TW201114792A

TW201114792A - Anti-fouling composition, anti-fouling film, anti-fouling laminated film, transfer film and resin laminate and method for fabricating resin laminate

Info

Publication number: TW201114792A
Application number: TW99119551A
Authority: TW
Inventors: Hiroshi Okafuji; Hideto Yamazawa
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co
Priority date: 2009-06-16
Filing date: 2010-06-15
Publication date: 2011-05-01
Also published as: TWI476223B; CN102459378A; US20120156510A1; JP5728945B2; KR20120037471A; EP2444430A4; JPWO2010147142A1; WO2010147142A1; EP2444430A1; CN102459378B

Description

201114792ι 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明是有關於一種防污組成物、防污膜、防污積戶膜、轉印薄膜及樹脂積層體以及樹脂積層體的製造二曰【先前技術】丙稀I系樹脂（acrylic resin)或聚碳酸隨樹脂 (polycarbonate resin )等的透明樹脂被廣泛用作太的刖面板（保護板）、工業用材料、建築用材料等。… 特別是近年來，由於其具有透明性及耐衝擊性極射辭（Cath()de_RayTube，CRT)歧晶電視或電I員不為（Piasmadisplay)等的各種顯示器的前近年來，要求對前面板賦予各種功能。其要求一可列舉抗反射功能。該抗反射功能此之 =的作室Γ螢先燈等的反射先，===== 列二種抗反射功能等的功能的賦予方法，例如可 ΐ二ϊί面上形成抗反射層等的功能層的方法。對於抗反射層等的功能層的表面，特別是撥水、撥油魏。其棚在於··若的顏色會明顯變“導致= 油性的撥水、撥文獻2)。妙品心例如專利文獻卜專利受到限制。心於上植成物而言，有時可刺的基材制例如，對於後述藉由轉印法而形成功能層的基 201114792 材’大多情況下表現不出性能、或性能不充分。與顯示器前面板相同，於將透明樹脂用作太陽電池的前面板時’亦要求於該前面板表面上設置抗反射層。藉由设置抗反射層’可減少太陽光的反射光而提高到達太陽電池的單元的光的透射率。進而，於太陽電池的前面板的最表層，除了抗反射層以外，亦要求設置防污層，以抑制由於污垢附著而太陽光的透射減少。另一方面作為對顯示器表面賦予抗反射功能的方，，已揭示有一種貼合藉由連續塗佈方式而形成的抗反射薄膜的方法（例如專利文獻3)。另外，揭示有一種於塑膠薄膜的其中-個面上形成硬塗（hard 層及由含有石夕烧氧化物的㈣液所得的薄膜塗佈層、於另—面上形成黏而成的視窗薄mwind〇wfllm)(專利文獻4)。但是，膜或視窗薄膜含有基材薄膜，故存在霧值的 i = +物的溥膜剝離的問題、二次加工性困難的問 ===80。。)中於薄膜與基材(顯示器表面、視尚表面）的界面產生氣泡等的問題。 (剝二提種將成膜於可撓性薄膜辦至可繞性低的如專利文獻5)。但是，如專卩體表面）上的方法（例法時，難以在對被轉印體表予般二』用濕式防污功能特別是撥水、撥咕于抗反射功此的同日守賦予文獻5中揭示了—種！^由_^。為了解決該問題，專利精由乾式法(化學氣相沈積(Chemical 201114792

Vapor Deposition ’ CVD))來製作防污層的方法，但此時有成本（cost)高的問題。另外，專利文獻6中揭示有一種於塑膠薄臈的單面依序形成有脫模層、防污層、抗反射層及接著層的轉印薄膜。藉由使用該轉印薄膜的轉印法，可對基材表面賦予防污性及抗反射功能。但是，於以下方面有問題：於使用烷氧基矽烷層作為防污層時，雖可對被轉印體賦予撥水性但無法賦予撥油性，另外，由於在鹼性條件下烷氧基矽烷會溶解，故耐汗性低；進而，於利用濕式法來形成抗反射層時，若不設置底材（primer)則與底層的密接性低等。另外，於使用氟系樹脂層作為防污層時，有硬度不足的問題。進而，因於&a界表面張力咼的剝離層上形成了防污層，故防污成分難以朝剝離層界面、即轉印後的產品表面濃縮，防污性不充分。另外，若欲於防污層上利用濕式法來形成抗反射層，則有由於防污層的臨界表面張力低故濡濕性低、容易排斥的問題，含有抗反射層等的功能層及防污層的多層積層體難以利用濕式法來製造。 ' [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]國際公開第2003/002628號手冊 [專利文獻2]曰本專利特開2〇〇5·126453號公報 [專利文獻3]日本專利特開2〇〇9_3354號公報 [專利文獻4]日本專利特開2〇〇〇_94584號公報 [專利文獻5]曰本專利特開2〇〇5·96322號公報 201114792 [專利文獻6]日本專利特開2〇〇3_1〇368〇號公報【發明内容】本發明的目的在於提供一種適合於對基材容易且效率 it地賦予防,亏功旎的防污組成物、防污膜、防污積層膜及轉印薄膜。另外，本發明的其他目的在於提供一種防污性優異的積層體及該積層體的製造方法。根據本發明的一個態樣，提供一種防污組成物，含有具有全氟聚醚基及活性能量線反應性基的化合物（A)以及無機微粒子（B)，且於該組成物中的固體成分1〇〇重量伤中，含有20重量份以上、75重量份以下的化合物（A)。另外，根據本發明的其他態樣，提供一種使用上污組成物而形成的防污膜。另外，根據本發明的其他態樣，提供一種含有上述防污膜、及6又於5¾防污膜上的功能層的防污積層膜。另外，根據本發明的其他態樣’提供一種含有基材薄膜、及形成於該薄膜表面上的上述防污膜或上述防污積層膜的轉印膜。另外，根據本發明的其他態樣，提供一種含材、及設於該樹脂基材上的上述防污膜或上述防污積層& 的樹脂積層體。 I ' 另外’根據本發_其他祕，提供—種樹脂積層體的製造方法’包括以下步驟：於基材薄膜表面上形成上述防污膜或上述防污積層膜 201114792 而獲得轉印薄膜；經由接著層將上述轉印薄膜表防污積層膜與翻基材貼合；从相⑽或上逑於上述樹脂基材上殘留上述接著声方::層膜而剝離上述基材薄膜:獲得於丄述樹脂；的樹接者層而設有上述防污膜或上述防污積層膜另外，根據本發日⑽其他態樣，可提供上㈣造方法， :’於上賴合步射，經由作為上述 ==合物來將上述轉印薄膜表面的上述防污膜ΐ 積層膜與樹脂基材貼合，經由上述轉印薄膜而照射活性能量線，使上述活性能量線魏性混合物硬化成硬化塗膜層。 [發明的效果] 根據本發樣，可提供—㈣合於對基材容易且效率佳賦特科能的防污喊物、防污膜、防污積層膜、轉印薄膜。根據本發明的其他態樣，可提供一種防污性優異的積層體’另夕卜’可提供一種能以低成本來製造上述積層體的方法。、 *為讓本發明之上述和其他目的、特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉較佳實施例，並配合所_式，作詳細明如下。、β 【實施方式】 201114792 本發明的一實施形態的防污組成物含有具有全氟聚醚基及活性能量線反應性基的化合物（A)以及無機微粒子 (B)〇化合物（A)的全氟聚醚基較佳的是將具有活性氫的全氟聚醚化合物經由藉由該活性氫的反應而形成的鍵加以導入的基。.例如，的是具有至少—她基的全氣聚謎化合物藉由該羥基與異氰酸酯基（is〇cyanate gr〇up)的反應而形成胺基曱酸酯鍵、並經由該胺基甲酸酯鍵而導入的基。該全氟聚醚化合物的活性氫（例如羥基）較佳的是鍵結於分子末财的-方或兩方。另外，該全氟聚鱗化合物較佳的是含有選自-OCF2_、_〇CT2eF2_、_qc：F2c：F2ct2— -ocf(cf3)cf2-中的至少一種氟化氧伸烷基單元的鏈‘ 醚化合物，更佳的是含有選自_OCIV、_0CFeF _、 -OCF2CF2CF2•中的至少—種氟化氧伸烧基單元的2鏈=聚齡化合物。料_化合物可使料分子4為例如 5000、特別是1000〜3000的化合物。化合物（A)的活性能量線反應性基較佳碳雙巧基，㈣可解乙縣或(甲__氧基有二活性此里線反雜基·的是於化合物（A)的—分子設有兩個社。該些活㈣量線㈣聚m獨立地設置，即不鍵結於全魏=與王既 [•d::物广例如為藉由使三異氰酸醋（c)盘含活性虱的化合物（D) ；i庙品從e k j /、3居腕是栋5 付的化合物’其中上述三異 ()使二異氰酸酯形成環狀三聚物而成。 201114792 三異氰酸酯（c)可使用在異三聚氰酸環（isocyanurate ring)的三個氮原子上分別鍵結著含異氰酸酯基的基的化合物。用於獲得三異氰酸酯（C)的二異氰酸酯可列舉：具有兩個異氰酸酯基的脂肪族化合物或脂環式化合物，例如六亞甲基二異氰酸酯（hexamethylene diisocyanate)、異佛爾酮二異氰酸g旨（isophorone diisocyanate)、氫化二曱苯二異氣S夂酉曰、一己基曱院二異鼠酸醋（dicyclohexyl methane diisocyanate);或具有兩個異氰酸酯基的芳香族化合物，例如二甲苯二異氰酸酯（xylylene diisocyanate )、甲苯二異氰酸酯（tolylene diisocyanate)、二笨基甲烧二異氰酸酯 (diphenyl methane diisocyanate )、萘二異氰酸酉旨 (naphthalene diisocyanate )等。含活性氫的化合物（D)是含有羥基等的活性氫的化合物，是至少兩種含活性氫的化合物的組合。該含活性氫的化合物（D)包含具有活性氫的全氟聚醚（d_i)、以及具有活性氫及>ε炭碳雙鍵的單體（D-2)。該含活性氫的化合物（D)亦可進而包含具有活性氫、且不含全氟聚醚基及碳-碳雙鍵的其他化合物。具有活性氫的全氟聚醚（D-1 )例如可列舉：具有全敦聚醚基、且於一個分子末端具有一個經基的化合物。全氟聚醚（D-1)較佳的是通式（1)所示的化合物。 [化1] 201114792. 勹啊)“00?鉀2〇^(晰，啊痛㈤辦ipFzHOCFzCFjCF^. (^咖观 Υ 01¾ 2 (1) (式中，X為氟原子或-CH2OH，Υ及ζ為氟原子或三氟甲基，a為1〜16的整數，c為0〜5的整數，b、d、e、 f、g為0〜200的整數，h為0〜16的整數。b〜h中的任一個為1以上）。若式中的a〜h的數值過大，則有化合物的分子量變大而溶解性變低的傾向。另一方面，若式中的a〜h的數值過小，則有撥水性或撥油性下降的傾向。具有活性氫及碳-碳雙鍵的單體（D-2)較佳的是具有羥基作為活性氳、且具有乙烯基作為碳-破雙鍵的單體，更佳的是具有羥基的（曱基）丙烯酸酯、具有羥基的乙烯單體。單體（D-2)可使用選自由（曱基）丙烯酸2-羥乙酯 (2-hydroxyethyl (meth)acrylate )、（曱基）丙烯酸 2-經丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丁酯所組成族群中的至少一種。化合物（A)可藉由使全氟聚醚（d_i)與三異氰酸酯 (C)的一個異氰酸酯基反應、且使單體（D_2)與其餘兩個異氰酸酯基反應而獲得。二異氰酸酯（C)與含活性氫的化合物（d)的反應時，可使全氟聚醚（D-1 )及單體（D-2)同時與三異氰酸酯（c) 反應，或亦可依序反應。化合物（A)例如可使用三異氰酸酯（c)的一個異氰酸酯基與全氟聚醚（D-1)的羥基鍵結、其他兩個異氰酸酯基分別與單體（D-2)的羥基鍵結而成的產物，即，於 11 201114792 一個異三聚氰酸酯環上分別經由胺基甲酸酯鍵而鍵結著一個全氟聚醚基及兩個乙烯基（或（曱基)丙烯醯氧基）的化合物。就撥水性、撥油性良好的觀點而言，化合物（A)較佳的是下述通式（2)所示的化合物。 [化2]

(式中，X表示全氟聚醚基）式（2)中的X所示的全氟聚醚基較佳的是使用式（υ 所示的全氟聚醚化合物而導入的全氟聚醚基。關於化合物（A)的其他例，亦可使用使在同一化合物内具有異氰酸酯基及1個或2個（曱基）丙烯醯氧基的化合物（E)、與於分子末端具有至少一個活性氫的全氟聚醚 (F)反應所得的化合物。於分子末端具有至少一個活性氫的全氟聚趟（F)可使用市售品，例如，全氟聚醚二醇可列舉s〇lvay s〇lexis 公司製造的產品名：FLUOROLINK D10H、FUJOPOUM： D、FLUOROLINK D4000 等。於同一化合物内具有異氰酸酯基及丨個或2個（曱基) 丙婦酿氧基的化合物（E)可使用市售品，例如可列舉"： 12 201114792 昭和電工（股）製造的產品名：Karenz ΒΕΙ (1，ι_雙（丙婦醯氧基甲基）乙基異氰酸酯）、Karenz ΑΟΙ (2-丙稀醯氧基乙基異氰酸酯）、1^代1^斛01(2-甲基丙烯醯氧基乙基異顧酸酯）等。、化合物（A)例如可使用化合物（E)的異氰酸酯基與化合物（F)的羥基鍵結而成的產物，即’於一分子内^萄立地具有一個全氟聚驗基與一個或兩個（較佳的是兩個）乙烯基（或（甲基）丙烯醯氧基）的化合物。此處所謂「獨立地」’是指（甲基）丙烯醯氧基不鍵結於全氟聚醚基。例如三可列舉於碳數2〜6 (較佳的是碳數3〜6)的烴基上鍵結著一個全氟聚醚基與一個或兩個（較佳的是兩個甲基丙烯醯氧基的化合物。土關於防污組成物中所含的化合物（A)的量，於該組成物中的固體成分100重量份中，為2〇重量份以上、乃重量份以下。若在該範圍内，則將使用該組成物而形成的防污膜、或含有該防污膜與設於該防污膜上的功能層的防 π積層膜轉印所得的樹脂獅體的表層的撥水性、撥油性以及硬度變良好。此處所謂「固體成分」，是指將溶劑除外的成分。對防污組成物中所含的無機微粒子（Β)進行說明。無機微粒子可使用：膠體二氧化石夕㈤loidalsilica)、多孔二氧切H氧切、氟賴、冰晶品石等的低折射率微粒子；Zr02、Ti〇2、Nb0、IT〇、AT〇、Sb〇2、ln2〇3、

Sn〇2及ZnO等的高折射率微粒子等。 13 201114792 ^是藉由轉印法來製作抗反射積層體時，較佳 ==::=:率功能，故無機微粒子疋队川铒耵丰ι_5以下的低折射率微粒子。另 :了使防污朗硬度等㈣度提高，較佳的是利用水解性石夕炫化合物對無機微粒子表面進行處理。因此，較佳^ 可谷易地進行水解處理的二氧切微粒子，紐的是使用折射率低而不易使反射率τ降的空^二氧切。藉由使用粒子，可利用單層來實現不僅防污功能而低折料H有利於成本下降。另外， ::而且轉印撥水性良好的觀點而言，更佳的是空心:i =用水解性魏化合物對無機粒子表面進行處理，則轉p後的轉印朗撥雜亦變眩，故亦較佳。關於使水解性魏化合物與無機微粒子該些物質的混合比率，就轉印制轉印膜的表面的擦傷性’耐雅賴雜时面巾言，触的是於水解性^^化合物餘機錄子⑻的合計量中無機微粒子 (B )為30 Wt〇/o(重量百分比）〜7〇加％，更佳的是4〇㈣對無機微粒子表面進行處理的水解性石夕烧化合物可列舉·· 3·甲基丙刺氧基丙基三甲氧基魏（3__扣咖乂 propyl tnmethoxy Silane)、3_甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基石夕炫、3^基丙烯gi氧基丙基，基二乙氧基、3_ 甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基魏、對苯乙婦基三甲氧基 201114792 矽烷（p-styryltrimethoxy silane)、2·(3,4-環氧環己基）乙基三曱氧基石夕烧、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基石夕淀 (3-glycidoxy propyl trimethoxy silane )、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基石夕烧、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基石夕燒等。由於化合物（A)具有不傲和鍵，故石夕院偶合劑較佳的亦是具有同樣的不飽和鍵的化合物。防污組成物中亦可添加光起始劑。光起始劑例如可列舉：安息香（benzoin )、安息香曱醚（benzoin methyl ether )、安息香乙醚、安息香異丙趟、安息香異丁 _、乙偶姻 (acetoin)、丁偶姻（butyroin)、曱苯偶姻、苯偶醯、二笨甲酮（benzophenone)、對甲氧基二苯曱酮、2,2_二乙氧基苯乙酮（2,2，diethoxy acetophenone)、α,α-二甲氧基·α_苯基苯乙嗣、苯甲醯甲酸甲g旨（methyl phenyl glyoxylate )、笨曱醯甲酸乙酯、4,4'-雙(二曱基胺基)二苯甲酮、卜羥基_環己基-苯基-酮（1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone)、2-經基曱基-1-本基丙炫-1-酉同（2-hydroxy-2-methyl-l-phenyl propane-l_one)等的羰基化合物；一硫化四曱基秋蘭姆 (tetramethylthiuram monosulfide)、二硫化四曱基秋蘭姆等的硫化合物；2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦 (2,4,6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphinoxide )、雙 (2,4,6-三曱基苯甲醯基)-苯基氧化膦、苯曱醯基二乙氧基氧化膦等的磷化合物等。關於光起始劑的添加量，於防污組成物中的固體成分 100重量份中，就由紫外線照射所致的硬化性的觀點而 15 201114792 言，較佳的是o.i重量份以上，就維持防污膜的良好色調的觀點而言，較佳的是15重量份以下。另外，光起始劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。防污組成物中’視需要亦可進一步添加增滑劑、勻化劑、光穩定劑（紫外線吸收劑、受阻胺光穩定劑（Hindered Amine Light Stabilizers，HALS)等）等的各種成分。就防污膜的透明性的觀點而言，其添加量於防污組成物的固體成分100質量份中較佳的是10重量份以下。防污組成物令可添加公知的稀釋溶劑。可使用甲基乙基酮、甲基異丁基酮、異丙醇、乙醇甲氧基_2_丙醇等的溶劑。另外，亦可使用2,2,3,3_四氟+丙醇 (2,2,3,3-tetraflu〇ro小propanol)等的氟溶劑。防污組成物中的固體成分的稀釋濃度較佳的是gj體成分濃度〇 MO ，更佳岐（U wt%〜2 wt%。若為該範圍，則防0 5組成物的儲存穩定性變良好，容易控制為所需的膜厚，故較佳。若稀釋濃度過高，則有時固形物會析出。另一方面，若稀釋濃度過低，則難以形成厚膜。防污組成物中，亦可添加後述的於分子中具個（甲基)丙烯醯氧基的化合物。就防污膜加以說明。用以形成防，⑽射性薄膜，可利用公知的薄膜。 ^剝，性的薄膜，則尚為合適’但若剝則亦可於基材薄膜的表面設置剝離層。兄刀則基材薄膜例如可列舉：聚對苯二甲酸乙二醋薄膜 16 201114792 =lyet_neterephthalatefilm)、聚丙婦薄膜聚碳酸酿 1膜、巧乙_膜、聚__、聚醯舰亞胺薄膜、 =烯：膜、聚氯乙烯薄膜等的合成樹脂薄膜，乙醯纖維素缚膜相纖維素系薄膜，玻璃紙（ediQphane胃^、半透明紙（glassinepaper)等的西洋紙、日本紙等的薄膜狀物丄或該些薄朗複合薄難物、複合片材狀物等或於該，薄膜上⑤置獅料形成的基料的活性能量線透射性薄膜。基材薄膜的厚度並無_限制，就可容㈣製造益敵權或龜裂等的轉印薄膜的觀點而言，較佳的是4哗以上，更佳的是12μιη以上，進而佳的是3〇μπι以上，另外，較佳的是500 μπι以下，更佳的是15〇μηι以下，進而佳的是 120 μιη 以下。當該些基材薄膜的剝離性不充分時，亦可於基材薄臈上形成剝離層。剝離層的形成材料可自公知的形成剝離層的聚合物或蠟（wax)等的材料中適當選擇使離層的形辦.，可= 丙烯酸系、胺基甲酸酯系、聚矽氧系、三聚氰胺（melamine) 系、脲系、脲-二聚氰胺系、纖維素系、苯代三聚氰胺 (benzoguanamine )系等的樹脂及界面活性劑單獨或將該些物質的混合物作為主成分而溶解於有機溶劑或水中的塗料’利用凹版印刷法（gravure print method )、絲網印刷法 (screen print method )、平版印刷法（offset print meth〇d ) 等的通常的印刷法將該塗料塗佈於上述基材薄膜上，並加 17 201114792 而形成剝離層。或者，可形成含有熱硬化性樹脂、二、，.硬化性樹脂、電子束硬化性樹脂、放射線硬化性樹 =:的硬化性塗膜，使其硬化而形成剥離層。剝離層的厚又並無特別限制’疋自〇 i μιη〜3卿左右的範圍内適當採用。當剝離層過薄時，使剝離性提高的效果變低，反之，當，離層過厚時’有時剝離性變得過高而於轉印前引起基材薄膜上的各層的脫離。基材薄膜或設有剝離層的基材薄膜可用作剝離薄膜。。於上述基材薄膜的表面塗佈防污組成物，並使溶劑乾燥而形成防污膜。防污朗膜厚較佳的是⑺麵〜丨3μιη，更佳的是60 nm〜300 nm，進而佳的是6〇 nm〜11〇謂。若在該範圍内，料職撥水性、撥雜、耐擦傷性、光學特性良好的防污膜。塗佈防污組成物的方法並無特別限定，例如可列舉：流延法、輥塗佈法（r〇ller coat meth〇d )、棒塗佈法（bar⑶扣 meth〇d)、噴霧塗佈法（spray coat method)、氣刀塗佈法 (air-knife coat meth〇d )、旋轉塗佈法（spin c〇at meth〇d )、流式塗佈法（flow coat method)、簾幕式塗佈法（curtain c〇at method)、覆膜法（fiim covermeth〇d)及浸潰法（dipping method ) ° 塗佈防污組成物而形成防污膜後，亦可照射電子束、放射線、紫外線等的活性能量線，藉此使防污膜硬化而形成防污硬化膜。亦可於防污膜或防污硬化膜上形成功能層而製成防污 18 201114792 ^ 裊 jt 積層膜。功能層可設置低折射率層、高折射率声及防靜電層令的至少一層。曰更塗層形成低折射率層的成分較佳的是折射率為13〜右的物質，例如可列舉由烧氧基石夕烧、院基·二·5左二二系的硬化性化合物形成的矽氧烷鍵主體ί層烷Ϊ ^列可列舉：由魏烧系樹脂㈣氧烧鍵的 :::經基、不餘和基、院氧基等取代的化合物等;;: β另外，就進一步達成低折射率化的觀點而言疋於石夕氧料樹脂的層巾添加賴二氧切。仆二氧化石夕及/或非多孔二氧化石夕的微粒= 於为政質_而形成的膠體溶液。此處，多粒子内為多孔性或空心、且内部含有空氣的低密^的^ 化^夕。多孔二氧化石夕的折射率為m 4〇，低於通常的 ^化石夕的折射率〗45〜ι·47°因此’於本發明中為了使低折射率料㈣率下降，更麵是使用纽二氧化石夕。進而’村於後制料線硬錄混合物巾添加朦體二氧化輕進行硬化，而形成低折射率層。另外，亦可使用表面經矽烷偶合劑處理的膠體二氧化矽。 σ亥些硬化性化合物例如是藉由照射電子束、放射線、紫外線等的活性能量線而硬化，或藉由加熱而硬化。該些硬化性化合物可分別單獨使用，亦可將具有硬化性的化合物組合兩種以上而使用。防污膜與低折射率層的合計膜厚較佳的是5〇 nm〜 3 19 201114792 2〇〇1^，更佳的是7〇11111〜15〇11111。若為該範圍，則可充分抑制可㈣波長的反射光。另外，•透料提高，故可適用作太陽電池的前面板。當防污膜亦承擔低折射率功能時，可對形成高折射率層，而形成抗反射層。亦可於低折射率層後，設置高折射率層。形成高折射率層的成分較佳的是折射率為i 6〜20左 ^的物質’亦可使用含有自身水解而形成金屬氧化物、而 2成緻密的_金狀氧化物的物f。該金屬炫氧化物季父佳的是由下述的化學式所示： M(OR)m m矣式中’ M表示金屬，R表示碳數1〜5的煙基 m表不金屬河的原子價（3或4))。金;彳ϋΓ"列舉鈦、1§、錯、錫等，特別合適的是鈦丙的具體例可列舉：曱氧化鈦、乙氧化欽、^ 化：二:、：乳化鈦、正丁氧化鈦、異丁氧化鈦、乙韋匕1 ^ 氧她、第三丁氧化紹、第三丁孝等錫、乙德結、正丙氧储、異丙氧化錯、正丁氧化箱 (ITO)'氧化辞、細的氧化㈣_、 20 201114792 就進步達成⑤折料化的觀點形=:r-種高折射二靜電性能:故就賦予防靜電:=:=具有防的金屬氧化物微粒子並進射率層的膜厚，較㈣是膜厚為G.1师〜10 觀良’可具有充分的表面硬度、透明性且可使外於設^防靜電層而賦予防靜電功能時，亦是若膜厚在靜雷的範圍内便可獲得良好的防靜電性能。防子的i膜材料Si具防靜電性能的上述金屬氧化物微粒 1010 铲图a 〇 Ω/〇以下。若為該表面電阻值的辄圍呈=使積層體獲得充分的防靜電性能。斧體表面的耐擦傷性提高的硬塗功能的硬塗二人物廍：:ί擦傷性的各種硬化性化合物形成的硬化二二s為膜狀所得。硬化性混合物可列舉：後述的養外線硬錄混合物㈣由自由絲合㈣硬化性化合 [S} 201114792 物構成的硬化性混合物，或由烷氧基矽烷、烷基烷氧基矽烧等縮合聚合㈣硬條化合物構成的硬化性混合物。該，硬化性化合物例如可藉由照射電子束、放射線、紫外線等的活性能量線而硬化’或者藉由加熱而硬化。該些硬化性化合物可分料獨制，亦可將具有硬化性的化合物組合兩種以上而使用。再者，於單獨使用硬化性化合物時，亦為了方便起見而稱作「硬化性混合物」。藉由在硬化性混合物中添加防靜電劑、例如具有防靜電魏的上述金屬氧化物微粒子，可形成具有防靜電功能的硬塗層。另外，藉 $在，化性混合物中添加高折射率材料或具有耐電防止功能的高折射率材料，可形成具有防靜電功能的高折射率硬塗層。，士發明中’硬塗層就生產性及物性的觀點而言，較佳的是藉由料線進行硬化而獲得。以下，就紫外線硬化性混合物進行說明。，為紫外線硬化性混合物，就生產性的觀點而言，較佳的^使用含有於分子中具有至少2個（甲基)丙稀酿氧基的化δ物、及活性能量線分解聚合起始劑的紫硬化混合物。例如，於分子中具有至少2個（甲基)丙稀酿氧基的化 &主要可列舉：由丨莫耳的多元醇以及2莫耳以上的（甲基)丙烯酸或其魅物所得躺化物，由多元醇、多元缓酸或/、酉夂酐以及（甲基)丙烯酸或其衍生物所得的g旨化物等。另外，由1莫耳的多元醇以及2莫耳以上的（曱基）丙 22 201114792 婦酸或其衍生物所得的酯化物的具體例可列舉：二乙二醇一（甲基）丙烯酸g旨（diethyleneglycol di(meth)acrylate)、三乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基)丙烯酸酯等的聚乙二醇的二（甲基）丙烯酸酯；1，4-丁二醇二（曱基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、19_壬二醇二（曱基）丙烯酸醋等的院二醇的二（曱基）丙烯酸酯；三羥曱基丙烷三 (甲基）丙稀酸 g旨（trimethylolpropane tri(meth)acrylate )、三羥甲基乙炫三（曱基）丙烯酸酯、五甘油三（甲基）丙烯酸酯 (pantaglycerol tri(meth)acrylate)、季戊四醇三（曱基）丙烯酸酯（pentaeryttiritol tri(meth)acrylate )、季戊四醇四（曱基）丙烯酸醋、甘油三（甲基）丙稀酸醋、二季戊四醇三（甲基) 丙稀酸酯、二季戊四醇四（曱基）丙烯酸酯、二季戊四醇五 (曱基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、三季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、三季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、三季戊四醇六（曱基）丙稀酸醋、三季戊四醇七（甲基)丙稀酸醋等的3官能以上的多元醇的多（曱基)丙稀酸酯等。進而，由多元醇、多元羧酸或其酸酐及（甲基）丙烯酸或其衍生物所得的酯化物中，多元醇、多元羧酸或其酸酐及（曱基）丙烯酸的較佳組合例如可列舉：丙二酸/三羥曱基乙炫·/( 甲基）丙烯酸（malonic acid/trimethylolethane/(meth)acrylate)、丙二酸/三輕曱基丙烷/(曱基）丙烯酸、丙二酸/甘油/(曱基）丙烯酸、丙二酸/季戊四酵/(曱基）丙烯酸、琥珀酸/三羥甲基乙烷/(曱基）丙烯酸、琥珀酸/三羥曱基丙烷/(曱基)丙烯酸、琥珀酸/甘油/(曱 23 201114792 基）丙烯酸、琥珀酸/季戊四醇/(曱基）丙烯酸、己二酸/三羥甲基乙烧/(〒基）丙烯酸（adipic acid/trimethylolethane/(meth)acrylate )、己二酸/三經曱基丙烷/(曱基）丙烯酸、己二酸/甘油/(曱基）丙烯酸、己二酸/季戊四醇/(曱基）丙烯酸、戊二酸/三羥曱基乙烷/(曱基）丙烯酸 (glutaric acid/trimethylolethane/(meth)acrylate)、戊二酸/ 三羥甲基丙烧/(甲基)丙烯酸、戊二酸/甘油/(曱基)丙烯酸、戊二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、癸二酸/三經甲基乙烧/(甲基）丙稀酸（sebacic acid/trimethyl〇lethane/(meth)acrylate)、癸二酸/三羥甲基丙烷/(曱基）丙烯酸、癸二酸/甘油/(甲基) 丙烯酸、癸二酸/季戊四醇/(甲基）丙烯酸、反丁烯二酸/三經甲基乙烧/(甲基）丙稀酸（fumaric acid/trimethylolethane/(meth)acrylate )、反丁稀二酸/三經甲基丙烷/(曱基）丙烯酸、反丁烯二酸/甘油/(甲基）丙烯酸、反丁烯一@文/季戊四醇/(曱基）丙稀酸、伊康酸/三經甲基乙烧 (甲基）丙稀酸（itaconic acid/trimethyl〇lethane/(meth)acrylate)、伊康酸/三羥甲基丙烷/(甲基）丙烯酸、伊康酸/甘油/(甲基)丙烯酸、伊康酸/季戊四醇/(甲基)丙埽酸、順丁婦二酸野/三經甲基乙燒/(甲基）丙烯酸、順丁烯二酸針/三經甲基丙烧/(甲基)丙稀酸、順丁烯二酸酐/甘油/(甲基)丙稀酸、順丁烤二酸基)丙烯酸等。其他======= 24 201114792

酯、六亞甲基二異氰酸酯、曱苯二異氰酸酯、二苯基曱烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、4,4，-亞甲基雙(環己基異氰酸酯）、異佛爾酮二異氰酸酯、三曱基六亞曱基二異氰酸酯等的二異氱酸酯的三聚化而獲得的聚異氰酸酯1莫耳，使（曱基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基)丙烯酸2-羥丙酯、（曱基) 丙烯酸2-羥基-3-曱氧基丙酯、N-羥甲基（甲基）丙烯醯胺 (N-methylol(meth)acrylamide)、N-羥基（曱基）丙烯醯胺、 15,3-丙三醇]，3_二（甲基）丙烯酸酯 (15,3-propanetriol-l，3-di(meth)acrylate)、（甲基）丙稀酸 3- 丙烯酿氧基-2-羥丙酯等的具有活性氫的丙烯酸系單體3莫耳以上進行反應所得的（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯；三(2_羥基乙基）異二 ^^氣酸（tri(2_hydr〇xyethyl)isocyanuric acid ) 的一（甲基）丙烯酸酯或三（甲基）丙烯酸酯等的聚[(甲基）丙稀醯氧基伸乙基]異三聚氰酸；環氧聚（甲基)丙烯酸酯；胺基甲@夂酉曰聚（甲基）丙稀酸醋等。此處所謂「（_基）丙烯醯基」，是指「甲基丙烯醯基」或「丙烯醯基」。活性能量線分解聚合起始劑例如可列舉：安息香、安 :香甲醚、文息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、馬姻了偶姻、甲苯偶姻' 苯偶酿、二苯甲嗣、對甲氧二苯ΓΠ2,2·二乙氧基苯乙mma-苯基苯胺基)二苯甲酮、其，雙（一甲土 =基丙炫销等的縣化合物；-硫化四甲基秋蘭姆、二瓜化四甲基秋_等的硫化合物；2，m苯甲酿基二

25 201114792 苯基氧化膦、雙(2，认三甲基苯曱酿基)_笨基氧化醯基二乙氧基氧化膦等的構化合物等。關於活性能量線分解聚合起始劑的添加量，於硬化性混合物⑽重量份中，就由紫外_ 的化性的觀點而言健較^量份以上，就_硬^的良好色調的觀點而言較佳狀ω重量份以下。另外，二性能量線分解聚合起始劑亦可併用兩種以上。 / 紫外線硬化性混合物中，視需要亦可進一步添加增滑，、勻化劑、無機微粒子、光穩定劑（紫外線吸收劑、h:ls 等）等的各種成分。就積層體的翻性的觀點而言，盆添加量於紫外線硬化性混合物100重量份中較佳的是1〇 ^ 份以下。硬塗層較佳的是膜厚為i μιη〜2〇 μιη。該範圍中，可具有充分絲面硬度，且可減少由_料致_膜的勉曲，而可獲得良好的外觀。低折射率層、高折射率層、防靜電層、硬塗層等的功能層的形成方法並無_限定，例如可列舉：流延法、親塗佈法、棒塗佈法、噴霧塗佈法、氣刀塗佈法、旋轉塗佈法、流式塗佈法、簾幕式㈣法、_法及浸潰法。將含有基材薄膜及形成於該薄膜表面上的防污膜或防 π積層膜的薄膜稱為轉㈣膜。此處，亦可使防污污硬化膜。將防污膜、防污硬化膜、防污積層膜總稱為轉印膜所。月轉印」’是指將形成於基材的層（膜）轉移至其 26 201114792 ---1 [ 他基材上。「防5膜」包括未硬化的防污膜及防污硬化膜。藉由轉印㈣來賦物污倾的㈣基材例如可列舉·t曱基丙烯酸m聚碳酸I旨、以曱基丙稀酸甲醋單元作為主要構成齡的絲物、聚笨乙烯、苯乙稀·甲基丙 ^甲s旨共聚物的成形品。另外，亦可於·旨基材中添加著色劑或紐散解。樹職層體的厚度就機械強度的觀點而s敎佳的是0.2 mm以上，就生產性的觀點而言較佳的是10 mm以下。樹脂基材的製造方法較佳的是連續製造的方法，例如 :列舉擠壓法或n堯鑄法等，就耐熱性良好的觀點而 :’較佳的是以連續洗鑄法來製造。於利用連續洗鑄法的樹脂基材的製造方法中，於由1環形帶（endless belt) 與追隨其兩側端部而移動的各墊片（gasket)所包圍的空

If内’連續注人聚合性混合物而進行注模聚合，形成樹月曰板，將該樹脂板自環形帶剝離。接著，對本發明的實施形態的樹脂積層體的製造方進行說明。、十、# ，明的實施形態的樹脂積層體的製造方法是使用上比，就生產性、表二Γ4絲獲得積層體的方法，與先前的浸潰法、輥塗、疑轉塗佈法等的依序製膜的方法相面外觀的觀點而言有利。百先，對具有接著層的樹脂積層體的製造方法加以說作為第步, 如上文所述般於基材薄膜上形成轉印 27 201114792 膜（防污膜或防污積層膜）而製作轉印薄膜。作為第2步驟’經由接著層將轉印薄膜表面的上述轉印膜與樹脂基材貼合。接著射預絲成於轉印薄膜側轉亦可預先軸於樹絲㈣。形成接著層的成分並無特限定’例如可列舉熱塑性樹脂。 η 當使用含有熱龍樹脂的接著層來作為上述接著層時，，佈已溶解於溶射的熱雜樹脂並使溶劑乾燥而形成接著層，經由該接著層將轉印膜與樹脂基材貼合，藉由加壓及/或加溫而使基材與轉印卿成—體。熱塑性樹脂例如γ列舉：丙稀酸系樹脂、氯化烯烴系樹脂、氣乙稀·乙酸 ^婦醋共聚物樹脂 '順丁烯二酸系樹脂、氯化橡膠系樹脂、環化橡膠系樹脂、聚醯胺系樹脂、苯幷呋喃-茚系樹脂 (coumarone-indene resin )、乙稀_乙酸乙烯酯共聚物系樹月曰、聚酯系樹脂、聚胺基曱酸酯系樹脂、苯乙烯系樹脂、縮丁醛樹脂（butyral resin)、松香系樹脂、環氧系樹脂等的熱塑性樹脂。作為第3步驟，於樹脂基材上殘留所積層的轉印膜（防污膜或防污積層膜）而將基材薄膜剝離。如此而獲得轉印膜與樹脂基材經由接著層而形成一體的積層體。然後’對使用使活性能量線硬化性混合物硬化而成的硬化塗膜層作為上述接著層的樹脂積層體的製造方法加以說明。作為第1步驟，與上述製造方法同樣地製作轉印薄膜。作為第2步驟’經由活性能量線硬化性混合物將轉印 28 201114792 =表㈣上述轉印膜與細旨基材貼合佈層。為了防止貼合時的空氣的捲入，較佳塗佈過剩量的紫外線硬化性混合物。法可列舉有樹，的表面溫度設定為二方二;b時若== =下Γί^ΓΓ，可抑制基材的過度 :度的測定方法可列舉非接觸型表面:度上述:===薄膜而照射活性能量線，使性处旦物硬化而形成硬化塗膜層。活 :里線私的是紫外線。進行紫外線照射時燈例如可列舉高壓水銀燈、_化物燈 =彻⑽行，或者，亦可經由轉印薄膜=第專狹^ 1的硬化（第3步驟），將基材薄膜獅（第4步驟），步照射㈣線而進行第2階段的硬轉，分2階，，硬化。當使用紫外線硬化性混合物以外的硬，月曰時，例如可適當選擇電子束、放射線等的活並經由轉印薄膜進行照射，藉此進行硬化。線第4步驟’於樹絲材上殘留所制的硬化塗膜層、 29

20111479¾ —* "T J —Ά I·/A A 防㈣或防污積層膜而將上述基材薄膜剝離。即，膜的轉印膜是㈣概塗蘭轉印賴脂紐上。溥如上所述的使用使紫外線硬化性混合物硬化而成的硬化塗膜層作為接著層的方法，就在轉印賴轉印的同時可對積層體射硬紐峨點而讀佳。另外，該方法中使用的紫外線硬化性混合物的流動性高，暫且混人的氣泡亦是藉由橡膠親而容易地去除，因此可獲得具有良好外觀的積層體，就該觀點而言該方法雜f可連續實施上述步驟’而將轉印膜連續轉印至可撓性小_脂基材。、他製造方法可列舉模内成形轉印法。模内成形轉印 ^疋藉由以下方式來進行：將轉印薄膜保持於射出成形用杈具的腔室内，將加熱熔融樹脂射出至轉印薄膜的轉印膜上藉此於由加熱熔融樹脂形成的轉印對象物上設置轉印薄膜後，將基材薄膜剝離。藉由此種模内成形轉印法可獲得積層體。上述可加熱熔融的樹脂只要是藉由加熱處理而熔融、且可表現出黏接性等的功能的樹脂即可，並無特別限制。其例可列舉：丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、苯乙烯系樹脂（苯乙烯-甲基丙烯酸曱酯共聚合樹脂、丙烯腈_ 丁二稀本乙稀共聚物（Acrylonitrile-Butadiene-Styrene copolymer，ABS )樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物 (Acrylonitrile-Styrene copolymer，AS)樹脂、聚苯醚-苯乙稀共聚合樹脂等）、聚烯烴系樹脂（聚乙烯、聚丙烯等）、烯烴·順丁烯二醯亞胺系共聚合樹脂等。 30 201114792 卜中，較佳的是玻璃轉移溫度(Tg)為_以上的可加熱熔_樹脂，就即便於高 =:，點而言，更佳的是玻璃πί 产的可Λ級了^，、w的樹脂。此種具有高的玻璃轉移溫度的可加”，、熔融的樹脂可列舉··作為丙稀酸系樹脂的聚甲基丙烯酸曱醋（PMMA，Tg為1⑻。C)、聚碳酸酿樹脂⑻， =^)140t:)或婦烴-順丁烯二酸亞胺共聚合樹脂（Tg為 ^本心明的只細*形態的含有防污膜或防污積層膜的棒印薄膜的轉印對象物並無特別限定，除上職脂基材以外可列舉各種物體。轉印對象物例如包括難以形成均勻厚度的塗佈層的板材、或缺乏可撓性的物體或支持體、玻璃或陶瓷般的物體等。具有自上述轉印薄膜轉印的防污膜或防污積層膜的基材（積層體）的用途可列舉：文字處理機（word pr〇cess〇r ^ 電腦、電視、顯示面板、行動電話等的各種顯示器的前面板，液晶顯示裝置等所用的導光板的表面，由透明塑膠類形成的太1%眼鏡片（sunglass lens)、帶度數的眼鏡片、相機的取景鏡片（finder lens )等的光學透鏡，各種計器的顯示部，汽車、電車等的窗玻璃，或信息面板（inf〇rmati〇n panel)等。另外，該些基材即便是由樹脂以外的材料、例如玻璃等形成時’亦可與樹脂同樣地獲得作為基材的效果。利用本發明的實施形態的製造方法所得的樹脂積層體可適用作CRT、電漿顯示器、液晶顯示器、電致發光顯示

31 201114792 J 刪峨e display)、或電子紙等的破置的刖面板n亦可㈣太陽電池 ς =:時的太陽電池模組的構造並無特別入射面起依序積層有表面保護樹脂板、填充材、光I伏讀、填紐及背面保護諸的公 [實例] 胃取以下，藉由實例對本發明加以詳細說明，但本發明不限定於該些實例。此處，實例、比較例中使用的化合物的簡稱如下。「TAS」：琥珀酸/三羥甲基乙烧/丙烯酸的莫耳比15 : 4的縮合混合物（大阪有機化學工業（股）製造， TME-AA-SA 混合S旨）， C6DA」.1，6-己一醇二丙稀酸醋（大阪有機化學工業（股）製造），「Μ305」：季戊四醇三丙烯酸酯，Aronix Μ_3〇5 (東亞合成（股）製造，商品名），「Μ400」：二季戊四醇六丙烯酸g旨，Aronix Μ-400 (東亞合成（股）製造，商品名），「Optool DAC」.具有全氟聚醚基及活性能量線反應性基的化合物（A) ’固體成分濃度20 wt%，2,2,3,3-四氟 -1-丙醇溶液（泰金工業（股）製造，商品名），「UV3570」：具有聚酯改質丙烯醯基的聚二甲基矽氧烷（BYK-Chemie Japan (股）製造，商品名：BYK-UV 3570)， 32 201114792 * 1 「Biscoat-8FM」： 1H，1H,5H-八氟甲基丙烯酸酯（大阪有機化學工業（股）製造，商品名），「Defensa FH-800ME」：含全氟烷基的紫外線硬化型防污塗料，固體成分濃度90 wt%，甲基異丁基酮溶液（DIC (股）製造，商品名），「Optool AES-4」含氟基的矽烷偶合劑，固體成分濃度20 wt%，全氟己烷溶液（泰金化成品銷售（股）製造，商品名）》「DAROCUR TPO」：2,4,6-三曱基苯甲醯基-二苯基_ 氧化膦（Ciba Japan (股）製造，商品名）， IRGACURE%7 : 2_甲基甲硫基)苯基]_2_嗎琳基丙烷-1-酮（Ciba Japan (股）製造，商品名），一「IRGACURE 819」；雙(2,4,6-三曱基苯甲醯基)_苯基氧化膦（Ciba Japan (股）製造，商品名）「KBM 503」：3-曱基丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷 (信越聚矽氧（股）製造，商品名），「IPA-ST」：膠體二氧化矽溶膠固體成分濃度3〇職，異丙醇UPA)分散（日產化學（股）製造，商品名），「Slum S」：空心二氧化矽溶膠固體成分濃度2〇職，異猶（IPA)分散（日揮觸媒化成（股品名），「PGM」：1-曱氧基-2-丙醇（和光純藥（股）製造），「氟醇」.2,2,3,3_四氟-1·丙醇（和光純藥（股）製造「ELC〇mmim_SBViM()」：i氧化；溶膠異 33 201114792 丙醇（IPA)分散（曰揮觸媒化成（股）製，商品名），

Acrylite EX001」：甲基丙烯酸系樹脂板（三菱麗陽 (股）製造，商品名）。 <樹脂基材的溫度測定> 對基材進行加溫（預加熱），利用非接觸型表面溫度計 (CHIN0(股）製造的手提式放射溫度計IR-TA(商品名））進行測定。 <全光線透射率及霧度> 使用曰本電色製造的HAZE METER NDH2000 (商品名），依據JIS K7361 -1所示的測定法來測定全光線透射率，依據JISK7136所示的測定法來測定霧度。 <耐擦傷性> 根據擦傷試驗的前後的霧度的變化（△霧度）進行呷價。。即，將女裝有# 〇〇〇的鋼絲線（steel wool)的直徑25 4 mm的圓形墊置於樹脂積層體的硬化塗膜層表面上，於i kgf(9.807 N)的荷重下，對2〇mm的距離往返擦傷1〇次，根據下述式求出擦傷前與擦傷後的霧值的差。 [△霧度（％)] =[擦傷後霧值（〇/◦)] —[擦傷前霧值（％)] 另外，對擦傷试驗後的樣品的傷痕的條數進行計數。 <抗反射性能評價> 用砂紙（sand paper)將樹脂積層體的背面粗面化後， 34 201114792 消光亚使用黑色健騎塗佈，將其作為樣品。使用分光度計（日立製作所公司製造，％_」（商品名）），於入射角5。、波長38〇 nm〜780 nm的範圍内依據瓜議6 所不的測疋法來測定樣品的表面的反射率。 <接觸角> (a) 對水的接觸角於樹脂積層體表面的防污膜上，於23c»c、相對濕度 50%的環境下’滴加1滴純水〇·2 pL，使用手提型接觸^ 計（Fibro syetem ab公司製造，「PG_X」（商品名））來測定水與樹脂積層體上的撥水層的接觸角，求出對水的接觸角。 (b) 對三油酸脂（triolein)的接觸角除了代替純水而使用三油酸脂以外，與對水的接觸角的評價方法同樣地測定三油酸脂與樹脂積層體上的撥水層的接觸角’求出對二油酸脂的接觸角。 <油性油墨拭去性> 用油性油墨（黑字）的標記筆（marker pen ) ( Craypas (股）製造，「Myname」（商品名））於硬化被膜的表面上晝線，3分鐘後用擦拭布（wiPing cloth)(曰本製紙Crecia (股）製造，「KimTowe1」（商品名））拭去，按以下基準目測評價此時的油性油墨的拭去情況。「〇」；5次拭去中可完全拭去，「△」：5次拭去中稍許殘留線跡，「x」：5次拭去中一部分或全部油墨仍附著。 35 201114792

<密接性> 利用切割試驗UIS 5600-5-6)進行評價。於4處實施25網格的棋盤格剝離試驗貝示幻〇〇網格中未剝離而殘留之處的個數。 <膜厚測定方法> 利用切片機（miCrotome)將樣品切出成厚度i〇〇 nm，利用透射型電子顯微鏡進行觀察。透射型電子顯微鏡是使用曰本電子製造的（JEOL) JEM-1010。、 <耐汗性> 依照JISL0848 (對汗的染色堅牢性試驗方法）的a法來製備人工汗液配方。其後’將樣品切成50 mm><50 mm，將脫脂綿切成30 mm><30 mm而載置於樣品上，使用注射器將人工汁液滴在脫脂綿上而使其濕潤。將該樣品於 45°C、95%的恆溫恆濕機中放置96小時’水清洗後，藉由目測評價按以下基準進行評價。「〇」：並無目測可見的變化，「X」：有變色等的目測可見的異常。 <樹脂積層體的表面電阻值> 使用超絕緣電阻計（TOA製造，商品名：ULTRA MEGOHMMETER MODEL SM-10E)，於測定溫度 23°C、 50%相對濕度的條件下，對樹脂積層體的防靜電積層膜側於施加電壓500 V下測定1分鐘後的表面電阻值（Ω/口）。測定用的試樣是使用預先於231：、50%相對濕度下經調濕 1天的試樣。 36 201114792 [製造例1]經表面修飾的二氧化矽溶膠（1)的製備於附有擾拌機及冷卻管的四口燒瓶反應容器中，加入 63 g的IPA-ST，添加π g的KBM5〇3。然後，一邊攪摔，邊冰加4.4 g的水’添加〇」g的〇〇1 N鹽酸水溶液，於 80^下進行2小時加熱。其後，使反應體系成為減壓狀離、，使揮發成分驗出直觸縣分濃度達到4Qwt%為止，添加38 g的曱笨’於8(rcT進行2小時加熱。其後，使反應體糸為減錄態，使揮發成分錢出直至到⑽止，再次於_下進行2小時加熱表面修飾的二氧化雜膠⑴。所得的二氧切溶膠⑴ 為無色透雜體，si體成分濃度為6Gwt%。再者，固分濃度是將所得的二氧化雜膠⑴⑤8叱的環境下加熱3天，使溶劑揮發，根據溶劑揮發前後的重量差出。 °丁异 [製造例2]經表面修飾的二氧化矽溶膠（2)的製備除了代替製造例1中使㈣IPA、ST而使用Slu= s以外，與製造例1同樣地獲得經表面修飾的二氧化矽溶膠 ⑵。所得的二氧化石夕溶膠⑵為白濁的液體，固體成^ 濃度為60 wt%。固體成分濃度是與製造例丨同樣地求出。 [防污組成物1〜防污組成物19的製備] 如表1、表2所示的調配成分及調配比般來製備防污組成物1〜防污組成物19。 [實例1] 於100 μπι的附有三聚氰胺剥離層的PET薄膜（⑽ 37 201114792 (股）製造’商品名：AC_J)上，使用10號棒塗機來塗佈^污組成物1，於別。(：下乾燥15分鐘而形成防污膜i。所得的防污膜的膜厚是根據防污組成物i的固體成分濃度、塗，量、塗佈面積來計算，其值為93 nm。接著，於已加溫至机的2inm板厚的基材（A把 EX001曰)上，塗佈由35重量份的TAS、3〇重量份的c6da、 10重里伤的M305、25重量份的M400及2重量份的 DAROCUR TPO構成的紫外線硬化性混合物。然後’將形成杨污膜丨的附_卿成有紫外線硬化性混合物的塗膜的基材以防污膜i與紫外線硬化性混合物的塗膜接觸的方式重合，使用JIS硬度4〇。的橡膠親， -邊以紫外線硬化性混合物的塗膜的厚度為15卿的方式的線T匕性混合物捋去’ -邊以不含氣泡的方 ^ ，备、外線硬化性混合物的塗膜的厚产是避墟該紫外線硬m合制供給量及展開面躺計ς出。'^

接著，使所得的積層體於已加溫至卿的狀^經過 60秒後，於輸出功率為9 6 kw的全〜、、· D 的位置以2.5—的速度通過===: 行紫外線硬化性混合物的硬化，形成硬化膜父此時，防污膜亦硬化。 S膜層然後，若將上述PET薄膜剝離，則防污膜材，而獲得表層設有防污膜〗的樹二積層體的硬化塗膜層的膜厚為13从111。曰體所传的树月曰所得的_積層_全麵透射率為咖，霧度為 38 201114792 Q‘2% ’透明性優異。 =層的擦紐_度增加喊為⑽5%，傷痕的條數為1 好。進仃密紐試驗’結果未發生塗_缝而密接性良

性油觸角為105度，三油酸脂的接觸角為65度1 糾、Γ拭去性亦為5次拭去中可完全拭去的水準 ’由，進行評價，結果並無目測可見的異常。將該些評價結果示於表1。 [實例2] ，了代替實例i中使用的防污組成物i而使用外，與實例1同樣地形成表層設有防污膜、ί 曰積層體。將評價結果示於表1。切 [實例3] 除了代替實例！中使用的防污組成物i而使用防 =3以外’與實例i同樣地形成表層設有防污膜3的= 月曰積層體。將·結果擔表卜的細 [實例4] 除了代替實例1中使用的防污組成物丨而使用防污組成物4以外，與實例丨同樣地形成表層設有防污膜4 = 月曰積層體。將評價結果示於表1。、 [實例5] 成物ΐΙΓ·1中使㈣防污組成物1喊用防污組 X初3以外’與實例1同樣地形成表層設有防污膜5的掏 39 201114792

脂積層體。將評價結果示於表1。 [實例6] 除了代替實例1中使用的防污組成物1而使用防污組成物6以外，與實例1同樣地形成表層設有防污膜6的樹脂積層體。將評價結果示於表1。 [實例7] 除了代替實例1中使用的防污組成物1而使用防污組成物7以外，與實例1同樣地形成表層設有防污膜7的樹脂積層體。將評價結果示於表1。 [實例8] 除了代替實例1中使用的防污組成物1而使用防污組成物8以外，與實例1同樣地形成表層設有防污膜8的樹脂積層體。將評價結果示於表1。 [實例9] 除了代替實例1中使用的防污組成物1而使用防污組成物9以外，與實例1同樣地形成表層設有防污膜9的樹脂積層體。將評價結果示於表1。 [實例10] 除了代替實例1中使用的防污組成物1而使用防污組成物10以外，與實例1同樣地形成表層設有防污膜10的樹脂積層體。將評價結果示於表1。 [實例11] 除了代替實例1中使用的防污組成物1而使用防污組成物11以外，與實例1同樣地形成表層設有防污膜11的 201114792 -Ί 〆✓邋 Jt 樹脂積層體。將評價結果示於表1。 [實例12] 首先’與實例1同樣地於附有三聚氰胺剝離層的PET 薄膜上形成防污膜1。接著，使用敷料器（間隙：mem〇ry 4 )，將如以下所示般而製備的高折射率導電性組成物塗佈於防污膜1上，於80°C下乾燥1〇分鐘。 (高折射率導電性組成物的組成） • ELCOMMR-1009SBVP-30 (固體成分濃度 3〇 wt〇/〇 IPA为政，五氧化二録溶膠）：16〇重量份， • M400 : 52重量份， • IRGACURE 907 : 5 重量份， •追加添加的異丙醇：290重量份。然後，使形成有防污膜及高折射率導電性組成物的塗膜的PET薄膜於輸出功率為9.6 kW的高壓水銀燈下2〇 cm 的位置以2.5 m/min的速度通過，進行塗膜的硬化處理，而獲得由PET薄膜上的防污膜及導電性高折射率硬塗層構成的防污積層膜。 • 另一方面，與實例1同樣地準備形成有紫外線硬化性混合物的塗膜的基材。然後，將形成有防污積層膜的PET薄膜與形成有紫外線硬化性混合物的塗膜的基材以防污積層膜的高折射率層與紫外線硬化性混合物的塗料接觸的方式重合，與實例i 同樣地進行壓接。 201114792 之後，與實姻樣地進行硬化處而獲得表面設雜污膜、於將PET _剝離’ 高折射率硬塗層的樹脂積層體謂與基材之間設有導電性低尸層體的膜厚測定結果為，防污膜(防污 ί ΐ Qnm ’性高折射率硬塗層的厚度將評價結果示於表1。 94%，霧度為所得的樹脂積層體的全光線透射率為 0.4%，透明性優異。表層的擦傷後的霧度增加程度為〇〇5%，傷痕的條為1條。進行挽接性試驗，結果未發生塗膜的剝離而密接性良水的接觸角4 107度，三油酸脂的接觸角$ 67度。油性油墨拭去性亦為5次栻去中可完全拭去的水準。對耐汗性進行評價，結果並無目測可見的異常。對反射率進行測定，結果600 nm下具有最小反射率，其反射率為1.8%。表面電阻值為4χ101οΩ/□而具有防靜電性能。 [實例13] 於具備冷卻管的茄形燒瓶中，添加含異氰酸酯骨架的丙豨酸醋化合物（昭和電工（股）製造，產品名：Karenz βει) 2.6 g、全氟聚化合物（Solvay Solexis公司製造，產品名： FLUOROLINKD10H) 8 g、及二月桂酸二丁基錫〇〇〇5 g， 42

201114792 * A 於耽下餅6小時。於所得的含有胺基f酸醋化合物的白濁黏性液體中添加曱基乙絲，以固體成分濃度為 20 wt/。的方式進行稀釋，而獲得含有氟系胺基甲酸醋化合物（化合物（A))的液體。 ”接著，使用該含有氟系胺基曱酸酯化合物的液體，按肊表1所示的調配成分及調配比而獲得防污組成物2〇。然後，代替實例1中使用的防污組成物丨而使用防污組成物20,除此以外與實例1同樣地形成表層設有防污膜 12的樹脂積層體。將評價結果示於表丨。 [比較例1〜比較例8] 除了代替Λ例1中使用的防污組成物丨而使用防污組成物12〜防污組成物19 (表2)卩外，與實例i同樣地形成防污膜12〜防污膜19。將評價結果示於表2中。比較例1 :由於含氟基的聚醚化合物（A)少於2〇重里4刀，故積層體的撥水、撥油性不充分。比較例2 :由於含氟基的聚醚化合物（A)為乃重量份以上，故積層體的硬度不足而耐擦傷性低。比較例3 :由於未添加無機微粒子（B)、且含氟美的聚轉化合物⑷為75重量份以上’故積層體的硬度=足而耐擦傷性低，且撥水性及撥油性不充分。

比較例4 :由於未添加無機微粒子（B)，故撥水性及撥油性不充分。 S 比較例5〜比較例8:由於未添加本發明的特定的防污 43 201114792 -----.i 成分，故積層體的撥水性及撥油性不充分。 44 201114792 J-afse6 寸 £ I<

CO 革〇 o Ο ο iT) iS ο ο m oo d Ο 〇 S d CN 〇 d (N Ο ο ο ο cn oo o Ο 〇 d 1—^ 〇 d CN ο ο ο 们 ο m oo o ο 〇 ο Ο 〇沄 d cs ο ο 沄 c> m 00 〇 ο 〇 s ο 1實例9| σ\ 〇 in d (N ο ο 沄 ο m 00 o ο 〇 s ο οο 莩〇〇沄 d 名 CS ο ο 沄 ο CO 00 o ο 〇 s d 卜卜 ο ο 沄 CN ο ο d cn 00 d ο 〇 o 實例6 v〇沄 ο 另 CN ο ο ο ο m 00 O ο 〇 o in ΙΛ ο oo ro ο ο cn (N 〇 00 CO o ο 〇 s o |實例4 1 寸 ο ο o rn ο ο o m. O 沄 o ο 〇 s d |實例3 ΓΟ ιη <Ν ο ο ο d <N ο 〇 s d |實例2| CN ο ο CS ο ο o o 沄 ο ΓΟ 00 d S o 實例1 ο ΙΛ Ο 沄 CN ο ο o d m 00 〇 ο 〇 s d 防污組成物固體成分重量份 lIQIi] 'ΡΊ ^ ΦΙ 固體成分重量份 JfQtl ψ>Ί 固體成分重量份 W\ 紱— 固體成分重量份 J〇ii| wl 固體成 Optool DAC 二氧化矽溶膠⑴ 二氧化矽溶膠（2) IRGACURE 化合物 (A) 無機微 CQ 1 一 i? WWKR_P\TS 201114792 J-aCNs寸 ε Ο iTi 00 σ\ 〇 VO q (N On CM Ο 〇〇 τ»Ή 100/10〇| CN On < 〇 ο OO o\ 〇 Ό q 落寸 Ο 〇 |ιοο/ιοο| f Η 〇〇 ο OO a\ 〇 ν〇 q rsi 〇 <Ν Ο d 100/100| s v〇〇〇 ο 〇 οό σ\ v〇 o 〇 (N On CN C> s ο 100/100 s m v〇〇〇 ο iT) 〇 d 〇\ 字 Ο 00 c> 卜 100/100| 〇〇 ο 〇 Ό cn 〇〇〇\ 寸 ο κη Ο ^Ti 100/100 CN Ψ^4 o 〇〇 ο f—Η 〇 Ό 00 v〇 d 卜 CN ON CN ci s d 100/100 s u-> o 〇〇 ο ο 卜〇 v〇 d CN Ο CN Ο s d Ο |ιοο/ιοο| OO ON »n m < 〇 ο in 〇6 〇 ro q »η (Ν Ον CN Ο T-H o »η |ιοο/ιοο| m ψ·"< o 〇〇 ο m 00 〇卜 v〇 v〇 q 寸 <Ν ΟΝ CN Ο m |ιοο/ιοο| ο 1-Η OO VO 〇〇 ο OO 〇\ 〇 00 CN q m <Ν 〇\ Cs| ο s o ο |ιοο/ιοο| Ο r-M OO < 〇 ο yr) οό σ\ 〇 V〇 q CN CN 0\ 寸 ο s c5 丨100/100| s v〇〇〇 ο \η οό 〇 VO o Τ·Η CN Os CN Ο s o 100/100 S Ό Ό 〇〇 I分重量 1份固體成分重量份 i重量份1 |重量份| 重量份 I重量份I 防污膜 No. Δ霧度 % tts< ON OO IRGACURE 907 PGM VS3 傘：s φ| ^-N \W < Φ伞 % ^ 韜宕革回 *6- β 固體成分濃度防污膜全光線透射率霧度耐擦傷性耐擦傷性密接性評價接觸角（水）接觸角（三油酸脂）油性油墨拭去性对汗性姨 < t珑 201114792 JUfNs寸 ε 比較例8 〇\ 〇〇氺 4 : 0.50 2.50 ο 〇〇〇 0.50 0.83 1比較例7| 〇〇〇〇氺 3 : 0.50 1 ο 〇〇〇 0.50 0.83 比較例6 | 卜〇〇氺2 : 0_50 0.55 ο 〇〇〇 0.50 0.83 比較例5 〇〇氺1 : 0.50 1 ο 〇〇〇 0.50 0.83 比較例4 0.50 2.50 〇 Ο ο 〇 0.50 1 〇〇比較例3 寸 1.00 5.00 〇 Ο ο 〇〇〇〇〇比較例2 0.85 4.25 〇 ο 0.15 0.25 〇〇〇〇比較例1 0.18 0.90 〇 ο 0.80 1.34 〇〇〇〇防污組成物黯溶液重量份觀 0麵1 溶液重量份 φ ® φΐ El W 溶液重量份 Φ 觀♦( 溶液重量份 Φ 觀♦! 溶液重量份 Optool DAC 寸 * 1 * 二氧化矽溶膠⑴ M400 二氧化矽溶膠⑴ < *4〇 oi Jj w 為 « m 碟屮w 黏合劑 201114792 JUiNs寸 ε s d OS On Ο ζΙ p ON CN σ\ (N Ο Ο 100/100 (Ν 〇 X 〇 s o 〇\ ο p 00 τ—Η <Ν 〇\ CN Ο s ο 1—Η 100/100 〇〇〇 X 〇 s o Os 〇\ ο \〇 o 卜 <Ν 0\ (N Ο s ο τ—Η 100/100 Ό X 〇 s o 00 〇\ ο νο T—H Ό »—Η CN Os CN Ο s ο 100/100 〇 X 〇 s o σ\ ο r—H CN 〇\ (N Ο s d Ψ^4 100/100 00 〇 00 X 〇 s o ο CN wS Ον p 1-H 寸 CN On (N Ο o r4 100/100 rj X 〇 s o m od Os ο Ο 00 q 1-H m <N On CN Ο O 1-H Ο 100/100 ο 〇〇 s o od σ\ ο iTi p (N (N CN Ο s o 100/100 ο 另 X 〇噠傘觀φΐ 0綱重量份重量份重量份 _ i重量份 1防污膜No.l ^霧度％ | 傷痕條數1 條 tts< IRGACURE 819 PGM 氟醇 ®w硪 »lft>it /-N g < ^ <^n ^ 触」《D ^jn： *χ- 固體成分濃度防污膜全光線透射率霧度耐擦傷性 1 耐檫傷性密接性評價接觸角（水） 'Ί Sw^ 嫛柴油性油墨拭去性财汗性光起始劑稀釋溶劑評價結果 201114792 化合物（R):氺1 3^〇扣视]^(八氟甲基丙烯酸醋） *2 Defensa FH-800ME (含有全氟烷基的紫外線硬化型防污塗料） *3 UV3570 (含有聚酯改質丙烯醯基的聚矽氧） *4 OptoolAES-4 (含氟基的矽烷偶合劑）根據本發明的實施形態，利用濕式的捲轴（roll t〇 r〇11) 方式，可於可撓性薄膜上形成防污層及抗反射層。而且，可將該可換性薄膜上的防污層及抗反射層經由黏接劑而轉印至可撓性小的基材。如此，可對可撓性小的基材容易且效率佳地以低成本而賦予防污功能及抗反射功能。根據上述本發明的實施形態，可提供一種適合於顯示器的前面板、太陽電池的前面板等的用途之被賦予了防污功能及抗反射功能的積層體。進而，可提供一種除了具備防污功能及抗反射功能以外透明性、耐擦傷性、耐汗性優異的積層體。 [產業上之可利用性] 根據本發明’可對前面板賦予功能而可應用於各種用途。本發明可應用於被賦予了防污功能的防污膜、防污積層膜的用途。本發明的樹脂積層體可應用於顯示器、太陽電池的前面板等的用途，另外可應用於被賦予了抗反射功能的前面板等的用途。雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然其並非用以 49 201114792 ▲ 限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神和範圍内，當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。【圖式簡單說明】無。【主要元件符號說明】無0 50

Claims

201114792 七、申請專利範圍： 1· 一種防污組成物，含有具有全氟聚醚基及活性能量線反應性基的化合物（A)以及無機微粒子⑻，且於該組成物中的固體成分100重量份中，含有2〇重量份以上、 75重量份以下的化合物（a)。 2·如申請專利範圍第1項所述之防污組成物，其中化合物（A)中，與上述全氟聚醚基獨立而於一分子内具有兩個乙烯基作為上述活性能量線反應性基。 3. 如申請專利範圍第1項所述之防污組成物，其中化合物（A)為藉由使三異氰酸酯（c)與含活性氫的化合物 (D)反應所得的化合物，其中上述三異氰酸酯（c)是使一異鼠酸®日形成壤狀三聚物而成，成分（D)包含具有活性氫的全氟聚醚（Du)、及具有活性氫及碳·碳雙鍵的單體（D-2)。 4. 如申請專利範圍第3項所述之防污組成物，其中具有活性氫的全氟聚醚（D-1)為下述通式（丨）所示的化合物， [化1] X.CFiC^ariQCPaCFjiCF^CFjCF^Oi 'pWWF^〇CFiCF2)rt〇CF2tyjCF2)i CF3 •Op 嗎)WH 式中，X為氟原子，Y及Z為氟原子或三氟曱基，a 為1〜16的整數，c為0〜5的整數，〜200的整數，h為〇〜16的整數。 5.如申請專利範圍第3項所述之防污組成物，其中上 51 201114792 述單體（D-2)為選自由（甲基）丙烯酸2_經乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙酯及（甲基)丙烯酸2-羥丁酯所組成族群中的至少一種。 6.如申請專利範圍第丨項所述之防污組成物，其中化合物（A)為下述通式（2)所示的化合物， [化2] ^ /<cH2)b·-I— Ο -OC^CH CHa"~0**c 一 ^ (2) 式中，X表示全氟聚醚基。 7. 如申凊專利範圍第i項所述之防污組成物，其中無機微粒子（B)為二氧化矽微粒子。 8. 如申凊專利範圍第7項所述之防污組成物，其中無機微粒子⑻的表面是藉由水解性魏化合物加以處理。 9. 一種防污膜’其是使用如申請專利範圍第i項至第項中任-項所述之防污組成物而形成。 10. —種防污積層膜，包括如申請專利範圍第9項所迷之防污膜、及設於該防污膜上的功能層。 11. 如申明專利範圍第1〇項所述之防污積層膜，其中 ^功能層是選自由低折射率層、高折射率層、硬塗層、防靜電層所組成族群中的至少一層。簿種轉印薄膜’包括基材薄膜、及形成於該基材申咬*面上的如申请專利範圍第9項所述之防污膜或如申^專利範圍第H)項所述之防污積層膜。 52 201114792 13. m Ρ ΛΛ 1樹脂積層#，包括樹腊基材、及設於該樹脂 ^㈣4專利朗第9項所述之防污職如申請專利耗圍第10項所述之防污積層膜。 14. 一種樹脂積層造方法，包括以下步驟：材薄膜的表面形成如申請專利範圍第9項所述之請專_圍第1〇項所述之防污積層膜而獲付轉印4膜；物=ϊ著層而將上述轉印薄膜表面的上述防污膜或上述防π積層膜與樹脂基材貼合；以及、於上述樹脂基材上殘留上述接著層及上述防污膜或上 ^防π積層膜而將上述基材薄膜剝離，獲得於上述樹脂基 ==接著層而設有上述防污膜或上述防污積層膜 15.如申請專利範圍第14項所述之樹脂積層體的製造方法’其中於上述貼合步财，經由作為上述接著層的活性能量線硬化性混合物來將上述轉印薄膜表面的上述防污膜或上述防污積層膜與樹脂基材貼合，旦經由上述轉印薄膜而照射活性能量線，使上述活性能量線硬化性混合物硬化而形成硬化塗膜層。 53 201114792 四、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：無。 (二）本代表圖之元件符號簡單說明：〇五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：〇 201114792. 爲第99119551號中文說明書無劃線修正頁修运日期:99年10月5 ^ j 癸明專利說明書

C0K % (2006.01 > (2006.01) ※申請案號： ※申請曰期：一、發明名稱：（中文/英文) 防污組成物、防污膜、防污積層膜積層體以及樹脂積層體的製造方法 ^ (2006.01) ^PC 分類：(2006.01) m % (2006.01) 賣層膜、轉印薄膜及樹脂

(2006.01) (2006.01) ANTI-FOULING COMPOSITION, ANTI-FOULING FILM, ANTI-FOULING LAMINATED FILM, TRANSFER FILM AND RESIN LAMINATE AND METHOD FOR FABRICATING RESIN LAMINATE _ 2 (2006.017 二、中文發明摘要：一種防污組成物，含有具有全氟聚醚基及活性能量線反應性基的化合物（A)以及無機微粒子（B)，且於該組成物中的固體成分100重量份中，含有20重量份以上、75 Q 重量份以下的化合物（A)。 1 201114792 ^ L 修正日期:99年10月5日、爲第99119551號中文說明書無劃線修正頁就進-步達成高折射率化的觀點而言，較佳的是添加由該些金屬氧化物形成的微粒子中的至少—種高折射率的金屬氧化物微粒子。進而，由於該些金屬氧化物微粒子具有防靜電性能，故就賦予防靜電功能的觀點而言亦較佳。〇

另外’亦可於後述的紫外線硬化性混合物中添加高折射率的金屬氧化物微粒子並進行硬化，而形成高折射率防靜電層。另外’亦可使用經表面處理的高折射率的金化物微粒子。就生紐㈣峨料言，較麵是於紫外線硬化性混合物巾添加高折射率的金屬氧化物微粒子並進行硬化而形成高折射率層的方法。關於高折射率層的膜厚，較佳的是膜厚為0 J卿〜10 μηι。該範财，可具有充分的表面硬度、翻性且可使外逾良杯。於設置防靜電層而賦予防靜電功能時，亦是若膜厚在 CU哗〜U)哗的範圍内便可獲得良好的防靜電性能。防靜電層可使縣加有具防靜紐_上述金屬氧化物微粒子的塗膜材料來形成。作為防靜電層的功能層的表面電阻值較佳的是1010 Ω/□以下，更佳岐⑽Ω/□以下。若為該表面電阻值的範圍，則可使積層體獲得充分的防靜電性能。具有使積層體表面的耐擦傷性提高的硬塗功能的硬塗層是使由賦予該猶傷性的各種硬化性化合物形成的硬化性混合物魏絲難卿。硬錄於物可鱗：後述的紫外線硬錄混合物般的由自由絲合㈣硬化性化合 201114792 爲第"11955!號中文說明書無劃線修正頁修正曰期:99年1〇月5日物構成的硬化性混合物，或由烷氧基矽烷、烷基烷氧基矽烷等縮合聚合系的硬化性化合物構成的硬化性混合物。該些硬化性化合物例如可藉由照射電子束、放射線、紫外線等的活性能量線而硬化，或者藉由加熱而硬化。該些硬化性化合物可分別單獨使用，亦可將具有硬化性的化合物組合兩種以上而使用。再者，於單獨使用硬化性化合物時，亦為了方便起見而稱作「硬化性混合物」。藉由在硬化性混合物中添加防靜電劑、例如具有防靜電功能的上述金屬氧化物微粒子，可形成具有防靜電功能的硬塗層。另外，藉由在硬化性混合物巾添加高騎率材料或具有抗靜電功能的高折射率材料，可形成具有防靜電功能的高折射率硬塗層0 於本發明中，硬塗層就生產性及物性的觀點而言較 ^的是藉由紫外線進行硬化而獲得。以下，就紫外線硬化性混合物進行說明。為紫外線硬錄混合物，就生紐的觀點而言，較 Ϊ =用Ϊ有於ί子中具有至少2個(甲基)丙烯醯氧基混合^。、雜⑨量線分解聚合起始義紫外線硬化性人物t，於^子中具有至少2個（甲基)丙烯醯氧基的化紐要可列+ :由1莫耳的多元醇以及2莫耳以上的（甲基)丙歸酸或其衍生物所得的、斗上的（甲 n z 或其衍生物所得的s旨化物等。另外，由i莫耳的多元醇以及2莫耳以上的（甲基)丙 201114792 L i 爲第99119551號中文說明書無劃線修正頁修正曰期:99年10月5曰消光並使用黑色喷霧進行全佈，將其作為樣品。使用分光光度計（曰立製作所公司製造’「U-4000」（商品名）），於入射角5°、波長380 nm〜780 nm的範圍内依據瓜R3i〇6 所示的測定法來測定樣品的表面的反射率。 ' <接觸角> * (a)對水的接觸角於樹脂積層體表面的防污膜上，於23°C、相對濕度 0 50%的環境下’滴加1滴純水0.2 pL，使用手提型接觸角計（Fibro system ab公司製造，「PG-X」（商品名））來測定水與樹脂積層體上的撥水層的接觸角，求出對水的接觸角。 (b)對三油酸脂（triolein)的接觸角除了代替純水而使用三油酸脂以外，與對水的接觸角的評價方法同樣地測定三油酸脂與樹脂積層體上的撥水層的接觸角，求出對三油酸脂的接觸角。 <油性油墨拭去性> Ο 用油性油墨（黑字）的標記筆（marker pen ) ( Craypas (股）製造，「My name」（商品名））於硬化被臈的表面上畫線，3分鐘後用擦拭布（wiping doth)(日本製紙Creda ^ (股）製造，「KimTowe1」（商品名））拭去，按以下基準 ' 目測評價此時的油性油墨的拭去情況。「〇」；5次拭去中可完全拭去，「△」：5次拭去中稍許殘留線跡，「X」：5次拭去中一部分或全部油墨仍附著。 35 201114792 爲第99119551號中文說明書無劃線修正頁修正日期:99年10月5日 <密接性> 利用切割試驗（JIS 5600-5-6)進行評價。於4處實施25網格的棋盤格剝離試驗，示出1〇〇網格中未剝離而殘留之處的個數。 <膜厚測定方法> 利用切片機（microtome)將樣品切出成厚度1〇〇 ηιη，利用透射型電子顯微鏡進行觀察。透射型電子顯微鏡是使用日本電子製造的（JEOL) JEM-1010。 <财汗性> 依照JISL0848 (對汗的染色堅牢性試驗方法）的a法來製備人工汗液配方。其後’將樣品切成50 minx50 mm，將脫脂綿切成30 mm><30 mm而載置於樣品上，使用注射器將人工汗液滴在脫脂綿上而使其濕潤。將該樣品於 45°C、95%的恆溫恆濕機中放置％小時，水清洗後，藉由目測評價按以下基準進行評價。「〇」：並無目測可見的變化，「X」：有變色等的目測可見的異常。 <樹脂積層體的表面電阻值> 使用超絕緣電阻計（TOA製造，商品名：ULTRA MEGOHMMETER MODEL· SM-10E)，於測定溫度 23°C、 50%相對濕度的條件下，對樹脂積層體的防靜電積層膜側於施加電壓500 V下測定1分鐘後的表面電阻值（Ω/〇)。測定用的試樣是使用預先於23Χ：、50%相對濕度下經調渴 1天的試樣。 … 36 201114792 Α Λ, X 修正日期:99年10月5日爲第99119551號中文說明書無劃線修正頁樹脂積層體。將評價結果示於表i。 [實例12] 首先，與實例1同樣地於附有三聚氰胺剝離層的PET 薄膜上形成防污膜1。接者’使用敷料器（間隙：memory 4 )，將如以下所示般而製備的高折射率導電性組成物塗佈於防污膜1上，於80°C下乾燥10分鐘。 (高折射率導電性組成物的組成） • ELCOMMR-1009SBVP-30 (固體成分漢度 30 wt〇/〇 IPA分散，五氧化二銻溶膠）：160重量份， • M400 : 52重量份， • IRGACURE 907 : 5 重量份， •追加添加的異丙醇：290重量份。然後，使形成有防污膜及高折射率導電性組成物的塗膜的PET薄膜於輸出功率為9.6 kW的高壓水銀燈下2〇 cm 的位置以2.5 m/min的速度通過’進行塗膜的硬化處理，而獲得由PET薄膜上的防污膜及導電性高折射率硬塗層構成的防污積層膜。另一方面，與實例1同樣地準備形成有紫外線硬化性混合物的塗膜的基材。然後，將形成有防污積層膜的P E τ薄膜與形成有紫外線硬化性混合物的塗膜的基材以防污積層膜的高折射率層與紫外線硬化性混合物的塗料接觸的方式重合，與實例1 同樣地進行壓接。 % 41 201114792 爲第99119551號中文說明書無劃線修正頁修正日期:99年1〇月5日〜之後’與實例同樣地進行硬化處理，將pET薄膜剝離，而獲得表面設有防污膜、於防污膜與基材之間設有導電性高折射率硬塗層的樹脂積層體。所得的樹脂積層體的膜厚測定結果為，防污膜（防、亏低折射層）的厚度為lOOmn，導電性高折射率硬塗層的^ 度為1 μιη。將評價結果示於表1。，霧度為所得的樹脂積層體的全光線透射率為94〇/〇 0.4%，透明性優異。、表層的擦傷後的霧度增加程度為〇.〇5%，傷痕的條數為1條。好進行密接輯驗，結果未發生塗__而密接性良水的接觸角為107度，三油酸脂的择觸角為67度性油墨拭去性亦為5次拭去巾可完全拭去的水準。對耐汗性進行評價，結果並無目測可見的異常。對反射率進行測定，結果60〇11111下具有最小反射其反射率為1.8%。表面電阻值為4χ1〇ι〇Ω/□而具有防靜電性能。 [實例13] 於具備冷卻管的祐形燒瓿中，添加含異氰酸醋骨架的丙烯酸·合物（昭和電工（股）製造，產品名：Ka職Bm) 2.6 g、全氟聚醚化合物（s〇ivay s〇iexis公司製造，產σ幺· 職™職)8 g、及二月桂酸二丁基二 1C 201114792. 爲第99119551號中文說明書無劃線修正頁修运日期:99年10月5 ^ j 癸明專利說明書

C0K % (2006.01 > (2006.01) ※申請案號： ※申請曰期：一、發明名稱：（中文/英文) 防污組成物、防污膜、防污積層膜積層體以及樹脂積層體的製造方法 ^ (2006.01) ^PC 分類：(2006.01) m % (2006.01) 賣層膜、轉印薄膜及樹脂

(2006.01) (2006.01) ANTI-FOULING COMPOSITION, ANTI-FOULING FILM, ANTI-FOULING LAMINATED FILM, TRANSFER FILM AND RESIN LAMINATE AND METHOD FOR FABRICATING RESIN LAMINATE _ 2 (2006.017 二、中文發明摘要：一種防污組成物，含有具有全氟聚醚基及活性能量線反應性基的化合物（A)以及無機微粒子（B)，且於該組成物中的固體成分100重量份中，含有20重量份以上、75 Q 重量份以下的化合物（A)。 1 201114792 W 1 ^ X 爲第99119551號中文說明書無劃線修正頁修正日期:99年10月5日三、英文發明摘要： A anti-fouling composition is provided, including a compound (A) containing perfluoropolyether group and active energy ray reactive group and inorganic particles (B). The composition includes the compound (A) greater than 20 parts by weight but less than 75 parts by weight as compared with the solid content of 100 parts by weight.