201200157 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於含有苜成分之洗淨劑組成物。 【先前技術】 皂類自古係以油脂或脂肪酸作爲原料，藉由對其實施 利用無機鹼或有機鹼之皂化或中和反應而製造，用於以衣 類、肌膚之洗淨爲首的各種物體之洗乾淨。皂具有高洗淨 力，且在洗淨後經洗滌不會殘留黏滑感，可以被沖洗乾淨。 另一方面，以石油爲原料之合成洗劑，因其過強的洗淨力 或含有螢光劑，所以有加快衣類之退色、生物分解性低、 成爲引起皮膚炎或過敏症狀的原因之虞，於合成洗劑在市 面上販售的現今，就在不對地球環境造成不良影響、對手 部肌膚亦優良且安全的方面來看，皂依舊在各種領域的用 途中被使用。 然而，皂的缺點可舉出：在低溫下不易溶解於水、及 水中所含有的鈣離子或鎂離子等2價金屬離子鍵結而二聚 物化，並形成水不溶性之金屬皂，因此喪失界面洁性力。 由於金屬皂不具有洗淨力，因此爲了發揮皂之洗淨力，必 須過量使用金屬皂形成所必要的皂，而有與合成洗劑相比 使用量非常多的問題。若皂的使用量多，則用於洗滌的水 亦必須變得大量，則對環境之負荷增大。又，所形成的金 屬皂也有容易再次附著於被洗淨物之問題。再附著於衣類 時，會成爲發黃的原因，在附著於皮膚時會有「緊繃感」、 在附著於毛髮時會感到「乾澀」，稱不上對皮膚是優良的。 201200157 關於防止金屬皂之生成的方法，已知倂用皂與皂以外 之界面活性劑等的方法、於皂中添加螯合劑等的方法等。 專利文獻1中記載一種身體用液狀洗淨劑組成物，特 徵爲在脂肪酸的鹼金屬鹽（皂）中以特定比率摻合特定界面 活性劑。然而’該身體用液狀洗淨劑組成物所含之脂肪酸 的鹼金屬鹽（尤其是鉀鹽）之pH低至8左右時，因爲游離之 脂肪酸析出，故有流動性、低溫安定性顯著惡化之問題點。 又，非專利文獻1中記載一種使用聚甘油脂肪酸酯作 爲界面活性劑的皂與界面活性劑之複合皂組成物》然而， 聚甘油脂肪酸酯在同時使用如皂般的鹼金屬鹽與水的環境 中，由於容易發生鹼水解，因此在植存安定性方面有問題。 改善保存安定性之方法，已知使用十甘油單十二基醚 (decaglycerin monododecyl ether)作爲界面活性劑之巷與 界面活性劑的複合皂組成物（專利文獻2)。然而，有金屬皂 之生成抑制效果不足的問題》 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1 特開平6-248298號公報 專利文獻2 特開2006-282895號公報 非專利文獻 非專利文獻1 染色工業 2000_48(9)ρ·459-474 【發明內容】 發明欲解決之課題 201200157 因此，本發明之目的爲提供一種對水之溶 水性優異，且含有皂之洗淨劑組成物。 解決課題之手段 本發明人爲了解決上述課題而進行鑽硏探 現於皂成分中混合具有特定構造之聚甘油單烷 提高對水的溶解性，即使水中存在鈣離子、鎂 之2價金屬離子也能夠維持洗淨力，可防止 成。本發明係根據此等發現而完成。. 亦即，本發明爲提供一種洗淨劑組成物， 式（1)所表示之聚甘油單烷基醚與碳數6〜22之 屬鹽， R0-(C3H602)n-H (1) (式中，R表示碳數14〜2 4之直鏈狀或支鏈 基。η表示甘油之平均聚合度且爲8〜2 0)。 發明效果 本發明之洗淨劑組成物含有特定碳數之脂 鹽以及特定構造的聚甘油單烷基醚，且該聚甘 形成微膠粒（micelle)，脂肪酸鹼金屬鹽的脂肪 分溶解於該微膠粒的柵層，鹼金屬離子係在微 部分被螯合，所以能夠容易地溶解於冷水，在 在鈣離子或鎂離子等之2價金屬離子，也能夠 鹼金屬鹽二聚物化而形成金屬皂並喪失界面 又，在生成金屬皂的情況，因爲取入、分散在 解性及耐硬 討，結果發 基醚時，可 離子等之等 金屬皂之生 其係含有下 脂肪酸鹼金 狀脂肪族烴 肪酸鹼金屬 油單烷基醚 酸陰離子部 膠粒的中心 水中即使存 抑制脂肪酸 活性作用。 由前述聚甘 201200157 油單烷基醚所形成的微膠粒中，所以不會生成因金屬皂凝 集所形成的皂垢。 因此，即使水中含有鈣離子或鎂離子等之2價金屬離 子，也能夠防止界面活性作用的減弱化或喪失，縱使使用 量少也能夠發揮優良的洗淨力。又，爲低刺激性，洗淨後 以水洗滌則能夠不殘留黏滑感1可以清洗乾淨。將本發明 之洗淨劑組成物用於皮膚洗淨用時，洗淨後能夠防止皮膚 的「緊繃感」、毛髮的「乾澀」之發生，同時聚甘油單烷基 醚形成皮膜而抑制自皮膚的水分蒸散，所以能夠發揮保濕 效果，可以對皮膚賦予濕潤的觸感。因此，本發明之洗淨 劑組成物可適合用於身體洗淨用。 【實施方式】 實施發明之形態 本發明之洗淨劑組成物含有下式（1)所表示之聚甘油 單烷基醚與碳數6〜22之脂肪酸鹼金屬鹽， R0-(C3H602)n-H (1) (式中，R表示碳數14〜24之直鏈狀或支鏈狀脂肪族烴 基。η表示甘油之平均聚合度且爲8〜20)。 [聚甘油單烷基醚] 本發明之聚甘油單烷基醚係由上式（1)所表示，式中， R表示碳數14〜24之直鏈狀或支鏈狀脂肪族烴基。η表示甘 油之平均聚合度且爲8〜20。 式（1)的括弧内C3H602具有下式（2)及（3)所示之兩種構 201200157 造。 -CH2-CHOH-CH2O- (2) -CH(CH20H)CH20- (3) 式（1)中，R表示碳數14 ~2 4之直鏈狀或支鏈狀脂肪族 烴基。關於碳數14~24之直鏈狀脂肪族烴基，可舉出例如 η -十四基、η -十五基、η-十六基、η-十七基、η-硬脂基、η· 十九基、η -二十基、η -二十一基、η -二十二基、η - 一·十二基、 η-二十四基等之C14-24直鏈烷基；η-十四烯基、η-十五烯 基、η-十六烯基、η-十七烯基、η-反十八烯基（n-elaisyl)、 η-順十八燃基（n-oleyl)、η-十九嫌基、η-順-9-甘碳條基 (n-gadoleyl)、η-二十嫌基、η-二 Η--嫌基、η-二十二嫌基、 η-二十三嫌基、η-神經基（nervonyl)、η-二十四嫌基 (tetracosenyl)等之Cm.24直鏈嫌基等》 關於碳數14〜24的支鏈狀脂肪族烴基，可舉出例如異 十四基、s-十四基、t-十四基、異十五基' s-十五基、卜十 五基、異十六基、2-十六基、s-十六基、t-十六基、異十七 基、s-十七基、t-十七基、異硬脂基、s-硬脂基、t-硬脂基、 異十九基、s-十九基、t-十九基、2-辛基十二基、異二十基、 s-二十基、t-二十基、異二十一基、s-二十一基、t_二十一 基、異二十二基、s-二十二基、t-二十二基、異二十三基、 s-二十三基、t-二十三基、2-癸基十四基、異二十四基、s-二十四基、t-二十四基等之C14-2 4分枝烷基；異十四烯基、 s-十四烯基、t-十四烯基、異十五烯基、s_十五烯基、t_十 201200157 五烯基、異十六烯基、S-十六烯基、t-十六烯基、異十七嫌 基、S-十七烯基、t-十七烯基、異順十八烯基、3_順十八烯 基、t-順十八稀基、異十九稀基、S -十九輝基' t -十九嫌基、 異一十稀基、S-二十燒基、t-二十嫌基、異二十一稀基、s_ —烧基、t -二Ί 綠基、異二十二稀基、s -二十二嫌基、 t-二十二烯基、異二十三烯基、s-二十三烯基、^二十三锦 基、異二十四烯基、s-二十四烯基、t_二十四烯基等之c14_24 分枝烯基等。 在本發明，其中從耐硬水性優異的觀點及可提高水溶 性且不殘留黏滑感、可沖洗乾淨的觀點而言，以c14_24分 枝烷基或C14.24烯基（C14-24直鏈烯基及C14.24分枝烯基）爲 較佳、尤其以2-十六基、異硬脂基、2-辛基十二基、2-癸 基十四基等之碳數16〜24之分枝烷基；n_反十八烯基、n_ 順十八烯基、η-順-9-甘碳烯基、n-神經基等之碳數17〜24 之烯基爲較佳，其中較佳爲2-十六基、異硬脂基、2-辛基 十二基' 2-癸基十四基、η-順十八烯基。 式（1)中、η表示甘油之平均聚合度，且爲8〜2 0(較佳爲 8~1 2)。η的値小於8時，則無法得到充分的耐硬水性，因 在水中所含有之鈣離子或錶離子等之2價金屬離子的量， 而變得難以防止界面活性作用的減弱化。另一方面，η的 値大於20時，聚甘油單烷基醚的黏度變得過高而降低使用 感。 本發明中聚甘油單烷基醚的較佳例，可舉出2-十六基 201200157 十甘油醚、異硬脂基十甘油醚、2-辛基十二 2-癸基十四基十甘油醚、順十八烯基十甘油 甘油醚等。此等可單獨使用或組合2種以上 前述聚甘油單烷基醚之製造方法，並無 舉出例如在鹼性觸媒的存在下，以該醇與縮 比（莫耳比）成爲特定値方式，於脂肪族醇添 使其反應之方法；使聚甘油與α-烯烴氧化物 在酸觸媒或鹼觸媒的存在下，用聚甘油使烷 開環之方法等。 [碳數6~22之脂肪酸鹼金屬鹽] 作爲本發明中之皂成分的構成脂肪酸鹼 酸爲碳數6~22的脂肪酸，由起泡性及溶解 言，以碳數1〇~20的脂肪酸（尤其是碳數15. 爲較佳。此等脂肪酸，並無特別限定，可使 油脂（例如牛脂、羊油等）、植物油脂（例如' 仁油、大豆油、橄欖油、棉子油等）利用常法 所得的脂肪酸混合物、或將此等分離精製而 肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、異肉豆 酸、異硬脂酸等。此等可單獨使用，亦可混 上。 用以與前述脂肪酸離子鍵結而構成鹽的 可依照洗淨劑組成物的用途，適宜選擇鈉離 加以使用。例如，將洗淨劑組成物作爲沐浴 基十甘油醚、 醚、十四基十 吏用。 特別限定，可 水甘油的存在 加縮水甘油且 反應的方法； 基環氧丙基醚 金屬鹽之脂肪 性優異的點而 -20之脂肪酸） 用例如將動物 椰子油、棕櫚 予以高壓分解 得之月桂酸、 蔻酸、異棕櫚 合使用2種以 鹼金屬離子， 子、鉀離子等 乳、潔手乳等 201200157 之液體洗淨劑使用時，以在常溫下水溶性局的绅離子爲較 佳，使用於固形皂、粉體洗淨劑箬時，以在吊溫下結晶性 高的鈉離子爲較佳。 在本發明，可將脂肪酸鹼金屬鹽摻合於洗淨劑組成物 中，又，亦可摻合對應之脂肪酸與含驗金屬離子之化合物 (例如氫氧化鉀、氫氧化鈉等），使其在系統内生成脂肪酸 鹼金屬鹽。 [洗淨劑組成物] 本發明之洗淨劑組成物至少含有上述聚甘油單院基醚 與碳數6〜22之脂肪酸鹼金屬鹽。 關於洗淨劑組成物中碳數6~22之脂肪酸鹼金屬鹽的 含量，並無特別限制，若作爲液體洗淨劑使用時’則爲例 如5~40重量％、較佳爲1 0〜40重量％。碳數6〜22之脂肪酸 鹼金屬鹽的含量若小於5重量％，則有洗淨力及起泡不足 的傾向，另一方面，碳數6-2 2之脂肪酸鹼金屬鹽的含量若 高於40重量％，則有黏性過高、低溫安定性降低的傾向。 關於洗淨劑組成物中聚甘油單烷基醚的含量，並無特 別限制，例如洗淨劑組成物中之碳數6~22之脂肪酸鹼金屬 鹽含量的〇·〇1〜2 0重量％、較佳爲0.U5重量％、特佳爲 0_5〜10重量％。聚甘油單烷基醚的含量若低於洗淨劑組成 物中碳數6〜22之脂肪酸鹼金屬鹽含量的0.01重量％時，會 有難以發揮充分耐硬水性的傾向，另—方面，聚甘油單院 基醚的含量若高於洗淨劑組成物中碳數6〜22之脂肪酸驗 -10- 201200157 金屬鹽含量的20重量％，則成本增高，又，有黏腻感變大 而使使用感降低的傾向。 本發明之洗淨劑組成物可藉由混合上述聚甘油單烷基 醚、碳數6〜2 2之脂肪酸鹼金屬鹽與水而製造。在此，水可 爲硬水、軟水之任一者，惟在可使洗淨力提升的觀點上， 以使用軟水爲較佳。關於洗淨劑組成物中水的調配量，可 依照用途加以適宜調整，可爲例如50〜95重量％左右、較 佳爲60〜90重量％左右。 本發明之洗淨劑組成物亦可進一步摻合兩性界面活性 劑、非離子性界面活性劑。藉由摻合此等，.可使肌膚觸感 提升。 兩性界面活性劑，只要是可用於通常洗淨劑組成物者 則無特別限制’可舉出例如碳甜菜鹼系活性劑、醯胺甜菜 鹼系活性劑、磺基甜菜鹼系活性劑、磷酸酯甜菜鹼系活性 劑、咪唑鑰甜菜鹼系活性劑、胺氧化物系活性劑等。此等 之中’以烷基醯胺丙基甜菜鹼、烷基羥基磺基甜菜鹼、烷 基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、烷基羥基磷酸酯甜菜鹼、2-烷 基-N-羧基烷基-N-羥基烷基咪唑鑰甜菜鹼、烷基二甲基胺 氧化物爲較佳、特佳爲烷基醯胺丙基甜菜鹼、烷基羥基磺 基甜菜鹼、烷基羥基磷酸酯甜菜鹼、2 -烷基-N-羧基烷基- N-羥基烷基咪唑鎗甜菜鹼、烷基二甲基胺氧化物。 作爲非離子性界面活性劑，只要是可用於通常洗淨劑 組成物者則無特別限制，可舉出例如聚氧乙烯脂肪酸酯、 -11- 201200157 聚氧乙烯硬化篦蔴油、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、c8-12 脂肪酸單甘油酯、甘油單烷基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧 乙烯聚氧丙烯二醇、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、c6.24脂肪 酸二乙醇醯胺、c6_24脂肪酸單乙醇醯胺、甘油脂肪酸（c6-24) 酯、烷基醣系界面活性劑等。 本發明之洗淨劑組成物，可進一步在無損本發明之效 果的範圍內適宜摻合用於一般洗淨劑組成物之成分，例如 陰離子性、非離子性、或陽離子性聚合物等之黏度調整劑； 聚醇類等之保濕成分；角鯊烷、荷荷芭油、橄欖油、高級 醇、綿羊油、酯油、矽油等之油分；醯胺、增泡劑、防腐 劑、水溶性高分子、pH調整劑、紫外線吸收劑、珍珠化劑、 抗氧化劑、香料、色素等。 本發明之洗淨劑組成物係耐硬水性優異，即使水中存 在鈣離子或鎂離子等之2價金屬離子也能夠維持洗淨力， 可防止皂垢的發生。耐硬水性可藉由例如將l〇〇〇〇ppm C aC 03水溶液滴下至洗淨齊彳組成物變白濁爲止，依其滴下 量（C a C Ο 3: p p m)進行評價。本發明之洗淨劑組成物的耐硬水 性（CaC03 :ppm)爲例如3 1 5ppm以上、較佳爲35.0ppm以上、 特佳爲380ppm以上。 又，本發明之洗淨劑組成物對冷水的溶解性優異，且 爲低刺激性，可沖洗乾淨。此外’沖洗後不緊繃，濕潤而 可得良好之肌膚觸感。因此’本發明之洗淨劑組成物適合 作爲頭髮洗淨用、皮膚洗淨用（例如手指用、臉部用、身體 -12- 201200157 用）、油污洗淨用（例如衣料用、廚房用）等之洗淨劑（尤其是 頭髮洗淨用、皮膚洗淨用）。 實施例 以下藉由實施例更具體地説明本發明，惟本發明不因 此等實施例而受限定。 實施例及比較例 根據下述表1所示之配合組成（重量％)以常法製造洗 淨劑組成物，利用下述方法評價對水的溶解性、使用感、 及耐硬水性。 [對水的溶解性、及使用感] 用手取實施例及比較例所得之各洗淨劑組成物2.5 g， 在手整體上充分溶解後，用25°C的自來水100mL沖洗，根 據下述基準進行評價。 評價基準 ◎:容易與水混合，且不殘留黏滑感 〇:與水混合時，有些許黏滑感 Δ:與水混合時，有明確的黏滑感 χ :與水混合時看見混濁，有明確的黏滑感 [耐硬水性] 依照以下方法進行耐硬水性評價。 (1) 在實施例及比較例所得之各洗淨劑組成物中添加 精製水，調整0 · 5 %之試料水溶液。 (2) 在比色管內裝入1〇mL前述試料水溶液。. -13- 201200157 (3) 邊攪拌試料水溶液，邊滴入lOOOOppm之CaC03水 溶液。. (4) 利用黑十字標識的辨識性，以目視確認透明度，利 用到無法辨識黑十字標識爲止的滴下量（CaC03: ppm)來評 價耐硬水性。 • 14 - 201200157 比較例 in 00 (N § ◎ 寸 1 1 oo CN g 〇 <N 00 m 00 (N g 〇 pi (N 00 T-H CN g <] m oo CN g <] VO CN Ο oo <N § 〇 283 α\ 00 CN § 〇 00 (N 00 oo CN g <] 313 卜 00 ^H CN g <3 314 ν〇 oo CN g 〇 00 <N (N Vi oo (N g ◎ 241 寸 00 1 磚 CN g 〇 v〇 On F-H m 00 CN § < s m cs 00 ΓΊ g 〇 v〇 (N oo V-H CN g X Os Os 實施例 寸 oo 产— fN g 〇 VO m cn 00 (N g 〇 m CN 00 ^H <N g ◎ 417 00 <N g ◎ 396 油酸鈉 單2-十六基十甘油醚 單異硬脂基十甘油醚 單順十八烯基十甘油醚 單十四基十甘油醚 _1 單十二基二甘油醚 單十二基四甘油醚 單十二基十甘油醚 單癸基二甘油醚 單癸基四甘油醚 單2-十六基三甘油醚 單異硬脂基四甘油醚 單十四基四甘油醚 單順十八烯基四甘油醚 月桂基二甲基胺基氧化物 六甘油單月桂酸酯 十甘油單月桂酸酯 月桂基甲基牛磺酸 月桂酸二乙醇醯胺 烷基(8-10)糖苷 精製水 對水之溶解性與使用感 耐硬水性(CaC03:ppm) 洗淨組成物 評價 201200157 產業上之可利用性 本發明之洗淨劑組成物係即使在水中含有鈣離子或鎂 離子等之2價金屬離子，也可防止界面活性作用之減弱化 或喪失，縱使使用量少也能夠發揮優良洗淨力。又’爲低 刺激性，在洗淨後藉由以水洗滌而不殘留黏滑感’且可以 清洗乾淨。又，能夠防止皮膚的「緊繃感」 '毛髮之「乾 澀」的發生，同時聚甘油單烷基醚形成皮膜且抑制了水分 自皮膚蒸散，因此能夠發揮保濕效果，可提供濕潤的觸感。 因此’本發明之洗淨劑組成物可適合用於身體洗淨用。 【圖式簡單說明】 無。 明 說 號 符 件 元 。 要無 主 -16-