TW201116594A - Color curable composition and method of preparing the same, color filter and method of producing the same, and solid-state image pick-up device - Google Patents

Description

201116594 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 發明領域 本發明係有關一種著色硬化性組成物及其製造方法、 彩色濾光片及其製造方法及固態攝影裝置。 【先前技術】 發明背景 顏料分散方法廣泛已知作爲用於液晶顯示器裝置（諸 如LCD)及固態攝影裝置（諸如CCD及CMOS)之彩色濾光片的 製法。 顏料分散方法爲其中彩色濾光片係使用含顏料分散於 感光組成物之著色硬化性組成物（該組成物可選自於多種 感光組成物），藉光刻術（photolithography)製造之方法。顏 料分散方法由於使用光刻術用於圖案化而實現高位置準確 度，而適合用於大尺寸高精確度彩色濾光片的製造。藉顏 料分散方法製造彩色濾光片包括使用旋塗機、輥塗機等將 著色硬化性組成物施用至玻璃基板上來形成被覆膜；遵照 圖案將該被覆層曝光及顯影之而形成彩色像；及對個別色 彩重複此等操作來形成彩色濾光片。 含有酞花青顏料且述於JP-A No. 200 1 -3 36 1 6之用於彩 色濾光片的藍硬化性組成物已知爲含有顏料的著色硬化性 組成物之一個實例。 自改良對比及解像度觀點，要求具有較小型粒徑的顏 201116594 料用以製造具有含顏料之彩色濾光片的液晶顯示器及固態 攝影裝置。其理由包括藉顏料散射光，及透過雙折射等藉 顔料旋轉偏振軸。顏料的細化不足，結果導致光被顏料所 散射及吸收，而其又導致光透射及對比減低，色彩不均勻 的傾向增高，以及遵照圖案曝光時的硬化敏感度減低。 雖然近年來已經期望用於固態攝影裝置的彩色濾光片 之解像度進一步提高’但使用習知顏料分散方法難以達成 解像度的進一步提高，。更明確言之，有相關問題，諸如因 爲粗顏料粒子的存在而影響造成色彩不均的產生。因此， 顏料分散方法未曾適合用於要求像素大小自0.9微米見方 至3.0微米見方的精細圖案的應用，諸如用於固態攝影裝 置。 爲了因應前述情況，曾經提出藉由使用染料以替代顏 料之技術。但已知染料通常比較顏料具有更低劣的光堅牢 度及耐熱性’如此於某些情況下，就彩色濾光片性質而言， 染料的使用成問題。又，染料於著色硬化性組成物的溶解 度低，若染料係包含於液體製劑及被覆膜，則其隨著時間 之經過的安定性低，結果可能發生諸如染料沈澱等問題。 考慮此等問題，日本專利申請公開案（JP-A) No.2008-292970描述一種具有有利的儲存安定性且可形成 具有高的光堅牢度之彩色濾光片，其可經由含二吡咯亞甲 基化合物的染料與酞花青染料的組合使用而達成。

雖然含染料與顏料之著色硬化性組成物係述於]P._A 201116594

No·2009-86375 ’既未注意含染料與顏料之著色硬化性組成 物’也未注意著色硬化性組成物的液體性質。 【發明內容】 發明槪要 當如前述使用顏料及染料製備著色硬化性組成物時， 染料係與顏料混合。顏料與染料的混合方法可爲將染料粉 末直接混合入顏料分散液，藉此製備著色硬化性組成物之 方法。但也有問題，當著色硬化性組成物的固體濃度高時， 或當染料對顏料的質量比高時，將染料粉末直接添加入顏 料分散液’導致直接添加後，於攪動溶解步驟中，染料溶 解於溶劑的過程期間顏料分散狀態改變，因而造成顏料分 散能力及分散液安定性的降級。 又’當染料粉末直接添加至顏料分散液時，曾有製造 上的問題：舉例言之，於某些情況下，染料粉末的溶解需 要長時間’或於某些情況下，染料不會完全溶解，及染料 粉末的溶解難以證實。 綜上所述已經做出本發明。本發明之目的係提供一種 製備具有優異分散能力及優異分散液安定性之著色硬化性 組成物之方法’及一種藉該製法可獲得之著色硬化性組成 物；一種製造具有高色純度及減低的色彩不均勻之彩色濾 光片之方法’及藉該製法可獲得之彩色濾光片；及一種具 有高解像度之固態攝影裝置。 用以達成該等目的之特定手段包括下列： 201116594 <ι>一種製備著色硬化性組成物之方法，包括： 藉由將至少一種染料溶解於有機溶劑而製備染料溶 液； 藉由使用分散劑分散至少一種顏料而製備顏料分散 液；及 混合該染料溶液與該顏料分散液。 <2>如<1>所述之製備著色硬化性組成物之方法，其中 包含於該著色硬化性組成物之固體相對於該全部著色硬化 性組成物之含量爲自13%重量比至20%重量比。 <3>如<1>或<2>所述之製備著色硬化性組成物之方 法，其中包含於該著色硬化性組成物之顏料相對於包含於 該著色硬化性組成物之固體含量爲自10 %重量比至60%重 量比，及包含於該著色硬化性組成物之染料相對於包含於 該著色硬化性組成物之固體含量爲自10%重量比至60%重 量比。 <4>如<1>至<3>中之任一項所述之製備著色硬化性組 成物之方法，其中包含於該著色硬化性組成物之染料相對 於包含於該著色硬化性組成物之顏料含量爲自20 %重量比 至500%重量比。 <5>如<1>至<4>中之任一項所述之製備著色硬化性組 成物之方法，其中含於該染料溶液之該有機溶劑爲選自於 由環己酮、乙酸丙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚及乳酸乙酯 所組成之組群中之至少一者。 201116594 <6>如<1>至<5>中之任一項所述之製備著色硬化性組 成物之方法，其中該顏料包括酞花青顏料，及該染料爲一 種錯合物，其爲下式（I)表示之化合物配位至金屬原子或金 屬化合物： R3

式（I)中，R1至R6各自分別表示氫原子或取代基，及R7 表示氣原子、鹵原子、院基、芳基或雜環基。 <7>—種著色硬化性組成物，其係可藉由如<1>至<6> 中之任一項所述之製備著色硬化性組成物之方法獲得。 <8>如<7>所述之著色硬化性組成物，其進一步包含可 聚合化合物及聚合起始劑。 <9>一種製造彩色濾光片之方法，包含： 藉由施用如<7>或<8>所述之著色硬化性組成物至一 撐體上而製成一著色硬化性組成物層：及 藉由通過一遮罩曝光該著色硬化性組成物層及隨後顯 影該著色硬化性組成物層而形成一彩色圖案。 <10>—種彩色濾光片，其可藉由如<9>所述之製造彩色 濾光片之方法獲得。 <11>一種固態攝影裝置，包含如<1〇>所述之彩色濾光

C 201116594 片。 本發明中，製備其中顏料係以分散劑分散的顏料分散 液，以及，分開地，包括染料粉末的各成分係溶解於有機 溶劑而製成染料溶液。隨後，顏料分散液與染料溶液彼此 混合而形成著色硬化性組成物。透過此等方法，顏料的分 散狀態實質上不受染料的添加所影響，及分散狀態改良。 推測其理由爲染料係均勻溶解至分子層面，染料分子吸附 在顏料表面上且保護該表面，藉此實現改良的分散狀態。 相信改良分散狀態提供維持顏料的分散液安定性的能力， 結果導致隨著時間之經過分散液改變的減低。 進一步依據本發明，因溶解染料粉末而製成溶液所 需時間縮短，可在較短時間內製備著色硬化性組成物，容 易確定染料溶解於該有機溶劑，結果便於著色硬化性組成 物的製備。 【實施方式】 較佳實施例之詳細說明 依據本發明之製備著色硬化性組成物之方法包括藉由 將至少一種染料溶解於有機溶劑而製備染料溶液之程序； 藉由使用分散劑分散至少一種顏料而製備顏料分散液之程 序；及混合該染料溶液與該顏料分散液之程序》 <染料溶液與染料> 首先敘述將至少一種染料溶解於有機溶劑而形成染料 溶液之方法。 201116594 欲用於本發明之染料並無特殊限制，可使用已經用於 彩色濾光片的已知染料。其實例包括述於下列各案之染 料：J P - A N 〇 · 6 4 - 9 0 4 0 3、J P - A N 〇. 6 4 - 9 1 1 0 2、J P - A N 〇. 1-94301、JP-A No. 6-11614、日本專利案第 2592207號、美 國專利案第4,808,501號、美國專利案第5,667,920號、美國 專利案第 5,05 9,500 號、JP-A No. 5-3 3 3207、JP-A No. 6-35183 ' JP-A No. 6-51115 ' JP-A No. 6-194828 ' JP-A No. 8-211599' JP-A No. 4-249549' JP-A No. 10-123316' JP-A No.1 1 - 30228 3 ' JP-A No.7-2 86 1 07 ' JP-A No.200 1 - 4823 ' JP-A No. 8 - 1 5 5 22、JP-A No .8- 297 74、JP-A No. 8- 1 462 1 5 ' JP-A No.1 1 -343437、JP-A No.8-624 1 6、JP-A No.2002 - 1 4220、JP-A No.2002-14221、 JP-A No.2002-14222、 JP-A No.2002-14223 、 JP-A No.8-302224 、 JP-A No.8-73758 、 JP-A No.8-179120及 JP-A No.8-151531。 關於染料之較佳化學結構式，染料之實例包括吡唑偶 氮染料 '苯胺偶氮染料、三苯甲烷染料、蒽醌染料、蒽吡 啶酮染料、亞苄基染料、喃酮染料、吡唑并三唑偶氮染料、 吡啶酮偶氮染料、花青染料、啡噻阱染料、吡咯并吡唑偶 氮次甲基染料、黃嘌呤染料、酞花青染料、苯并哌喃染料 及靛青染料。 -含有式（I)表示之化合物及金屬原子或金屬化合物之 錯合物- 染料較佳爲其中下式（I)表示之化合物與金屬原子或 201116594 金屬化合物配位之錯合物（於某些情況下，後文稱作胃「# 定錯合物」）。

R6 式（I)中’ R1至R6各自分別表示氫原子或取代基。^表 不氫原子、鹵原子、院基、芳基或雜環基。 式（I)中R1至R6中之任一者的取代基之實例包括下列— 價基團。於某些情況下’下述一價基團於後文係以通稱「取 代基R」指示。 明確言之’ R1至R6中之任一者可表示之一價基團之實 例，包括：鹵原子（諸如氟原子、氯原子或溴原子）；烷基（較 佳含1至48個碳原子，更佳自1至24個碳原子之線性、分支 或環狀烷基，諸如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第 三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二烷 基、十六烷基、環丙基、環戊基、環己基、1-降萡基或1-'金剛烷基）；烯基（較佳含2至28個碳原子，更佳2至18個碳原 子之烯基，諸如乙烯基、烯丙基或3-丁烯-1-基）；芳基（較 佳含6至48個碳原子，更佳6至24個碳原子之芳基，諸如苯 基或萘基）；雜環基（較佳含1至32個碳原子，更佳自1至18 個碳原子之雜環基，諸如2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、 -10- 201116594 2-嘧啶基、1·吡啶基、2·苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基 或苯并三唑-1-基）；矽烷基（較佳含3至3 8個碳原子，及更佳 含3至18個碳原子之矽烷基，諸如三甲基矽烷基、三乙基矽 烷基、三丁基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基或第三己基 二甲基矽烷基）；羥基；氰基；硝基；烷氧基（較佳含1至48 個碳原子，及更佳含1至24個碳原子之烷氧基（例如甲氧 基、乙氧基' 1-丁氧基、2-丁氧基 '異丙氧基、第三丁氧 基、十二烷基氧基，或環烷基氧基，諸如環戊基氧基或環 己基氧基）；芳氧基（較佳含6至48個碳原子，及更佳含6至24 個碳原子之芳基氧基，諸如苯氧基或1-萘氧基）；雜環系氧 基（較佳含1至32個碳原子，及更佳含1至18個碳原子之雜環 系氧基，諸如1-苯基四唑-5·氧基及2-四氫哌喃基氧基）；矽 烷基氧基（較佳含1至32個碳原子，及更佳含1至18個碳原子 之矽烷基氧基，諸如三甲基矽烷基氧基、第三丁基二甲基 矽烷基氧基或二苯基甲基矽烷基氧基）；醯基氧基（較佳含2 至48個碳原子，及更佳含2至24個碳原子之醯基氧基，諸如 乙醯基氧基、特戊醯基氧基、苯甲醯基氧基或十二烷醯基 氧基）；烷氧羰基氧基（較佳含2至48個碳原子，及更佳含2 至24個碳原子之烷氧羰基氧基，諸如乙氧羰基氧基、第三 丁氧羰基氧基或環烷基氧羰基氧基團諸如環己氧羰基氧 基）；芳基氧羰基氧基（較佳含7至32個碳原子，及更佳含7 至24個碳原子之芳基氧羰基氧基，諸如苯氧羰基氧基）；胺 甲醯基氧基（較佳含1至48個碳原子，及更佳含1至24個碳原 -11- 201116594 子之胺甲醯基氧基，諸如N，N-二甲基胺甲醯基氧基、N-丁 基胺甲醯基氧基、N-苯基胺甲醯基氧基或N·乙基-N-苯基胺 甲醯基氧基）；胺磺醯基氧基（較佳含1至32個碳原子，及更 佳含1至24個碳原子之胺磺醯基氧基，諸如Ν,Ν-二乙基胺磺 醯基氧基或Ν-丙基胺磺醯基氧基）；烷基磺醯基氧基（較佳 含1至38個碳原子，及更佳含1至24個碳原子之烷基磺醯基 氧基，諸如甲基磺醯基氧基、十六烷基磺醯基氧基或環己 基磺醯基氧基）； 芳基磺醯基氧基（較佳含6至32個碳原子，及更佳含6 至24個碳原子之芳基磺醯基氧基，諸如苯基磺醯基氧基）； 醯基（較佳含1至48個碳原子，及更佳含1至24個碳原子之醯 基，諸如甲醯基、乙醯基、特戊醯基、苯甲醯基、十四烷 醯基或環己醯基）；烷氧羰基（較佳含2至48個碳原子，及更 佳含2至24個碳原子之烷氧羰基，諸如甲氧羰基、乙氧羰 基 '十八烷基氧羰基、環己氧羰基或2,6-二第三丁基-4-甲 基環己基氧羰基）；芳基氧羰基（較佳含7至32個碳原子，及 更佳含7至24個碳原子之芳基氧羰基，諸如苯氧羰基）；胺 甲醯基（較佳含1至48個碳原子，及更佳含1至24個碳原子之 胺甲醯基，諸如胺甲醯基、Ν，Ν-二乙基胺甲醯基、Ν-乙基 -Ν-辛基胺甲醯基、Ν，Ν-二丁基胺甲醯基、Ν-丙基胺甲醯 基、Ν-苯基胺甲醯基、Ν-甲基-Ν-苯基胺甲醯基或Ν，Ν-二環 己基胺甲醯基）；胺基（較佳含32或以下個碳原子，及更佳 含24或以下個碳原子之胺基，諸如胺基、甲基胺基、Ν，Ν- .¾) -12- 201116594 二丁基胺基、十四烷基胺基、2 -乙基己基胺基或環己基胺 基）；苯胺基（較佳含6至32個碳原子，及更佳含6至24個碳原 子之苯胺基，諸如苯胺基或N-甲基苯胺基）；雜環系胺基（較 佳含1至32個碳原子’及更佳含1至18個碳原子之雜環系胺 基，諸如4-吡啶基胺基）；碳醯胺基（較佳含2至48個碳原子， 及更佳含2至24個碳原子之碳醯胺基，諸如乙醯胺基、苄醯 胺基、十四烷醯胺基 '特戊醯胺基或環己醯胺基）；脲基（較 佳含1至32個碳原子，及更佳含1至24個碳原子之脲基，諸 如脲基、Ν,Ν-二甲基脲基或N-苯基脲基）；醯亞胺基（較佳含 36或以下個碳原子，及更佳含24或以下個碳原子之醯亞胺 基，諸如Ν-丁二醯亞胺基或Ν-鄰苯二甲醯亞胺基）；烷氧羰 基胺基（較佳含2至48個碳原子，及更佳含2至24個碳原子之 烷氧羰基胺基，諸如甲氧羰基胺基、乙氧羰基胺基、第三 丁氧羰基胺基、十八烷基氧羰基胺基或環己氧羰基胺基）； 芳基氧羰基胺基（較佳含7至32個碳原子，及更佳含7至24個 碳原子之芳基氧羰基胺基，諸如苯氧羰基胺基）；磺醯胺基 (較佳含1至48個碳原子，及更佳含1至24原子之磺醯胺基， 諸如甲烷磺醯胺基、丁烷磺醯胺基、苯磺醯胺基、十六烷 磺醯胺基或己烷磺醯胺基）；胺磺醯基胺基（較佳含1至48個 碳原子，及更佳含1至24原子之胺磺醯基胺基，諸如Ν,Ν-二 丙基胺磺醯基胺基或Ν-乙基-Ν-十二烷基胺磺醯基胺基）； 偶學基（較佳含1至3 2個碳原子，及更佳含1至24個碳原子之 偶氮基，諸如苯基偶氮基或3 _吡唑基偶氮基）； -13- 5 201116594 烷基硫基（較佳含1至48個碳原子，及更佳含1至24個碳 原子之院基硫基’諸如甲基硫基、乙基硫基、辛基硫基或 環己基硫基）；芳基硫基（較佳含.6至48個碳原子，及更佳含6 至24個碳原子之芳基硫基，諸如苯基硫基）；雜環系硫基（較 佳含1至3 2個碳原子，及更佳含1至18個碳原子之雜環系硫 基，諸如二苯并噻唑基硫基、2·吡啶基硫基或1-苯基四唑 基硫基）；烷基亞磺醯基（較佳含1至32個碳原子，及更佳含1 至24個碳原子之烷基亞磺醯基，諸如十二烷基亞磺醯基）； 芳基亞磺醯基（較佳含6至32個碳原子，及更佳含6至24個碳 原子之芳基亞磺醯基，諸如苯基亞磺醯基）；烷基磺醯基（較 佳含1至48個碳原子，及更佳含1至24個碳原子之烷基磺醯 基，諸如甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺 醯基、異丙基磺醯基、2-乙基己基磺醯基、十六烷基磺醯 基、辛基磺醯基或環己基磺醯基）；芳基磺醯基（較佳含6至 48個碳原子，及更佳含6至24個碳原子之芳基磺醯基，諸如 苯基磺醯基或1-萘基磺醢基）；胺磺醯基（較佳含32或以下個 碳原子，及更佳含24或以下個碳原子之胺磺醯基，諸如胺 磺醯基、N，N-二丙基胺磺醯基、N-乙基-N-十二烷基胺磺醯 基、N-乙基-N-苯基胺磺醯基或N-環己基胺磺醯基）；磺基； 膦醯基（較佳含1至32個碳原子，及更佳含1至24個碳原子之 膦醯基，諸如苯氧膦醯基、辛氧膦醯基或苯基膦醯基）；及 亞膦醯基（較佳含1至32個碳原子，及更佳含1至24個碳原子 之亞膦醯基，諸如二乙氧亞膦醯基或二辛氧亞膦醯基）。 -14- 201116594 當選自於前述該等基團中之任一個一價基本身可經取 代時，該一價基可經以前述基團中之至少一者取代。當兩 個或多個取代基係取代於該一價基上時，該等取代基可彼 此相同，或部分或全部取代基可彼此不同。 式（I)中，R1與R2可彼此鍵結而形成五員環、六員環或 七員環，而與由R2與R3、R4與R5或R5與R6鍵結所形成的一環 獨立無關。R2與R3可彼此鍵結而形成五員環、六員環或七 員環，而與由R1與R2、R4與R5或R5與R6鍵結所形成的一環獨 立無關。R4與R5可彼此鍵結而形成五員環、六員環或七員 環，而與由R1與R2、R2與R3或R5與R6鍵結所形成的一環獨立 無關。R5與R6可彼此鍵結而形成五員環、六員環或七員環， 而與由R1與R2、R2與R3或R4與R5鍵結所形成的一環獨立無 關。R1與R2、R2與R3、R4與R5或R5與R6中之任—對藉彼此鍵 結所形成的環可爲飽和環或不飽和環。五員、六員或七員、 飽和或不飽和環之實例包括吡咯環、呋喃環、噻吩環、吡 唑環、咪唑環、三唑環、噚唑環、噻唑環、吡咯啶環、哌 啶環、環戊烯環、環己烯環、苯環、吡啶環、吡哄環及嗒 哄環；及較佳實例包括苯環及吡啶環。 當所形成五員環、六員環或七員環可經取代時，環可 經以該等取代基R中之至少一者取代。當兩個或更多取代基 係取代於該環上時，取代基可彼此相同，或部分或全部取 代基可彼此相異。 接下來’將敘述該特定錯合物之金屬原子或金屬化合 -15- 201116594 物。 欲使用的金屬或金屬化合物可爲可形成錯合物的任一 種金屬原子或金屬化合物，及其實例包括二價金屬原子、 二價金屬氧化物、二價金屬氫氧化物及二價金屬氯化物。 明確言之，其實例包括：金屬諸如Zn、Mg、Si、Sn、Rh、 Pt、Pd、Mo、Μη、Pb、Cu、Ni、Co 或 Fe;金屬氯化物諸如 AlCh、InCh、FeCl2' TiCl2、SnCl2、SiCl2 或 GeCh;金屬氧 化物諸如TiO或VO ;及金屬氧氧化物諸如Si(OH)2。 自錯合物之安定性、光譜性質、耐熱性、光堅牢度及 生產適合性等觀點，其中以Fe、Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Mo、 Mn、Cu、Ni、Co、Ti〇2 或 VO 爲佳；以 Fe' Zn、Mg' Si、Pt、 Pd、Cu、Ni、Co 或 VO爲更佳，及以Fe、Zn、Cu' Co 或 VO (V = 0) 爲最佳。 其中式（I)表示之化合物配位至金屬原子或金屬化合 物之錯合物之較佳實施例包括下述者。 於較佳實施例，於式（I)中，R1及R6各自分別表示氫原 子、烷基、烯基、芳基、雜環系基、矽烷基、羥基、氰基、 烷氧基、芳氧基、雜環系氧基、醯基、烷氧羰基、胺甲醯 基、胺基、苯胺基、雜環系胺基、甲醯胺基、脲基、醯亞 胺基、烷氧羰基胺基、芳氧羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、 烷硫基 '芳基硫基、雜環基硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯 基或亞膦醯基胺基；R2及R5各自分別表示氫原子、鹵原子、 烷基、烯基、芳基、雜環系基、羥基、氰基、硝基、烷氧

-16 - 201116594 基、芳氧基、雜環系氧基、醯基、烷氧羰基'芳氧 胺甲醯基、醯亞胺基、烷氧羰基胺基、磺醯胺基、偶 烷硫基、芳基硫基、雜環基硫基、烷基磺醯基、芳 基或胺磺醯基：R3及R4各自分別表示氫原子、鹵原 基、嫌基、芳基、雜環系基、政院基、經基、氣基 基、芳氧基、雜環系氧基、醯基、烷氧羰基、胺甲 苯胺基、甲醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧羰基胺 醯胺基、偶氮基、烷硫基、芳基硫基、雜環基硫基 磺醯基、芳基磺醯基、胺磺醯基或亞膦醯基胺基： 氫原子、鹵原子、烷基、芳基或雜環系基；及金屬 金屬化合物爲 Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Mo、Mn、Cu、N Ti〇2或 VO。 錯合物之更佳實施例中，其中式（I)表示之化合 至金屬原子或金屬化合物，於式（I)中，R1及R6各自 示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環系基、氰基、 烷氧羰基、胺甲醯基、胺基、雜環系胺基、甲醯胺 基、醯亞胺基、烷氧羰基胺基、芳氧羰基胺基、磺® 偶氮基、烷基磺醯基、芳基磺醯基或亞膦醯基胺基 R5各自分別表示烷基、烯基、芳基、雜環系基、氰 基、醯基、烷氧羰基、芳氧羰基、胺甲醯基、醯亞 烷基磺醯基、芳基磺醯基或胺磺醯基；R3及R4各自 示氫原子、烷基、烯基 '芳基、雜環系基' 氰基、 烷氧羰基、胺甲醯基、甲醯胺基、脲基、醯亞胺基 羰基胺基 '磺醯胺基、烷硫基、芳基硫基、雜環基 羰基、 氮基、 基磺醯 子、烷 、烷氧 醯基、 基、磺 、烷基 R7表示 原子或 i、Co、 物配位 分別表 醯基、 基、脲 i胺基、 ;R2及 基、硝 胺基、 分別表 醯基、 、院氧 硫基、 -17- 201116594 烷基磺醯基、芳基磺醯基或胺磺醯基；R7表示氫原子、鹵 原子、烷基、芳基或雜環系基；及金屬原子或金屬化合物 爲 Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Cu、Ni、Co 或 VO。 於錯合物之特佳實施例，其中式（I)表示之化合物配位 至金屬原子或金屬化合物，於式⑴中，R1及R6各自分別表 示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環系基、胺基、雜環系 胺基、甲醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧羰基胺基、磺醯 胺基、偶氮基、烷基磺醯基、芳基磺醯基或亞膦醯基胺基； R2及R5各自分別表示烷基、芳基、雜環系基、氰基、醯基、 烷氧羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基或芳基磺醯基；R3及R4 各自分別表示氫原子、烷基、芳基或雜環系基；R7表示氫 原子、烷基、芳基或雜環系基；及金屬原子或金屬化合物 爲 Zn、Cu、Co或 VO。 式（I)中，爲了獲得優異堅牢度，較佳R3及R4各自分別 表示苯基。其理.由相信如下：（1)R3及R4各自分別表示苯基 的結果，化合物之吸收光譜遷移至較長波長側，故與欲使 用的酞花青顏料之吸收光譜（約550奈米）重疊一起變長，有 助於其間的能量移轉；及（2)立體體積龐大的取代基之存在 提升化合物的堅牢度。 式⑴中，爲了獲得優異溶劑溶解度，R2或R5中之至少 一者較佳表示2,6-二-第三丁基-4-甲基環己基氧羰基。 本發明之特定錯合物之特例顯示如下。但本發明並非 囿限於此。 201116594

化合物 號碼 R^R^R^R'3 R^R^RtR12 r3:r4=r1〇 二 r1 1 r7=rh Ma la-3 —NH^ C^it) ^oo-Q-ch3 "CH3 —H 2n la~4 —nh2 <^〇〇-{~ycH3 O^Cif) -ch3 —H v=o la-5 —NHCOCH3 ^OO-tyCHz —ch3 —H Zn ta-6 —NHCOCH3 〇jm -coo-T^)-ch3 c&i) —ch3 —H Cu Ur7 —NHCOCH3 -coo-/^-ch3 c5i(t) -ch3 -ch3 Zn la- 8 -NHCOCHjOOtCOOH 〇M) ^OO-T^yCHz -CH3 -CH3 Zn Ib-9 -N^COCHzOCHzCOOH cjm -COCH^^CHs C&) —CH3 -ch3 Zn Ea-10 -NHCOCHaOCH^OOH •cooh^)~ch3 —C3H7(tso) -+l Zn ia-11 -NHCOCH2〇CH2COOH -COO^)"CH3 ώζω —C3H7OSO) -ch3 Zn la-12 "NHCOOHzOCH^COOH C«H9(1) -coch^)k;h3 -Ή CtJ -19- 201116594

化合物 號碼 R^R^R^R1* r3=r4=r10=r11 r7=r“ Ma la-13 —nh2 c炎(t) c&o -ch3 Zn la-14 —nh2 o^t) ^OCn/^-CHa -C<H9(t) —H 2n la-15 —mh2 CUH&(t) -coo-^)-ch3 ώζ(〇 ."Ο —H Zn la-16 —NWOCHa C/ie(t) -COO-<2)^h3 PH3 -CH2S-CHCOOH 一ch3 Cu la-17 —nh2 <:oo-/]^-ch3 cSett) —H Zn la-18 —nh2 -COO-O-CHs <ϋ) —H Cu la-19 —wh2 •COO-^CHa cvia) —4H V=0 ia-20 —nh2 C/Jg(t) -coo-^)~ch3 C&) —ch3 Zn la-21 -NHCOCH3 C>|a(t) <：oo-Q-ch3 cSsit) ch3 Zn ϊβ-22 -NHC0CH20CH2C00H C^HsO) -COO-^)~CH3 O —H Zn -20- 201116594

化合物 號瑪 r^r^r^r'* r^r^Lr，1 r7=r1< Ms la-23 -NHCOCHzOCHaCOOH ^(t) -COO-T^)-CH3 o —CHZ Zn la-24 «NHCOCHzOCHjCOOH -coo-^)-ch3 C&t) -CH3 Cu la-25 -nhcoch2och2cooh CM) -coo-/^-ch3 ώώ) -CH3 Zn la-26 «NHCOCH2OCH2〇OOH C/«9(t) -COO-T^Ha -ch3 Zn Ιβ-27 ςρ〇Η —NHCO—《》 CUHs(t) -coo~^^ch3 <&) -CHg —H Cu la-28 COOH 〇jm -coo-/^)-ch3 ίώΐ) —ch3 —ch3 Zn la-29 ^s〇3h C/|s(t) coo-^)~ch3 -ch3 -ch3 Cu la-30 ^5〇3h OjHgd) -coo-^)-ch3 cSa(t) 92^5 -"CH2«0HC4H9 -ch3 Cu la-31 C/|e(t) -COO-f^-CHg ~o —ch3 Zn -21 - 201116594 R3

R6 化合物 號碼 R1=Re=R8=Ru R*=RS=R*=R12 R^rROrR11 r7=ru Ma la-32 W(t) -coo-Q-ch3 <&t) --ch3 Zn la-33 —NHS〇2CH3 cjm ^oo-0"CH3 άβ(ΐ) -ch3 -ch3 Zn la - 34 CJHs(t) •coo~^)-ch3 cSsit) -ch3 -ch3 Zn la-35 -ch2o-^-och3 C^HeW -coo-<^-ch3 ing(t) 0 -ch3 Zn la-36 ch3 ~n-so2ch3 C/l9(t) coo~^)~ch3 0 -ch3 Zn la-37 ch2cooh —Λ-^〇2〇η3 V|9(t) -COO-(~)-CH3 0 -ck3 Zn la - 38 —Cl -COO-Z^-CHa Λ(1) -0 -»ch3 Cu ta-39 —S-CH2e〇OH ^(t) -COO-Q-CH3 aXw 0 -ch3 Cu la-40 CH3 —S-CHCOOH CmHsW -C00-O-CH3 —ch3 -ch3 Cu 22- 201116594 R3

R5 化合物 號碼 R1=R*=Re=R,s r?=r*=r9=r,2 只3=r4=r10= r1 1 r7=r,4 Me la-41 9H3 —S-CHCOOH -coo~^^~ch3 OHad) -ch3 -ch3 v=o la-42 —802CH3 C0(t) -COO-T^CHg c&t) -ch3 -ch3 v=o la-43 -SO2CH3 CJHg(t) ^OO-hQ-CHj 0 —ch3 Cu la-44 fH3 cH^ CM) -οοο~^κή3 -0 -ch3 Cu Ia-45 -CH3 CM) ^〇〇-TycH3 -ch3 —H Cu la-46 -ch3 C«He(t) -COO-T^CHj Λα) -ch3 —ch3 Zn la-47 —ch3 -COO-T^-CHj ^9«) -ch3 —ch3 Cu la-48 —ch3 〇M) <：00-T^-CHs ~~ch3 ~ch3 Ni la-49 -0<Η9(1) CMI -COO-Q-CHj c5i(t) —ch3 —ch3 Zn -23- 201116594

化合物 號瑪 〇13 Γν '^Π —Γ\ —Π r7=r,4 Ma la-50 -C4Hs(t) 赞0 -coo-<^-ch3 (δΐ(〇 -CHg -ch3 Pd la-51 —CH2CH2COOH Vjs(t) -coo~^)~ch3 -CHs —ch3 Zn la-52 —ch2ch2cooh C^H9(t) ^oo-/^-ch3 evict) ~o -ch3 Zn la-53 -ch3 <Vja(t) -coo-^Vch3 OJUn -0 —ch3 Zn la-54 -CH3 •"COCH^)-CH3 ciift) —^^-COOH —CHa Zn la-55 -ch3 ««Hed) -C00-O-CH3 -〇~COOH -ch3 Cu la-56 -ch3 "COD"^"V〇H3 -0MXOH O Zn la-57 ώί(« —ch3 —H Zn la_58 -0 CUHs(t) <：00-(~\cH3 ώζ(ΐ) -ch3 *—ch3 Zn la-59 -〇^〇〇h C>l9(t) *coo-^)-ch3 ώΐ<« -CHjO-Q-tT^Oj -ch3 Zn -24- 201116594

化合物 號碼 R»=Re=R8=R13 R^R^R9^12 R3=R4=R,0=Rn r7=ru Ur-60 —^^-COOH 9eHt3 -COOCH2-CHC8H17 -CHzCHj-O-QhDCH, -ch3 Zn la—61 "O NHCOCHzCHzCOOH (p2H3 -COOCHa-CHC^He -CHzCfVO-^-OCHa -ch3 Zn la-62 QHs(t) -COO~^)~CH3 cSl(t) -CHaCHiT-O^-OCHs -ch3 Zn la-63 -ch3 CUHeft) -coo-T^-ch3 -CHjCH^-O-QKXiHs -ch3 Cu la-67 -mh2 —ON -ch3 —H Zn la-68 —nhcoch3 —CN -ch3 —ch3 Zn la-69 -ch3 —CN -CH3 —ch3 Zn la-70 -ch3 —CN -0 —ch3 Zn -25- 201116594

化合物 號碼 R1=Re=R8=R,3 R^rSsR^R12 R»=R4=R,0=Rn r7=r'4 Ma la-71 —ON -ch3 Cu la-72 —nh2 —CM -cf3 Cu la-73 —NHCOCH2〇CH2COOH —CN —cf3 -o Cu 【a_74 -NHCO-dHO-^-lOsOj —CN -cf3 -ch3 Zn la-75 -^-C〇-N(CH2CH2〇CH3)2 —CN -C3H7(is〇) —ch3 Zn la-76 -^-CO-N(CH2CH2〇CH3)2 —CM -ch3 Zn Ie-77 -^-CO-N(CH2CH2〇CH3)2 —CN —cf3 -ch3 Zn la-78 —NHCOCH2〇CH2C〇〇H —CN -^-CO-NICHjCHpC^ -ch3 Zn la-79 ~Q CM CJMt) CHa —H Zn la-80 -Q OVt) -COO-^)CHs cjm ~C4Ha(t) —H Zn la—81 —C13H27 0；Ηβ» -coo~^^ch3 ~O ' —H Zn la-82 —nhcoch2och2cooh —COOC2Hs -Q SOaNfCHaCHaOCaHsfe —H Cu la-83 "O ch2cooh SOa-l^-CHaCOOH cjm «COO*"^K：H3 CAW -CH3 —H Zn -26 201116594

化合物 號碼 R1 3 R^rrf^R找 r7=r,1' Ma la-A 一 MHCOCHa QHsCt) COO-^^CHj -ch3 Zn άί(1) CHaCOOH -27- 201116594 I la-1 04

P4H9(t) )O^C CH

3

C4Hg(t) CH3C〇-NhT、N pH3 ch3·

QHg(t)

_/CH3 C4H9(t)3^coo^一V

CO-NH ..

Zri C4H9(t)

NHCOCH 3 C4H9(t) N /NHC〇CH3 、 〇4Hg(t) COO—

ch3 C4Hg(t) I la-2 CH3-

201116594 I la-3

-29- 201116594

q^t) 〇&) I la-6

CN pH3 (t)C4H9C〇-NH-^ (t)C4H9CO-NH

-ch2cooh ch3

CN NHCOC4H9(t) N /NHCOC4H9(t)

CH3 CN 'χ:η2οοοη 201116594

I la-8

-31 - 201116594 I la-10

q^(t) 〇〇~〈〉~CH: 〇W)

-32- 201116594 I la-13

I la-15

-33- 201116594 I la-16 CH3 CH3 C^Hq^

〇4H9(t) hoocch2ch2-ch2 CHf 'ChT XH3

C4H9(t) I la-17

I la-18

-34- 201116594 I la-19

CH 3"

CH3CO-NH

CH, ^H9(t) X^COO-< ~Λ—ch3 C4H9(t) NHCOCH3 OCCH3 I la-20

-35- 201116594 1-1

C4H9 ⑴ A」 C4H9(t) 1-2 CH, CH3—*

J …、 ch3 ch3 -〇〇C〜八γ〇Η〜Λ^/〇〇〇 一 Vw/门 3 C4Hg ⑴ C〇〇-< NH- ^4Hg(t) CH, 1-3 CH, p4H9(t)

C4H9 ⑴

m c4H9(t)

C4H9(t) μΝ7 'Zn；)=〇’ 'o-cf CH3 bH20CH2C00H 1-4 p4H9(t) CH,

CI~L 〇〇C〜/ ^-CH

C4Hg(t) 00—〈 -CH, V U ΛΛ /—--N=K 〇綱 HN Zn〔 N \〇-cf C4H9(t) CH,

CH2〇CH2C〇〇H -36 201116594 1-5

Chl· 尸4H9(t) CHs CH3v -〇〇C^A^CH^^A^C〇〇 -N=( nh2 〇Ή2 \〇-c〇ch3 C4H9(t)

>—CH 3 W) 1-6

C4H9(t) C4H9(t) -CH'

〇4H9(t) n^^Cu OH, C4H9(t)

、NH2 C4Hg(t) i-COCH, 1-8

CH p4H9(t) ch3 q-|3 C4H9 ⑴ -〇〇C\/V^CH wA^COO-

C4H9(t) Hfs/ N\Cu ·'· N N

CH, 〇4H9⑴ -cr

O-C

Chl·

Chl· -37 201116594 1-9 ch3

C4H9(t)

C4Hg(t) C4Hg(t)

CH3 CsHsOOC^V^CH

Chl·

C4H9(t) ΌΟΟ

/ N\ CH3 ,Zn NH2 〇’ 'Ο II I CH3—C —CH =0 -CH 3 cCh9 ⑴ -38- 3201116594

C4H9(t)\丨—ooc XC4H9(t)

ChU Chk

C4H9(t)

C4H9(t)

H-C

1-14

c4H9w /~CH3cW) -39- 201116594 1-17

fyj|_| ^Zn" N C4Hg(t) \ .··. \ // c=a O-c CH3 NHC4H9 1-18 c4H9 ⑴ CHa CH3 W) ch3-<(^)—〇〇〇〜^^〇~1^^^〇〇〇一<^>· C4H9(t) Ν’Η-Ν、Ζη--，Ν、 cW) ]>〇’ 's-c: ch3 nhc4h9 1-19 ch3-

C4H9(t) 〇_μ C4H9(t) 〇OC、/、^CHw V/COO- C4H9(t)

N CH

O-C

C4H9(t) 3 1-20 CH,

/C4H9(t) CH^ CH， C4H9(t) 〇OC〜 w V^COO- C4H9(t)

N O-C CHNHSO2CH3 ch3

C4H9(t) 201116594 1-21 ch3—

bHNHS02CH3 CH3-Ct^H CH3 1-22

CH,OCH〇COOH 1-23

N、

COO C4H9(t)

CH, 、ZrT Λ 〇4_

ΌΗ

NHS〇2CH3

-41 - 201116594 1-25 CH,

ΡΛ⑴/ —ooc 、C4H9(t)

CH3 Cl -N、 C4H9(t)

σ 、Zn ch3 ch3

COO N C4H9 ⑴ -CH, c

、chnhs〇2ch3 0hU 1-26 P4H9 ⑴

V CH,

'C -ooc c4H9w

N. CH-

coo

ch3 c4h9 ⑴ N :Zn: N σ.··· "W 、chnhs〇2ch3 ch3

1-27 ch3-

p4H9(t) CH^ CN -OOC^/V^CH, /CN

^「*3 女:

…_'zO CH, OH2._ bHNHS〇2CH3

CH I-28

Zn N \〇-cf 、CHNHS〇2CH3 ch3 -42- 201116594 1-29

C4H9(t) ~~/~CH3 c:h9 ⑴ C4Hg ⑴ —^Kch3 〇4H9(t) mm

'C〇〇- C4H9(t) Nh|2 C4H9(t) -Chl· NH2 / '

C4H9(t)

C〇〇- CH,

〇4H9(t) C4H9(t)

CH*； C4H9(t) -43- 201116594 1-32 C4H9(t) 1-33

C4H9(t) 1-34 CH,

,C4H9(t) —〇〇C

CH ch3

。八⑴nH2 CH3CO-NH Zri ,C4H9 ⑴

COO C4H9(t) NHCOCH3

-CH, 〇4H9(t)

〇〇C-、ch CH3

N

NHCOCH COO CH, C4H9 ⑴ 3 C4H9(t)

CH3 -44- 201116594 1-35 ch3- C4H9(t) \——〇〇c C4H9(t) CH,

CH 3' CH3CO-NH ,Ni /C4_ p，·’ ^ooc

CH- CH,

CH- ^CH

coo -ch3 NHCOCH3C4H9(t) 、N /NHC〇CH3 C4H9⑴ 1-36 ch3-

C4H9(t) C4H9(t) 、—OOC coo—— CH3 〇4H9(t) C4H9(t) -CH, CH,

〇4"9訌）[s|H CH^CO-NH Cu

04 ，CH

COO -CH, C4H9(t)

-〇〇C

CH· CH3 NHC〇CH3C4H9(t) n NHCOCH3 C4Hg(t)

COO ch3 C4Hg(t)

〇4H9(t) -45 201116594

化合物 號碼 R1 R2 R3 R4 R9 X' II-1 —ch3 —COOC2H5 一 ch3 一 ch3 -ch3 h2o II-2 —ch3 —COOC2H5 一 ch3 一 ch3 —chnhso2ch3 ch3 h2o II-3 —ch3 —cooc2h5 -ch3 一 ch3 NHS02CH3 h2o II-4 NHS02CH3 —COOCH3 -ch3 —ch3 h2o 11-5 ~Q nhso2ch3 —COOC2H5 -ch3 -0 —ch2och2cooh h2o H-6 nhso2ch3 —COOC2H5 一 ch3 ~o -ch3 h2o

化合物 號 R1 R2 R3 R4 R9 X' Π-7 -CH3 —COOC2H5 〇 〇 -ch3 h2o I卜8 —COOC2H5 〇 〇 —ch3 h2o II-9 nhso2ch3 —CN —ch3 -ch3 -ch3 h2o II-10 nhso2ch3 —CN —ch3 —ch3 nhso2ch3 h2o ΙΜ1 nhso2ch3 —CN -0 0 —ch3 h2o 46 - 201116594

化合物 號碼 R1 R2 R3 R4 R7 R9 X' II-A 一CH3 一 COOC2H5 —ch3 -ch3 ch2cooh —ch3 h2o -47- 201116594

化合物 號碼 R8 R9 化合物 號為 R8 R9 IH-1 —ch3 —ch3 III-2 92H5 —CHC4H9 —ch3 III-3 -C4H9(t) —ch3 III-4 C2H5 —CHC4H9 92H5 -CHC4H9 III-5 -C4H9(t) -C4H9(t) IH-6 -0 -CH3 III-7 S-C4H9 —CHCH3 -CH3 II卜8 —ch2och3 -ch3 Η卜9 〇2^5 _ ~CH-0-^~~^-0CH3 -ch3 HI-10 C2H5 _ ·_ -CH-〇~(^-N二S02 —ch3 II卜 11 -ch-s-ch2cooc2h5 ch3 —ch3 HI-12 ch3 —c=ch2 -ch3 ΙΙΙ-13 ch3 —C-COOCH3 ch3 —ch3 HI-14 —CO-CH-COCH3 ch3 -ch3 ΙΙΙ-15 —ch2och2cooc2h5 —ch3 IH-16 —ch2nhso2ch3 -ch3 ΙΙΙ-17 —chnhso2ch3 ch3 —ch3 IH-18 —chnhso2ch3 c2h5 ~ch3 ΙΙΙ-19 —chnhso2ch3 C4H9 —ch3 III-20 —chnhso2ch3 A ch3 ch3 -ch3 ΙΙΙ-21 —CHNHS02-C4H9 ch3 —ch3 HI-22 -chnhso2-^-ch3 ch3 —ch3 ΙΙΙ-23 —chnhso2— CH3 I h3co2shn -ch3 IH-24 P2H5 —chnhso2-n ch3 'C2H5 —ch3 201116594

化合物 號4 R8 R9 化合物1 號碼 Re R9 II 卜 25 -a；v〇 3〇 —ch3 IH-26 -ch2ch2cooc2h5 —ch3 11 卜 27 pu COOCH3 VHa >=\ 3 一 ch3 m-28 9士 N=v _ch_s^Q -ch3 ΙΠ-29 -ch2nhso2ch3 -ch2nhso2ch3 ΙΪΙ-30 -ch2-chnhso2ch3 ch3 -CH2-CHNHS02CH3 ch3 111-31 -ch2nhso2ch3 92H5 —CHC4H9 m-32 -ch2-chnhso2ch3 ch3 -C4H9(t) III-33 —ch3 III-34 -ch2-chnhso2ch3 ch3

化合物丨 號碼 Re R9 化合物 號碼 R8 rb m-35 -^y~c,H9d) —ch3 HI-36 NHSO2CH3 —ch3 IU-37 NHS02CH3 —ch3 III-38 nhso2-Q —ch3 ΠΙ-39 OH —ch3 III-40 OCH3 —ch3 III-41 ~Q so2nh2 —ch3 ΙΠ-42 ch3 so2nch3 —ch3 HI-43 ^〇^scH3 —ch3 III-44 —so2ch3 —ch3 -49- 201116594 ch3.

ΡΛω γ h γ c4H9(t> ooc^^vC^^A^coo-^^-chs -N= ⑴ HN >n； C4H9(t) )=〇** R8 h3c-c: Ό-0 R9

、OH Ί匕合物' 號碼 R8 R9 1匕合物i 號為 R8 R9 ΠΙ-45 -〇η3 —ch3 ΠΙ-46 92H5 —chc4h9 92H5 -chc4h9 UI-47 _C4H9(t) -C4H9(t> ΠΙ-48 0 -0 ΠΙ-49 —CH2NHSO2CH3 —ch3 ΠΙ-50 —ch2nhso2ch3 —ch2nhso2ch3 ΙΠ-51 —CHNHS02CH3 ch3 —ch3 UI-52 —chnhso2ch3 ch3 —chnhso2ch3 ch3 ΠΙ-53 —CHNHSO2CH3 C4H9 —ch3 m-54 Q nhso2ch3 一 ch3 ΠΙ-55 nhso2ch3 NHS02CH3 ΠΙ-56 so2nhcoch3 -ch3

化合物· 號碼 R8 R9 化合物i 號為 R8 R9 m-57 ch3 -^-ch3 chT -ch3 ΙΙΙτ58 ch3 -^}-ch3 ch7 ch3 ch7 ΠΙ-59 och2ch2oh -ch3 UI-60 COOCH3 —ch3 HI-61 och3 OCH3 —ch3 HI-62 NHS02CH3 -ch3 III-63 N-^ -ch3 11 卜 64 -Q CH，

ooc^XS^c^ 、o-c p4H9(t) ,M N=C4H9(t)HN， ^Zn； C4H9(t) 'COO-^^-CH3Wt) R9 -50- 201116594

化合物 號為 R3 R4 R5 R8 R9 III-65 —ch3 —ch3 —COOC2H5 —ch3 -ch3 III-66 -ch3 —ch3 一 cooc2h5 —chnhso2ch3 ch3 —chnhso2ch3 ch3 ΠΙ-67 —ch3 —ch3 —COOC2H5 -Q nhso2ch3 nhso2ch3 III-68 Ο —ch3 —COOC2H5 —ch3 -ch3 III-69 Ο o —cooc2h5 —ch3 —ch3 III-70 —ch3 c4h9⑴ —coo-^^—ch3 〇4H9(t) —ch3 —ch2nhso2-^^)—ch3

化合物 號每 R3 R4 R5 R8 R9 III-71 〇 ?h3 —C0-NCH3 —ch3 一CH2NHS02~~CH3 III-72 〇 C3H7(iso) —C〇-NC3H7(iso) —ch3 —ch2nhso2-^^—ch3 m-73 〇 〇 —CONH— —ch3 —ch2nhso2-^^—ch3 II 卜 74 〇 〇 ch3 —conh-^^-ch3 ch7 —ch3 —ch2nhso2-^^—ch3 II 卜 75 〇 〇 ~cohJ\J —ch3 —ch2nhso2-^^-ch3 -51- 201116594

化合物 號為 R3 R4 R8 R9 III-76 -CH3 —ch3 -CH3 -CH3 III-77 -ch3 —ch3 —chnhso2ch3 CH3 —ch3 IH-78 -ch3 -ch3 —chnhso2ch3 CH3 —chnhso2ch3 ch3 IH-79 -ch3 —ch3 —chnhso2ch3 ch3 —chnhso2ch3 ch3 HI-80 -ch3 -o -ch3 -ch3 HI-81 —ch3 -o —ch3 —chnhso2ch3 ch3 HI-82 -ch3 -o —chnhso2ch3 ch3 —chnhso2ch3 ch3

-52- 201116594 ch3

ooc p4H9(t) R3 r4

C4H9(t) HN 、ζρ·〔 n O-C 、R9 化合物 號碼 R3 R4 R8 R9 HI-83 —ch3 o 一 chnhso2ch3 ch3 —chnhso2ch3 ch3 111-84 —ch3 o —chnhso2ch3 ch3 nhso2ch3 III-85 -ch3 —c4h9 ⑴ nhso2ch3 III-86 o —ch3 -CH3 —ch3 HI-87 〇 -ch3 —ch2nhso2ch3 —ch2nhso2ch3 HI-88 〇 —ch3 —ch3 HI-89 -CH3 NHSO?CH.q —ch3 -ch3 -53- 201116594 R3 u R4

化合物 號碼 R3 R4 R8 R9 II 卜 90 -ch3 -CH3 —ch3 —ch3 HI-91 -ch3 —ch3 —ch3 —chnhso2ch3 c4H9 IH-92 -ch3 —ch3 —chnhso2ch3 C4H9 —chnhso2ch3 C4H9 IH-93 o 〇 -ch3 -ch3 III-94 -o -o _c4h9 ⑴ -C4H9(t) III-95 o 〇 —chnhso2ch3 C4H9 -C4H9(t) IH-96 〇 nhso2c8h17 -ch3 HI-97 nhso2ch3 nhso2ch3 -ch3 -ch3

-54- 201116594 R3 u R4

化合物1 號^ R3 R4 R8 R9 III-98 ch7 ch3 —ch3 —ch3 III-99 Cl Cl —ch3 -ch3 HI-100 -^-och3 ^〇~0CH3 -ch3 —ch3 III-101 N-^ —ch3 -ch3 III-102 ch3 —CHC2H5 ch3 —CHC2H5 —chnhso2ch3 C4H9 —chnhso2ch3 c4h9 III-103 〇 nhso2c8h17 nhso2c8h17 化合物 號碼 R7 R8 R9 III-A ch2cooh 一 C4H9(t) 一 C4H9 ⑴

201116594

化合物 號碼· R3 R4 R5 R7 ------- R8 R9 出-B -ch3 —CH3 -COOC2H5 CH2COOH -CH3 -ch3 化合物 I號碼 R3 R4 R7 R8 R9 III-C —CH3 —CH3 CH2COOH —ch3 〜ch3 自層厚度觀點，本發明之特定錯合物的莫耳吸收係數 較佳爲儘可能地高。自改良色純度觀點，最大吸收λ max 之波長較佳係自520奈米至580奈米，及更佳係自530奈米至 570奈米。最大吸收之波長及莫耳吸收係數係使用島津公司 (Shimadzu Corporation)製造的分光光度計UV-2400 PC(商品 名）測量。 R3 R4

-56- 201116594 自溶解度觀點，本發明之特定錯合物之熔點較佳並非 過闻。 本發明之特定錯合物可依據下述方法合成，諸如述於 美國專利案第4,774,3 39號及第5,43 3,896號、；ίΡ-A No. 2001-240761 及 2002-155052、日本專利案第 3614586號、八1^· J. Chem, 1 965，11，第 1 83 5 - 1 845頁’及 J.H. Boger 等人，雜 原子化學，第1卷第5期3 89頁（ 1 990年）。 更明確言之，JP-A No. 2008-292970 號[0131]至[0157] 段所述方法可應用至本發明之特定錯合物的合成。 用於本發明之染料溶液的染料並非限於特定錯合物， 及可使用具有其它結構式之染料。也許可使用具有特定錯 合物以外的結構式之兩種或多種染料。 當使用多種染料製備著色硬化性組成物時，可對個別 染料製備分開染料溶液，及所製備的染料可混合顏料分散 液。 當使用特定錯合物時，可單獨使用一種特定錯合物， 或可組合使用兩種或多種特定錯合物。也允許使用具有特 定錯合物以外的結構式之至少一種染料的至少一種特定錯 合物。 本發明之染料溶液所含染料之含量各異，取決於其分 子量及莫耳吸收係數，以及相對於染料溶液的固體總含 量，染料含量較佳係自5質量％至100質量％，更佳係自丨5質 量％至100質量％，及又更佳係自50質量％至1〇〇質量％。 -57- 201116594 經由混合顏料分散液所形成的混合液具有利之分散液 安定性係於前述染料含量範圍獲得。 <有機溶劑> 欲用在染料溶液的有機溶劑可爲任一種可溶解染料之 有機溶劑。考慮染料溶液混合後述顏料分散液，因而形成 著色硬化性組成物，欲用於染料溶液的有機溶劑較佳爲具 有類似用於顏料分散液的有機溶劑之結構式的有機溶劑， 及更佳爲與用於顏料分散液的有機溶劑相同有機溶劑。 欲用於染料溶液的有機溶劑之實例包括酯、醚、酮及 芳香烴。酯之實例包括：乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異 丁酯 '甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、 丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯； 氧乙酸烷酯諸如氧乙酸甲酯、氧乙酸乙酯或氧乙酸丁酯， 其特例包括甲氧乙酸甲酯、甲氧乙酸乙酯、甲氧乙酸丁酯、 乙氧乙酸甲酯及乙氧乙酸乙酯；3 -氧丙酸烷酯類諸如3 -氧 丙酸甲酯或3-氧丙酸乙酯，其特例包括3-甲氧丙酸甲酯、3-甲氧丙酸乙酯、3-乙氧丙酸甲酯及3-乙氧丙酸乙酯；2-氧丙 酸烷酯諸如2-氧丙酸甲酯、2-氧丙酸乙酯或2-氧丙酸丙酯’ 其特例包括2-甲氧丙酸甲酯、2-甲氧丙酸乙酯、2-甲氧丙酸 丙酯、2-乙氧丙酸甲酯及2-乙氧丙酸乙酯；2-氧-2-甲基丙 酸甲酯或2_氧-2-甲基丙酸乙酯，諸如2-甲氧-2-甲基丙酸甲 酯或2-乙氧-2-甲基丙酸乙酯；丙酮酸甲酯；丙酮酸乙酯； 丙酮酸丙酯；乙醯乙酸甲酯；乙醯乙酸乙酯；2·側氧丁酸 -58- 201116594 甲酯；及2 _側氧丁酸乙酯。 醚類之實例包括二乙二醇二甲醚 一甲醚、乙二醇一乙醚、乙酸甲基溶 素、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙函 丙二醇一甲醚、乙酸丙二醇一甲醚、 乙酸丙二醇一丙醚。 酮類之實例包括甲基乙基甲酮、 庚酮。 芳香烴之實例包括甲苯及二甲苯 度及著色硬化性組成物的被覆性質觀 選自於由環己酮、乙酸丙二醇一甲醚 酸乙酯所組成的組群。 自例如染料溶解度、添加至染料 分之溶解度、及著色硬化性組成物的 混合使用兩種或多種有機溶劑。兩種 合物包括由選自於下列之兩種或多種 合溶液：3-乙氧丙酸甲酯、3-乙氧丙 纖素、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、 酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙酸乙基 酸丁基卡畢醇、丙二醇一甲醚，及乙 <染料溶液之製備> 雖然染料溶液之製法可爲其中有 攪動之方法；或其中染料粉末添加至 、四氫呋喃、乙二醇 纖素'乙酸乙基溶纖 !、二乙二醇一 丁醚、 乙酸丙二醇甲醚、及 環己酮、2-庚酮及3- °其中，自染料溶解 點’有機溶劑較佳爲 、丙二醇一甲醚及乙 溶液的其它選擇性成 被覆性質觀點，較佳 或多種有機溶劑之混 有機溶劑所組成的混 酸乙酯、乙酸乙基溶 乙酸丁酯、3-甲氧丙 卡畢醇（carbitol) '乙 酸丙二醇甲醚。 機溶劑添加至染料及 有機溶劑同時攪動有 -59- 201116594 機溶劑之方法。至於染料之添加方式，雖染料總量可一次 添加’但染料較佳係連續分次添加。當染料較佳係連續分 次添加時’較佳採用重複下列處理之方法··以對應於染料 十分之一至半量之數量添加染料至有機溶劑，目測確證染 料通常已經溶解，然後添加染料其次部分。於一實施例， 藉由使用小量有機溶劑預先形成染料漿液，及以漿液形式 添加染料。 有關溶解方法，含染料之有機溶劑之液體可以棒狀物 或磁力攪棒動。舉例言之，可使用於一個旋轉方向，於容 器以®速旋轉槳葉形攪拌件的普通攪動器用以溶解。 溶解可經由使用例如混合器或溶解器施用切變力進 行。若有所需，於溶解期間可加熱液體。 自由基安定劑、紫外光吸收劑、熱固性材料、界面活 性劑等中之至少一者若有所需時，可添加至本發明之染料 溶液。 染料溶液內的有機溶劑含量較佳使得染料溶液所含固 體總濃度爲5質量％至30質量％，及更佳係自10質量％至20質 量％。可於前述範圍內達成染料的有利溶解。 <顔料分散液，顏料> 其次，敘述經由使用分散劑，經由分散至少顏料而製 備顏料分散液之方法。 可用於本發明之顔料分散液的顏料實例包括多種習常 已知之無機顏料及有機顏料。較佳係使用具有極小粒徑， -60- 201116594 粒子直徑較佳爲儘可能地小，考慮顏料較佳具有高透明 度’而與該顏料爲無機顏料或有機顏料無關。進一步考慮 處理性質’顏料較佳具有自0.01微米至0.3微米，更佳具有 自0_01微米至0.15微米之平均主要粒子直徑β就製造具有高 透明度、優異色彩特性及高對比與較低色彩不均度的彩色 濾光片而言’於前述範圍內的粒子直徑爲有效。 平均主要粒子直徑測定如下。粒子係於SEM(掃描電子 顯微鏡）或ΤΕΜ(穿透式電子顯微鏡）下觀察，1〇〇個粒子大小 係於粒子不會團聚之該區測量。計算平均値，且用作爲平 均主要粒子直徑。 無機顏料之實例包括金屬化合物諸如金屬氧化物及金 屬錯合物鹽。其特例包括金屬氧化物諸如鐵、鈷、鋁、鎘、 鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅及銻；及前述金屬之錯合化合物。 有機顏料之實例包括： C.I·顏料紅 1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、 23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、 52:卜 52:2、 53:1、 57:1、 60:1、 63:1、 66、 67、 81:1、 81:2、 81:3、 83、 88、 90、 105、 112、 119、 122、 123、 144、 146、 149、150、155、166' 168、169' 170、171、172、175、176、 177 ' 178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、 207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、 255 、 264 ' 270 、 272及 279 ; C.I·顏料黃 1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、 •61 - 201116594 15、 16、17' 18、20' 24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、 37' 37:1、 40、 42、 43、 53、 55、 60、 61、 62、 63、 65、 73' 74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、 106、 108、 1〇9、 110、 113、 114、 115、 116、 117、 118、 119、 120、123、125、126、127、128' 129、137、138、139、147、 148、 150、 151、 152、 153、 154、 155、 156、 161、 162、 164、 166、 167、 168、 169、 170、 171、 172、 173、 174、 175、 176、 177、179' 18〇、181、182、185、187、188、193、194、199、 213及 214 ; C.I.顏料橙2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、 46、48' 49、51、52、55、59、60、61、62、64、71 及73; C·1.顏料綠 7、10、36、37及 58 ; C·1.顓料藍 1、2' 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、 16、 22' 60、64、66、79及80，及經由以OH置換C.I.顏料藍 79之C1取代基所得的顏料； C·1·顔料紫 1、19、23、27、32、37 及 42; C·1.顓料褐25及28 ;以及 C·1.顏料黑1。 # φ ’有用的顏料之較佳實例包括但非限於下列： C.1·顏料黃 11、24、108、109、110、138、139、150、 151 、 154 、 167 ' 180及 185 ; C·1.顏料橙36及71 : C·1.顔料紅 122、150、171、175、177、209、224、242、 -62- 201116594 254 、 255及 264 ; c.i.顔料紫19、23及32 ; C.I.顏料藍 15:1、15:3、15:6、16' 22、60 及 66 C.I.顏料綠 7' 36、37 及 58; C.I.顏料黑1。 -顏料之精細化- 視需要’由細小且非均化粒子所組成的有機顏 作爲欲用於本發明之顏料分散液的顏料。顏料之精 透過下述方式達成，自至少一種顏料、水溶性有機 水溶性無機鹽製備高黏度液體組成物，及藉由使用 碾裝置’施加應力碾磨顏料之方法。 用於精細化顏料之方法的水溶性有機溶劑之實 甲醇 '乙醇 '異丙醇、正丙醇、異丁醇、正丁醇、乙 二乙二醇、二乙二醇一·甲醚、二乙二醇一乙醚 '二 一丁醚、丙二醇及乙酸丙二醇一甲醚。 具有低水中溶解度或不具水溶性之其它有機溶 使用’只要其用量夠小而溶劑被吸附至顏料上且不 廢水即可；其實例包括苯、甲苯、二甲苯、乙苯、 硝苯、苯胺、吡啶、喹啉、四氫呋喃、二噚卩[II、乙酸 乙酸異丙酯、乙酸丁酯、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、 f 烷、十二烷、環己烷、甲基環己烷、鹵化烴、 甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮、環己酮、二甲基甲 二甲亞楓及N_甲基吡咯啶酮。 料可用 細化可 溶劑及 例如濕 例包括 二醇、 乙二醇 劑也可 會流入 氯苯、 乙酯、 癸烷、 丙酮、 醢胺、 -63- 201116594 爲了達成精細化顏料之目的，可單獨使用一種顏料， 或若有所需可混合使用兩種或多種顏料。 用於精細化顏料之方法的水溶性無機鹽之實例包括氯 化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鋇及硫酸鈉。 以重量表示，用於精細化顏料之水溶性無機鹽之用量 爲顏料數量之1倍至50倍。雖然較大量可產生較強力的碾磨 效果，但自生產力的有利觀點，以重量表示，水溶性無機 鹽之用量爲顏料數量之1倍至10倍。用於精細化方法之水溶 性無機鹽之的水含量較佳爲1 %重量比或以下。 相對於100份質量比顏料，用於精細化方法的水溶性有 機溶劑之用量較佳係自50份質量比至300份質量比，更佳係 自100份質量比至200份質量比。 於精細化顏料之方法，對濕碾裝置的操作條件並無特 殊限制。爲了執行使用碾磨介質的有效碾磨，當裝置爲捏 合機時的操作條件使得裝置內部的刀片轉數較佳係自10 rpm至200 rpm，爲了藉此達成較高碾磨效果，二軸轉數間 之比率較佳爲相對高。總操作時間，包括乾碾碎時間較佳 係自1小時至8小時，及裝置之內溫較佳係自50°C至15(TC。 較佳水溶性無機鹽用作爲碾碎介質，具有自5微米至50微米 之碾碎粒徑，具有鮮明粒徑分布，及具有球形。 本發明之顏料分散液中顏料的含量，相對顏料分散液 的固體含量總量（以質量計），較佳係自10質量％至60質量 % ’更佳係自15質量％至50質量％。就確保足夠色彩密度及 -64- 201116594 優異色彩特性而言，於前述範圍內的顏料量爲有效。 本發明之顏料分散液包括至少一種分散劑。含括分散' 劑可改良顏料分散性。 分散劑可適當選自例如已知之顏料分散劑及界面活性 劑。本發明中，分散劑較佳爲經由使用聚合性分散劑可獲 得顏料的分散液安定性。 多種類型化合物可用作爲分散劑。其實例包括：陽離 子性界面活性劑，諸如有機矽氧烷聚合物ΚΡ341(商品名， 信越化學公司（Shin-Etsu Chemical Co·，Ltd.)製造，及（甲基） 丙烯酸（共）聚合物波麗流（POLYFLOW)75號、90號、95號（商 品名，共榮社化學公司（KYOEISHA CHEMICAL Co., Ltd.製 造），及W001(商品名，裕商公司（YushoCo.，Ltd·)製造）；非 離子性界面活性劑，諸如聚氧伸乙基月桂基醚、聚氧伸乙 基硬脂基醚、聚氧伸乙基油基醚、聚氧伸乙基辛基苯基醚、 聚氧伸乙基壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇 二硬脂酸酯及山梨聚糖脂肪酸酯；陰離子界面活性劑諸如 W004、W005及W017(商品名，裕商公司製造）；聚合性分散 劑諸如伊甫卡（EFKA)-46、伊甫卡-47、伊甫卡-47EA、伊甫 卡聚合物100、伊甫卡聚合物400、伊甫卡聚合物401及伊甫 卡聚合物45 0(全部皆爲商品名，日本巴斯夫公司（BASF Japan Ltd.)製造）、分散助劑（DISPERSE AID) 6、分散助劑 8、分散助劑15及分散助劑9100(商品名，山諾可有限公司 (San Nopco Limited)製造）；各種索史普斯（SOLSPERSE)分散 -65- 201116594 劑諸如索史普斯 3000、5000、9000、12000、1 3240、1 3940、 17000、24000、26000、及28000(全部皆爲商品名，盧比左 日本公司（Lubrizol Japan Ltd.)製造）；阿迪卡（ADEKA)普隆 尼克（PLURONIC) L31、F38、L42、L44、L61、L64、F68、 L72、P95、F77、P84、F87、P94、L101、P103、F108、L121、 Ρ·123(全部皆爲商品名，阿迪卡公司製造）、艾恩尼特（I0NET) S-20(Sanyou化成工業公司（Sanyou Chemical Industries Co·， Ltd.)製造）：及迪斯普畢克（DISPERBYK)lOl、103、106、108、 109、111、112、116、130、140、142、162 > 163、164、166、 167、170、171、174' 176' 180、182、2000、2001、2050 及2150(全部皆爲商品名，畢克日本化學公司（BYK Japan KK) 製造）。其它實例包括於分子的一端及一支鏈有一個極性基 之寡聚物或聚合物，諸如丙烯酸系共聚物。 相對於100份質量比顏料，顏料分散液所含分散劑含量 較佳係自1至100份質量比，及更佳係自3至70份質量比。 也較佳係一起使用兩種或多種分散劑。舉例言之， 較佳使用至少一種聚合性分散劑及至少一種低分子分散 劑。 本發明中，當製備顏料分散液時，可添加顏料、分散 劑及有機溶劑以外的多種化合物。可用於顏料分散液之製 備的選擇性成分敘述如下。 -顏料衍生物- 若有所需’顏料衍生物可添加至本發明之顏料分散 -66 - 201116594 液。就獲得具有高對比且實質上不具色彩不均度的優異彩 色濾光片，顏料衍生物的使用爲有效。原因在於已經導A 對分散劑具有親和力的極性基或部分之顏料衍生物係吸附 在顏料表面上，且係用作爲分散劑的吸附位置，結果顏料 可呈細粒分散於著色硬化性組成物，而可防止其再團聚。 若屬適當，具有有機顏料作爲親代骨架的已知顏料衍 生物可用作爲該顏料衍生物。有機顏料之實例包括喹吖陡 酮顏料、酞花青顏料、偶氮顏料、喹呔酮顏料、異吲哚咐 顏料 '異吲哚啉酮顏料、喹啉顏料、二酮吡咯并吡咯顏料 及苯并咪唑酮。實例進一步包括淺黃芳香族多環系化合 物’諸如萘顏料、蒽醌顏料三氮哄、喹啉顏料，其通常未 稱作著色劑。 有用的著色劑衍生物之實例包括述於例如jp_A No. 11-49974' 11-189732、 10-245501、 2006-265528、 8-295810、 11-199796、 2005-234478、 2003-240938及 2001-356210。 相對於100份質量比顏料’於本發明之顏料分散液中的 顏料衍生物含量較佳係自〇至30份質量比，更佳係自3至20 份質量比。當顏料衍生物之含量係在前述範圍以內時，可 良好執行分散，同時維持黏度於低度水平，改良分散後的 分散液安定性，獲得高透明度及優異色彩性，及所得彩色 濾光片具有優異色彩特性》 <顏料分散液之製備> 有關顏料分散液之製法，例如，顏料、分散劑及有機 -67- 201116594 溶劑可事先混合，及接受預分散，然後已經預分散的混合 物使用例如珠粒分散器（其中使用氧化鉻珠粒或其類似物） 精細分散，結果獲得顔料分散液。 精細分散可使用主要爲垂直式或水平式砂磨機、針磨 機（pin mill)、隙磨機（slit mill)、超音波分散器等，及使用 具有自0.01毫米至1毫米粒子直徑且由玻璃、氧化銷等製成 的珠粒，藉此獲得顏料分散液。 珠粒分散之前執行的預分散可藉由使用二輥磨機、三 輥磨機、球磨機、旋轉篩（trommel)、分散器、捏合機、共 同捏合機、均化器、摻混機或單軸或雙軸擠塑機，對含有 顏料、分散劑及有機溶劑及選擇性地，進一步含有顏料衍 生物或鹼溶性樹脂中之至少一者的混合物進行，藉此進行 捏合及分散處理，同時施加強力切變力。 珠粒分散體的分散時間較佳係自約3小時至約6小時。 雖然顏料衍生物的添加可於顏料分散液製備的任何階段執 行’顏料衍生物的添加較佳係於精細化顏料過程期間及於 精細分散時執行。 捏合及分散細節係描述於例如T.C. Patton「塗料流及 顏料分散液」（約翰威利父子公司，1 964年）。 可用於顏料分散液之有機溶劑之實例包括染料溶液章 節（解說）所述的有機溶劑。 <著色硬化性組成物之製備> 如此所製備之顏料分散液與前述染料溶液混合，而其

-68- 201116594 它選擇性成分諸如聚合起始劑及可聚合化合物可添加至其 中，結果獲得著色硬化性組成物。 有關著色硬化性組成物之製法，染料溶液可添加至顏 料分散液，或另外，顏料分散液可添加至染料溶液。又， 視需要可添加其它選擇性成分，諸如有機溶劑、聚合起始 劑或可聚合化合物，及所得產物藉攪動器攪動，其可爲染 料溶液之製備章節（解說）所述攪動器，結果獲得著色硬化 性組成物。 如此所製備的著色硬化性組成物可通過具有較佳自 〇_〇1微米至3.0微米，更佳自0.05微米至0.5微米，及又更佳 自0.2微米至0.5微米孔隙直徑的過濾器過濾，隨後可供使 用。過濾器之材料較佳爲聚乙烯、聚丙烯或尼龍。 依據本發明之著色硬化性組成物的固體含量，相對於 總著色硬化性組成物，較佳係自1 3質量％至2 0質量％，及更 佳係自1 5質量％至20質量％。層厚度的有利控制係在前述範 圍以內達成。 以顏料量表示，依據本發明之著色硬化性組成物所含 顏料分散液的含量較佳係於自10質量％至60質量％，及更佳 係自20質量％至5 8質量％之範圍，係以著色硬化性組成物所 含固體含量爲基準。以染料量表示，依據本發明之著色硬 化性組成物所含染料溶液的含量較佳係自i 〇質量％至6〇質 量％ ’及更佳係自15質量％至40質量％，係以著色硬化性組 成物所含固體含量爲基準。 -69- 201116594 由於摻混於前述摻混量範圍的顏料分散液及染料溶液 結果，獲得具有優異分散性質及優異分散液安定性之著色 硬化性組成物，且該組成物可製成具有高對比及實質上不 具色彩不均，及甚至使用小型層厚度仍可具有足夠色調的 彩色濾光片。 •顏料與染料之混合- 用於著色硬化性組成物之製備的顏料分散液所含顏料 與染料溶液所含染料之較佳組合物容後詳述。 多種顏料與染料之組合物允許達成期望的色調及色純 度。組合物之特定實例描述如下。 -紅色_ 較佳組合物爲下列蒽醌顏料、茈（perylene)顏料、二酮 吡咯并吡咯顏料、雙偶氮黃顏料、吲哚啉黃顏料或喹呔酮 黃顏料中之任一者’與苯胺偶氮染料、噻唑染料、蒽醌染 料、蒽吡啶酮染料、疊氮染料、喹呔酮、吡唑并三唑、吡 啶酮或次甲基染料中之任一者之組合物。 更佳組合物爲C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅155、C.I.顏 料紅224、C.I.顏料紅254中之至少一者與喹呔酮染料、吡唑 并三哇染料 '吡啶酮偶氮染料或次甲基染料中之至少一者 之組合物；或C.I.顔料黃83、C.I.顏料黃139或（：·Ι.顏料紅177 中之至少一者與偶氮染料、噻唑染料、蒽醌染料' 蒽吡啶 酮染料中之至少一者之組合物。 著色硬化性組成物的顏料對染料之質量比（顏料：染料）

-70- 201116594 較佳係於自100: 20至100: 500之範圍，及更佳係於自1〇〇 : 30至100: 100之範圍。於前述範圍內，於自4〇〇奈米至5〇〇 奈米之波長範圍內的光透射比維持爲低，可改良色純度， 及發揮足夠著色力。 •綠色- 較隹組合物爲鹵化酞花青顔料、雙偶氮黃顏料、喹呔 酮黃顏料、偶氮次甲基黃顏料或吲哚啉黃顏料中之任一 者’與酞花青染料、嗤吹酮染料、卩比哩并三哩染料、啦陡 酮偶氮染料或次甲基染料中之任一者之組合物。 更佳組合物爲C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠 37或C.I.顏料綠58中之至少一者與喹呔酮染料、吡唑并三唑 染料、吡啶酮偶氮染料或次甲基染料中之至少一者之組合 物；或C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I. 顏料黃150、C_I.顏料黃180或C.I.顏料黃185中之至少一者與 喹呔酮染料、吡唑并三唑染料、吡啶酮偶氮染料或次甲基 染料中之至少一者之組合物。特佳組合物爲C . I.顏料綠3 6 或C.I.顏料綠58與喹呔酮染料、吡唑并三唑染料、吡啶酮偶 氮染料或次甲基染料中之至少一者之組合物。 著色硬化性組成物的顏料對染料之質量比（顏料：染料） 較佳係於自1 00 : 20至1 00 : 5 00之範圍，及更佳係於自100 : 30至100: 1〇〇之範圍。於前述範圍內，於自4 00奈米至450 奈米以及自650奈米至700奈米之波長範圍內的光透射比維 持爲低，可改良色純度，及發揮足夠著色力。 -71- 201116594 -藍色- 較佳組合物爲酞花青顏料或二噚畊紫顏料中之至少一 者與酞花青染料或吡咯并亞甲基染料中之至少一者的組合 物。特佳組合物爲C.I.顏料藍15: 6或C.I.顔料紫23與吡咯并 亞甲基染料之混合物* 著色硬化性組成物的顏料對染料之質量比（顏料：染料） 較佳係於自100: 20至100: 5 00之範圍，及更佳係於自1〇〇: 30至100: 100之範圍。於前述範圍內，於自5〇〇奈米至7〇〇 奈米之波長範圍內的光透射比維持爲低，可改良色純度， 及發揮足夠著色力。 本發明之特佳組合物爲下述染料與酞花青顏料之組合 物，該染料爲含有前述式（I)表示之化合物與金屬原子或金 屬化合物之特定錯合物的染料。此一組合物允許顯著發揮 本發明之效果。 -酞花青顔料- 酞花青顏料並無特殊限制，只要該顏料具有酞花青骨 架即可。酞花青顔料所含中心金屬並無特殊㈣，只要可 與該中心金屬形成酞花眚眉 化肯H木即可。中心金屬之較佳實例 包括鎂、|太、鐵、鈷、鎳、銅、鋅及銘。 花罔顏料之特定貫例包括CI顏料藍15、顏料藍 15:卜C·1.顏料藍15: 2、C.1.顏料藍15: 3、u•顏料藍15: 4 C.I·顔料藍15: 5、C I顏料藍is. < … .頌料監15 . 6、c.I.顏料藍16、C.I.

顏料藍 17: 1、c.I.顏料藍 75、C I i·頸枓藍79、C.I.顏料綠7、 -72- 201116594 « » C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠37、氯酞花青鋁、羥酞花青鋁、 氧化酞花青鋁及酞花青鋅。其中，就光堅牢度及著色力而 言，以C.I.顏料藍15、C.I.顔料藍15: 6、C.I.顏料藍15: 1 及C.I.顏料藍15: 2爲佳，而以C.I.顏料藍15: 6爲特佳。 相對於著色硬化性組成物所含固體總量，著色硬化性 組成物所含酞花青顏料之數量較佳係自10質量％至6 0質量 %，更佳係自20質量％至60質量％，及最佳係自35質量％至50 質量％。 該著色硬化性組成物中，酞花青顏料數量對特定錯合 物之比（酞花青顏料：特定錯合物）較佳係自100 : 20至100 : 500，更佳係自100: 25至100: 300，及又更佳係自100: 30 至 100 : 100 。 後文將敘述可包含於依據本發明之著色硬化性組成物 的較佳成分。此等成分較佳係藉由混合與顔料分散液而在 著色硬化性組成物製備過程中添加。但也允許於顏料分散 液之製備期間及/或染料溶液之製備.期間添加該等成分。 <可聚合化合物> 依據本發明之著色硬化性組成物較佳包括可聚合化合 物。可聚合化合物可爲具有至少一個烯屬不飽和雙鍵之可 加成聚合化合物，其可選自各自於端末具有至少一個烯屬 不飽和鍵’較佳於端末具有兩種或多種烯屬不飽和鍵之化 合物。此類化合物廣爲相關工業領域所已知，及此等化合 物可用於本發明而無特殊限制。此等化合物可呈單體或預 -73- 201116594 聚物之化學形式，特定言之二聚物、三聚物或寡聚物，或 其混合物或其（共）聚合物。 單體及其（共）聚合物之實例包括不飽和羧酸（諸如丙 烯酸'甲基丙烯酸'衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸或順丁烯 二酸）、其酯、其醯胺及其（共）聚合物。其較佳實例包括： 不飽和羧酸與脂肪族多羥基醇化合物之酯、不飽和羧酸與 脂肪族多胺化合物之醯胺及其（共）聚合物；具有親核取代 基（諸如羥基、胺基或巯基）之不飽和羧酸酯或醯胺與單官 能或多官能異氰酸酯或環氧化合物之加成反應產物，及此 等酯或醯胺與單官能或多官能羧酸之脫水縮合反應產物； 具有親電子取代基（諸如異氰酸基或環氧基）之不飽和羧酸 酯或醯胺與單官能或多官能醇、胺或硫醇之加成反應產 物；具有鹵基或離去取代基（諸如甲苯磺醯基氧基）之不飽 和竣酸醋或醯胺與單官能或多官能醇、胺或硫醇之取代反 應產物；以及藉不飽和隣酸、苯乙烯、乙烯基醚等置換前 述實例之不飽和羧酸所得的化合物。 作爲單體的脂肪族多羥基醇化合物與不飽和羧酸之酯 之實例包括：丙烯酸酯’諸如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯 酸三乙二醇酯、二丙烯酸丨，3_丁二醇酯、二丙烯酸四亞甲基 一醇醋、二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、三丙 烧酸三淫甲基丙酯 '三羥甲基丙烷三（丙烯醯基氧丙基） 醚、二丙嫌酸三羥甲基乙酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯 酸1，4-環己二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸季戊四

-74 - 201116594 醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇醋 '二丙 烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、三丙嫌酸山 梨糖醇酯、四丙烯酸山梨糖醇酯、五丙烯酸山梨糖醇酯、 六丙烯酸山梨糖醇酯、異氰脲酸三（丙烯醯基氧乙基）酯、 丙烯酸聚酯寡聚物或經EO改性之異氰脲酸三丙烯酸醋。 作爲單體的脂肪族多羥基醇化合物與不飽和羧酸之酯 之實例也包括：甲基丙烯酸酯，諸如二甲基丙烯酸四亞甲 基二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊 二醇酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、三甲基丙烯酸三羥 甲基乙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二 醇酯、二甲基丙烯酸己二醇酯、二甲基丙烯酸季戊四醇酯、 三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、二 甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯、 三甲基丙烯酸山梨糖醇酯 '四甲基丙烯酸山梨糖醇酯、貳 [對-(3_甲基丙烯醯基氧-2-羥丙氧）苯基]二甲基甲烷或貳 [對-(甲基丙烯醯基氧乙氧）苯基]二甲基甲烷。 作爲單體的脂肪族多羥基醇化合物與不飽和羧酸之酯 之實例也包括：衣康酸酯，諸如二衣康酸乙二醇酯、二衣 康酸丙二醇酯、二衣康酸1,3-丁二醇酯、二衣康酸1，4· 丁二 醇酯 '二衣康酸四亞甲基二醇酯、二衣康酸季戊四醇酯或 四衣康酸山梨糖醇酯；巴豆酸酯，諸如二巴豆酸乙二醇酯、 二巴豆酸四亞甲基二醇酯、二巴豆酸季戊四醇酯或四二巴 豆酸山梨糖醇酯；異巴豆酸酯，諸如二異巴豆酸乙二醇酯、 -75- 201116594 二異巴豆酸季戊四醇酯或四異巴豆酸山梨糖醇酯；及順丁 烯二酸酯，諸如二順丁烯二酸乙二醇酯、二順丁烯二酸三 乙二醇酯、二順丁烯二酸季戊四醇酯或四順丁烯二酸山梨 糖醇酯。 其它酯類之實例包括述於日本專利申請公告案UP-B) No. 5 1 -47334 及 JP-A No. 57 - 1 9623 1 所述脂肪族醇酯類、JP-A No. 59-5240、59-5 24 1及02-226149所述含芳香族骨架之化合 物及JP-A No. 01-165613所述含胺基之化合物。前述酯單體 可呈兩種或多種之混合物使用。 作爲單體的脂肪族多胺化合物與不飽和羧酸之醯胺之 實例包括：亞甲基貳-丙烯醯胺、亞甲基貳-甲基丙烯醯胺、 1,6 -六亞甲基貳·丙烯醯胺、1，6 -六亞甲基貳-甲基丙烯醯 胺、伸乙基三胺參丙烯醯胺、伸二甲苯基貳-丙烯醯胺及伸 二甲苯基貳-甲基丙烯醯胺。 其它較佳醯胺單體之實例包括述於IP-B No.54-2 1 726 之具有伸環己基結構式之化合物。 經由帶有羥基的異氰酸酯之加成反應所製造的可加成 聚合胺甲酸酯化合物亦屬較佳，其實例包括JP-B No. 48-41708所述乙烯基胺甲酸酯化合物，其—個分子內有兩 個或多個可聚合乙烯基，且係經由下式（A)表示之含羥基乙 締系單體加成至分子內有兩個或多個異氰酸基的多異氰酸 酯化合物製造。 CH2 = C(R)COOCH2CH(R,)OH (a) -76- 201116594 式（A)中，R及R’各自分別表示Η或CH3。 可聚合化合物之較佳實例也包括具有酸基之烯屬不飽 和化合物。具有酸基之烯屬不飽和化合物例如可藉一種方 法獲得，該方法中，該多官能醇之羥基之部分爲經（甲基） 丙烯酸化，及酸酐類加成至其餘基團而形成羧基。其特例 包括市售產物，諸如TO-7 5 6(商品名，東亞合成公司 (Toagosei Co.，Ltd·)製造），其爲含羧基之三官能丙烯酸 酯；及TO-1382(商品名，東亞合成公司製造），其爲含羧基 之五官能丙烯酸酯。 如何使用可聚合化合物之細節，諸如須使用哪一種結 構式、是否應單獨使用或組合使用或須添加何種數量可依 該著色硬化性組成物的最終效能設計自由地決定。舉例言 之，其可選自下述觀點。. 有鑑於敏感度，每分子有較高不飽和基含量的結構式 爲佳’多種情況下’以一官能或更高官能結構式爲佳。爲 了增加著色硬化薄膜之強度’以三官能或更高官能結構式 爲佳。使用具有不同官能基數目及/或不同型可聚合基團之 化合物（例如選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙稀化合物 或乙烯基醚化合物）的組合物之方法也可有效控制敏感度 及強度。 如何選擇及使用可聚合化合物也是與硬化性組成物所 含其它組分（諸如光聚合起始劑、顏料、染料及連結劑聚合 物）的可相容性或分散於其中的分散性的重要因素。舉例言 -77- 201116594 之，於某些情況下，藉由使用低純度化合物，或藉由使用 兩種或多種化合物的組合物，可改良可相容性。也可選用 特殊結構式來改良對撐體等之硬面的黏著性。 相對於著色硬化性組成物所含固體總量，包含於著色 硬化性組成物的可聚合化合物之數量（若有兩種或多種可 聚合化合物，可聚合化合物之總量）並無特殊限制，而自更 有效發揮本發明之效果的觀點，較佳係自10質量％至80質量 % ’更佳係自15質量％至75質量％，及又更佳係自20質量％ 至60質量％。 <光聚合起始劑> 著色硬化性組成物較佳包括光聚合起始劑。 光聚合起始劑並無特殊限制，只要可聚合前述可聚合 化合物即可，且較佳考慮例如性質、起始效率、吸收波長、 利用性及成本而選用。 光聚合起始劑之實例包括：選自鹵甲基噚二唑化合物 或鹵甲基-均-三阱化合物中之至少一種活性鹵素化合物； 經3 -芳基取代之香豆素化合物；洛粉鹼（i〇phine)二聚物、二 苯甲酮化合物、苯乙酮化合物及其衍生物；環戊二烯-苯_ 鐵錯合物及其鹽；及肟化合物。光聚合起始劑之特例包括 JP-A No. 2004-295116 之[0070]至[0077]段所述者。其中由於 藉此起始的聚合反應快速，故以肟化合物爲佳。 肟化合物（後文於某些情況下稱作爲「肟光聚合起始 劑」）並無特殊限制’及其實例包括〗ρ·Α No. 2000-80068、 -78· 201116594 W002/100903A1 及 JP-A No. 200 1 -233842 所述的肟化合物 ° 其特例包括但非限於「 2-(0-苄醯基肟）-1-[4-(苯基硫）苯基]-1,2-丁二酮， 2-(0-苄醯基肟）-1-[4·(苯基硫）苯基]-1,2-戊二酮’ 2-(0·苄醯基肟）·1-[4·(苯基硫）苯基]-1,2-已二酮’ .2-(0-苄醯基肟）-1-[4-(苯基硫）苯基]-1,2-庚二酮’ 2-(0-苄醯基肟）-1·[4-(苯基硫）苯基]-1，2-辛二酮， 2-(0-苄醯基肟）-1-[4_(甲基苯基硫）苯基]-1,2-丁二酮’ 2-(0-苄醯基肟）-1-[4·(乙基苯基硫）苯基]-1,2-丁二酮’ 2-(0-苄醯基肟）-1-[4-( 丁基苯基硫）苯基]-1,2-丁二酮’ 1-(0-乙醯基肟乙基- 6-(2-甲基苄醯基）-9Η-咔唑-3-基] 乙酮， 1-(0-乙醯基肟）-1-[9-甲基- 6-(2-甲基苄醯基）-9Η-咔唑-3·基] 乙酮， 1-(0-乙醯基肟）-1-[9-丙基- 6-(2-甲基苄醯基）-9Η-咔唑-3-基] 乙酮， 1-(0-乙醯基肟乙基- 6-(2-乙基苄醯基）-9Η-咔唑-3-基] 乙酮，及 1-(0-乙醯基肟）-1-[9-乙基- 6·(2-丁基苄醯基）-9Η-咔唑-3-基] 乙酮。 其中，就以較低曝光量來提供具有優異形狀的圖案之 能力而言（以固態攝影裝置爲例，圖案的矩形度），以肟-〇-醯基化合物，諸如2-(0-苄醯基肟）-1-[4-(苯基硫）苯基]-1,2- -79- 201116594 辛二酮及1-(0-乙醯基肟）-l-[9-乙基- 6-(2-甲基苄醯基）-9H-咔唑-3-基]乙酮爲特佳。其特例包括日本巴斯夫公司（BAsf) 製造的CGI-124及CGI-242(商品名p 本發明中’自敏感度、時間安定性及後加熱（後烤乾） 時的著色觀點’肟化合物較佳爲下式（1)及（2)表示之化合 物。

上式（1)及（2)中，R及X各自分別表示一價取代基，A表 示二價有機基，Ar表示芳基，及n表示自1至5之整數。 自改良敏感度觀點，上式（1)及（2)的R較佳表示醯基》 明確言之，以乙醯基、丙醯基、苄醯基及甲苯甲醯基爲佳。 自提高敏感度及遏止加熱時隨著時間之經過而著色觀 點’式（1)及（2)中，Α較佳表示未經取代之伸烷基、經以烷 基（諸如甲基、乙基、第三丁基或十二烷基）取代之伸烷基、 經以烯基（諸如乙烯基或烯丙基）取代之伸烷基或經以芳基 (諸如苯基、對甲苯基、二甲苯基、異丙苯基、萘基、蒽基、 菲基或苯乙烯基）取代之伸烷基。 自提高敏感度及遏止加熱時隨著時間之經過而著色觀 -80- 201116594 點，式（1)及（2)中，^較佳表示經取代或未經取代之苯基。 當Ar表示經取代之苯基時，Ar較佳具有鹵基，諸如氟原子、 氯原子、溴原子或碘原子作爲取代基。 式（1)及（2)中，X較佳表示可具有取代基之烷基、可具 有取代基之芳基、可具有取代基之嫌基、可·具有取代基之 炔基、可具有取代基之烷氧基、可具有取代基之芳氧基、 可具有取代基之烷硫基、可具有取代基之芳硫基或可具有 取代基之胺基。 式（1)及（2)中，η較佳表示自1至2之整數。 式（1)及（2)表示之化合物之特例包括但非限於下示化 合物。

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依據本發明之著色硬化性組成物可包括前述光聚合起 始劑以外之已知的光聚合起始劑，諸如IP-A No. 2004-295 1 1 6 之[0079]段所述者。 著色硬化性組成物可包括單一光聚合起始劑，或包括 兩種或多種光聚合起始劑的組合物。 自更有效發揮本發明之效果的觀點，相對於著色硬化 -82- 201116594 性組成物所含固體總量，包含於著色硬化性組成物的光聚 合起始劑之數量（若著色硬化性組成物包括兩種或多種光 聚合起始劑，光聚合起始劑之總含量）較佳係自3質量％至20 質量％，更佳係自4質量％至19質量％，及又更佳係自5質量％ 至1 8質量％。 <有機溶劑> 依據本發明之著色硬化性組成物包括有機溶劑。 有機溶劑基本上並無限制，只要可提供欲用於有機溶 劑的各成分滿意地溶解，及對使用有機溶劑製成的著色硬 化性組成物提供滿意的被覆性質即可。有機溶劑較佳係考 慮特別連結劑的溶解度、被覆性質及安全性而選用。 有機溶劑之特例包括染料溶液章節所述（解釋）的有機 溶劑，及其實例係與染料溶液章節所述（解釋）的較佳化合 物實例相同。 包含於著色硬化性組成物之有含量較佳係使得組成物 的固體總濃度係自1 0質量％至8 0質量％，及更佳使得組成物 的固體總濃度係自15質量％至60質量％。 <其它組分> 只要不會危及本發明之效果，除前述組分外，依據本 發明之著色硬化性組成物可包括其它組分，諸如鹼溶性連 結劑或交聯劑。 -鹼溶性連結劑- 鹼溶性連結劑具有鹼溶解度，但其它面相並無特殊限 -83- 201116594 制。鑑於較佳耐熱性、顯影性、利用率等，可選用鹼溶性 連結劑。 鹼溶性連結劑較佳爲線性有機高分子聚合物，其可溶 於有機溶劑，及其允許使用弱驗性水溶液顯影。線性有機 高分子聚合物可爲於支鏈具有羧酸之聚合物，例如包括甲 基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸 共聚物、順丁烯二酸共聚物及部分酯化順丁烯二酸共聚 物，諸如敘述於 JP-A No. 59-44615、JP-B No. 54-34327、JP-B No. 58-12577、 JP-B No· 54-25957' JP-A No. 59-53836及JP-A No. 59-7104 8。也可使用於支鏈具有羧酸之酸性纖維素衍生 物。 本發明有用之鹼溶性連結劑之其它實例包括：具有羥 基之聚合物之酸酐加合物、多羥苯乙烯樹脂、聚矽氧烷樹 脂、聚（（甲基）丙烯酸2·羥乙酯）、聚乙烯基吡咯啶酮、聚（環 氧乙烷）及聚（乙烯醇）。線性有機高分子聚合物可爲自包括 親水單體之單體所形成的共聚物。親水單體之實例包括（甲 基）丙烯酸烷氧烷酯、（甲基）丙烯酸羥烷酯、（甲基）丙烯酸 甘油酯、（甲基）丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、第二烷基 或第三烷基丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸二烷基胺烷酯、（甲基） 丙烯酸味啉酯、N -乙烯基吡咯啶酮、N -乙烯基己內醯胺、 乙烯基咪唑、乙烯基三唑、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯 酸乙酯、線性或分支（甲基）丙烯酸丙酯、線性或分支（甲基） 丙烯酸丁酯及（甲基）丙烯酸氧羥丙酯。有用的親水單體之 -84- 201116594 額外實例包括含有四氫糠基、磷酸基、磷酸酯基、第四銨 鹽基、伸乙基氧鏈、伸丙基氧鏈、磺酸基、衍生自磺酸鹽 的基團或味啉乙基中之至少一者之單體。 鹼溶性連結劑可於支鏈具有可聚合基，因而提高交聯 效率。因此使用於支鏈具有例如，烯丙基、（甲基）丙烯酸 基或烯丙基氧烷基的鹼溶性連結劑聚合物爲有用。帶有可 聚合基之聚合物之實例包括KS阻劑（KS RESIST)-106(商品 名，大坂有機化學工業公司（OSAKA ORGANIC CHEMISTRY INDUSTRY LTD.)製造）及環聚體（CYCLOMER) P(商品名）系 列產物（戴西爾化學工業公司（DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES LTD.)製造），其爲市售產品◊就提高硬化膜強 度而言，醇溶性尼龍（NYLON)或2,2-雙-(4-羥苯基）丙烷與表 氯醇之聚醚爲有用。 前述多種鹼溶性連結劑中，自耐熱性觀點，以聚羥苯 乙烯樹脂、聚矽氧烷樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺樹脂 及丙烯酸系/丙烯醯胺共聚物樹脂爲佳；而自顯影性控制觀 點，以丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺樹脂及丙烯酸系/丙烯醯胺 共聚物樹脂爲佳。 丙烯酸系樹脂之較佳實例包括：自選自於（甲基）丙烯 酸苄酯、（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸羥乙酯、（甲基）丙烯 醯胺等之單體所製成的共聚物；及戴尼NR(DI ANAL NR)(商 品名）系列產品（三菱嫘縈公司（MITSUBISHI RAYON CO. LTD.)製造）、維斯可（VISCOAT) R264及KS阻劑-106(商品 -85- 201116594 名，大坂有機化學工業公司製造）、環聚體p(商品名）系列產 物（戴西爾化學工業公司製造），及伊比克利 (丑3丑〇11丫1〇3 800(商品名，大賽璐氰特公司製造），其爲市售 產品。 自顯影性及液體黏度觀點，鹼溶性連結劑較佳爲具有 自1,000至2xl05，更佳自2,000至lxio5，及又更佳自5,000至 5xl04之重量平均分子量（以藉GPC方法測量之聚苯乙烯當 量値表示）的聚合物。 -交聯劑- 依據本發明之著色硬化性組成物可選擇性地包括交聯 劑，其進一步增加經由該著色硬化性組成物硬化所製成的 彩色硬化膜之硬度。 交聯劑並無特殊限制，只要可透過交聯反應硬化薄膜 即可，而其實例包括：U)環氧樹脂；（b)經以選自於羥甲基、 烷氧甲基及丙烯醯氧甲基中之至少一個取代基取代之三聚 氰胺化合物；經以選自於羥甲基、烷氧甲基及丙烯醯氧甲 基中之至少一個取代基取代之胍胺化合物；經以選自於羥 甲基、烷氧甲基及丙烯醯氧甲基中之至少一個取代基取代 之甘脲化合物；或經以選自於羥甲基、烷氧甲基及丙烯醯 氧甲基中之至少一個取代基取代之脲化合物；及（c)經以 選自於羥甲基、烷氧甲基及丙烯醯氧甲基中之至少一個取 代基取代之酚化合物；經以選自於羥甲基、烷氧甲基及丙 烯醯氧甲基中之至少一個取代基取代之萘甲酚化合物；或

-86- 201116594 經以選自於羥甲基、烷氧甲基及丙烯醯氧甲基中之至少一 個取代基取代之羥蒽化合物。特別是，以多官能環氧樹脂 爲佳。 至於交聯劑之規格，諸如交聯劑之特例可參考〗P-A No. 2004-295116之[0134]至[0147]段。 -界面活性劑- 依據本發明之著色硬化性組成物可含有界面活性劑來 改良被覆性。可用於本發明之界面活性劑之實例包括多種 界面活性劑’諸如含氟界面活性劑、非離子性界面活性劑、 陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑及聚矽氧界面 活性劑。 特別是，當依據本發明之著色硬化性組成物含有含氟 .界面活性劑時，製備成被覆的組成物之液體性質（特別爲流 動性）改良，且被覆物厚度均勻度及液體節省性質改良。 換言之，當包括含氟界面活性劑之著色硬化性組成物 係用作爲被覆液來形成薄膜時，由於欲被覆表面與被覆液 間的表面張力減低，故於欲被覆表面上的濕潤能力改良， 及於欲被覆表面上的被覆能力改良。因此，即便使用小量 液體形成數微米厚度的薄膜時，仍可適當形成具有均勻厚 度的薄膜。 含氟界面活性劑之氟含量較佳係自3質量％至40質量 %，更佳係自5質量％至30質量％，及又更佳係自7質量％至25 質量％。當含氟界面活性劑之氟含量係於前述範圍內時，就 -87- 201116594 被覆膜厚度均勻度及液體節省而言爲有效，且可達成著色 硬化性組成物之優異溶解度。 含氟界面活性劑之實例包括巨法（MEGAFAC) F171、 F172、 F173、 F176、 F177、 F141、 F142、 F143、 F144、 R30、 F437 、 F475 、 F479 、 F482 、 F554、 F780及 F781(商品名，迪 愛生公司（DIC Corporation)製造）、弗拉德（FLUORAD) FC430、FC431 及 FC171(商品名，住友 3M公司（Sumitomo 3M Limited)製造）、史隆（SURFLON) S-382、SC-101、SC-103、 SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-3 83、SC-393 及 KH-40(商品名，旭硝子公司（Asahi Glass Co., Ltd.)製造）， 及索史普斯20000(商品名，盧比左日本公司製造）* 非離子性界面活性劑之實例包括甘油、三羥甲基丙烷 及三羥甲基乙烷，及其乙氧化或丙氧化產物（諸如丙氧化甘 油或乙氧化甘油）；聚氧乙烯基月桂基醚、聚氧乙烯基硬脂 基醚、聚氧乙烯基油基醚、聚氧乙烯基辛基苯基醚、聚氧 乙烯基壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬 脂酸酯及聚山梨糖醇脂肪酸酯類諸如普隆尼克 (PLURONIC)LIO、L3 1、L61、L6 2、10R5、17R2及 25R2，及 帝同尼克（TETRONIC) 304、701、704、901、904 及 150R1(商 品名，巴斯夫公司（BASF)製造）。 陽離子性界面活性劑之實例包括經酞花青改性之化合 物諸如伊甫卡（EFKA)-745 (商品名，森下公司（Morishita & Co.，Ltd·)製造）、有機矽氧烷聚合物諸如KP341(商品名，信 201116594 越化學公司製造）；（甲基）丙烯酸系（共）聚合物諸如波麗流 75號、90號、95號（商品名’共榮社化學公司製造）；及 W001(商品名，裕商公司製造）。 陰離子性界面活性劑之實例包括W004、W005及 W017(商品名，裕商公司製造）。 聚矽氧界面活性劑之實例包括東麗（TORAY)聚矽氧 DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA 及SH8400(商品名，道康寧東麗公司（Dow Corning Toray Co·, Ltd.)製造）、TSF-4440、4300、4445、4 4 6 0 及 4 4 5 2 (商品名’ 高新材料集團公司（Momentive Performance Materials Inc.) 製造）、KP341、KF6001及KF6002(商品名，信越化學公司製 造）及畢克（BYK)307、323及330(商品名，畢克化學公司（BYK Chemie)製造）。 此等界面活性劑可單獨使用或其二者或多者組合使 用。 該界面活性劑可單獨使用或其兩種或多種組合使用。 相對於著色硬化性組成物之總質量，界面活性劑之添 加量較佳係自0.001質量％至2.0質量％，更佳係自0.005質量 %至1.0質量％。 -聚合抑制劑- 較佳依據本發明之著色硬化性組成物含有小量聚合抑 制劑來防止於該著色硬化性組成物製造或儲存期間，可聚 合化合物不必要的熱聚合。 -89- 201116594 可用於本發明之聚合抑制劑之實例包括氫醌、對甲氧 酚、二-第三丁基-對甲酚、焦掊酚、第三丁基兒茶酚、苯 醌、4,4’ -硫貳（3-甲基-6·第三丁基酚）' 2,2’ -亞甲基貳（4- 甲基-6-第三丁基酚）及N-亞硝苯基羥胺第一鈽鹽。 相對於組成物之總質量，熱聚合抑制劑之添加量較佳 係自約0.01質量％至約5質量％。 -其它添加劑- 若有所需，著色硬化性組成物可包括多種添加劑，諸 如塡充劑、前述者以外之聚合化合物、非離子性界面活性 劑、陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、黏著改 良劑、抗氧化劑、紫外光吸收劑及凝聚抑制劑。此等添加 劑之實例包括JP-A No. 2004-295 1 1 6之[0155]至[0156]段所 述者。 依據本發明之著色硬化性組成物可包括選自於JP-A No. 2004-295 1 1 6之[0078]段所述敏化劑及光安定劑，及IP-A No. 2004-2951 1 6之[008 1 ]段所述熱聚合抑制劑中之添加劑。 鑑於增加未硬化部分之鹼溶性，及進一步改良著色硬 化性組成物的顯影性，較佳係添加有機羧酸，較佳爲具有 1，〇〇〇或以下之分子量之低分子有機羧酸至該組成物。 其特例包括脂肪族一羧酸類，諸如甲酸、乙酸、丙酸、 丁酸'戊酸、特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸及辛酸； 脂肪族二羧酸類，諸如草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、 己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、 201116594 甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基丁二酸、 四甲基丁二酸及檸康酸；脂肪族三羧酸類，諸如丙三羧酸、 烏頭酸及樟腦酮酸；芳香族一羧酸類，諸如苯甲酸、甲苯 甲酸、異丙苯酸、2，3·二甲基苯甲酸及均三甲苯甲酸；芳香 族多羧酸類，諸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、 偏苯三酸、均苯三酸、美羅芳酸（mellophanic acid)及均苯 四酸；及其它羧酸類，諸如苯乙酸、氫化阿托酸、氫桂皮 酸、扁桃酸、苯基丁二酸、阿托酸、桂皮酸、桂皮酸甲酯、 桂皮酸苄酯、亞桂皮基乙桂皮酸酯、香豆酸及饊形酸。 依據本發明之著色硬化性組成物具有優異儲存安定 性，可形成具有優異光堅牢度之彩色硬化膜。因此依據本 發明之著色硬化性組成物可適當地用以形成用於液晶顯示 器（LCD)及固態攝影裝置（諸如CCD及CMOS)的彩色濾光片 之彩色像素，以及用以製造列印墨水、噴墨墨水及塗料。 依據本發明之著色硬化性組成物特別適合用以形成固態攝 影裝置諸如CCD及CMOS之彩色像素。 <彩色濾光片及其製造方法> 接下來，將敘述一種使用依據本發明之著色硬化性組 成物製造彩色濾光片之方法（依據本發明之彩色濾光片之 製法）。 依據本發明之彩色濾光片之製法包括：製程（A)藉由施 用依據本發明之著色硬化性組成物至一撐體上而形成著色 硬化性組成物層；及製程（B)藉由透過遮罩，曝光經由製程 -91- 201116594 (A)所形成的著色硬化性組成物層，及隨後顯示該著色硬化 性組成物層，而製成彩色圖案。 依據本發明之彩色濾光片之製法較佳進一步包含製程 (C)以紫外光照光藉製程（B)所製成的彩色圖案，及製程（D)將 已經於製程（C)以紫外光照射的該彩色圖案接受加熱處理。 後文中，將以更特定細節敘述依據本發明之彩色濾光 片之製法。 -製程（A)- 於依據本發明之彩色濾光片之製法中，依據本發明之 著色硬化性組成物係使用施用方法，諸如旋塗法、鑄塑被 覆法、輥塗法或噴墨被覆法施用至一撐體上而形成著色硬 化性組成物層。然後若有所需，該著色硬化性組成物層可 接受預硬化（預烤乾），及可經乾燥。 用於依據本發明之彩色濾光片之製法之撐體實例包 括：不含鹼玻璃、鈉玻璃、硼矽玻璃（派勒克斯（PYREX(註 冊商標）玻璃）、石英玻璃及經由將透明傳導膜附著至此等 玻璃所得材料’其係用於液晶顯示器裝置等；光電轉換裝 置基板及矽基板，其係用於固態攝影裝置諸如CCD及 CMOS。於某些情況下’分開個別像素的黑條紋形成於基板 上。此等基板上，視需要可形成底被覆層來改良對上層的 黏著性’防止物質的擴散，或允許表面的平坦化。 當著色硬化性組成物係藉旋塗法施用至該撐體上時， 爲了減少欲逐滴施用的液體量，在著色硬化性組成物的逐 -92- 201116594 滴沈積前，適當有機溶劑可逐滴沈積至撐體上，及撐體可 旋轉。此項處理改良著色硬化性組成物對撐體的親和力。 有關用於預烤乾之條件，預烤乾可使用例如熱板或烤 爐，於自70t至130°C之溫度實施自0.5分鐘至15分鐘時間。 自該著色硬化性組成物所形咸的著色硬化性組成物層 厚度可依據用途適當選用，而通常著色硬化性組成物層厚 度較佳係自0.2微米至5.0微米，更佳係自0.3微米至2.5微 米，及最佳係自0.3微米至1.5微米。如此處所述的著色硬化 性組成物層厚度係指預烤乾後的厚度。 -製程（B)- 隨後，於依據本發明之彩色濾光片之製法， 形成於撐體上的著色硬化性組成物層透過遮罩曝光。 可應用於曝光的光線或射線較佳爲g線、h線、i線、KrF 線或ArF線，而以i線爲特佳。當使用i線作爲照射光時，i 線較佳係以自100毫焦耳/平方厘米（mJ/cm2)至10,000毫焦耳 /平方厘米之曝光量照射。 已經曝光的著色硬化性組成物層可於隨後之顯影過程 前，使用例如熱板或烤爐，於自70°C至180°C溫度加熱歷經 自0.5分鐘至15分鐘時間。 曝光可於隔間內於氮氣氣流下進行來遏止因氧化造成 著色劑於著色硬化性組成物層的著色。 隨後，曝光後的著色硬化性組成物層可使用顯影劑顯 影，結果可形成負型或正型彩色圖案（光阻圖案）。 -93- 201116594 顯影劑可選自於有機溶劑及水性鹼溶液的各種組合， 但限制條件爲顯影劑溶解著色硬化性組成物層的未硬化部 分（未曝光部），但不會溶解著色硬化性組成物層的已硬化 部分（曝光部）。 水性鹼溶液之實例包括一種水溶液，其中化合物諸如 鈉水合物、鉀水合物、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽 酸鈉、水性氨乙基胺、二乙基胺、二甲基乙醇胺、氫氧化 四甲銨、氫氧化四乙銨、服鹼、吡咯、哌啶或1，8-二吖二環 -[5.4.0]-7·十一碳烯係經製備使得該水溶液具有自pH 11至 pH 13，及更佳自pH 11.5至pH 12.5之鹼濃度。 舉例言之，含有自0.001質量％至10質量％，較佳係自 0.01質量％至5質量％之濃度的氫氧化四甲銨可用作爲顯影 劑。 顯影時間較佳係自30秒至300秒，及更佳係自30秒至 120秒。顯影溫度較佳係自20°C至40°C，更佳爲23°C。 顯影可藉槳葉法、噴淋法、噴灑法等實施。 於著色硬化性組成物層使用水性鹼溶液顯影後，較佳 係以水執行洗滌。洗滌方法可依使用目的適當選用。舉例 言之’清洗處理藉此純水係自排放噴嘴噴淋至撐體（例如矽 晶圓基板）上，撐體係以自10 rpm至5 00 rpm之轉數旋轉，使 得純水係自撐體旋轉中心上方供給至撐體上。 隨後，於依據本發明之彩色濾光片之製法，若有所需， 藉顯影劑形成的彩色圖案可接受後加熱及/或後曝光，藉此

-94- 201116594 促進彩色圖案的硬化。 -製程（C)- 於依據本發明之彩色濾光片之製法，自著色硬化性組 成物形成的彩色圖案（像素）可藉照射紫外光而接受後曝 光’藉此有效遏止色彩移轉至鄰近像素，或層狀結構的上 下層。藉實施照射紫外光的後曝光，可減少色彩移轉，容 後詳述。 (藉照射紫外光而後曝光） 於照射紫外光的後曝光，如前述接受顯影處理後的彩 色圖案較佳係以比較顯影前所進行的曝光處理中採用的曝 光量[毫焦耳/平方厘米]至少大十倍的曝光量[毫焦耳/平方 厘米]照射紫外光。 於顯影處理與下述製程（D)的加熱處理間之期間，顯影 後的彩色圖案係以紫外光照射某個時間，當隨後加熱時， 可有效防止色彩的移轉而改良光堅牢度。 照射紫外光的光源例如可爲超高壓汞燈、高壓汞燈、 低壓汞燈或DEEP UV燈。特別是，較佳光源發射紫外光， '其包括具有275奈米或以下波長的光組分，及具有275奈米 或以下波長的光組分的照度係占紫外光整個波長範圍的積 分照度的5 %或以上。當紫外光中具有275奈米或以下波長的 光組分的照度所占比例爲5 %或以上時，相鄰像素間的色彩 移轉’或移轉至上層或下層更進一步遏止，且更進一步改 良光堅牢度。 -95- 201116594 由此觀點，藉紫外光照光而曝光較佳係使用與用於製 程（B)所進行的曝光光源（例如發光射線，諸如i線）不同的光 源進行；及更明確言之，後曝光較佳係使用例如高壓汞燈 或低壓汞燈進行》類似前述理由，具有275奈米或以下波長 的光組分的照度較佳係占紫外光整個波長範圍的積分照度 的7 %或以上。具有275奈米或以下波長的光組分的照度比例 上限較佳爲25%或以下。 如此處使用，積分照度係指包含於照射光線中具有不 同波長的光組分的照度總和。當於線圖上繪製照度曲線 時’其中縱軸表示光譜照度（於各個頻譜波長，單位時間內 通過單位面積的輻射能[毫瓦/平方米]，而橫軸表示光組分 的波長[奈米]，積分照度係呈於照光整個波長範圍的照度 總面積獲得。 紫外光的照射較佳係以比製程（B)所進行的曝光之曝 光量大十倍的照度[毫焦耳/平方厘米]進行。當製程（C)之照 度係比製程（B)所進行的曝光之曝光量大十倍時，相鄰像素 間的色彩移轉，或移轉至上層或下層更進一步遏止，且更 進一步改良光堅牢度^ 紫外光之照度更佳係比製程（B)所進行的曝光之曝光 量大12倍至200倍，及又更佳係比製程（B)所進行的曝光之 曝光量大15倍至1〇〇倍》 所照射的紫外光之積分照度較佳爲200毫瓦/平方米或 以上。當積分照度較佳爲2〇0毫瓦/平方米或以上時，相鄰 -96- 201116594 像素間的色彩移轉，或移轉至上層或下層更進一步遏止， 且更進一步.改良光堅牛度。積分照度更佳係自250毫瓦/平 方米至2,000毫瓦/平方米，及又更佳係自3〇〇毫瓦/平方米 1,000毫瓦/平方米。 -製程（D)- 較佳係將已經如Blj述藉照射紫外光而接受後曝光的彩 色圖案接受加熱處理。藉由加熱（後烤乾）所形成的彩色圖 案，彩色圖案可進一步硬化》 加熱處理例如可使用熱板、可選自各類型加熱器之加 熱器或烤爐進行。 加熱處理溫度較佳係自100 °C至300 °C，及更佳係自150 °C至250°C。加熱時間較佳係自30秒至3〇,〇〇〇秒，及更係自 60秒至1，000秒。 於依據本發明之彩色濾光片之製法，可進行藉g線、h 線、i線、KrF ' ArF、電子束、X光等之後曝光，替代於前 述製程（C)所執行的以紫外光照射的後曝光。 當進行藉此等手段之後曝光時，曝光時間可自1〇秒至 180秒，較佳自20秒至120秒，及又更佳自30秒至60秒。 於依據本發明之彩色濾光片之製法，允許未執行製程 (C)所述的以紫外光照射的後曝光，而只執行如製程（D)的 後曝光。 又，首先可執行後曝光或後加熱（後烤乾）中之任一 者。較佳後曝光係於後烤乾之前執行。原因在於後曝光促 -97- 201116594 成硬化，如此防止因彩色圖案的熱弛垂（矩形圖案的圓化） 或垂足（footing)(圖案的底層部分返回流體狀態）導致的變 形，否則於後加熱過程中將觀察得此現象。 如此所得彩色圖案形成彩色濾光片的像素。 當一個彩色濾光片具有多數色調的像素時，可依據期 望的色調數目而重複製程（A)、製程（B)，及選擇性地，製 程（C)或製程（D)中之至少一者。 製程（C)及/或製程（D)可於對一個色彩的的著色硬化 性組成物層之形成、曝光及顯影完成時每次執行（亦即對各 色皆執行）；或另外，可於對全部期望色彩數目的著色硬化 性組成物層之形成、曝光及顯影完成後，只執行一次。 使用依據本發明之彩色濾光片之製法所得的彩色濾光 片（依據本發明之彩色濾光片）具有優異的光堅牢度.，原因 在於使用依據本發明之著色硬化性組成物。 因此依據本發明之彩色濾光片可用於液晶顯示器、固 • .· 態攝影裝置諸如CCD影像感測器及CMOS影像感測器及使 用該等固態攝影裝置之相機系統。依據本發明之彩色濾光 片適合用於固態攝影裝置應用，其中具有微小尺寸的彩色 圖案係以小型厚度形成，及其中要求優異矩形截面輪廓， 且係特別適合用於諸如高解像度（諸如超過百萬像素的解 像度）之CCD裝置及CMOS等應用。 <固態攝影裝置> 依據本發明之固態攝影裝置具有依據本發明之彩色濾 -98-

Q 201116594 光片。依據本發明之彩色濾光片具有高度光堅牢度，及具 有該彩色濾光片之固態攝影裝置可實現優異的色彩再現。 固態攝影裝置之配置組態並無特殊限制，只要該配置 組態係裝配有依據本發明之彩色濾光片且可發揮作爲固態 攝影裝置的功能即可。固態攝影裝置之配置組態例如爲下 列配置組態。 明確言之，一種配置組態中，構成CCD影像感測器（固 態攝影裝置）的光接收區之多數發光二極體及傳輸電極（例 如自多晶矽製成）係設置於撐體上，及依據本發明之彩色濾 光片係設置於其上，然後將微透鏡設置其上。 自著色劑被光所變色的觀點，裝配有依據本發明之彩 色濾光片的相機系統較佳具有經雙色被覆的蓋玻璃、微透 鏡等；雙色被覆物之材料的光學特性較佳爲雙色被覆物吸 收具有400奈米或以下波長的全部或部分紫外光組分。爲了 防止著色劑被光所變色，該相機系統的結構較佳使得氧氣 滲透入彩色濾光片的滲透率減低。舉例言之，較佳相機系 統的全部或部分係罩在氮氣之下。 <液晶顯不器裝置> 依據本發明之彩色濾光片具有優異色調及著色像素而 帶有較少缺陷、剝落及皺褶形成於其上。 因此，本發明之彩色濾光片可適當地使用於液晶顯示 裝置。 具有此種彩色濾光片的液晶顯示器裝置可顯不高品質 -99- 201116594 影像。 顯示器裝置之定義及解說例如陳述於「電子顯示器裝 置」（Akio Sasaki，工業調查會出版公司（Kogyo Chosakai Publishing Co·, Ltd·)，1 990年）、「顯示器裝置」（Sumiaki Ibuki產業圖書出版公司（Sangyo Tosho Publishing Co.， Ltd·)，1989年）等。 液晶顯示器裝置例如係敘述於「下一代液晶顯示技術」 (Tatsuo Uchida，工業調查會出版公司，1994年）。可施用依 據本發明之彩色濾光片的液晶顯示器裝置並無特殊限制， 依據本發明之彩色濾光片可用於各種液晶顯示器裝置，諸 如述於「下一代液晶顯示技術」。 特別是，依據本發明之彩色濾光.片適合用於彩色TFT 液晶顯示器裝置。彩色TFT液晶顯示器裝置例如述於「彩色 TFT液晶顯示器」（共立出版公司（（Kyoritusu Shuppan Co., Ltd. )，1 99 6年）。又，依據本發明之彩色濾光片可應用至 具有較寬廣視角的液晶顯示器裝置，諸如同平面切換 (in-plane switching)(IPS)系統或多域垂直排齊 (multi-domain vertical alignment)(MVA)系統，或 STN、TN、 VA、0CS、FFS、R-0CB等。 依據本發明之彩色濾光片也可應用至有高亮度及高清 晰度的的C0A(陣列上彩色濾光片）系統。於CO A型液晶顯示 器裝置，彩色濾光片層須滿足前述普通要求，以及對層間 介電膜的進一步要求，諸如低介電常數及對去除液的耐 -100- 201116594 性。於依據本發明之彩色濾光片，因曝光係使用紫外光雷 射進行，選定本發明定義之像素色調及薄膜厚度，可改良 曝光亦即紫外光雷射的透射結果，可改良著色像素的硬化 能力，可獲得具有較少缺陷、剝脫及皺褶的像素。因此依 據本發明之彩色濾光片適合用於採用COA系統之液晶顯示 器裝置，原因在於直接或間接形成在TFT基板上的彩色層中 對去除液的耐性改良。爲了滿足低介電'常數之需求，樹脂 被覆物可提供在彩色濾光片層上。 於依據CO A系統所形成的著色層，爲了電連結至位在 著色層上的ITO電極及位在著色層下的驅動基板之端子，應 形成諸如具有約1微米至15微米邊長的矩形貫穿孔或U字形 凹陷區之導電路徑，其中該導電路徑之尺寸（亦即邊長）較 佳爲5微米或以下。依據本發明，可形成具有5微米或以下 之尺寸的導電路徑。 此等影像顯示系統例如述於「EL、PDP、LCD顯示器-技術與市場趨勢」（東麗硏究中心公司（Toray Research Center, Inc.)調査硏究分公司，200 1年）之第43頁等。 依據本發明之液晶顯示器裝置不僅包括依據本發明之 彩色濾光片，同時也包括各種構件，諸如電極基板、偏光 膜、相位差膜、背光、分隔器及視角補償膜。依據本發明 之彩色濾光片可應用至包括此等多種已知構件之液晶顯示 器裝置。 此等構件例如述於「94年液晶顯示器相關材料及化學 -101- 201116594 品市場」（Kent aroS.hima，CMC出版公司，1994年）及「2003 年液晶相關市場現況與展望」（Ryokichi Omote，富士相機 硏究所（Fuji Chimera Research Institute, Inc·)，2003年）。 背光例如述於SID會議文摘（SID meeting Digest) 1 3 80 (2005)(A. Konno等人）及顯示器月刊，2005年 12 月，第 18-24頁（Hiroyasu Shima)及第 25-30頁（Takaaki Yagi)。 當依據本發明之彩色濾光片係用在液晶顯示器裝置 時，組合習知三波長冷陰極管可能可以達成高對比顯示 器。此外，經由使用紅、綠及藍LED光源（RGB-LED)作爲背 光，可提供具有高亮度、高色純度及良好彩色再現性的液 晶顯示器裝置。 實施例 後文將參考實施例更明確地描述本發明。但本發明之 範圍並非囿限於實施例，而係涵蓋其它實施例只要可保有 本發明之精髓即可。後文中除非另行指示，否則「份」及 「％」皆爲以質量計。 實施例1 (1) 染料溶液之製備 0.183份特定錯合物（下示例示說明化合物la-3)添加至 1.133份環己酮，所得混合物使用混合轉子（雅斯壹公司（As ONE Corporation)製造）於常溫攪動60分鐘，結果獲得染料 溶液。 (2) 顏料分散液之製備 102- 201116594 首先，精製顏料藍15: 6(海利吉（HELIOGEN) L670 OF(商 品名），巴斯夫公司製造）如下。 明確言之，下述組成物之各成分置於雙臂捏合機內， 及於80°C捏合30小時。隨後，所得混合物添加至溫度爲80 °C之100份1 %鹽酸水溶液，及攪動1小時。隨後，所得產物 經過濾，以熱水洗滌，乾燥及粉化，結果獲得精製顏料藍 15 : 6之顏料。 -顏料藍1 5 : 6 4 0份 -軋碎的氯化鈉 400份 -二乙二醇 80份 然後，具有如下組成的混合物使用所得精製顏料製 備，及混合物使用VMA-蓋茲曼公司（VMA-GETZMANN GMBH)製造的分散珠（DISPERMAT)(珠粒：具有〇·5毫米直徑 的氧化锆珠粒）分散7小時，結果獲得顏料分散液。所得顏 料分散液具有17.70%固體濃度及11. 80%顏料濃度。 -顏料藍15:6 8.26份 •分散劑（JP-A No. 2009- 1 09750所述合成方法2所製備 的樹脂）於乙酸丙二醇甲醚之30 %溶液 13.77份 -乙酸丙二醇甲醚作爲溶劑 47.97份 (3)著色硬化性組成物之製備（方法A) 各成分包括所得染料溶液及顏料分散液係以下列組成 比率混合，結果獲得著色硬化性組成物。 (著色硬化性組成物之組成物） -103- 201116594 -如上（1)所得染料溶液 1.3 16份 -如上（2)所得顏料分散液 2.4 18份 -甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸之共聚物（7 0/30莫耳 比，共聚物具有30,000之重量平均分子量，且係呈於環己 酮之20%溶液狀態） 1.009份 -含氟界面活性劑（F-475(商品名）迪愛生公司製造） 0.125份 -六丙烯酸二季戊四醇酯（DPH A(商品名）日本化藥公司 (NIHON KAYAKU Co.，Ltd.)製造） 2.0 份 -肟光聚合起始劑（具如下結構式之化合物）0.087份 -界面活性劑（丙氧酸甘油酯呈於環己酮之1%溶液） 0.048份 肟光聚合起始劑

比較例1 (4)著色硬化性組成物之製備（方法b) 下述各成分循序混合’所得混合物使用攪拌器攪拌 1，200分鐘。 -104- 201116594 -環己酮 1.133份 -甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸之共聚物（7 0/3 0莫耳 比，共聚物具有30,〇〇〇之重量平均分子量，且係呈於環己 酮之20%溶液狀態） 1.009份 -含氟界面活性劑（F-475(商品名）迪愛生公司製造） 0.125份 -六丙烯酸二季戊四醇酯（DPH A(商品名）日本化藥公司製造） 2.0份 -肟光聚合起始劑（具如下結構式之化合物）〇·〇87份 -特定錯合物（上示例示說明性化合物la-3) 0·183份 -如上（2)所得顏料分散液 2.41 8份 -界面活性劑（丙氧酸甘油酯呈於環己酮之1 %溶液） 0.048份 (5)具有底被覆層之矽晶圓之製備 下列抗鈾劑組成物之各成分經混合及溶解，藉此製備 用以形成底被覆層之抗蝕劑溶液。 <抗蝕劑組成物> -連結劑聚合物（甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/甲基丙 烯酸羥乙酯共聚物呈6 0/2 2/ 1 8莫耳比率，共聚物係呈於 ?〇1^八之40%溶液狀態） 30.5 1份 -可聚合化合物（六丙烯酸二季戊四醇酯）12.20份 -聚合抑制劑（對甲氧酚） 0.0061份 -含氟界面活性劑（F-475(商品名）迪愛生公司製造） -105- 201116594 0.83 份 -光聚合起始劑（TAZ-107(商品名）’綠化學公司（Midori Kagaku Co., Ltd.)製造，其爲二鹵甲基二讲光聚合起始劑） 0.5 8 6 份 -溶劑（PGMEA) 19.20份 -溶劑（乳酸乙酯） 3 6.6 7份 6吋矽晶圓於200°C烤爐內接受加熱處理歷時30分鐘。 隨後前述抗蝕劑溶液施用至矽上，使得乾厚度變成2微米， 接著於於220 °C烤爐內接受加熱處理歷時1小時而形成底被 覆層，結果獲得具有底被覆層的矽晶圓基板。 (6)用於固態攝影裝置之彩色濾光片的製造 如上實施例1所得著色硬化性組成物藉旋塗法施用至 前述具有底被覆層的矽晶圓上，及然後於120°C熱板上加熱 2分鐘而形成著色硬化性組成物層。 然後，所得著色硬化性組成物層使用i線步進器，透過 具有1微米xl微米圖案的光罩，以1，〇〇〇毫焦耳/平方厘米曝 光量曝光。曝光後的著色硬化性組成物層使用0.3 %氫氧化 四甲銨水溶液，於25 °C接受槳葉顯影歷時40秒。隨後，使 用旋轉噴淋器進行清洗，及進一步施行以純水洗滌，結果 獲得固態攝影裝置用之彩色濾光片。 實施例2至8及比較例2至8 實施例2至8之著色硬化性組成物係以如上方法A(用於 著色硬化性組成物之製備）之相同方式獲得，但染料類別及有 -106- 201116594 機溶劑類別與組成比率改變如表1所示，溶劑含量經改變獲 得表1所示固體含量。比較例2至8之著色硬化性組成物係以 如上方法B(用於著色硬化性組成物之製備）之相同方式獲 得，但染料類別及有機溶劑類別與組成比率改變如表1所 示，溶劑含量經改變獲得表1所示固體含量。如前述，因有 機溶劑含量改變而著色硬化性組成物的固體含量改變。分 散液安定性係使用所得著色硬化性組成物各自藉下述方法 評估。 於下表1之有機溶劑欄及如上（5)抗蝕劑組成物中之有 機溶劑的描述中，使用下列縮寫。 -PGMEA-乙酸丙二醇一甲醚 -PGME-丙二醇一甲醚 -EL-乳酸乙酯 又於表1，括弧內數目指示使用兩種有機溶劑時的組成 比率（質量比），而（100)指示使用單一有機溶劑。 -分散液安定性之評估- 分散液安定性之評估係藉測量黏度進行。各種所得著 色硬化性組成物係使用E型黏度計（RE-8 10(商品名）東機產 業公司（TOKI SANGYO CO., LTD.)製造），就恰在其製備後 的著色硬化性組成物之黏度7? 1，及其製備後’著色硬化性 組成物於室溫靜置一週時的著色硬化性組成物之黏度2 作測定。自測量値，以下式定義的△々評估黏度的增加程 度。評估結果顯示於表1。如此，較小的黏度增加，指示更 -107- 201116594 有利的分散性及分散液安定性。 式：△ 77 =(7? 2-7? l)/7? lxl〇〇(%) 評估標準 A : Δ η <30(%) Β : 3 0(% ) ^ Δ 7? < 100(%) C : 1 0 0 ( % ) ‘ △ 7? 表1

染料 溶劑 固體 含量 著色硬化性組 成物之製法 分散安定性 評估結果 實施例1 la-3 環己酮(100) 0.218 方法A A 實施例2 la-5 PGMEA(IOO) 0.164 方法A A 實施例3 Ia-A 環己嗣 /PGME(50/50) 0.193 方法A A 實施例4 Π·7 PGMEA/EL(50/50) 0.132 方法A A 實施例5 m-5 環己酮 /PGME(20/80) 0.148 方法A A 實施例6 ΙΠ-Α PGMEA(IOO) 0.183 方法A A 實施例7 m-6〇 PGMEA(IOO) 0.168 方法A A 實施例8 m-A/m-60(50/50) PGMEA(IOO) 0.155 方法A A 比較例1 la-3 環己酮(100) 0.218 方法B B 比較例2 la-5 PGMEA(IOO) 0.164 方法B B 比較例3 Ia-A 環己酮 /PGME(50/50) 0.193 方法B C 比較例4 Π-7 PGMEA/EL(50/50) 0.132 方法B C 比較例5 ΙΠ-5 環己酮 /PGME(20/80) 0.148 方法B c 比較例6 ΠΙ-Α PGMEA(IOO) 0.183 方法B B 比較例7 ΙΠ-60 PGMEA(IOO) 0.168 方法B B 比較例8 ΙΠ-Α/ΙΠ-60(50/50) PGMEA(IOO) 0.155 方法B B 108 201116594 自表1所示結果，可做出下列觀察。 使用依據本發明之方法A所製備之實施例1至8之著色 硬化性組成物具有優異的分散液安定性。相反地，比較例1 至8之著色硬化性組成物其係使用方法B製備，其中染料係 直接混合顏料分散液，而非透過染料溶液的製備，則具有 低劣的分散液安定性。 依據本發明，提供一種具有優異分散性質及優異分散 液安定性之著色硬化性組成物之製法。本發明也提供經由 該著色硬化性組成物之製法所得之著色硬化性組成物。本 發明進一步提供一種具有高色純度及其中色彩不均的發生 受遏止之彩色濾光片的製法，及藉該方法所得之彩色濾光 片。本發明更進一步提供具有高解像度之固態攝影裝置。 本說明書所述全部公告案、專利申請案及技術標準皆 係以引用方式倂入此處彷彿個別公告案、專利申請案及技 術標準各自特定性地且個別地指示以引用方式倂入此處。 【圖式簡單說明】 Αητ 無。 【主要元件符號說明】 •frrr 撕。 -109-

Claims (1)

1. 201116594 ' 七、申請專利範圍： 1. 一種製備著色硬化性組成物之方法’包含： 藉由溶解至少一種染料於有機溶劑而製備染料溶 液； 藉由使用分散劑分散至少一種顏料而製備顏料分 散液；及 混合該染料溶液與該顏料分散液。 2. 如申請專利範圍第1項之製備著色硬化性組成物之方 法，其中包含於該著色硬化性組成物之固體相對於該全 部著色硬化性組成物之含量爲自13 %重量比至20 %重量 比。 3. 如申請專利範圍第1項之製備著色硬化性組成物之方 法，其中包含於該著色硬化性組成物之顏料相對於包含 於該著色硬化性組成物之固體含量爲自10%重量比至60% 重量比’及包含於該著色硬化性組成物之染料相對於包 含於該著色硬化性組成物之固體含量爲自10 %重量比至 6 0 %重量比。 4. 如申請專利範圍第1項之製備著色硬化性組成物之方 法’其中包含於該著色硬化性組成物之染料相對於包含 於該著色硬化性組成物之顏料含量爲自2〇%重量比至 500%重量比。 5. 如申請專利範圍第1項之製備著色硬化性組成物之方 法’其中含於該染料溶液之該有機溶劑爲選自於由環己 -110- 201116594 酮、乙酸丙二醇一甲醚、丙二醇一甲醜石 成之族群中之至少一者。 6.如申請專利範圍第1項之製備著色硬化 法，其中該顏料包括酞花青顏料，及該矣 物，其爲下式（I)表示之化合物配位至金择 合物： 乳酸乙酯所組 性組成物之方 ;料爲一種錯合 丨原子或金屬化

   R6 式（I)中，R1至R6各自分別表示氫原子写 表示氫原子、鹵原子、烷基、芳基或雜環 7. —種著色硬化性組成物，其係可藉由如申 項之製備著色硬化性組成物之方法獲得。 8. 如申請專利範圍第7項之著色硬化性組成今 含可聚合化合物及聚合起始劑。 9. —種製造彩色濾光片之方法，包含： 藉由施用如申請專利範圍第7項之著色 至一撐體上而製成一著色硬化性組成物層 藉由通過一遮罩曝光該著色硬化性組届 影該著色硬化性組成物層而形成一彩色圖 10. —種彩色濾光片，其可藉由如申請專利 ^取代基，及R7 基.。 請專利範圍第1 勿，其進一步包 ,硬化性組成物 :及 S物層及隨後顯 案。 範圍第9項之製 -111- 201116594 造彩色濾光片之方法獲得。 11. 一種固態攝影裝置，包含如申請專利範圍第10項之彩色 濾光片。 -112- 201116594 四、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明: 姐 〇 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：