TW201043668A - Yellow pigment dispersion, ink for inkjet recording, inkjet recording cartridge, inkjet recording method, inkjet recording apparatus and inkjet recorded matter - Google Patents

Description

201043668 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種黃色顏料分散體、一 之印墨、一種噴墨記錄墨匣、一種噴墨記 記錄裝置、及一種噴墨記錄體。 【先前技術】 近來特定言之，一種用於形成彩色影 影像記錄材料之主流，而且具體言之一種 Ο —種熱轉印記錄材料、一種電子照相記錄 鹵化銀感光性材料、一種印刷印墨、一種 使用。在照相設施之成像裝置（如c C D等 示器（如LCD與PDP)之中使用一種用於 影像之彩色濾光片。爲了呈現或記錄全彩 些彩色影像記錄材料與彩色濾光片以所謂 減色混合法使用三原色之著色劑（染料與 前已知無具有可實現有利顏色再現區域且 Θ 各種使用條件與環境條件之定色性的吸附 而且極希望改良著色劑。 用於以上應用之染料及顏料需要滿足 特別是其具有利於顏色再現之吸附特徵， 環境條件下其具有良好之定色性，例如具 性、耐熱性、及對氧化氣體（如臭氧等） 作爲著色劑之顏料另外需要滿足其實質上 溶劑，其對化學物具有良好定色性，及在 種用於噴墨記錄 錄法、一種噴墨 像之材料已成爲 噴墨記錄材料、 材料、一種轉印 記錄筆等已廣爲 )之中、及在顯 記錄及再現彩色 影像之目的，這 之加色混合法或 顏料）。然而目 具有良好足以抗 特徵之著色劑， 以下常見性質。 而且在使用其之 有良好之光定色 之定色性。此外 不溶於水與有機 如顆粒而使用時 .201043668 其在其分子分散狀態不失去良好吸附特徵之性質。這些必 要性質可藉由調節分子間交互作用之強度而控制；然而兩 者爲交換關係，因此難以滿足兩者。 此外在使用時，顏料進一步需要滿足以下要求。爲了 表現所需透明度’其必須具有必要之粒度及顆粒形式；在 使用其之環境條件下其必須具有良好定色性，例如具有良 好之光定色性、耐熱性、對氧化氣體（如臭氧等）之定色 性、及對有機溶劑、含硫氣體等之良好化學定色性；而且 〇 v/其可如細粒分散於使用介質中，及其在其中之分散狀態安 定。特定言之，其極爲希望甚至在環境中在光下或在濕熱 下或在活性氣體中仍具有良好顏色色相與高著色強度，而 且具有良好之光定色性的顏料。 特定言之，相較於需要滿足作爲著色劑分子之性質的 染料，顏料之必要性質涵蓋更大之範圍，或者即顏料需要 滿足不僅作爲著色劑分子之性質，亦及著色劑分子之固體 ^凝集體（細粒分散體）的所有上述必要性質。結果相較於

U 染料’可作爲顏料之化合物組極爲有限；而且甚至在可將 高性能染料衍生成顏料時，其可能僅爲數種可滿足作爲細 粒分散體之必要需求的顏料，及發展令人滿意之顏料不易 。其係由顏色指數所登記顔料之數量小於其中登記染料之 數量的1/10之事實證實。 偶氮顏料具有優良之顏色色相及著色強度的顏色特徵 ’因此其廣泛地作爲印刷印墨、噴墨印墨、電子照相材料 等。尤其是最常使用之偶氮顔料爲黃色雙芳香醯苯胺顏料 -5- 201043668 與紅色萘酚顏料。色雙芳香醯苯胺顔料包括例如c.I.顏料 黃12、13、17等。萘酚偶氮顏料包括C.I.顏料紅208、242 等。然而這些顏料具有不良之定色性，而且特定言之，其 光定色性極差；因此在具此顏料之印刷體暴露於光時，顏 料分解及褪色，而且此印刷體不適合長期儲存。 爲了克服此缺點，其已揭不一些偶氮顏料，其中定色 性因增加其分子量或因將具有強分子間反應效果之基引入 其中而增強（例如參見JP-A 56-38354號專利、USP 2936306 〇 ^號專利、及JP-A 1 1 - 1 005 1 9號專利）。然而即使是此改良 顏料仍不令人滿意。例如雖然JP-A 5 6-3 83 54號專利揭示 之顏料的光定色性增強一些程度，其仍不足；而且例如 USP 2936306號專利及JP-A 11-100519號專利所述顏料因 其顏色特徵不好（因其顏色色相偏綠且其著色強度低）而 有缺陷。 JP-A 2005-213357 與 JP-A 2003-246942 號專利揭示具 & 有優良顏色再現力且具有充分定色性之良好顏色特徵的染

D 料。然而此專利文獻所述具體化合物均溶於水或有機溶劑 ，因此其化學物定色性仍不足。 在依照黃、洋紅與青三色、或此三者與黑之四色的減 色混合法之全彩表現中，在使用定色不良之顏料作爲一種 顏色時，印刷體可能隨時間經過失去灰調平衡；及在使用 顔色性質不良之顏料時，印刷之顏色再現力降低。因而爲 了得到可長期確保良好顏色再現力之印刷體’其希望'滿足 良好顏色性質及良好定色性之顏料及顏料分散體° -6- 201043668 【發明內容】 本發明之一個目的爲提供一種黃色顔料分散體、一種 用於噴墨記錄之印墨、一種噴墨記錄墨匣、一種噴墨記錄 法、及一種噴墨記錄裝置，其可產生一種具有優良之顏色 色相、著色強度、光定色性、與臭氧氣體定色性的記錄體 0 本發明之另一個目的爲提供一種具有優良之顏色色相 、著色強度、光定色性、與臭氧氣體定色性的噴墨記錄體 〇。 考量上述此技藝之目前狀況，本發明人已勤勉地硏究 且已發現一種貳偶氮顏料之顏料分散體（其中顏料母核係 由具有指定取代基之一吡哩環、及取代基異於前者之另一 啦哩環組成，而且其中兩種顏料母核經其間之含氮雜環彼 此鍵結）或其互變異構物滿足優良之顏色性質及優良之定 色性。 α 特定言之，本發明如下： □ (1)一種黃色顏料分散體，其包括： 一種曰至少一種由下式（1)表示之偶氮顏料與此偶氮 顏料之互變異構物、及至少一種選自C·〗·顏料黃 、12、 13、 14、 16、 17、 73、 74、 75、 83、 93、 95、 97、 98、 109、 110、 114、 12〇、 128、 138、 139、 15〇、⑴' i54 、155、180、185、與213之顏料的著色劑： 式（1): 201043668

i

(2) 如（1)所述之黃色顏料分散體， 其中偶氮顏料或此偶氮顏料之互變異構物在CuKoc特 ^徵X-射線繞射中顯示布拉格角（2Θ±0·2°)爲7.2°與25.9°之

U 特徵X-射線繞射峰。 (3) 如（1)或（2)所述之黃色顏料分散體’ 其中偶氮顏料或此偶氮顏料之互變異構物係含相對黃 色顏料分散體中總顏料固體含量爲10質量％或更大之量。 (4) 如（1)至（3)任一所述之黃色顏料分散體’其進一步 包括： 一種相對著色劑爲1〇至140質量％之量的分散劑。 Q (5)—種印墨組成物，其包括： 如（1)至（4)任一所述之黃色顏料分散體。 (6) 如（5)所述之印墨組成物，其進一步包括： —種相對印墨組成物總量爲〇·1至質量％之量的高 沸點有機溶劑。 (7) 如（5)或（6)所述之印墨組成物，其進一步包括： 一種相對印墨組成物總量爲1至2 0質量％之量的滲透 促進劑。 (8)—種用於噴墨記錄之印墨，其包括： 201043668 如（1)至（4)任一所述之黃色顏料分散體、或如（5)至（7) 任一所述之印墨組成物。 (9) 一種噴墨記錄墨匣’其包括： 如（8 )所述之用於噴墨記錄之印墨。 (10) —種以如（8)所述之用於噴墨記錄之印墨形成影像 的噴墨記錄法。 (1 1)一種用於以如（8)所述之用於噴墨記錄之印墨形成 影像的噴墨記錄裝置。 (12)—種具有以如（8)所述之用於噴墨記錄之印墨形成 之影像的印墨記錄體。 【實施方式】 以下詳述本發明。 本發明之黃色顏料分散體含至少一種下式（1)之偶氮 顏料與此偶氮顏料之互變異構物（以下其可簡稱爲「式（1) 之偶氮染料」）、及至少一種選自C.I.顏料黃1、2、3、12 、13、 14' 16、 17、 73、 74、 75、 83、 93、 95、 97、 98、 109、 110、 114、 120、 128、 138、 139、 150、 151、 154、 155、180、185、與213之顏料（以下其可簡稱爲「（A)組 黃色顏料」或「黃色顏料（A)」）。 201043668

ch3o、 Η C*=〇 W H2Nν、Λ^ν och3 ch3

N=N

ρ〇Η3 -c H 〇4Ηθ(ί) 較佳爲此黃色顏料分散體以相對黃色顏料分散體中總 Ο顏料固體含量爲至少10質量％，更佳爲30質量％至1〇〇質 量％之量，甚至更佳爲5 5質量％至9 5質量％，而且仍更佳 爲70質量％至85質量％之量含式（1)之偶氮顏料。 本發明黃色顏料分散體中可有之由式（1)表示之偶氮 顏料以外的成分包括由式（1)表示之偶氮顏料的互變異構 物、結晶多形體、鹽、水合物等。 本發明黃色顏料分散體中之（A)組黃色顏料的含量相 對於分散體中總顏料固體含量較佳爲0.1質量％至小於9 9 質量％，更佳爲1質量％至小於70質量％，甚至更佳爲5 質量％至小於45質量％，最佳佳爲15質量％至小於30質量 %。 本發明之黃色顏料分散體含式（1)之偶氮顏料（偶氮顏 料（1))及（A)組黃色顏料（黃色顏料（A))，因此具有優良 之顏色色相、著色強度、光定色性、及臭氧氣體定色性。 關於偶氮顔料（1)及黃色顏料（A)之含量在黃色顏料分 散體中之比例’偶氮顔料（1)/黃色顏料（A)之比例在較佳爲 201043668 5/95 (質量％/質量％ )至95/5 (質量％/質量％ )，更佳爲 20/80 (質量％/質量％ )至80/20 (質量％/質量％ )，甚至更 佳爲40/60 (質量％/質量％ )至60/40 (質量％/質量％ )之 範圍內。 在本發明之黃色顏料分散體含上述範圍之偶氮顏料（1) 及黃色顏料（A)時，及在將此黃色顏料分散體用於噴墨記錄 之印墨等時，其呈現較優良之顏色色相、著色強度、光定 色性、及臭氧氣體定色性。 偶氮顏料（1)包括在CuKot特徵X-射線繞射中顯示布拉 格角（2 θ±0.2°)爲7.2°與25.9°之特徵X-射線繞射峰的式（1) 之偶氮顏料（以下其可稱爲「a-結晶形式偶氮顏料」）、 及在CuKcx特徵X -射線繞射中顯示布拉格角（2Θ±0.2。）爲 6.6°、8.9。、11.7。、18.4。、25.7。、與 26.7。之特徵 X-射線 繞射峰的式（1)之偶氮顏料（以下其可稱爲「Ρ-結晶形式偶 氮顏料」）。 較佳爲式（1)之偶氮顏料爲在CuKa特徵X-射線繞射中 顯示布拉格角（2Θ±0.2°)爲7.2°與25.9°之特徵X-射線繞射 峰的a-結晶形式偶氮顏料，因爲呈現較優良之顏色色相、 著色強度、光定色性、及臭氧氣體定色性。 在本發明中，偶氮顏料可依照日本工業標準JIS K0131 (X-射線繞射通則）使用粉末X-射線繞射測量設備RINT 25 00 (得自Rigaku)分析X-射線繞射。 在本發明中製備式（1)之偶氮顔料可使用一種偶氮偶 合衍生自下式（2)之雜環胺與下式（3)之化合物（偶合成分） 201043668 的重氮鹽（重氮成分）之方法’其中控制反應條件（溶劑 、P Η、反應溫度、反應時間等）° (2): Ο H C-OCHs ch3 Ο

各具有單一結晶形態之分子可稠密地聚集，因此其分 〇 子間交互作用高。結果其溶劑抗性、熱安定性、光定色性 、蒸氣抗性、及印刷密度增加，此外其顏色再現範圍變大 因而式（1)之偶氮顏料較佳爲具有在CuKa特徵X-射線 繞射中顯示布拉格角（2Θ±0.2。）爲7.2°與25.9。之特徵X-射 線繞射峰的結晶形態，更佳爲在CuKoc特徵X-射線繞射中 顯示布拉格角（2Θ±0.2。）爲 7.2。、15.0。、19_8。、與 25.9。之 特徵X-射線繞射峰的結晶形態。其中最佳爲具有7.2。、8.2。 、10.0°、13.4°、15.0。、19.8。、與 25_9。之特徵 X-射線繞 -12- 201043668 射峰的結晶形態。 在以穿透顯微鏡觀察時，上述式（1)之偶氮顔料的一級 顆粒之長軸方向長度較佳爲〇.〇1微米至30微米，更佳爲 0.02微米至30微米’甚至更佳爲〇.〇3微米至2微米。 在以穿透顯微鏡觀察時其一級顆粒之長軸方向長度爲 至少0·01微米之偶氮顏料可更確定地呈現對光與臭氧之良 好定色性，及在形成顏料分散體時，此顏料確保較佳之分 散力。另一方面’其一級顆粒之長度爲最大30微米之偶氮 Ο顏料因在將顏料顆粒分散而具有所需體積平均一級粒徑時 ，其幾無過度分散狀態（一級顆粒破裂之狀態），及顏料顆 粒之作用表面幾乎不暴露，因此顆粒幾乎不凝集而有利， 因而顏料分散體可更爲確保其儲存安定性》 一級顆粒之大小在以上範圍內之顏料可爲形成具有強 分子內/分子間交互作用之強且安定三維網路的顔料顆粒 ，因此對光、熱、水分、與臭氧氣體呈現高定色性，及具 此顏料分散體之著色體的儲存安定性優良而有利。 〇 爲了測量本發明顏料分散體之體積平均粒徑，其使用 Nanotrack UPA 顆粒篩選機（得自 Nikkiso 之 UPA-EX150 )。簡言之，將3毫升之顏料分散體裝入樣品管中，及依 照預定測量方法分析。關於輸入裝置之測量參數，其輸入 印墨黏度作爲黏度，及顏料密度作爲分散顆粒之密度。 式（1)之偶氮顏料分散體的體積平均粒度（Mv)較佳爲 〇.〇1微米至30微米，更佳爲0.02微米至30微米，甚至更 佳爲〇.〇3微米至20微米；尤其是最佳爲30奈米至150奈 -13- 201043668 米。 以上範圍因印刷體之印刷密度高，分散體之安定性增 加，具紅色、綠色等之混色部分的顏色再現力強化，及在 將分散體用於噴墨印刷時其幾乎不阻塞噴嘴而較佳。此外 其他優點爲顏料分散體幾乎不凝集及分散之瞬態安定性高 〇 爲了使本發明顏料分散體之體積平均粒度在以上範圍 內，其可適當地組合以下提及之顏料分散體條件，藉此可 0容易地控制顏料顆粒之大小。 以下詳述一種製造含至少一種下式（1)之偶氮顏料或 其互變異構物（其在CuKoc特徵X-射線繞射中顯示布拉格 角（2Θ±0.2°)爲7.2。與25.9°之特徵X-射線繞射峰）的偶氮 顏料組成物之方法。 製造下式（1)之偶氮顏料的方法包括偶氮偶合衍生自 下式（2)之雜環胺與下式（3)之化合物（偶合成分）的重氮鹽 (重氮成分）的步驟： 〇 (2): (2):201043668

(3):

由式（2)表示之雜環胺的重氮鹽（重氮成分）之製備及 此重氮鹽與由式（3)表示之化合物（偶合成分）的偶合反應 可藉習知方法實行。 由式（2)表示之雜環胺的重氮鹽之製備可應用例如在 -15- 201043668 含酸（例如氫氯酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、甲磺酸、 三氟甲磺酸）之反應介質中使用亞硝基離子來源（如亞硝 酸、亞硝酸鹽或亞硝基硫酸）而製備重氮鹽之習知方法。 酸之較佳實例包括乙酸、丙酸、甲磺酸、磷酸、與硫 酸，其係個別地或組合使用。其中更佳爲磷酸或乙酸與硫 酸之組合系統、乙酸與丙酸之組合系統、及乙酸與丙酸與 硫酸之組合系統，而且仍更佳爲乙酸與丙酸之組合系統、 及乙酸與丙酸與硫酸之組合系統。 反應介質（溶劑）之較佳實例包括有機酸及無機酸。 其中較佳爲磷酸、硫酸、乙酸、丙酸、與甲磺酸，而且更 佳爲更佳爲乙酸及/或丙酸。 亞硝基離子來源之較佳實例包括亞硝酸酯、亞硝酸鹽 與亞硝基硫酸。其中較佳爲亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、亞硝酸 異戊酯、亞硝基硫酸（例如ONHS04硫酸溶液），而且更 佳爲亞硝酸異戊酯與亞硝基硫酸（例如含40至50質量％ 之ONHSCU的硫酸溶液）。尤其是在將亞硝基硫酸用於上 述較佳含酸反應介質時可穩定地及有效地製備重氮鹽。 溶劑之使用量按式（2)之重氮成分計較佳爲0.5至50 倍質量比，更佳爲1至20倍質量比，仍更佳爲3至1 5倍 質量比。 在本發明中，式（2)之重氮成分可爲分散於溶劑之狀態 ，或者依重氮成分之種類可爲溶液狀態。 亞硝基離子來源之使用量按重氮成分計較佳爲0.95 至5.0當量，更佳爲1·〇〇至3.00當量，仍更佳爲1.00至 201043668 1.10當量。 反應溫度較佳爲-1 5 t：至4 0 °c，更佳爲-5。(：至3 5 °c， 仍更佳爲-〇°C至30°C。如果反應溫度低於_1(rc，則反應以 極低之速率進行且合成不經濟地耗費太多時間，而如果合 成係在超過40 °C之高溫實行，則製造之副產物量增加且如 此較不佳。 反應時間較佳爲30至300分鐘，更佳爲30至200分 鐘，仍更佳爲30至150分鐘。 〇偶合反應步驟 偶合反應可在酸性反應介質至鹼性反應介質中實行， 但是在本發明偶氮顏料之情形，偶合反應較佳爲在酸性反 應介質至中性反應介質中實行。特別是在偶合反應係在酸 性反應介質中實行時，其因抑制重氮鹽之分解而可有效地 衍生偶氮顏料。 可用反應介質（溶劑）之較佳實例包括有機酸、無機 酸及有機溶劑’較佳爲有機溶劑。在反應期間不造成液體

Q 分離現象且以溶劑提供均勻溶液之溶劑較佳。其實例包括 醇系有機溶劑（如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、第 三丁醇、與戊醇）、酮爲主有機溶劑（如丙酮與甲乙酮） 、二醇爲主有機溶劑（如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、 丙二醇、二丙二醇、與1，3-丙二醇）、醚爲主有機溶劑（ 如乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚與乙二醇二乙醚）、四氫 呋喃、二噪烷、及乙腈。此溶劑可爲二或更多種這些溶劑 之混合溶劑。 201043668 極性參數（ET)値爲40或更大之有機溶劑較佳。尤其是 此溶劑較佳爲一種溶劑分子中具有二或更多個羥基之二醇 爲主溶劑、一種碳數爲3或更小之醇系溶劑 '或一種碳數 爲5或更小之酮爲主溶劑，更佳爲一種碳數爲2或更小之 醇溶劑（例如甲醇、乙二醇）、或一種總碳數爲4或更小 之酮爲主溶劑（例如丙酮、甲乙酮）。亦可使用其混合溶 劑。 溶劑之使用量按由式（3)表示之偶合成分計較佳爲1至 Ο 1〇〇倍質量比，更佳爲1至50倍質量比，仍更佳爲2至30 倍質量比。 在本發明中’由式（3)表示之偶合成分可爲分散於溶劑 之狀態，或者依偶合成分之種類可爲溶液狀態。 偶合成分之使用量基於偶氮偶合位置按重氮成分換算 較佳爲0·95至5_0當量，更佳爲1.00至3.00當量，仍更 佳爲1·〇〇至1.50當量。 反應溫度較佳爲-30°C至30T：，更佳爲-15t至lOt， 〇 仍更佳爲-1 0 °C至5 °c。如果反應溫度低於-3 0 °c，則反應以 極低之速率進行且合成不經濟地耗費太多時間，而如果合 成係在超過3 0 °C之高溫實行，則製造之副產物量增加且如 此較不佳。 反應時間較佳爲30至300分鐘，更佳爲30至200分 鐘，仍更佳爲30至150分鐘。 在用於本發明之偶氮顔料組成物的製法中，經這些反 應得到之產物（粗偶氮顏料）通常依照一般有機合成反應 -18- 201043668 之後處理法處理，而且經或不純化後使用。 即例如自反應系統隔離之反應產物可不純化而使用， 或者可在個別地或組合實行純化操作（如再結晶及鹽形成 )後使用。 又在反應結束後，將反應溶劑藉蒸餾或不去除，將反 應產物倒在水或冰中，然後經或不中和，以有機溶劑/水溶 液進一步隔離或萃取，然後可不純化而使用，或者可在個 別地或組合實行純化操作（如再結晶及鹽形成）後使用。 ^ 以下更詳細地敘述用於本發明之偶氮顏料組成物的製 法。 用於本發明之偶氮顏料組成物的製法特徵爲在重氮化 合物（將由式（2)表示之雜環胺轉化成重氮形式而得）與由 式（3)表示之化合物間的偶合反應中，偶合反應係在將由式 (3)表示之化合物溶於有機溶劑後實行。 製備由式（2)表示之雜環胺的重氮鹽之反應可例如藉 0 由在1 5 °C或更低之溫度，在酸性溶劑（如硫酸、磷酸及乙 酸）中反應雜環胺與試劑（如亞硝酸鈉及亞硝基硫酸）經 大約10分鐘至6小時而實行。偶合反應較佳爲藉由在40 °C或更低，較佳爲151或更低，反應重氮鹽（藉以上方法 而得）與由式（3 )表示之化合物經大約1 0分鐘至1 2小時而 實行。 上述互變異構物及/或多形結晶形式可藉偶合反應之 製造條件控制。至於製造一種含本發明更佳具體實施例之 結晶（即具有7 · 2。與2 5.9。之特徵X -射線繞射峰的式（1) -19- 201043668 結晶（ot-結晶形式偶氮顔料））作爲主成分的顏料組成物 之方法，其較佳爲使用例如將由式（3)表示之化合物一次溶 於有機溶劑，然後實行偶合反應之本發明方法。在此可用 之有機溶劑的實例包括醇溶劑及酮爲主溶劑。醇溶劑之較 佳實例包括甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、與二乙二醇， 更佳爲甲醇。酮爲主溶劑之較佳實例包括丙酮、甲乙酮與 環己酮，更佳爲丙酮。 本發明偶氮顏料組成物之另一種製法特徵爲在重氮化 〇 V合物（將由式（2)表示之雜環胺轉化成重氮形式而得）與由 式（3 )表示之化合物間的偶合反應中，偶合反應係在極性非 質子溶劑存在下實行。 含具有7.2°與25.9。之特徵X-射線繞射峰的式（1)結晶 (α -結晶形式偶氮顏料）作爲主成分之顏料組成物亦可藉 在極性非質子溶劑存在下實行偶合反應之方法有效地製造 。極性非質子溶劑之實例包括Ν，Ν-二甲基甲醯胺、Ν，Ν-二 甲基乙醯胺、N_甲基-2-耻略陡酮、二甲基亞颯、四甲基脲 、丙酮、甲乙酮、乙腈、及其混合溶劑。這些溶劑中較佳 爲丙酮、甲乙酮、N，N-二甲基乙醯胺、與乙腈。在使用此 溶劑之情形，由式（2)表示之化合物可或不完全地溶於溶劑 〇 依照以上製法所得化合物之用法，pH可或不藉由加入 鹼作爲純化步驟而調整。在調整pH之情形，pH較佳爲4 至1〇 ’更佳爲5至8，仍更佳爲5.5至7.5。 在pH爲10或更小時，關於色相均不造成變色/褪色或 -20- 201043668 偏紅色澤增加，其由確保固定品質色相之觀點爲較佳。在 pH爲4或更大時較佳，因爲例如在作爲噴墨記錄用印墨之 用途中，幾乎不引起如噴嘴腐蝕之問題。 由式（1)表示之化合物係藉以上製法如粗偶氮顏料（素 材）而得。 本發明亦關於一種藉上述製法製造之偶氮顏料組成物 〇 後處理步驟 ^ 本發明之製法較佳爲含實行後處理之步驟。後處理步 驟之實例包括藉硏磨處理（例如溶劑鹽硏磨、鹽硏磨、乾 燥硏磨、溶劑硏磨、酸漿化）或溶劑加熱處理控制顏料顆 粒之步驟，及使用樹脂、界面活性劑、分散劑等之表面處 理步驟。 本發明由式（1)表示之化合物較佳爲接受溶劑加熱處 理及/或溶劑鹽硏磨作爲後處理步驟。例如所需結晶形態之 偶氮顏料可藉由在有機溶劑（除了水）中實行回流而製造 Ο 〇 用於溶劑加熱處理之溶劑的實例包括水、芳族烴爲主 溶劑（如甲苯與二甲苯）、鹵化烴爲主溶劑（如氯苯與鄰 二氯苯）、醇爲主溶劑（如異丙醇與異丁醇）、極性非質 子有機溶劑（如N，N-二甲基甲醯胺、N，N_:甲基乙醯胺、 N -甲基-2-吡咯啶酮、丙酮、甲乙酮、與乙腈）、冰醋酸、 吡啶、及其混合物。在此溶劑中可進一步加入無機或有機 酸或鹼。 -21- .201043668 溶劑加熱處理之溫度依所需顏料之一級粒徑而改變， 但是較佳爲40至150°C，更佳爲60至100°C，而且處理時 間較佳爲3 0分鐘至2 4小時。 溶劑鹽硏磨之實例包括一種在捏合機中裝入粗偶氮顏 料、無機鹽、與無法將其溶解之有機溶劑後實行捏合及硏 磨的方法。可適當地使用之無機鹽爲水溶性無機鹽，例如 較佳爲使用如氯化鈉、氯化鉀與硫酸鈉之無機鹽。更佳爲 使用平均粒徑爲0·5至50微米之無機鹽。無機鹽之使用量 Ο按粗偶氮顏料計較佳爲3至20倍質量比，更佳爲5至15 倍質量比。可適當地使用之有機溶劑爲水溶性有機溶劑， 而且關於安全性較佳爲高沸點溶劑，因爲溶劑在捏合期間 隨溫度升高進入易蒸發狀態。此有機溶劑之實例包括二乙 二醇、甘油、乙二醇、丙二醇、液態聚乙二醇、液態聚丙 二醇、2-(甲氧基甲氧基）乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(異戊 氧基）乙醇、2-(己氧基）乙醇、二乙二醇一甲醚、二乙 二醇一乙醚、二乙二醇一丁醚、三乙二醇、三乙二醇一甲 〇 醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙 二醇一甲醚、二丙二醇一甲醚、二丙二醇、及其混合物。 水溶性有機溶劑之使用量按粗偶氮顏料計較佳爲〇 · 1至5 倍質量比。捏合溫度較佳爲2 0至1 3 0 °C，更佳爲4 0至1 1 〇 °C。可用捏合機器之實例包括捏合機及混合-硏磨器。 在本發明中，製造含β-結晶形式偶氮顔料之偶氮顏料 組成物可使用一種在偶氮偶合衍生自式（2)之雜環胺與式（3) 之化合物的重氮鹽之步驟中控制反應條件（所使用溶劑、 -22- 201043668 pH値、反應溫度、反應時間等）之方法。其可在後續步驟 控制後處理如上製備之偶氮顏料的條件（所使用溶劑、pH 値、反應溫度 '反應時間等）而容易地由偶氮顏料得到意 圖之結晶形式。 如上所述，除了式（1)之偶氮顏料，本發明之黃色顏料 分散體含（A)組黃色顏料。 由顏色色相、影像定色性及顏料分散力之觀點，（A) 組黃色顏料較佳爲至少一種選自C.I.顏料黃74、110、120 Ο 、 128、 138、 139、 150、 155、 185、與 213 之顏料，更佳 爲至少一種選自C.I.顏料黃74、128、155、138、139、185 、與213之顏料，而且最佳爲至少一種選自C.I.顏料黃74 、128、155、1 85、與 213 之顏料。 本發明之黃色顏料分散體可爲水性系統或非水性系統 ，但是較佳爲水性系統之顏料分散體。在水性顏料分散體 中，至於其中分散顏料之水性液體，其可使用含水作爲主 成分且已加入（如果需要）親水性有機溶劑之混合物。親

Q 水性有機溶劑之實例包括醇（例如甲醇、乙醇、丙醇、異 丙醇、丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、戊醇、己醇 、環己醇、苄醇）、多羥基醇（例如乙二醇、二乙二醇、 三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁 二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、二乙醇硫醚）、 二醇衍生物（例如乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇 一丁醚、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一丁醚、丙二醇一甲 醚、丙二醇一丁醚、二丙二醇一甲醚、三乙二醇一甲醚、 -23- 201043668 乙二醇二乙酸酯、乙二醇一甲醚乙酸酯、三乙二醇一乙醚 、乙二醇一苯醚）、胺（例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇 胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、嗎啉、N-乙基嗎 啉、乙二胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、聚乙二亞胺、四 甲基丙二胺）、甲醯胺、N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基 乙醯胺、二甲基亞颯、環丁硒、2-吡咯啶酮、N -甲基-2 -吡 咯啶酮、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、2-噁唑啶酮、1,3-二甲基 -2 -咪唑啶酮、乙腈、及丙酮。 〇 此外本發明之水性顏料分散體可含水性樹脂。水性樹 脂包括可溶於水中之水可溶性樹脂、可分散於水中之水可 分散性樹脂、膠體分散樹脂、及其混合物。水性樹脂之指 定實例包括丙烯酸爲主、苯乙烯-丙烯酸爲主、聚酯爲主、 聚醯胺爲主、聚胺基甲酸酯爲主、及氟爲主樹脂" 增強顏料之分散及影像之品質可使用界面活性劑與分 散劑。界面活性劑包括陰離子性、非離子性、陽離子性、 及兩性界面活性劑，而且可使用任何界面活性劑，但是較 ^ 佳爲使用陰離子性或非離子性界面活性劑。陰離子性界面 活性劑之實例包括脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸 酯、烷基萘磺酸酯、二烷基硫琥珀酸酯、烷基二芳基醚二 磺酸酯、烷基磷酸酯、聚氧伸乙基烷基醚硫酸酯、聚氧伸 乙基烷基芳基醚硫酸酯、萘磺酸-甲醛縮合物、聚氧伸乙基 烷基磷酸酯鹽、甘油硼酸酯脂肪酸酯、及聚氧伸乙基甘油 脂肪酸酯。 非離子性界面活性劑之實例包括聚氧伸乙基烷基醚、 -24- 201043668 聚氧伸乙基烷基芳基醚、聚氧伸乙基氧伸丙基嵌段共聚物 、山梨醇酐脂肪酸酯'聚氧伸乙基山梨醇酐脂肪酸酯、聚 氧伸乙基山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧伸乙基脂 肪酸酯、聚氧伸乙基烷基胺、及含氟或矽界面活性劑。 分散劑亦可使用聚合物或含鹼市售分散劑，如乙烯基 聚合物、經修改聚胺基甲酸酯、聚胺基醯胺與酸酯之鹽、 經修改聚乙二亞胺、經修改聚烯丙胺等。 此黃色顏料分散體中可有僅一或二或更多不同型式之 ®分散劑。此黃色顏料分散體中之分散劑含量相對分散體中 之全部顏料固體含量較佳爲10質量％至150質量％，更佳 爲10至100質量％，尤其是最佳爲30至80質量％。 此外由分散體之瞬態安定性、用於噴墨印墨之印墨的 的噴射力、印刷密度、記錄體之顏色再現等觀點，此黃色 顏料分散體中之分散劑含量相對著色劑較佳爲10至140質 量％ ’更佳爲20至80質量％，最佳爲30至55質量％。非 水性顔料分散體係藉由將式（1)之顏料與（A)組黃色顏料分 散於非水性媒液而得。用於非水性媒液之樹脂的實例包括 石油樹脂、酪蛋白、蟲膠、經松脂修改順丁烯二酸樹脂、 經松脂修改酚樹脂、硝基纖維素、乙酸丁酸纖維素、環化 橡膠、氯化橡膠、氧化橡膠、氫氯化橡膠、酚樹脂、醇酸 樹脂、聚酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、胺基樹脂、環氧樹脂 、乙嫌樹脂、氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸 樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、矽樹脂、氟 樹脂、乾性油、合成乾性油、苯乙烯/順丁烯二酸樹脂、苯 -25- 201043668 乙烯/丙烯酸樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、苯并胍胺 樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂氯化聚丙烯、丁醛樹脂、與 氯亞乙烯樹脂。亦可使用光硬化性樹脂作爲非水性媒液。 用於非水性媒液之溶劑的實例包括芳族溶劑（如甲苯 、二甲苯與甲氧基苯）、乙酸酯爲主溶劑（如乙酸乙酯、 乙酸丁酯' 丙二醇一甲醚乙酸酯、與丙二醇一乙醚乙酸酯 )、丙酸酯爲主溶劑（如丙酸乙氧基乙酯）、醇爲主溶劑 (如甲醇與乙醇）、醚爲主溶劑（如丁基賽珞蘇、丙二醇 〇—甲醚、二乙二醇乙醚、與二乙二醇二甲醚）、酮爲主溶 劑（如甲乙酮、甲基異丁基酮與環己酮）、脂族烴爲主溶 劑（如己烷）、氮化合物爲主溶劑（如N，N -二甲基甲醯胺 、γ -丁內醯胺、N -甲基-2-吡咯啶酮、苯胺、與吡啶）'內 酯爲主溶劑（如γ-丁基丙酮）、及胺甲酸酯（如胺甲酸甲 酯與胺甲酸乙酯之48:52混合物）。 較佳爲本發明之黃色顏料分散體進一步含印墨組成物 總量之0.1至30質量％，更佳爲0.5至20質量％，甚至更 〇 佳爲1 · 〇至2 0質量％之量的高沸點有機溶劑》 此高沸點有機溶劑爲一種沸點不低於1 5 (TC，較佳爲 不低於170 °C之有機溶劑。其例如提及JP-A 2001-262018 、JP-A 2001-240763 ' JP-A 200 1 ·3 3 5 73 4、JP-A 2002- 807 72 號專利所述之高沸點有機溶劑。尤其較佳爲多醇，如乙二 醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇 、丁二醇、1，2,6-己三醇、二乙醇硫醚、1，2-己二醇、甘油 、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等；多醇烷基醚，如乙二 -26- 201043668 醇一甲醚、乙二醇一丁醚、二乙二醇一甲醚、 乙醚、二乙二醇一丁醚、三乙二醇一甲醚、三 醚、三乙二醇一丁醚等；尿素、2-吡咯啶酮、1 咯啶酮、1,3 -二甲基-2 -咪唑啶酮；而且更佳爲p 己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三乙二醇一丁 陡酮。 本發明之黃色顏料分散體係藉由使用分散 上述偶氮顏料與水性或非水性介質而得。可用 D任何簡單攪拌器、推進器攪拌系統、連線攪拌 系統（例如膠磨機、球磨機、砂磨機、粒磨機 輥磨機、噴射磨機、油漆搖動機、攪動器磨機 波系統、高壓乳化分散系統（高壓均化機；具 售Gaulin均化機、微流體化機、DeBEE 2000 ) 本發明較佳爲顏料分散體之體積平均粒度 米至0.2微米。附帶地，顏料分散體之體積平 由顔料與顏料分散劑組成之顔料分散體的粒度 〇 添加劑（如增效劑（顏料衍生物））等黏附顏 散體之情形，其表示添加劑附著分散體之粒度 用NanotrackUPA粒度篩選機（得自Nikkiso之 )測量顏料之體積平均粒度。簡言之’將3毫 散體裝入樣品管中，及依照預定測量方法分析 裝置之測量參數，其輸入印墨黏度作爲黏度’ 作爲分散顆粒之密度。 體積平均粒度更佳爲20奈米至200奈米’ 二乙二醇一 乙二醇一乙 甲基-2-吡 f 二醇、1，2-醚、2 -吡咯 裝置來分散 分散裝置爲 系統、硏磨 、磨碎機、 等）、超音 體而言，市 〇 爲0.01微 均粒度表示 ，或者在將 料或顔料分 。本發明使 UPA-EX150 升之顏料分 。關於輸入 及顏料密度 甚至更佳爲 -27- 201043668 30奈米至180奈米，而且尤其最佳爲30奈米至150奈米 。在顏料分散體中顆粒之體積平均粒度小於2 0奈米時，此 分散體無法確保儲存安定性；但是另一方面，在超過250 奈米時組成物之光學密度可能低。 本發明黃色顔料分散體中全部顏料之濃度較佳爲在1 至3 5質量％，更佳爲2至2 5質量％，甚至更佳爲2至2 0 質量％，而且尤其仍更佳爲5至20質量％之範圍內。在此 濃度小於1質量％時，及在單獨使用此顏料分散體作爲印 Ο墨本身時，其無法產生充分之影像密度。在此濃度超過35 質量％時儲存安定性可能降低。 關於本發明黃色顏料分散體之應用，此分散體可用於 形成影像（特別是形成彩色影像）之影像記錄材料。具體 而言，此分散體一般可用於以下詳述之噴墨記錄材料，亦 及熱轉印記錄材料、感壓性記錄材料、電子照相記錄材料 、轉印鹵化銀感光性材料、印刷印墨、記錄筆等，較佳爲 噴墨記錄材料、熱記錄材料與電子照相記錄材料，更佳爲 〇 噴墨記錄材料。 顏料分散體亦可應用於在固態成像裝置（如CCD等） 中及在顯示器（如LCD、PDP等）中記錄及再現彩色影像 之彩色濾光片；及用於將各種纖維染色之染色液。 依其應用之系統而定，本發明之黃色顏料分散體可爲 乳液分散體或固體分散體之任何形式。 本發明之黃色顏料分散體含式（1)之偶氮顏料及以上 之（A)組黃色顏料作爲其中之著色劑。本發明之黃色顏料分 -28- 201043668 散體可含一種介質；及在將溶劑用於此介質時，此分散體 對噴墨記錄用印墨爲有利的。本發明之顏色組成物可藉由 將著色劑分散於親油性介質或水性介質中而製造。其較佳 爲將此試劑分散於水性介質中。如果需要，則本發明之黃 色顏料分散體可含任何不減損本發明效果之其他添加劑。 其他之添加劑包括已知添加劑，例如乾燥抑制劑（濕潤劑 )、抗褪色劑、乳化安定劑、滲透促進劑、UV吸收劑、防 腐劑、殺真菌劑、pH控制劑、表面張力控制劑、消泡劑、 Θ黏度控制劑、分散劑、分散安定劑、防銹劑、鉗合劑等（ 敘述於JP-A 2003-306623號專利）。對於水系印墨，這些 添加劑可直接加入。對於油性印墨，其通常在製備後加入 偶氮顏料分散體，但是視情況地其可能在分散體製備期間 加入油相或水相。 滲透促進劑係用於使噴墨印墨更順利地滲透至紙中之 目的。滲透促進劑可使用醇，如乙醇、異丙醇、丁醇、二 (三）乙二醇一 丁醚、1，2-己二醇等；月桂基硫酸鈉、油 〇 酸鈉、非離子性界面活性劑等。其在印墨中可爲！至30質 量％之量而充分有效；而且較佳爲其加入量在其有效地防 止印刷滲漏及印刷穿透之範圍內。 較佳爲本發明之黃色顏料分散體含相對印墨組成物總 量爲1至20質量％’更佳爲1至15質量％，甚至更佳爲3 至10質量％之量的滲透促進劑。 用於噴墨記錄之印墨 本發明用於噴墨sB錄之印墨（以下可簡稱爲「印墨」 -29- 201043668 )包含上述之黃色顔料分散體。較佳爲其可混合水溶性、溶 劑、水等而製備。然而在不成問題時，本發明之顔料分散 體可直接使用。 考量在記錄介質上形成之影像的顏色色相、顏色密度 、飽和度、與透明性，顏料分散體在印墨中之含量較佳爲 1至100質量％，更佳爲3至20質量％，甚至更佳爲3至 1 0質量°/〇。 較佳爲印墨以相對1 00質量份之印墨爲0 · 1質量份至 0 2 0質量份，更佳爲0.2質量份至10質量份，甚至更佳爲1 至10質量份，尤其最佳爲3.0至8.0質量份之量含本發明 之顏料（即式（1)之偶氮顏料及（A)組黃色顏料）。本發明之 印墨可隨本發明之顏料含任何其他顏料。在印墨含額外顏 料之情形，其較佳爲顏料之總含量在以上範圍內》 印墨不僅可用於單色影像形成，亦可用於全彩影像形 成。全彩影像形成使用洋紅色印墨、青色印墨與黃色印墨 :及爲了控制顏色色調可另外使用黑色印墨。

D 可用於本發明之水溶性溶劑包括多醇、多醇衍生物、 含氮溶劑、醇、含硫溶劑等。 茲敘述溶劑之指定實例。多醇包括乙二醇、二乙二醇 、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、1,2-己二醇、1，5-戊二醇、 1，2,6-己三醇、甘油等。 多醇衍生物包括乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二 醇一丁醚、二乙二醇一甲醚、三乙二醇一丁醚、二乙二醇 一乙醚、二乙二醇一丁醚、丙二醇一 丁醚、二丙二醇一丁 -30- 201043668 醚、二甘油環氧乙烷加成物等。 含氮溶劑包括吡咯啶酮、N -甲基-2-吡咯啶酮、環己基 吡咯啶酮、三乙醇胺等；醇包括乙醇' 異丙醇、丁醇、苄 醇等；含硫溶劑包括硫代二乙醇、硫代二甘油、環丁颯、 二甲基亞楓等。此外亦可使用碳酸伸丙酯、碳酸伸乙酯等 〇 一或多種水溶性溶劑可單獨地或組合用於本發明。較 佳爲水溶性溶劑之含量爲全部印墨之1質量％至60質量％ Ο，較佳爲5質量％至40質量％。在水溶性溶劑於印墨中之 量小於1質量％時，印墨無法產生充分之光學密度；但是 相反地，在超過60質量％時，液體黏度可能增加且印墨液 體噴射狀態可能不安定。 以下提及本發明印墨之較佳物理性質。印墨表面張力 較佳爲20毫牛頓/米至60毫牛頓/米，更佳爲20毫牛頓/ 米至45毫牛頓/米，甚至更佳爲25毫牛頓/米至35毫牛頓 /米。在表面張力低於20毫牛頓/米時，液體可能在記錄頭 ^ 之噴嘴面上溢流，因此干擾準確之印刷。另一方面’在高 於60毫牛頓/米時，印墨在印刷於其上後滲透至記錄介質 中可能延遲且乾燥時間可能長。類似以上，表面張力係使 用Wilhelmy表面張力計在23°C及55% RH之環境中測量。 印墨黏度較佳爲1.2 mPa.s至8.0 mPa，s’更佳爲1.5 mPa.s至小於6.0 mPa.s，甚至更佳爲1·8 mPa，s至小於4.5 mPa:s。在黏度超過8.0 mPa_s時，印墨噴射力可能惡化。 另一方面，在小於1.2 mPa.s時，長期噴射力可能惡化。 -31- 201043668 以上之黏度（包括下述者）係使用轉動式黏度計 Rheomatll5(得自 Contraves)在 23。(：及以 1400 秒」之剪 切速度測量。 除了上述成分，其將水以印墨可具有上述較佳表面張 力及黏度之範圍內加入印墨。並非特定地界定，水之加入 量可爲印墨之10質量％至99質量％，更佳爲30質量％至 8 0質量％。 此外如果需要，則爲了控制印墨性質之目的，例如爲 Ο 了增強印墨之噴射力之目的，其可將聚乙二胺、聚胺、聚 乙烯基吡咯啶酮、聚乙二醇、纖維素衍生物（例如乙基纖 維素、羧甲基纖維素）、多醣與其衍生物、其他水溶性聚合 物、聚合物乳液（例如丙烯酸聚合物乳液、聚胺基甲酸酯 乳液、親水性乳膠）、親水性聚合物凝膠、環糊精、巨環胺 、樹枝狀聚合物、冠醚、尿素與其衍生物、乙醯胺、聚矽 氧界面活性劑、含氟界面活性劑等加入印墨。 爲了控制印墨之導電度及pH，其可將鹼金屬化合物，

D 如氫氧化鉀、氫氧化鈉等；含氮化合物，如氫氧化銨、三 乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺、2-胺基-2-甲基-1-丙烷等；鹼 土金屬化合物，如氫氧化鈣等；酸，如硫酸、氫氯酸、硝 酸等；強酸與弱鹼之鹽，如硫酸銨等加入印墨。 此外如果需要，則可將pH緩衝劑、抗氧化劑、殺真 菌劑、黏度控制劑、導電劑、UV吸收劑等加入印墨。 噴墨記錄法、噴墨記錄墨匣、噴墨記錄裝置、噴墨記錄體 噴墨記錄法爲一種使用用於噴墨記錄之印墨，及藉由 -32- 201043668 將印墨經噴墨記錄裝置之記錄頭依照裝置所得記錄信號噴 射至記錄介質之表面上’而在記錄介質之表面上形成影像 之方法。 噴墨記錄裝置爲一種使用用於噴墨記錄之印墨形成影 像的裝置，其包含用於將印墨（及視情況地處理液體）噴 射至記錄介質之表面上的記錄頭，及其中印墨係經記錄頭 噴射至記錄介質之表面上。噴墨記錄裝置可包含可自噴墨 記錄裝置主體脫離之噴墨記錄墨匣（以下可稱爲「墨匣」） ^ 。在此情形，其將印墨裝入噴墨記錄墨匣中。 至於噴墨記錄裝置，在此可使用裝有其中可使用用於 噴墨記錄之印墨的印刷系統之一般噴墨記錄裝置，此外如 果需要，則此裝置可進一步包含加熱器等以控制印墨之乾 燥，或其中首先將印墨與處理液體噴射至中間體上，然後 轉印至記錄介質（如紙等）上之中間體轉印機構。 至於噴墨記錄墨匣，在此可使用任何可自裝有記錄頭 之噴墨記錄裝置脫離的習知墨匣，及其在裝設於噴墨記錄

Q 裝置時可將印墨進料至記錄頭。 由免除滲漏及顏色間滲漏之困擾的觀點，較佳地使用 之噴墨記錄法（裝置）爲一種熱噴墨記錄系統或一種壓電 噴墨記錄系統。在熱噴墨記錄系統中，其將印墨加熱而在 噴射期間具有降低之黏度，但是在記錄介質上印墨溫度降 低，印墨黏度快速地增加。因而本發明之印墨有效地解決 滲漏及顏色間滲漏之問題。另一方面，壓電噴墨系統可噴 射高黏度液體，而且此高黏度液體在記錄介質上之平面方 -33- 201043668 向幾乎不散開；因此在此系統中，本發明之印墨有效地解 決滲漏及顏色間滲漏之問題。 此噴墨記錄法（裝置）較佳爲使用一種充塡印墨液體 之墨匣（視情況地及一種處理液體槽）對裝置供應（進料 )印墨。較佳爲此墨匣可自裝置主體脫離，及藉由更換此 型可脫離墨匣而可容易地持續印墨供應。 在本發明之噴墨記錄體中，影像係以上述本發明用於 噴墨記錄之印墨形成。其使用上述之噴墨記錄裝置且依照 Ο上述之噴墨記錄法有利地完成影像形成。 本發明參考以下實例而更詳細地敘述’然而本發明不 受限制。實例中之「份」爲質量比。 實例 本發明之顏料組成物係依照日本工業標準JIS K0131 (X-射線繞射通則）在下述條件下使用粉末χ·射線繞射儀 RINT 2500(得自Rigaku)以CuKa射線分析X-射線繞射。 使用之測量儀器：

Rigaku Corporation製造之自動X·射線繞射裝置RINT 25 00 X-射線管：Cu 管電壓：5 5仟伏 管電流：2 8 0毫安 掃描法：2Θ/Θ掃描 掃描速度：6度/分鐘 取樣間隔：〇. 1 〇 〇度 -34- 201043668 開始角度（2Θ) : 5度 中止角度（2Θ): 55度 發散縫：2度 散射縫：2度 接受縫：〇 . 6毫米 其使用垂直測角儀。 [製造例1]偶氮顏料組成物（1)之製造 偶氮顏料（1)之製造體系示於以下。

(a)

-35- 201043668 OCH,

(1) 中間物（a)之製造 對29.7克（0.3莫耳）之氰基乙酸甲酯加入42 0.4莫耳）之原甲酸三甲酯、20.4克（0.2莫耳）之Ζ 、與0.5克之對甲苯磺酸。將所得混合物在11〇 °C (糾 度）加熱且攪拌20小時，同時蒸餾由反應系統產生之 q 點成分。將所得反應溶液在低壓下濃縮，然後接受招 柱純化而得到1 4.1克之中間物（a)(黃色粉末’產率： )。所得中間物（a)之NMR測量結果如下。 •H-NMR (3 00 MHz, CDC13) 7.96 (s, 1H)，4.15 (s， 3 . 8 1 (s，3H)。 (2) 中間物（b)之製造 對7·4毫升（141毫莫耳）之甲肼加入150毫$ 丙醇。將所得混合物冷卻至1 5 °C (內部溫度）’及右 逐漸加入7.0克（49.6毫莫耳）之中間物（a)後’將灌 克（ 酸酐 部溫 低沸 膠管 3 0% 3H)， 之異 對其 合溶 -36- 201043668

液在50°C加熱且攪拌1小時40分鐘。將所得反應溶液在 低壓下濃縮，然後接受矽膠管柱純化而得到1 〇 . 5克之中間 物（b)(白色粉末，產率：50% )。所得中間物（b)之NMR 測量結果如下。 ^-NMR (3 00 MHz, CDC13) 7.60 (s, 1H), 4.95 (brs, 2H), 3 . 80 (s，3H)，3.60 (s，3H)。 (3) 中間物（c)之製造： 對1.1公升之甲醇加入136毫升之水，及對其加入182 Θ克（2.17莫耳）之碳酸氫鈉且在室溫攪拌。在此溫度對其 分批加入200克（1.08莫耳）之氯化氰。在加入後將內部 溫度提高至30 °C。在此溫度將其攪拌30分鐘，然後對其 加入5 0 0毫升之水，及經過濾取出沉澱固體，對其潑500 毫升之水與3 00毫升之甲醇清洗，及乾燥而得到168克之 上述中間物（c)(白色粉末，產率：86.2% )。所得中間物（c) 之NMR資料如下。 'H-NMR (300 MHz, CDC13)： 4.14 (s, 3H) 〇 Ο (4) 中間物（d)之製造： 對363毫升（7.46莫耳）之肼單水合物加入673毫升 之水，在10 °C (內部溫度）冷卻，及將168克（934毫莫 耳）之中間物（Ο逐漸加入混合物液體（內部溫度不高於20 °C )，然後移除冰浴，及將其回復室溫且在此溫度擾拌30 分鐘。經過濾取出自反應液體沉澱之結晶，對其潑7〇〇毫 升之水與1公升之乙腈清洗，及乾燥而得到上述中間物（d) 之粗產物（白色粉末）。 -37- 201043668 (5) 中間物（e)之製造： 對中間物（d)之粗產物加入480毫升之乙二醇且在室溫 攪拌。對此懸浮液加入257克（2.06莫耳）之三甲基乙醯 基乙腈，及加熱使得內部溫度到達5 0 °C。在此溫度對其逐. 滴加入12 Μ氫氯酸使得混合物之pH爲3，然後將其加熱 至8 0 °C (內部溫度），及攪拌3小時。在反應後將其冰冷 直到內部溫度到達8 °C，及經過濾取出如此沉澱之結晶， 對其潑水清洗，及經矽膠管柱純化而得到1 〇5克之上述中 Ο間物（e)(白色粉末，二步驟產率：2 9.2 % )。所得中間物（e) 之N M R資料如下。 •H-NMR (3 00 MHz, d-DMSO): 7.00 (s, 4H), 5.35 (s, 2H), 4.05 (s，3H)，1.22 (s，18 H)。 (6) 偶氮顏料（1)之製造： 將含125毫升之乙酸與24毫升之硫酸的混合液體冰冷 至3 °C (內部溫度）。在此溫度對其加入26.4克之亞硝基 硫酸，然後在此溫度對其分批加入11.6克之中間物（b)及溶

D 解。在此溫度將其攪拌1小時，然後在此溫度對其分批加 入1·2克之尿素，及在此溫度攪拌15分鐘而得到重氮鹽溶 液。分別地在室溫將1 1 · 6克之中間物（e)完全地溶於4 0 5 毫升之甲醇，及冷卻至-3 °C (內部溫度）。在此溫度對其 分批加入上述重氮鹽溶液使得內部溫度不高於3 °C，及在 加入後將其攪拌2小時。移除冰浴，然後將混合物在室溫 攪拌1〇分鐘，及經過濾取出沉澱結晶，對其潑150毫升之 甲醇’及進一步對其潑100毫升之水而清洗。將所得結晶 -38- 201043668 不乾燥而懸浮在75 0毫升之水中，然後對其加入8 n氫氧 化鉀水溶液使其pH爲5.7。將其在室溫攪拌20分鐘，然 後經過濾收集所形成結晶，對其潑水清洗，然後對其潑8〇 毫升之甲醇而完全清洗。將所得結晶在室溫乾燥12小時。 將所得結晶懸浮在含180毫升之二甲基乙醯胺與ι8〇 毫升之水的混合溶液中，然後加熱至85 °C (內部溫度）， 及在此溫度攪拌2小時。繼而經熱過濾收集所形成結晶， 然後懸浮在3 0 0毫升之甲醇中，及在室溫攪拌3 0分鐘。經 〇 過濾收集所形成結晶，及在室溫乾燥5小時而得到1 9.5克 之偶氮顏料（1)。產率：9 0 · 3 %。 以穿透顯微鏡（JEOL之電子顯微鏡JEM-1010)目視 地觀察所得偶氮顏料（1)，而且一級顆粒之長軸方向長度爲 約1 50奈米。 在上述條件下分析偶氮顏料（1)之X-射線繞射，而且其 在7.2°與25.9°之布拉格角（2Θ±0·2°)產生特徵X-射線繞射 Λ 峰。第1圖顯示偶氮顏料（1)之CuKa特徵X-射線繞射圖。

D

[製造例2] 乙烯基聚合物溶液（1)之製備 將以下單體成分混合而使總共爲1 00質量份，對其進 一步加入1質量份之聚合引發劑2,2’-偶氮貳（2，4-二甲基 戊腈）。將其以氮氣完全沖洗而得到單體混合物。 甲基丙烯酸苯氧基乙酯 54.9質量份 甲基丙烯酸甲酯 35質量份 甲基丙烯酸 10質量份 -39- 201043668 2 -疏基乙醇 〇·ι質量份 其次在氮大氣中對其加入1〇〇質量份之甲乙酮，且攪 拌加熱至75 °C。在75 r花費3小時攪拌而對其逐滴加入以 上之單體混合物。進一步將其攪拌反應5小時。其次使反 應產物自發地冷卻至25 °C，然後對其加入甲乙酮以稀釋成 50%之固體含量，因而製備平均分子量爲41，000之乙烯基 聚合物溶液（1)。 [實例1]顏料分散體1之製備 〇 使用其中具100質量份之鋳氧珠（直徑0.1毫米）的 行星式球磨機，將製造例1製造之2.25質量份之偶氮顏料 (1)、0.25 質量份之 C.I.顏料黃 7 4( Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO) 、0.5質量份之油酸鈉、5質量份之甘油、 與42質量份之水以3 00 rpm混合及分散3小時。在分散後 分離鉻氧珠而得黃色顏料分散體1(體積平均粒度Mv:約 73 奈米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 1 5 0 (UP A-EX 1 5 0)所測量 )〇 Ο [實例2]顏料分散體2之製備 使用其中具100質量份之锆氧珠（直徑0.1毫米）的 行星式球磨機，將製造例1製造之2.0質量份之偶氮顏料 (1)、0.5 質量份之 C.I·顏料黃 74( Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO) 、0.5質量份之油酸鈉、5質量份之甘油、 與42質量份之水以300 rpm混合及分散3小時。在分散後 分離锆氧珠而得黃色顏料分散體2(體積平均粒度Mv:約 78 奈米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150)所測量 -40- 201043668 [實例3]顏料分散體3之製備 使用其中具1〇〇質量份之錆氧珠（直徑0.1毫米）的 行星式球磨機，將製造例1製造之1.5質量份之偶氮顔料 (1)、1.0 質量份之 C.I.顏料黃 74(Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO) 、0.5質量份之油酸鈉、5質量份之甘油、

與42質量份之水以3〇() rpm混合及分散3小時。在分散後 分離銷氧珠而得黃色顏料分散體3(體積平均粒度Mv:約 82 奈米’如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150)所測量 [實例4]顏料分散體4之製備 使用其中具100質量份之锆氧珠（直徑0.1毫米）的 行星式球磨機，將製造例1製造之1·25質量份之偶氮顏料 (1)、1.25 質量份之 C.I.顏料黃 7 4(Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO) 、0.5質量份之油酸鈉、5質量份之甘油、 與42質量份之水以3 00 rpm混合及分散3小時》在分散後 分離锆氧珠而得黃色顏料分散體4(體積平均粒度Mv:約 83 奈米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150)所測量 )° [實例5]顏料分散體5之製備 使用其中具100質量份之鍩氧珠（直徑〇.1毫米）的 行星式球磨機，將製造例1製造之2.25質量份之偶氮顏料 (1)、0.25 質量份之 C.I.顏料黃 155(Clarient 之 INKJET YELLOW 4G VP2 5 3 2 ) 、0.5質量份之油酸鈉、5質量份之 -41- 201043668 甘油、與42質量份之水以300 rpm混合及分散2小時。在 分散後分離锆氧珠而得黃色顏料分散體5(體積平均粒度 Mv:約 75 奈米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150) 所測量）。 [實例6]顏料分散體6之製備 使用其中具100質量份之锆氧珠（直徑0.1毫米）的 行星式球磨機，將製造例1製造之2.0質量份之偶氮顏料 (1)、0.5 質量份之 C.I.顏料黃 l55(Clarient 之 INKJET 〇 YELLOW 4G VP2532) 、0.5質量份之油酸鈉、5質量份之 甘油、與42質量份之水以300 rpm混合及分散2小時。在 分散後分離锆氧珠而得黃色顏料分散體6(體積平均粒度 Mv:約 80 奈米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150) 所測量）。 [實例7]顏料分散體7之製備 使用其中具100質量份之鉻氧珠（直徑0.1毫米）的 行星式球磨機，將製造例i製造之1.5質量份之偶氮顏料 Γ) Ο)、1』質量份之C.I.顏料黃155(Clarient之INKJET YELLOW 4G VP2 5 3 2 ) 、0.5質量份之油酸鈉、5質量份之 甘油、與42質量份之水以300 rpm混合及分散2小時。在 分散後分離锆氧珠而得黃色顏料分散體7 (體積平均粒度 Mv:約 84 奈米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150) 所測量）。 [實例8]顏料分散體8之製備 使用其中具100質量份之鉻氧珠（直徑0.1毫米）的 -42- 201043668 行星式球磨機，將製造例1製造之丨.25質量份之偶氮顏料 (1)、1.25 質量份之 c_l.顏料黃 155(Clarient 之 INKJET YELLOW 4G VP25 3 2 ) 、0.5質量份之油酸鈉、5質量份之 甘油、與42質量份之水以300 rpm混合及分散2小時。在 分散後分離鉻氧珠而得黃色顏料分散體8 (體積平均粒度 Mv ：約 83 奈米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150) 所測量）。 [實例9]顏料分散體9之製備 使用其中具100質量份之銷氧珠（直徑0_1毫米）的 行星式球磨機，將製造例1製造之2.25質量份之偶氮顏料 (1)、0.25 質量份之 C.I·顏料黃 110 (Ciba Specialty 之 IRGAZIN YELLOW 2RLT) 、0.5質量份之油酸鈉、5質量 份之甘油、與42質量份之水以3 00 rpm混合及分散3小時 。在分散後分離锆氧珠而得黃色顔料分散體9(體積平均 粒度 Mv:約 81 奈米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150)所測量）。 [實例10]顏料分散體10之製備 使用其中具100質量份之锆氧珠（直徑0.1毫米）的 行星式球磨機，將製造例1製造之2.25質量份之偶氮顏料 (1)、0.25 質量份之 C.I.顏料黃 128 (Ciba Specialty 之 CROMOPHTAL YELLOW 8GN) 、0 · 5 質量份之油酸鈉、5 質量份之甘油、與42質量份之水以3〇〇 rpm混合及分散3 小時。在分散後分離锆氧珠而得黃色顏料分散體體積 平均粒度Mv:約84奈米，如Nikkiso之Nanotrac 150 -43- 201043668 (UPA-EXl 50)所測量）。 [實例11]顔料分散體11之製備

使用其中具1〇〇質量份之锆氧珠（直徑0」毫米）的 行星式球磨機，將製造例1製造之2 · 2 5質量份之偶氮顏料 (1)、0.25 質量份之 C.I.顏料黃 138( BASF 之 PALIOTOL L YELLOW 0960 HD) 、〇· 5質量份之油酸鈉、5質量份之甘 油、與42質量份之水以3 00 rpm混合及分散3小時。在分 散後分離鉻氧珠而得黃色顏料分散體11 (體積平均粒度 Ο Mv:約 81 奈米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150) 所測量）。 [實例12]顏料分散體12之製備 使用其中具100質量份之鉻氧珠（直徑0.1毫米）的 行星式球磨機，將製造例1製造之2.2 5質量份之偶氮顏料

(1)、0.25 質量份之 C.I.顏料黃 139( BASF 之 PALIOTOL D YELLOW 1891 ) 、〇·5質量份之油酸鈉、5質量份之甘油、 與42質量份之水以3 00 rpm混合及分散3小時。在分散後 Γ) 分離锆氧珠而得黃色顏料分散體12(體積平均粒度Mv: 約 83 奈米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150)所測 量）。 [實例13]顏料分散體13之製備 使用其中具1〇〇質量份之锆氧珠（直徑〇.1毫米）的 行星式球磨機，將製造例1製造之2.2 5質量份之偶氮顔料 (1)、0.25 質量份之 C.I.顏料黃 150(Ciba Specialty 之 CROMOPHTAL YELLOW LA2 ) 、0.5 質量份之油酸鈉、5 -44- 201043668 質量份之甘油、與42質量份之水以3〇〇 rpm混合及分散3 小時。在分散後分離鉻氧珠而得黃色顏料分散體13 (體積 平均粒度Mv:約70奈米’如Nikkiso之Nanotrac 150 (UPA-EX150)所測量）。 [實例14]顏料分散體14之製備 使用其中具100質量份之锆氧珠（直徑〇」毫米）的 行星式球磨機’將製造例1製造之2.25質量份之偶氮顏料 (1)、0.25 質量份之 C.I.顏料黃 139(BASF 之 PALIOTOLL β YELLOW D1 155 )、0.5質量份之油酸鈉、5質量份之甘油 、與42質量份之水以300 rpm混合及分散3小時。在分散 後分離锆氧珠而得黃色顏料分散體14(體積平均粒度Mv :約 76 奈米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150)所 測量）。 [實例15]顏料分散體15之製備 使用其中具100質量份之锆氧珠（直徑0.1毫米）的 行星式球磨機，將製造例1製造之2.2 5質量份之偶氮顏料 (1)、0.25 質量份之 C.I.顏料黃 213 ( Clarient 之 Hostperm YELLOW H5G) 、0.5質量份之油酸鈉、5質量份之甘油、 與42質量份之水以3 00 rpm混合及分散3小時。在分散後 分離锆氧珠而得黃色顏料分散體15 (體積平均粒度Mv: 約 70 奈米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150)所測 量）。 [比較例1]比較性顏料分散體1之製備 以如實例1之相同方式製造黃色比較性顏料分散體1 -45- .201043668 ，然而將用於實例1之2.25質量份之偶氮顏料（1)、與〇·25 質量份之C . I.顏料黃7 4 (總共2.5質量份）以2 · 5質量份 之 C.I.顏料黃 74 ( Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO) 取代，而且將混合物分散直到所得顏料分散體之體積平均 粒度（Mv)爲最大100奈米（體積平均粒度Mv:約68奈米 ，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150)所測量）。 [比較例2]比較性顏料分散體2之製備 以如實例5之相同方式製造黃色比較性顏料分散體2 Ο,然而將用於實例5之2.25質量份之偶氮顏料（1)、與0.25 質量份之<：.1.顏料黃155(總共2.5質量份）以2.5質量份 之 C.I.顔料黃 155( Clarient 之 INKJET YELLOW 4G VP2 5 32 )取代，而且將混合物分散直到所得顏料分散體之體積平 均粒度（Mv)爲最大1〇〇奈米（體積平均粒度Mv:約38奈 米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150)所測量）。 [比較例3]比較性顏料分散體3之製備 以如實例9之相同方式製造黃色比較性顏料分散體3 〇 ，然而將用於實例9之2.25質量份之偶氮顏料（1)、與0.25 質量份之C · I.顏料黃1 1 〇 (總共2.5質量份）以2.5質量份 之 C.I.顔料黃 11〇 (ciba Specialty 之 IRGAZIN YELLOW 2RLT )取代，而且將混合物分散直到所得顏料分散體之體 積平均粒度（Mv)爲最大1〇〇奈米（體積平均粒度Mv:約 55 奈米’如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150)所測量 )° [比較例4]比較性顏料分散體4之製備 -46- 201043668 以如實例1 0之相同方式製造黃色比較性顏料分散體4 ’然而將用於實例10之2.25質量份之偶氮顏料（1)、與0.25 質量份之C.I.顏料黃128 (總共2.5質量份）以2.5質量份 之 C.I.顏料黃 128 ( Ciba Specialty 之 CROMOPHTAL YELLOW 8GN )取代，而且將混合物分散直到所得顔料分 散體之體積平均粒度（Mv)爲最大100奈米（體積平均粒度 Μν:約 50 奈米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150) 所測量）。 Ο [比較例5]比較性顏料分散體5之製備 以如實例1 1之相同方式製造黃色比較性顏料分散體5 ’然而將用於實例11之2.25質量份之偶氮顔料（1)、與0.25 質量份之C.I.顏料黃138(總共2.5質量份）以2.5質量份 之 C.I·顏料黃 138( BASF 之 PALIOTOL L YELLOW 0960 HD )取代，而且將混合物分散直到所得顏料分散體之體積平 均粒度（Mv)爲最大1〇〇奈米（體積平均粒度Mv:約78奈 米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150)所測量）。 〇 [比較例6]比較性顏料分散體6之製備 以如實例1 2之相同方式製造黃色比較性顏料分散體6 ’然而將用於實例12之2.25質量份之偶氮顏料（1)、與0.25 質量份之C.I.顏料黃139 (總共2.5質量份）以2.5質量份 之 C.I.顔料黃 139 (BASF 之 PALIOTOL D YELLOW 189 1 )$代，而且將混合物分散直到所得顏料分散體之體積平 均粒度（Mv)爲最大100奈米（體積平均粒度Mv:約51奈 米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150)所測量）。 -47- 201043668 [比較例7]比較性顏料分散體7之製備 以如實例1 3之相同方式製造黃色比較性顏料分散體7 ，然而將用於實例13之2.25質量份之偶氮顏料（1)、與0.25 質量份之C.I.顔料黃150 (總共2.5質量份）以2.5質量份 之 C.I.顏料黃 1 5 0 ( C i b a S p e c i a 11 y 之 C R Ο Μ Ο Ρ Η T A L YELLOW LA2 )取代，而且將混合物分散直到所得顏料分 散體之體積平均粒度（Mv)爲最大100奈米（體積平均粒度 Μν:約 67 奈米，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150) Ο所測量）。 [比較例8]比較性顏料分散體8之製備 以如實例1 4之相同方式製造黃色比較性顏料分散體8 ’然而將用於實例14之2.25質量份之偶氮顏料（1)、與0.25 質量份之<：.1.顏料黃185(總共2.5質量份）以2.5質量份 之 c.l_ 顏料黃 1 85 ( BASF 之 PALIOTOL YELLOW D1 155 ) 取代’而且將混合物分散直到所得顏料分散體之體積平均 # 粒度（Mv)爲最大1〇〇奈米（體積平均粒度Mv:約70奈米

Q ，如 Nikkiso 之 Nanotrac 150 (UPA-EX150)所測量）。 [比較例9]比較性顔料分散體9之製備 以如實例15之相同方式製造黃色比較性顏料分散體9 ’然而將用於實例15之2.25質量份之偶氮顏料（1)、與0.25 質量份之（：.1.顏料黃213(總共2.5質量份）以2.5質量份 之 C.I.顏料黃 213 ( Clarient 之 Hostperm YELLOW H5G) 取代，而且將混合物分散直到所得顏料分散體之體積平均 粒度（Mv)爲最大100奈米（體積平均粒度Mv:約44奈米 201043668 ，如 Nikkiso 之 Nanotrac 1 50 (UPA-EXl 50)所測量）。 [比較例10]比較性顏料分散體10之製備 將用於實例1之2.25質量份之偶氮顏料（1)、與0.25 質量份之C.I.顏料黃74 (總共2.5質量份）以2.5質量份 之下式化合物（DYE-A)取代，而且將其以如實例}之相同方 式處理。然而其溶解且無法分散。 (DYE-A)

<分散力> 使用其中具1〇〇質量份之鍺氧珠（直徑0.1毫米）的 行星式球磨機’將2.5質量份之顏料、〇.5質量份之油酸鈉 、5質量份之甘油、與42質量份之水以300 rpm混合及分 散3小時。測量所得分散體之粒度。將含10〇奈米或更大 之粗粒的樣品評爲” B ” ；將無法分散之樣品評爲” c ”；及將 粗粒極少之樣品評爲”A”。評估本發明之顔料分散體1至 15及比較性顏料分散體1至1〇且結果示於表1。 <儲存安定性> 將實例1至15所得顏料分散體及比較性顏料分散體1 至9在室溫保持4小時。結果將其中含可視沉澱者評爲” B，， ;及將不含可視沉澱者評爲”A”。結果示於表i。 <著色強度評估> 一 4 9 一 201043668 使用3號棒塗器’將實例1至15所得顏料分散體及比 較性顏料分散體1至9個別地塗布在Eps〇n之photomat紙 上。以反射密度計（X-Rite之X-Rite 983)測量經塗覆紙之 影像密度、基於以下標準評估所測試樣品之著色強度（〇D :光學密度）。將OD爲至少1.4之樣品評爲”A，，；將〇d 爲1·2至小於1.4之樣品評爲”B”；及將〇D小於i.2之樣 品評爲”C”。結果示於表1。 <顏色色相評估> 0 關於其顏色色相，目視地檢查經塗覆紙之色度。將滿 足偏綠外觀極小且鮮明度大之樣品評爲”A”（優良）；將滿 足兩者任一之樣品評爲”B”（良好）；及將兩者均不滿足之 樣品評爲”C”（不良）。結果示於表1。 <光定色性評估> 將影像密度爲1 . 〇之經塗覆紙（其用於顏色色相評估 )暴露於來自褪色計（99000勒，具TAC濾光片）之氙光 保持14天，及以反射密度計測量暴露於氙光前後之影像密 〇 度。將顏色保留率（[暴露後密度/暴露前密度]χίοο%)爲 至少90%之樣品評爲” A”；將顏色保留率爲80%或更大且 小於90%之樣品評爲”B”；將顏色保留率爲60%或更大且 小於80%之樣品評爲”C”；及將顏色保留率小於60%之樣 品評爲’’D”。如此評估顏料分散體1至1 5及比較性顏料分 散體1至9。結果示於表1。 <臭氧氣體定色性評估> 將影像密度爲1·〇之經塗覆紙（其用於顏色色相評估 201043668 )暴露於25 °C及相對濕度爲50%之臭氧濃度爲5.0 ppm的 環境經2 8日，及以反射密度計測量暴露於臭氧前後之影像 密度。將顏色保留率（[暴露後密度/暴露前密度]χίοο % ) 爲至少90%之樣品評爲”A”；將顏色保留率爲80%或更大 且小於90%之樣品評爲”B”；將顏色保留率爲70%或更大 且小於80%之樣品評爲” C”；及將顏色保留率小於70%之 樣品評爲”D”。如此評估顏料分散體1至15及比較性顏料 分散體1至9。結果示於表1。 〇 在下表中，例如（1)/ΡΥ-74 = 9/1表示以9/1之質量比例 使用偶氮顏料（1)與C.I.顏料黃74。 201043668 Ο ο 一嗽 m ¢3 {Η ga G$CC 嫉 m < < < OQ < < < P0 PQ oa CQ CQ < CQ m u 〇 u o U U CQ U ϋ 1 ¢0 η 来 < < CQ CQ < < < CQ CQ < < 03 < < < Q 〇 Q ω U U < o ffl 1 m \n< |] 撕 < < c < 03 CQ m CQ < ω CQ PQ CQ < PQ < 〇 PQ u CQ ω u < U 1 顏色色相 < < < < < PQ PQ PQ ω CQ ra CQ < < U U o U u 〇 m Ο 1 m &! 俶 _ < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < CP < 1 Φ < < < <c < < < < < < < < < < < P3 PQ CQ PQ 03 cq PQ CQ ffl 「溶解 m Μ 扨 Kl· m ffi QpC 73奈米 米 账 00 米 怅 s 83奈米 米 % VQ 80奈米 米 账 s 米 账 cn oc 米 账 米 % s 米 〇〇 来· m 00 米 账 ο 76奈米 来· ο 米 怅 00 VD 38奈米 来· »r> m 米 78奈米 米 米 怅 来 ο 来 5 m <k 鷗 1 m 魅 ¢1 t# 、 Cj\ S r—H Ci 00 11 ϊ 女 ?"Η S_^ 'Ο ϊ /--V iC V £ T—( Os 11 m 6i /—V r"H $ 00 II ό i—^ e； /-V VO T iy-ϊ S—✓ σΐ II ο τ-Η II 00 cs Nw^ τ-^ ON II 00 T-^ ·—( s—/ Os ! m ? t—Η 、 ON Ο ? s—✓ r-H II 00 r—^ 'W Os II m PY-74 PY-155 PY-110 PY-128 ΡΥ-138 PY-139 PY-150 i PY-185 PY-213 1 DYE-A ί Ιϋ 實例2 實例3 寸 |κ 實例5 v〇 IK 卜 Ifc 00 昆 ih Os m 〇 ί IK ί ra ί Ιϋ 實例13 實例M w-> P! g jj J-X 比較例2 ΓΛ 寸 Μ Ήπγ Λ3 λλ ΙΤϊ 磁 J_J J-X v〇 匡 M lilir JJ ΔΛ o 00 孽 Μ *ΠΠΓ Jj ΟΛ ON "H 比較例10 — Is — 201043668 [實例16]黃色顔料印墨1之製備 混合實例1製造之其固體含量爲5質量％的黃色顏料 分散體1、10質量％之甘油、5質量％之2-吡略啶酮、2質 量％之1，2-己二醇、2質量％之三乙二醇一 丁醚、〇.5質量％ 之丙二醇、1質量％之Surfinol 465 (Air Products之非離 子性界面活性劑）、與74.5質量％之離子交換水，及將所 得混合物經裝有1.2微米過濾器（得自FUJIFILM之乙醯纖 維素膜，外徑25毫米）之20毫升針筒過濾以去除粗粒， 〇因而製造黃色顏料印墨1。 [實例17]黃色顏料印墨2之製備 以如實例16之相同方式製造黃色顔料印墨2,然而使 用實例2製造之顏料分散體2代替黃色顏料分散體i。 [實例18]黃色顏料印墨3之製備 以如實例1 6之相同方式製造黃色顏料印墨3，然而使 用實例3製造之顏料分散體3代替黃色顏料分散體1。 [實例19]黃色顏料印墨4之製備 Θ 以如實例1 6之相同方式製造黃色顏料印墨4，然而使 用實例4製造之顏料分散體4代替黃色顏料分散體1。 [實例20]黃色顏料印墨5之製備 以如實例1 6之相同方式製造黃色顏料印墨5，然而使 用實例5製造之顏料分散體5代替黃色顏料分散體1。 [實例21]黃色顏料印墨6之製備 以如實例16之相同方式製造黃色顔料印墨6,然而使 用實例6製造之顏料分散體6代替黃色顏料分散體1。 -53- 201043668 [實例22]黃色顏料印墨7之製備 以如實例16之相同方式製造黃色顏料印墨7,然而使 用實例7製造之顏料分散體7代替黃色顏料分散體1。 [實例23]黃色顏料印墨8之製備 以如實例16之相同方式製造黃色顏料印墨8，然而使 用實例8製造之顏料分散體8代替黃色顏料分散體1。 [實例24]黃色顏料印墨9之製備 以如實例16之相同方式製造黃色顏料印墨9，然而使 Ο用實例9製造之顏料分散體9代替黃色顏料分散體1。 [實例25]黃色顏料印墨10之製備 以如實例16之相同方式製造黃色顏料印墨1〇,然而 使用實例10製造之顏料分散體10代替黃色顏料分散體1 [實例26]黃色顔料印墨11之製備 以如實例16之相同方式製造黃色顏料印墨11，然而 使用實例11製造之顏料分散體11代替黃色顏料分散體1 〇。 [實例27]黃色顔料印墨12之製備 以如實例16之柑同方式製造黃色顏料印墨12，然而 使用實例12製造之顏料分散體12代替黃色顏料分散體i [實例28]黃色顏料印墨13之製備 以如實例16之相同方式製造黃色顏料印墨13，然而 使用實例13製造之顏料分散體13代替黃色顏料分散體1 -54- 201043668 [實例29]黃色顔料印墨14之製備 以如實例1 6之相同方式製造黃色顔料印 叩墨14 ,然而 使用實例14製造之顏料分散體丨4代替黃色 分散體1 [實例30]黃色顏料印墨15之製備 以如實例1 6之相同方式製造黃色顏料印黑 土 1 5，然而 使用實例15製造之顏料分散體15代替黃色顏料分散體】 [比較例1 1 ]比較性黃色顏料印墨1之製備 以如實例1 6之相同方式製造比較性黃色顏料印墨i， 然而使用比較例1製造之比較性顏料分散體1代胃胃 料分散體1。 [比較例1 2]比較性黃色顔料印墨2之製備 以如實例1 6之相同方式製造比較性黃色顏料印墨2， 然而使用比較例2製造之比較性顏料分散體2代替黃色顏 料分散體1。 [比較例13]比較性黃色顏料印墨3之製備 以如實例1 6之相同方式製造比較性黃色顏料印墨3， 然而使用比較例4製造之比較性顏料分散體4代替黃色顏 料分散體1。 [實例31] 實例16至30及比較例11至13之黃色顏料印墨裝入 Seiko Epson 之 InkJet Printer PX-V630 的黃色印墨墨匣中 201043668 。至於影像接受紙片，其使用Seiko Epson之Photo Cryspia <高光澤 >。以印墨在紙片上印刷黃色單色影像圖案產生Ο.7 至1.8之逐段變化黃色OD密度而得記錄體。顏色設定不進 行顔色修正且印刷品質爲相片級。關於顏色色相、印刷特 徵、影像定色性（光定色性、臭氧定色性）、及影像品質 評估如此得到之印刷體。 [顏色色相測試法] 以光譜光度計GRETAG SPM-50 (得自GRETAG )測量 Ο實例31之各記錄體（其上以噴墨印表機記錄具有逐段變化 密度之黃色單色影像圖案）的反射密度。 測量條件如下：光源爲D50，無濾光器；白色標準爲 絕對白色；視角爲2。；及藉CIE測量L*、a*與b*。基於 以下標準評估樣品。 [判斷標準] 評比 A: 在 a* = 0，b*295 時及在 b* = 95，a*<-5 0# ； 及在-5Sa*S0 ’ b*$3〇 及在 6〇Sb*S95，a*$-10 時。 D ' 評比B : 評比a中條件任一不滿足。 評比C : 評比A中條件均不滿足。 [著色強度評估] 將以上製備之黃色顏料印墨溶液裝入Seiko Epson Co rp〇r at ion製造之噴墨印表機ρχ_ν 63〇的黃色印墨溶液用 墨匣中’而且使用Seiko Epson Corporation製造之影像接 受紙片CRISPIA >在顏色設定：無顏色修正及印刷品質： 相片之條件下，製造黃色實心印刷圖案。在按單色密度換 201043668 算爲2.〇S〇Dmax時將著色強度評爲A，在1.8S〇Dmax$2.〇 時評爲B，及在1.5$ODmax$1.8時評爲C。 [光定色性測試法] 使用耐候儀（Atlas製造）將氙光（99,000勒）照射在 影像上經14日。使用反射密度計（X-Rite 310TR)自照射開 始經每段固定時間測量實例3 1之各記錄體記錄之單色（黃 色）的OD値。反射密度係測量0.7、1.0與1.8之3點。 光學密度之殘餘比例（ROD)係由所得結果依照公式： 〇 ROD (%) = (D/D〇)xl00 測定。 (在公式中，D表示曝光測試後之OD値，及D〇表示 曝光測試前之OD値。） 基於以上之測試結果，將記錄體記錄之影像的光定色 性按以下標準評比。 [判斷標準] 評比A : 測試開始1 4日後全部密度點處之r 〇 d均爲 8 5 %或更大。 0 評比B: 測試開始14日後任一密度點處之r〇d小於 8 5%。 評比C :測試開始1 4日後任二密度點處之rod小於 85% » 評比D :測試開始1 4日後全部密度點處之R〇D小於 8 5%。 在此測試中，ROD減小極小（即使是在長期曝光時） 之記錄體優良。所得結果示爲表2-1之「光定色性」。 [臭氧氣體定色性測試法] -57- 201043668 在將臭氧氣體濃度設成5 PPm (25°C，50% RH)之條件 下，將記錄體暴露於臭氧氣體經28日。臭氧氣體濃度係使 用APPLICS製造之臭氧氣體監測器（型號：OZG-EM-01) 設定。使用反射密度計（X-Rite 3 10TR)自照射開始起經每段 固定時間測量Seiko Epson Corporation製造之影像接受紙 片C RIS PIA記錄之單色（黃色）的〇 D値。反射密度係測 量0.7、1.0與1.8之3點。 光學密度之殘餘比例（ROD)係由所得結果依照公式： ◎ ROD (%) = (D/D〇)xl 00 測定。 (在公式中，D表示曝光測試後之OD値，及D〇表示 曝光測試前之OD値。） 基於以上之測試結果，將記錄體記錄之影像的臭氧氣 體定色性按以下標準評比。 [判斷標準] 評比A : 測試開始28日後全部密度點處之ROD均爲 85%或更大。 q 評比B : 測試開始28日後任一密度點處之ROD小於 85%。 評比C : 測試開始28日後任二密度點處之ROD小於 85%。 評比D : 測試開始2 8日後全部密度點處之rod均小 於 85%。 在此測試中’ ROD減小極小（即使是在長期曝光時） 之記錄體優良。所得結果示爲表2-1之「臭氧氣體定色性 -58- 201043668 οο Ι-(Ν撇 臭氧氣體定色性 < < < CQ < < 0Q 0Q ω CQ U U PQ 光定色性 < CQ < < < PQ β < CQ < < < Q U PQ 著色強度 < < < < ffl PQ PQ < ffl ffl PQ << PQ U U 顔色色相 < < < < < CQ PQ CQ CQ 03 CQ < PQ < PQ U 接受紙 CRISPIA CRISPIA CRISPIA CRISPIA CRISPIA CRISPIA CRISPIA CRISPIA CRISPIA CRISPIA CRISPIA CRISPIA CRISPIA CRISPIA CRISPIA CRISPIA CRISPIA CRISPIA 著色劑顏料組成物 顏料印墨1 顏料印墨2 顏料印墨3 顏料印墨4 顏料印墨5 顏料印墨6 顏料印墨7 顏料印墨8 顏料印墨9 顏料印墨10 顏料印墨11 顏料印墨12 顏料印墨13 顏料印墨14 顏料印墨15 比較性顏料印墨1 比較性顏料印墨2 比較性顏料印墨3 實例16 實例17 實例18 實例19 實例20 實例21 實例22 實例23 實例24 實例25 實例26 實例27 實例28 實例29 實例30 比較例π 比較例12 比較例13 -6ς- 201043668 [實例32] 實例16至30及比較例11至13之黃色顏料印墨裝入 Seiko Epson 之 InkJet Printer PX-V630 的黃色印墨墨匣中 。至於影像接受紙片，其使用Xerox之普通紙（4024)。以 印墨在紙片上印刷黃色單色影像圖案產生〇 · 3至1 · 0之逐段 變化黃色OD密度而得記錄體。顏色設定不進行顏色修正 且印刷品質爲相片級。關於影像定色性（光定色性、臭氧 定色性）評估如此得到之印刷體。 Ο [光定色性測試法] 使用耐候儀（Atlas製造）將氙光（99,000勒）照射在 影像上經7日。使用反射密度計（X-Rite 3 1 0TR)自照射開始 經每段固定時間測量實例3 2之各記錄體記錄之單色（黃色 )的OD値。反射密度係測量0.5、0.8與1.0之3點。 光學密度之殘餘比例（ROD)係由所得結果依照公式： ROD (%) = (D/D〇)xlOO 測定。 (在公式中，D表示曝光測試後之〇D値，及D〇表示 〇 Θ曝光測試前之OD値。） 基於以上之測試結果，將記錄體記錄之影像的光定色 性按以下標準評比。 [判斷標準] 評比A : 測試開始7日後全部密度點處之r 〇 D均爲 85%或更大。 評比B : 測試開始7日後任一密度點處之r 〇 D小於 8 5%。 -60- 201043668 評比c : 測試開始7日後任二密度點處之ROD小於 8 5%。 評比D : 測試開始7日後全部密度點處之ROD小於 8 5%。 在此測試中，ROD減小極小（即使是在長期曝光時） 之記錄體優良。所得結果示爲表2-2之「光定色性」。 [臭氧氣體定色性測試法] 在將臭氧氣體濃度設成5 ppm (25 °C，5 0% RH)之條件 〇下，將記錄體暴露於臭氧氣體經14日。臭氧氣體濃度係使 用APPLICS製造之臭氧氣體監測器（型號：OZG-EM-01) 設定。使用反射密度計（X-Rite 310TR)自照射開始起經每段 固定時間測量影像接受紙片Xerox之普通紙（4024)記錄之 單色（黃色）的OD値。反射密度係測量0.5、0.8與1.0 之3點。 光學密度之殘餘比例（ROD)係由所得結果依照公式： ROD (%) = (D/D〇)xl〇〇 測定。 〇 在公式中，D表示曝光測試後之OD値，及Do表示曝 光測試前之OD値。 基於以上之測試結果，將記錄體記錄之影像的臭氧氣 體定色性按以下標準評比。 [判斷標準] 評比A : 測試開始1 4日後全部密度點處之ROD均爲 8 5 %或更大。 評比B : 測試開始1 4日後任一密度點處之R 〇 D小於 201043668 8 5%。 評比C : 測試開始1 4日後任二密度點處之ROD小於 8 5%。 評比D : 測試開始1 4日後全部密度點處之ROD均小 於 85%。 在此測試中，ROD減小極小（即使是在長期曝光時） 之記錄體優良。所得結果示爲表2-2之「臭氧氣體定色性 J ° ❹ 〇 -62 201043668 οο (N—CN撇 臭氧氣體定色性 C < < < < < < < < < C < < < < < 光定色性 < < PQ < < <d PQ 0Q PQ < < Q U PQ 接受紙 普通紙(4024) 普通紙(4024) /-J-N 寸 S m 挪 普通紙(4024) 普通紙(4024) 普通紙(4024) 普通紙(4024) 普通紙(4024) 普通紙(4024) 寸 Μ 顆 铷 普通紙(4024) 普通紙(4024) 普通紙(4024) 普通紙(4024) 普通紙(4024) 普通紙(4024) 普通紙(4024) 普通紙(4024) 著色劑顏料組成物 顏料印墨1 顏料印墨2 顏料印墨3 顏料印墨4 顏料印墨5 顏料印墨6 顏料印墨7 顏料印墨8 顏料印墨9 顏料印墨10 顏料印墨11 顏料印墨12 顏料印墨13 顏料印墨14 顏料印墨15 比較性顏料印墨1 比較性顏料印墨2 比較性顏料印墨3 實例16 實例17 實例18 實例19 實例20 實例21 實例22 實例23 實例24 實例25 實例26 實例27 實例28 實例29 實例30 比較例11 比較例12 比較例13 -e9- 201043668 [實例41] (含顏料高分子乙烯基聚合物顆粒之水性分散體之製備） 將製造例2製備之10質量份之固體含量爲5 0%的高分 子乙烯基聚合物溶液（1)以5莫耳/公升氫氧化鈉水溶液加 入其中而中和。在此加入完全地中和高分子乙烯基聚合物 中甲基丙烯酸或丙烯酸所需之量的鹼。對其加入製造例1 製備之9.5質量份之偶氮顏料（1)、與0.5質量份之顏料黃 74 ( Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO)，視情況地以 Ο輥磨機捏合4小時。將混合物分散於1 00質量份之離子交 換水中。將有機溶劑在5 5 °C在低壓下自所得分散體完全地 蒸發，及去除水而濃縮殘渣，因而得到固體含量爲15質量 %之含顏料乙烯基聚合物顆粒的水性分散體。 (可自我分散聚合物細粒之製備） 將350.0克之甲乙酮裝入裝有攪拌器、溫度器、回流 冷凝管、與氮氣引入導管之2公升三頸燒瓶中，而且加熱 至75 °C。在將反應器內部保持在75t時以固定速度對其逐 Ο 滴加入162.0克之丙烯酸苯氧基乙酯、180.0克之甲基丙烯 酸甲酯、18.0克之丙烯酸、70克之甲乙酮、與1.44克之聚 合引發劑”V-601”（得自Wako Pure Chemicals)的混合溶 液，使得加入可在2小時內完成。在加入後對其加入0.72 克之” V-601”與36.0克之甲乙酮的溶液且在75 °C攪拌2小 時，然後對其加入0.72克之”V-601”與36.0克之異丙醇的 溶液，及在7 5 °C攪拌2小時，然後將其加熱至8 5 °C且保持 攪拌又2小時。所得共聚物之質量平均分子量（Mw)爲64000 -64- 201043668 (如凝膠滲透層析術（GPC)之聚苯乙烯當量，其中管柱爲 TSKgel Super HZM-H、TSKgel Super HZ4000、TSKgel Super HZ2000 C均得自Tosoh));及其酸値爲38.9(毫 克KOH/克）。 其次在室溫取66 8.3克之以上混合溶液，對其加入 388.3克之異丙醇與145.7毫升之1莫耳/公升NaOH水溶液 ，及加熱至80°C (反應器內部溫度）。其次以20毫升/分 鐘之速度對其逐滴加入720.1克之蒸餾水而製備水性分散 〇 體。其次在大氣壓力下將反應器內部溫度保持在80 °c經2 小時、然後在8 5 °C經2小時、及在9 0 °C經2小時；然後降 低反應器內部壓力而蒸發總共913.7克之異丙醇、甲乙酮 與蒸餾水，因而得到固體濃度爲28.0%之可自我分散聚合 物細粒（B-01)的水性分散體（乳液）。 混合以下成分而製備黃色顏料印墨組成物21。 使用pH計Toa DKK之WM-50EG測量印墨組成物之 pH且爲8.5。 〇 上述含顏料乙烯基聚合物顆粒之水性分25質量份 散體 甘油 5質量份 二乙二醇 5質量份 三乙二醇一丁醚 5質量份 聚氧伸丙基甘油醚 10質量份 二丙二醇 5質量份 三乙醇胺 1質量份 '65- 201043668

Olfine E1010 (得自 Nissin Chemical 丨質量份 Industry ) 可自我分散聚合物細粒（B _ 〇 1 )之水性分1 5質量份 散體 離子父換水 28質量份 [實例42] 以如實例4 1之相同方式製造黃色顏料印墨組成物22 ’然而使用9質量份之偶氮顏料（1)、與丨質量份之c.i.顏 〇 料黃 74( Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO)代替用於 實例41之9.5質量份之偶氮顏料（1)、與0.5質量份之c.I. 顏料黃 74 ( Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO)。 [實例43] 以如實例4 1之相同方式製造黃色顏料印墨組成物23 ，然而使用0.5質量份之C.I.顏料黃155( Clarient之INKJET YELLOW 4G VP2532 )代替用於實例41之0.5質量份之C.I. 顏料黃 74 ( Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO)。 〇 V [實例44]

以如實例41之相同方式製造黃色顏料印墨組成物24 ，然而使用0.5質量份之C.I.顏料黃110 ( Ciba Specialty 之IRGAZIN YELLOW 2RLT)代替用於實例41之0.5質量 份之 C.I.顏料黃 74( Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO )° .

[實例45] 以如實例4 1之相同方式製造黃色顏料印墨組成物25 -66 - 201043668 ，然而使用〇·5質量份之C.I.顏料黃128( Ciba Specialty 之CROMOPHTAL YELLOW 8GN)代替用於實例4i之〇 5 質量份之 c.I.顏料黃 74( Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO )。 [實例46] 以如實例4 1之相同方式製造黃色顏料印墨組成物2 6 ，然而使用0.5質量份之C.I_顏料黃138( BASF之PALIOTOL L YELLOW 0960 HD)代替用於實例41之0.5質量份之C.I. C3 顏料黃 74 ( Ciba Specialty 之 Iralite.YELLOW GO)。 [實例47] 以如實例41之相同方式製造黃色顏料印墨組成物27 ，然而使用〇·5質量份之C.I.顏料黃139( BASF之PALIOTOL D YELLOW 1891)代替用於實例41之0.5質量份之C.I. 顔料黃 74 ( Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO )。 [實例48] 以如實例4 1之相同方式製造黃色顏料印墨組成物2 8 Θ ，然而使用0.5質量份之C.I.顏料黃150 ( Ciba Specialty 之 CROMOPHTAL YELLOW LA2)代替用於實例 41 之 0.5 質量份之 C.I.顏料黃 74( Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO )。 [實例49] 以如實例4 1之相同方式製造黃色顏料印墨組成物2 9 ，然而使用0.5質量份之C.I.顏料黃18 5( BASF之PALIOTOL L YELLOW D1155)代替用於實例41之0.5質量份之C.I. -67- 201043668 顏料黃 74 ( Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO)。 [實例50] 以如實例4 1之相同方式製造黃色顏料印墨組成物3 0 ，然而使用 0.5質量份之 C.I.顏料黃 213(Clarient之 Hostperm YELLOW H5G)代替用於實例41之0.5質量份之 C.I.顏料黃 74 ( Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO)。 [比較例2 1 ] 以如實例4 1之相同方式製造比較性黃色印墨組成物 〇 21，然而使用1〇質量份之C.I.顏料黃74 ( Ciba Specialty 之Iralite YELLOW GO)代替用於實例41之9.5質量份之 偶氮顏料（1)、與0.5質量份之C.I.顏料黃74( Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO )。 [比較例22] 以如實例41之相同方式製造比較性黃色印墨組成物 22，然而使用10質量份之C.I.顏料黃155(Clarient之 INKJET YELLOW 4G VP2532)代替用於實例 41 之 9.5 質 Ο 量份之偶氮顏料（1)、與〇·5質量份之C.I.顏料黃74(Ciba Specialty 之 Iralite YELLOW GO )。 [比較例23] 以如實例4 1之相同方式製造比較性黃色印墨組成物 23，然而使用10質量份之C.I.顏料黃128(Ciba Specialty 之 CROMOPHTAL YELLOW 8GN )代替用於實例 41 之 9.5 質量份之偶氮顏料（1)、與〇.5質量份之C.I.顏料黃7 4(Ciba S p e c i a 11 y 之 I r a 1 i t e Y E L L Ο W G Ο )。 -68- 201043668 [實例51] 實例41至50及比較例21至23之黃色印墨組成物裝 入 Seiko Epson 之 InkJet Printer PX-V630 的黃色印墨墨匣 中。至於影像接受紙片，其使用 Seiko Epson之 Photo Cryspia <高光澤 >。以印墨在紙片上印刷黃色單色影像圖案 產生0.7至1.8之逐段變化黃色OD密度而得各記錄體。關 於顏色色相、印刷特徵、及影像定色性（光定色性、臭氧 定色性）評估如此得到之印刷體。 〇 [顏色色相測試法] 以光譜光度計GRETAG SPM-50 (得自GRETAG )測量 實例5 1之各記錄體（其上以噴墨印表機記錄具有逐段變化 密度之黃色單色影像圖案）的反射密度。 測量條件如下：光源爲D50，無濾光器；白色標準爲 絕對白色；視角爲2°;及藉CIE測量L*、a*與b*。基於 以下標準評估樣品。所得結果示於表3。 [判斷標準]

D Θ 評比 A: 在 a* = 〇，b495 時及在 b* = 95，a*$-5 時； Α ΪΕ -5<a*<0 > b*彡30 及在 60<b*<95 > a*$-l〇 時。 評比B: 評比A中條件任一不滿足。 評比C : 評比A中條件均不滿足。 [著色強度評估] 將實例41至50及比較例21至23之黃色印墨組成物 裝入Seiko Epson Corporation製造之噴墨印表機ρχ_ν63〇 的黃色印墨溶液用墨匣中，而且使用Seiko EpS〇n -69- 201043668

Corporation製造之影像接受紙片CRISPIA’在顏色設定. 無顏色修正及印刷品質：相片之條件下’製造黃色實心印 刷圖案。在按單色密度換算爲2. 〇£〇 Dmax時將著色強度評 爲 A，在 1.8S〇DmaxS2.0 時評爲 B’ 及在 1.5S〇Dmax$1.8 時評爲C。所得結果示爲表3之「著色強度」。 [光定色性測試法] 使用耐候儀（Atlas製造）將氙光（1 00,000勒）照射 在實例5 1之各記錄體的影像上經42日。使用反射密度計 O (X-Rite 3 1 0TR)自照射開始經每段固定時間測量各記錄體 記錄之單色（黃色）的OD値。反射密度係測量0.7、1.0 與1 .8之3點。 光學密度之殘餘比例（ROD)係由所得結果依照公式： ROD (%) = (D/D〇)xl 〇〇 測定。 在公式中，D表示曝光測試後之OD値，及D〇表示曝 光測試前之OD値。 基於以上之測試結果，將記錄體記錄之顏色（黃色） ξ\ Μ 的光定色性按以下標準評比。 [判斷標準] 評比A : 測試開始42日後全部密度點處之rod均爲 8 5 %或更大。 評比B : 測試開始4 2日後任一密度點處之r 〇 d小於 8 5%。 評比C : 測試開始42日後任二密度點處之r〇d小於 8 5%。 -70- 201043668 評比D : 測試開始42日後全部密度點處之ROD小於 85%。 在此測試中’ ROD減小極小（即使是在長期曝光時） 之記錄體優良。所得結果示爲表3之「光定色性」。 [臭氧氣體定色性測試法] 在將臭氧氣體濃度設成5 ppm (2550% RH)之條件 下，將實例51之各記錄體暴露於臭氧氣體經28日。臭氧 氣體濃度係使用APPLICS製造之臭氧氣體監測器（型號： O OZG-EM-01)設定。使用反射密度計（x_Rite 310TR)自照射 開始起經每段固定時間測量Seiko Epson Corporation製造 之影像接受紙片CRISPIA記錄之顏色（黃色）的〇d値。 反射密度係測量0.7、1 · 〇與1 · 8之3點。 光學密度之殘餘比例（ROD)係由所得結果依照公式： ROD (%) = (D/D〇)xl00 測定。 (在公式中’ D表示曝光測試後之〇d値，及Dd表示 曝光測試前之OD値。） 基於以上之測試結果，將記錄體記錄之顏色（黃色） 的臭氧氣體定色性按以下標準評比。 [判斷標準] 評比A :測試開始28日後全部密度點處之R〇D均爲 8 5 %或更大》 評比B :測試開始日後任一密度點處之R〇D小於 85% » 評比^ 測試開始28日後任二密度點處之R〇D小於 201043668 85%。 評比D : 測試開始28日後全部密度點處之ROD均小 於 85%。 在此測試中，ROD減小極小（即使是在長期曝光時） 之記錄體優良。所得結果示爲表3之「臭氧氣體定色性」

❹ -72 201043668 ε嗽 臭氧氣體定色性 < ffl PQ CQ c CQ < < < CQ CQ CQ 光定色性 < m < ffl < ffl ffl < C Q U ffl 著色強度 (黃色單色） < < CQ CQ m CQ ffl < < U Q 顏色色相 (黃色單色） < 0Q CQ PQ PQ < CQ < CQ u 著色劑 (黃色顏料） C.I. PY74 C.I. PY 74 C.I. ΡΥ 155 C.I. PY 110 C.I. PY 128 C.I. PY 138 C.I. PY 139 C.I. PY 150 C.I. PY185 C.I. PY 213 C.I. PY 74 C.I. PY155 C.I. PY 128 偶氮顔料⑴ 偶氮顔料⑴ 偶氮顏料(1) 偶氮顏料(1) 偶氮顏料(1) 偶氮顏料(1) 偶氮顏料(1) 偶氮顏料(1) 偶氮顏料⑴ 偶氮顏料⑴ 實例41 實例42 實例43 實例44 實例45 實例46 實例47 實例48 實例49 實例50 比較例21 比較例22 比較例23 — ί广— 201043668 由這些結果得知，本發明之黃色顏料分散體易於分散 且安定，及具有優良之黃色顏色色相、高著色強度、與優 良之光定色性與臭氧氣體定色性。 因而本發明之黃色顏料分散體可用於例如噴墨等印刷 印墨、電子照相用顏色調色劑、用於顯示器（如LCD或PDP )或成像裝置（如CCD )之彩色濾光片、及塗覆材料、著 色塑膠等。 工業應用力 本發明之黃色顏料分散體、用於噴墨記錄之印墨、噴 墨記錄墨匣、噴墨記錄法、及噴墨記錄裝置可製造顏色色 相、著色強度、光定色性、與臭氧氣體定色性優良之記錄

BM 體。 本發明之噴墨記錄體具有優良之著色強度、光定色性 與臭氧氣體定色性。 本發明之黃色顏料分散體爲一種光定色性優良之著色 體，因此可用於例如噴墨等印刷印墨、電子照相用顏色調 色劑、用於顯示器（如LCD或PDP)或成像裝置（如CCD )之彩色濾光片、及塗覆材料、著色塑膠等。 本申請案係基於2009年3月11日提出之日本專利申 請案JP 2009-058713號、及2010年3月10日提出之JP 2010-053666號，其全部內容在此倂入作爲參考，如同完全 敘述。 【圖式簡單說明】 第1圖爲依照製造例1製造之偶氮顏料（1)的X-射線繞 201043668 射圖案。 【主要元件符號說明 姐〇

Ο

Claims (1)

1. 201043668 七、申請專利範圍·· 1. 一種黃色顏料分散體，其包括： -種含至少-種由下式⑴表示之偶氮顏料與此偶氮顔料 之互變異構物、及至少一種選自CI.顔料黃丨、2、3、η 、13、 14、 16、 17、 73、 74、 75、 83、 93、 95、 97、 98 、109、 110、 114、 120、 128、 138、 139、 15〇、 151 、 154 、1 5 5、1 8 0、1 8 5、與2 1 3之顏料的著色劑： (1)：

   2.如申請專利範圍第1項之黃色顏料分散體， 其中偶氮顔料或此偶氮顏料之互變異構物在CuKa特徵 X-射線繞射中顯示布拉格角（2Θ±0·2°)爲7.2°與25.9°之 特徵X-射線繞射峰。 3. 如申請專利範圍第1或2項之黃色顏料分散體’ 其中偶氮顏料或此偶氮顏料之互變異構物係含相對黃色 顏料分散體中總顏料固體含量爲1〇質量％或更大之量。 4. 如申請專利範圍第丨項之黃色顏料分散體’其進一步包 含： 一種相對著色劑爲1 0至1 4 0質量％之量的分散劑。 -76- 201043668 5. —種印墨組成物，其包含： 如申請專利範圍第1項之黃色顏料分散體。 6. 如申請專利範圍第5項之黃色顏料分散體，其進—步包 含： —種相對印墨組成物總量爲0.1至30質量％之量的高沸 點有機溶劑。 7·如申請專利範圍第5或6項之黃色顏料分散體，其進一 步包含： 一種相對印墨組成物總量爲1至20質量％之量的滲透促 進劑。 « 8. —種用於噴墨記錄之印墨，其包含： 如申請專利範圍第1項之黃色顏料分散體。 9. 一種噴墨記錄墨匣，其包含： 如申請專利範圍第8項之用於噴墨記錄之印墨。 1 〇.—種以如申請專利範圍第8項之用於噴墨記錄之印墨形 成影像的噴墨記錄法。 1 1 · 一種用於以如申請專利範圍第8項之用於噴墨記錄之印 墨形成影像的噴墨記錄裝置。 1 2.—種具有以如申請專利範圍第8項之用於噴墨記錄之印 墨形成之影像的印墨記錄體。 -77-