿基、C1_C4_鹵烷基亞磺醯基、C1-C4-院基 磺醯基、C卜C4-鹵烷基磺醯基、甲醯基、C2-C5-炫基幾基、c2_c5_齒院基m基、C2_C5_院氧基羰 63 201201693 基、C2-C5-鹵烷氧基羰基、C3-C6-烯基氧基、 C3-C6-炔基氧基、C2-C5-烷基羰基氧基、C2-C5-鹵烷基羰基氧基、三烷基矽烷基，或於各情況中 任意經鹵素-、C1-C4-烧基_、C1-C4-鹵烧基-、 C1-C4-烷氧基-或C2-C4-烷基羰基-單取代之苯 基、苯氧基或苯基硫基， 及其農化上活性之鹽類。 2.如申請專利範圍第1項之式(I)雜環經硫基取代之烷醇衍 生物，其中 X 為Ο或S， Y 為0、CH2-或直接鍵， m 為0或1， η 為0或1， R 於各情況中為任意分支的C3-C7-烷基、C卜C8-鹵 烷基、C2-C7-烯基、C2-C7-鹵烯基、任意經鹵素-、 C1-C4··烧基-、Ci-C4_函烧基_、Ci_C4_烧氧基-、 Ci-C4__烧氧基-、Ci_C4_函烧基硫基-或C1-C4-烷基硫基-取代之C3-C7-環烷基，及任意經一至三 -鹵素-或-Ci_C4_烧基-取代之苯基’ Rl 為氫、SH、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-烷氧基或鹵 素， A於各情況中為三-Z-經取代之苯基，其中Z取代基為 相同或不同， 64 201201693 z為ii素、氰基、硝基、c(c卜C5_烧基X=n〇(Ci_C5· 烧基)）、C3-C6-環烧基、Cl_c4_烧基、Cl_c4__烷 基、Cl_C4_坑氧基、Ci-C4-i烷氧基、C1-C4-院基 石爪基、C1-C4-函院基硫基、c2-C4-烯基、C2-C4-炔 基、C1-C4-烷基亞磺醯基、Cl_C4_烷基磺醯基、 C2-C5-烷基羰基、c2_C5_烷氧基羰基、烯基 氧基、c3-c6-炔基氧基、C2_C5_烷基羰基氧基，或 於各情況中任意經鹵素·、c卜C4_烧基_、Ci_C4』 ，基C1 C4-烧氧基-或C2-C4-院基幾基_單取代之 苯基、苯氧基或笨基硫基。 3. 4. :Γ申來致病性有害真菌的方法，其特徵在於 、如申哨專利範圍第1或2項之式(I)雜環ρ 用於植物致病性有害真菌及/或其等之棲息地。°何生 控制植物致病性有害真菌之組成物，其特徵在 产：^一種如申請專利範圍第1或2項之式⑴雜環 疋醇何生物，以及增量劑及/或表面活化劑。 如申請專利範圍第4項之組成物，其包括H —種選自 :列：其他活性組成份:殺昆蟲劑、、殺菌 二二、田讀劑、殺瞒蟲劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長 周即劑、除草劑、肥料、安全劑及化學傳訊素 65 201201693 6. —種如申請專利範圍第丨或2項之 於控制植物致病性有害真菌上之用)雜環境醇街生物 7. —種如申請專利範圍第丨或2項之 作為植物生長調節劑之用途。：）雜環⑥醇衍生物 8. 的方 雜 、種製造用來控制植物致病性有害真 ^，其特徵在於將如申請專利範圍菌之纽成物的 環燒醇衍生物與增量劑及/或表面活化劑^項之式α) 9.—種知 申請專利範圍第1項之式(J) 處理基因轉殖植物之用途 雜環烷醇衍生物 用於 10. 11 種如申請專利範圍第i項之式 ▲ 处理種子及基因轉絲物之種子醇衍生物 種式(VIIl-a)環氧乙烷衍生物， 用於

   其中 為〇或s， 不 於各情況中為任意經取代之烷基（當 包括第三T基）、縣、環縣或芳基為8時 66 201201693 四、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化 學式=

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