TW201038195A - Method for treatment of crop with an encapsulated pesticide - Google Patents

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201038195 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於對最終生長高度為至少140 cm之作物實施 農藥處理的方法，其包含在作物生長高度達120 cm時用包 膠農藥處理。本發明進一步係關於包含包膠農藥之組合物 及包含包膠農藥與未包膠的額外農藥之混合物的組合物。 最後，本發明亦係關於包膠農藥之用途，其用於在作物生 長高度小於120 cm時對最終生長高度為至少140 cm之作物 〇 實施農藥處理。較佳實施例與其他較佳實施例之組合在本 發明之範圍内。 【先前技術】 WO 2008/059053揭示藉由用農藥（例如派拉克史卓賓 (pyraclostrobin))處理植物來增加植物乾生物質之方法。適 宜之植物係玉米。在生長階段BBCH 30至70對植物進行處 理。 W0 2008/155097揭示改良植物生長之方法，其包含向植 ® 物施加本身包含聚合物殼及包含分散固體活性成份之内核 的微膠囊。適宜之活性成份係嗜毯果伞素（strobilurin)類且 適宜之植物係玉米或向日葵。 WO 2008/021800揭示延遲或防止具有結晶傾向之材料在 水相中結晶之方法，該方法包含製造一些該材料之膠囊。 適宜之材料係殺真菌劑，例如派拉克史卓賓。該等膠囊包 含脲曱醛預聚物。 技術資訊簡報（technical information bulletin)「Headline® 146895.doc 201038195

Fungicide Corn」（由BASF公司於2008年出版）揭示可在營 養階段VE至V10或在VT階段或更晚階段將Headline®殺真 菌劑（派拉克史卓賓之可乳化濃縮物）施加至玉米。其揭示 最佳施加時間係在玉米VT階段至R2階段或在病害發作之 前。 在商業上通常將農藥調配為濃縮物、乳液或懸浮液。儘 管該等農藥具有多個優點，但在一些情形下其在使用上具 有一些缺點：一些農藥之最佳施加時間係在植物高於1 2〇 cm之較晚的生長階段。舉例而言，建議在ντ(對應於 BBCH GS H)至们（對應於BBCH GS乃）生長階段將派拉克 史卓賓之乳液濃縮物施加至玉米以達成最佳產量反應。此 僅可藉由相畜昂貴之空中施加或特殊的高架式牵引車達 成，此乃因在作物已生長至約80 cm至120 cm高度之後藉 由普通牽引車進行地面施加會對作物造成損害。 【發明内容】 本發明之目的係開發用農藥處理作物之方法，㈣免與 該目前技術相關之問題。此一方法應在較早的生長階段利 用‘準》又備藉由地面處理進行施加，同時仍提供與處於較 晚的生長階段之最佳時間相當之產量益處。另-目的係開 發可用於該方法之農藥組合物。 該目的係藉由對最終生 、生長n度為至少140 cm之作物實施 農藥處理的方法來解決，# & & 、該方法包含在作物生長高度達 120 cm時用包膠農藥處理。 【實施方式】 146895.doc 201038195 術語「最終生長高度」係指某種作物之平均最高生長高 度。通常，在收穫時達到此生長高度。此最終生長高度可 於下列文獻中熟知：Carter, Jack F.(編輯），「Sunflower Science and Technology」.Madison/Wisconsin: American Society of Agronomy, 1978.(Agronomy ;第 19卷）；Cheers, Gordon. 「Botanica: das Abe der Pflanzen: 10.000 Arten in

Text und Bild」.Cologne: K5nemann 1998 ; Cramer, Nils. o

「Raps: Anbau und Verwertung」.Stuttgart: Ulmer, 1990 ; Sprecher v. Bernegg, Andreas: 「Tropische und subtropische Weltwirtschaftspflanzen, ihre Geschichte, Kultur und volkswirtschaftliche Bedeutung. Teil 1 (XV): Starke- und Zuckerpflanzen」 1929 ; Zscheischler, Johannes: 「Handbuch

Mais: Umweltgerechter Anbau，wirtschaftliche Verwertung」， 第四版，Frankfurt/M.: DL.。最終生長高度通常係在無任 何生長調節劑之情況下確定且係指在平均自然條件下之生 長高度。在最終生長高度取決於局部條件之情形下，最終 生長高度係指在此局部區域中之生長高度。 最終生長高度為至少140 cm之適宜作物已為吾人所熟 知。典型實例係（最終生長高度在括號中）玉米（200-300 cm)、向日葵（最高500 cm)、油菜（最高200 cm)、甘蔗（300-400 cm)、高粱（最高 500 cm)或芒屬（Miscanthus)(最高 350 cm)。一些作物物種可包含最終生長高度小於140 cm之品 種及最終生長高度為至少140 cm之品種。根據本發明，只 有此等最終生長高度為至少140 cm之品種屬於本發明之範 146895.doc 201038195 圍。 較佳作物係玉米、向曰葵、油菜、甘蔗、高粱或芒屬。 更佳者係玉米、向日葵及油菜，更佳為玉米及向曰葵，且 最佳為玉米。在另—較佳實施例中，較佳作物係下列品 種：玉米、向曰葵、油菜、甘蔗、高粱或芒屬，該等品種 具有至少140 cm、較佳至少16〇 cm之最終生長高度。 術語「作物」應理解為包括已藉由育種、誘變或遺傳工 程修飾之植物’其包括（但不限於）市面上或開發中的農業 生物技術產品。經遺傳修飾之植物係如下植物：其遺傳物 質已利用重組DNA技術加以修飾且在天然環境下不能由雜 交育種、突變或天然重組容易地獲得。通常，已將一或多 個基因整合至經遺傳修飾植物之遣傳物質中，以改良植物 之某些性質。該等遺傳修飾亦包括（但不限於）藉由（例如） 糖基化或聚合物加合（例如異戊二烯化、乙醯化或法尼基 化（farnesylated)部分或peg部分）之蛋白、寡肽或多肽之靶 向翻譯後修飾。

舉例而言，憑藉育種或遺傳工程之習用方法，已藉由育 種、誘變或遺傳工程加以修飾之植物已被賦予對所施加特 定種類除草劑之耐受性，該等除草劑舉例而言為：羥基苯 基丙酮酸雙氧化酶（HPPD)抑制劑；乙醯乳酸合酶（ALS)抑 制劑，例如績酿腺（參見例如US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、 WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)或 146895.doc 201038195 咪唑啉酮（參見例如 US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/026390、WO 97/41218、WO 98/002526、WO 98/02527、

WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/014357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073);烯醇丙酮醯莽 草酸-3-磷酸合酶（EPSPS)抑制劑，例如草甘膦 (glyphosate)(參見例如WO 92/00377);麵胺醯胺合成酶 (GS)抑制劑，例如草丁膦（glufosinate)(參見例如EP-A 242 236 ' EP-A 242 246)或奥克斯尼（oxynil)除草劑（參見例如 US 5,559,024)。已藉由習用育種（誘變）方法賦予數種栽培 植物對除草劑之财受性，例如Clearfield®夏油菜（Canola, BASF SE, Germany)對0米0坐淋_ (例如甲氧味草煙 (imazamox))具有耐受性。遺傳工程方法已用於賦予栽培植 物（例如大豆、棉花、玉米、甜菜及油菜）對除草劑（例如草 甘膦及草丁膦）之耐受性，其中的一些栽培植物可以商品 名 RoundupReady®(耐受草甘膦，Monsanto, U.S.A.)及 LibertyLink®(财受草丁膦，Bayer CropScience, Germany) 購得。 此外，亦涵蓋藉由利用重組DNA技術能夠合成一或多種 殺蟲蛋白之植物’該等殺蟲蛋白尤其係彼等已知來自細菌 屬芽孢桿菌者，特別係來自蘇雲金芽孢桿菌 CSacH/w·? i/zMrbgiewb)者，例如δ-内毒素，例如CrylA(b)、

CrylA(c)、CrylF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CrylllA、 CrylllB(bl)或Cry9c ;營養期殺蟲蛋白（VIP)，例如VIP1、 VIP2、VIP3或VIP3 A ;細菌侵染線蟲之殺蟲蛋白，例如發 146895.doc 201038195 光桿菌屬（户―抓"即.）或致病桿菌屬 SPP_);由動物產生之毒素，例如壤毒素、4知蛛毒素、蜂毒 素或其他昆蟲特異性神經毒素；由真8產生之毒 鏈黴菌毒素伽eptGmyeetes tQxin)、植㈣集素，例如婉 豆或大麥植物凝集素；凝集素；蛋白酶抑制劑，例如騰蛋 白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯塊莖儲藏蛋白 (patatin)抑制劑、半胱胺酸蛋白酶抑制劑或木瓜蛋 制劑；核糖體失活蛋白⑽），例如萬麻蛋白、玉蜀黍. ⑽、相思豆毒蛋白、絲瓜素、專草素或異株瀉根毒蛋白 師㈣；類固醇代謝酶，例如3_經基類固醇氧化酶、脫 皮類固醇身-糖基-轉移酶、膽固醇氧化酶、稅皮激素抑 制劑或HMG-CoA_還原酶；離子通道阻斷劑，例如納或每 通道阻斷劑；保幼激素醋酶；利尿激素受體㈣灿也受 體)；笑合酶、聯节合成酶、殼多糖酶或葡聚糖酶。在本 2月上下文中，此等殺昆蟲蛋白或毒素亦應明確理解為前 毋素、雜化蛋白、截短蛋白或經其他方式修御之蛋白。雜 化蛋白之特徵在於蛋白結構域之新組合（參見（例如则 ^/015701)。該等毒素或能夠合成料毒素之遺傳修飾植 物之其他實例揭示於（例如）EP_A 374 753、w〇 93/〇〇7278 ' W〇 95/34656、ΕΡ·Α 427 529 ' ΕΡ·Α 451 878、w〇 03/18810及初03/52073中。產生該等經遺傳修飾之植物 之方法通常為熟習此項技術者已知且閣述於（例如）上述公 開案中。經遺傳修飾植物中所含之此等殺蟲蛋白可給予產 生此等蛋白之植物對來自節肢動物所有分類群之害蟲的耐 146895.doc 201038195 受性，尤其對曱蟲（鞘翅目（Coleoptera))、兩翅昆蟲（雙翅 目（Diptera))、及蛾（鱗翅目（Lepidoptera))及線蟲（線蟲綱 (Nematoda))之对受性。能夠合成一或多種殺蟲蛋白之遺傳 修飾植物係（例如）於上述公開案中所闡述者，且一些可自 * 市面購得，例如YieldGard®(產生CrylAb毒素之玉米栽培 > 品種）、YieldGard® Plus(產生 CrylAb及 Cry3Bbl 毒素之玉 米栽培品種）、Starlink®(產生Cry9c毒素之玉米栽培品 種）、Herculex® RW(產生 Cry34Abl、Cry35Abl 及酶草丁 〇 填-N-乙醯基轉移酶（Phosphinothricin-N-Acetyltransferase) [PAT]之玉米栽培品種）；NuCOTN® 33B(產生CrylAc毒素 之棉花栽培品種）、Bollgard® 1(產生CrylAc毒素之棉花栽 培品種）、Bollgard® 11(產生Cry 1 Ac及Cry2Ab2毒素之棉花 栽培品種）；VIPCOT®(產生VIP-毒素之棉花栽培品種）； NewLeaf®(產生Cry3 A毒素之馬鈐薯栽培品種）；Bt-Xtra®、 NatureGard®、KnockOut®、BiteGard®、Protecta®、Btll (例如，Agrisure® CB)及來自 Syngenta Seeds SAS, France 之Bt 176(產生CrylAb毒素及PAT酶之玉米栽培品種）、來自 Syngenta Seeds SAS，France之MIR604(產生 Cry3A毒素之修 . 飾形式的玉米栽培品種，參見WO 03/018810)、來自

Monsanto Europe S.A·，Belgium之MON 863(產生 Cry3Bbl 毒素之玉米栽培品種）、來自Monsanto Europe S.A.， Belgium之IPC 53 1(產生CrylAc毒素之修飾形式的棉花栽 培品種）及來自Pioneer Overseas公司，Belgium之1507(產生 Cry 1F毒素及PAT酶之玉米栽培品種）。 146895.doc 201038195 此外’亦涵蓋下述植物：藉由 猎由利用重組DNA技術能夠合 成一或多種蛋白以增加彼等植物 卿對細囷性、病毒性或真菌 性病原體之抗性或耐受性。兮望疋人 、 該4蛋白之實例係所謂的「病 原相關蛋白」（PR蛋白，參見π丨 二 令見（例如）ΕΡ_Α 392 225)、植物 病告抗性基因（例如表現可起到斟h ,、s占田 J4對抗源自墨西哥野生馬鈴 集Cnum bulbocastanumk致病疫黴㈣卿祕㈣ ，•和咖)作用之抗性基因的馬鈴薯栽培品種）或τ4_溶菌酶 (例如能夠合成以增加之抗性對抗諸如梨火疫病菌 咖叫等細菌之該等蛋白的馬鈴薯栽培品種）。產生此 等經遺傳㈣植物之方法通常為熟f此項技術者已知且閣 述於（例如）上述公開案中。 此外’亦涵蓋下述植物：藉由利用重組DNA技術能夠合 成一或多種蛋白以增加彼等植物之生產能力（例如生物質 生產量、榖物產量、澱粉含量、油含量或蛋白含量）、對 乾旱、鹽度或其他生長限制環境因素之耐受性、或對害蟲 及真菌性、細菌性或病毒性病原體之耐受性。 此外，亦涵蓋下述植物：藉由利用重組DNA技術來使其 含有改良量的内含物或新内含物以特定改良人類或動物營 養，例如產生促進健康之長鏈ω-3脂肪酸或不飽和ω_9脂肪 酸之油料作物（例如Nexera®油菜，D〇w Agr〇 Canada)。 此外，亦涵蓋下述植物：藉由利用重組DNA技術來使其 含有改良量的内含物或新内含物以特定改良原料生產量， 例如所產生支鏈澱粉之量增加之馬鈴薯（例如Amfl〇ra®馬 146895.doc -10· 201038195 鈴薯，BASF SE, Germany)。 通常，用包膠農藥處理係在作物生長高度小於120 cm、 較佳小於115 cm、更佳小於110 cm、甚至更佳小於100 cm 時進行。通常，以包膠農藥處理係在作物生長高度高於10 cm、較佳高於30 cm且更佳高於50 cm時進行。農場主可藉 ' 由用卷尺量測從地面至作物頂端之生長高度來容易地測定 作物生長高度。通常，須處理的田地上至少70%、較佳至 少80%且更佳至少90%的作物植物應顯示上述生長高度。 ^ 術語「生長階段」係指如由「Growth stages of mono- and dicotyledonous plants」（第二版，2001，由來自 Federal Biological Research Centre for Agriculture and Forestry的Uwe Meier編輯）中之BBCH代碼所定義之生長階 段。BBCH代碼係用於對所有單子葉及雙子葉植物物種之 物候上類似之生長階段進行統一編碼的已充分建立系統。 在一些國家，已知特定作物之相關代碼。該等代碼可與 BBCH代碼相關，如由Harell等人，Agronomy J. 1998，90, 235-238所例示。玉米通常分為營養階段[VE(萌芽期）、 VI(第一葉期）、V2(第二葉期）、V3(第三葉期）、V(n)(第η - 葉期）、VT(抽穗期）]及生殖階段[Rl(吐絲期）、R2(泡狀 _ 期）、R3(乳熟期）、R4(糊熟期）、R5(齒狀期）、R6(生理成 熟期）]。 在較佳實施例中，作物係在生長階段BBCH 10至51經處 理之玉米；在生長階段BBCH 10至BBCH 69經處理之向日 葵；在生長階段BBCH 10至69經處理之油菜；在生長階段 146895.doc -11 - 201038195 BBCH 10至51經處理之高粱；或在生長階段BBCH 11至49 經處理之甘蔗。

更佳地’作物係在生長階段BBCH 13至39經處理之玉 米；在生長階段BBCH 13至BBCH 57經處理之向日葵；在 生長階段BBCH 13至59經處理之油菜；在生長階段BBCH 13至39經處理之高粱；或在生長階段bbcH 29至49經處理 之甘蔗。 甚至更佳地’作物係在生長階段B B C Η 3 0至3 9經處理之 玉米；在生長階段BBCH 37至BBCH 55經處理之向曰葵； 在生長階段BBCH 30至59經處理之油菜；在生長階段 BBCH 30至39經處理之高粱；或在生長階段BBCH 31至39 經處理之甘蔗。 在較佳實施例中’通常在生長階段BBCH 10(從胚芽勒 中長出第一葉）至5 1 (開始抽穗）、較佳13 (第三葉展開）至 39(可檢測到9個或更多個節）、尤其3〇(莖開始伸長）至 39(可檢測到9個或更多個節）、且最佳32(可檢測到2個節） 至39(可檢測到9個或更多個節）對玉米實施處理。在另一較 仫實鼽例中，在生長高度達丨2〇 cm、較佳達丨丨5 cm、更佳 達100 cm時對玉米實施處理。 在另一較佳實施例中，通常在生長階段BBCH 1〇(子葉 元全展開）至69(開花結束）、較佳13(第三葉展開）至59(在苞 片間可看到舌狀花）、更佳37(7個明顯伸長的節間）至55(花 序從最幼小的營養葉中分離出來）且尤其在39(9個或更多個 明顯伸長的節間）至53(花序從最幼小的葉中分離出來，毯 146895.doc _ 201038195 片可與營養葉區分開）對向日葵實施處理。在另》較佳f 施例中，在生長階段在作物高度達12〇 cm、較佳達1〇只〇 cm、更佳達80 0111時對向日葵實施處理。 在另一較佳實施例中，通常在生長階段BBCH 1〇(子葉 完全展開）至69(開花結束）、較佳13(第三葉展開）至59(可看 到第片铯瓣）、更佳3〇(莖開始伸長）至59(可看到第一片 花瓣）且尤其在50(出現花芽）至59(可看到第一片花瓣）對油 I實施處理。在另—較佳實施例中，在生長階段在作物高 度達120 cm、較佳達1 〇〇 cm、更佳達8〇 cm時對油菜實施 處理。 在另一較佳實施例中，通常在生長階段BBCH n(第一 葉展開）至49(可收穫之營養植物部分已達到最終尺寸）、較 佳29(分蘖結束）至49(可收穫之營養植物部分已達到最終尺 寸）、更佳3 1(開始拔節，可觀測到i個節）至39(拔節結束， !達到最終長度）且尤其在31(開始拔節，可觀測到〗個節） ◎ 至37(拔節，可觀測到7個節）對甘蔗實施處理。在另一較佳 實施例中，在生長階段在高度達12〇 cm、較佳達1〇〇cm、 更佳達80 cm時對甘蔗實施處理。 在另一較佳實施例中，通常在生長階段BBCH 1〇(從胚 芽鞘中長出第一葉）至51(開始抽穗）、較佳13(第三葉展開） 至39(可觀測到9個或更多個節）、尤其3〇(莖開始伸長）至 39(可觀測到9個或更多個節）、且最佳35(可觀測到5個節） 至39(可觀測到9個或更多個節）對高粱實施處理。在另一較 佳實施例中，在生長階段在作物高度達120 cm、較佳達 146895.doc •13· 201038195 100 cm、更佳達80 cm時對高粱實施處理β 術語「農藥」係指至少一種選自殺真菌劑、殺昆蟲劑、 殺線蟲劑、除草劑、安全劑及/或生長調節劑群組之農 藥。亦可使用來自上述種類中之兩種或多種農藥之混合 物。專業人士熟悉該等農藥，該等農藥可見於Pesticide Manual，第14版（2006),英國農作物保護委員會（The British Crop Protection Council), London 中。 適宜之殺真菌劑為： A) 嗜魏果傘素類 亞托敏（azoxystrobin)、醚菌胺（dimoxystrobin)、烯 月亏菌酯（enestroburin)、氟癌菌酯（fluoxastrobin)、克 收欣（kresoxim-methyl)、苯氧菌胺（metominostrobin) 、躬·醚菌胺（orysastrobin)、σ定氧菌酯（picoxystrobin) 、派拉克史卓賓、β比利本克（pyribencarb)、三氟敏 (trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-亂-2-甲基-笨氧基）-5_ 氟-嘧啶-4-基氧基）-苯基）-2-甲氧基亞胺基-N-曱基-乙醯胺、3-曱氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-笨基）_環丙烷_ 碳亞胺基硫基曱基）-苯基）-丙烯酸曱酯、（2-氣-5-[l-(3-曱基苄基氧基亞胺基）乙基]苄基）胺基甲酸曱酯及 2-(2-(3-(2,6-二氣苯基）-1-甲基-亞烯丙基胺基氧基甲 基）-苯基）-2-曱氧基亞胺基-N-甲基-乙醯胺； B) 羧醯胺類 - 甲酿苯胺：本達樂（benalaxyl)、右本達樂（benalaxyl-M)、麥鏽靈（benodanil)、比西芬（bixafen)、白克列 146895.doc -14- 201038195 (boscalid)、萎鏽靈（carboxin)、甲 °夫醯胺（fenfuram)、 環醯菌胺（fenhexamid)、福多寧（flutolanil)、氟西口比 咯地（fluxapyroxad)、福拉比（furametpyr)、異°比吐醯 胺（isopyrazam)、異 °塞菌胺（isotianil)、克瑞拉 (kiralaxyl)、滅普寧（mepronil)、滅達樂（metalaxyl)、 右滅達樂（metalaxyl-M)(精甲霜靈（mefenoxam))、歐 夫瑞絲（ofurace)、呋醯胺（oxadixyl)、嘉保信 (oxycarboxin)、培氟芬（penflufen)、吡噻菌胺 © (PenthioPyrad)、西達仙（sedaxane)、克枯爛（tedoftalam) 、賽氟滅（thifluzamide)、噻醯菌胺（tiadinii)、2-胺 基_4_甲基-嗟嗤-5 -曱醯苯胺、之-氣_Ν·(ι，ι，3_三曱基_ 二氫茚-4-基）-菸驗醯胺、N-(2’,4’-二氟聯苯_2_基）·3-二I甲基-1-曱基-1Η-°比〇坐-4-曱醯胺、ν-(2，,4，-二氣 耳外本-2-基）-3- — #1甲基-1-甲基-1 Η-D比唾-4-甲醯胺、 Ν-(2·，5·-二氟聯苯-2-基）·3-二氟甲基·卜甲基_出_吡 唑-4-甲醯胺、N-(2，，5，-二氣聯苯_2_基）_3_二氟曱基_ ® 卜甲基dH-11比0坐·4_甲醯胺、Ν-(3，，5·-二氟聯苯_2_ 基）-3 - 一乱曱基-1-曱基-lH-η比嗤_4_曱醯胺、ν_(3，_氟 聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1Η-。比唑-4-甲醯胺、 Ν-(3·-氣聯苯-2-基）-3-二氟曱基甲基_1Η_吡唑_心 ‘甲醯胺、Ν-(2’-氟聯苯-2-基）-3_二氟甲基曱基_1Η_ 吼唑_4_甲醯胺、Ν-(2'-氯聯笨_2_基）_3_二氟甲基 曱基-1Η-吡唑-4-曱醯胺、Ν-(3，，5，-二氣聯笨_2_基）_ 3-二氟曱基-1-甲基-1Η-吡唑-4-甲醯胺、Ν_(3ι,4,,5ι_ 146895.doc -15· 201038195 三氟聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯 胺（對應於下式I之1-曱基吡唑-4-基曱醯苯胺；亦稱 為氟西吡咯地）、义（2’，4’,5’-三氟聯苯-2-基）-3-二氟 甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-曱醯胺、N-[2-(l,l,2,3,3,3-六氟丙氧基）-苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1Η-°比唑-4-甲醯胺、N-[2-(l,l，2,2-四氟乙氧基）-苯基]-3-二氟甲 基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(4'-三氟曱硫基聯 苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(2-(1,3-二曱基-丁基）-苯基）-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡 〇 唑-4-曱醯胺、N-(2-( 1,3,3-三甲基-丁基）-苯基）-1,3-二甲基-5-氟-111-吡唑-4-甲醯胺、；^-(4’-氯-3’,5’-二 氟-聯苯-2-基）_3_二氟曱基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯 胺、N-(4匕氯-3^-二氟-聯苯-2-基）-3-三氟甲基-1-甲 基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(3',4f-二氯-51-氟-聯苯-2-基）-3-三氟甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(3’,5'-二氟-4’-甲基-聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-曱基-1H-。比唑-4-甲醯胺、N-(3f,5'-二氟-4'-曱基-聯苯-2- | ) 基）-3-三氟甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-[1，2,3,4-四氫-9-(1-甲基乙基）-1,4-曱醇萘-5-基]-3-(二氟曱基）-1-甲基-1H-吡唑-4-曱醯胺、式I之1-甲基 吡唑-4-基甲醯苯胺 R1\ Q ff^i

146895.doc -16- 201038195 其中各取代基定義如下： R1 係C1-C4 -院基或(^1_〇4-_代烧基； R2 係氫； R3、R4及R5彼此獨立地為氰基、硝基、鹵素、CV C4-烷基、CVCV鹵代烷基、CrCV烷氧基、CkCV 鹵代烷氧基或G-C4-烷硫基； - 叛酸酿嗎琳類：達滅芬（dimethomorph)、氟嗎林 (flumorph)、D比嗎琳（pyrimorph); Ο - 苯甲酸醯胺類：氟酸菌胺（flumetover)、氣比來 (fluopicolide)、氟。比菌醯胺（fluopyram)、座賽胺 (zoxamide)、N-(3-乙基-3,5,5-三曱基-環己基）-3-曱 醯基胺基-2-羥基-苯甲醯胺； - 其他叛醯胺類：加普胺（carpropamid)、雙環維林 (dicyclomet)、雙炔酸菌胺（mandipropamid)、土黴素 (oxytetracyclin)、石夕0塞菌胺（silthiofam)及 N-(6-甲氧 基-吡啶-3-基）環丙烷羧酸醯胺； C)唑類 - 三0坐類：阿扎康。坐（azaconazole)、 比多農 (bitertanol)、漠克唾（bromuconazole)、環克座 (cyproconazole)、待克利（difenoconazole)、浠0坐醇 (diniconazole)、達克利（diniconazole-M)、依普座 (epoxiconazole)、芬克座（fenbuconazole)、氟喧 0坐 (fluquinconazole)、護石夕得（Husilazole)、護汰芬 (flutriafol)、菲克利（hexaconazole)、易胺座 146895.doc 17 201038195 (imibenconazole)、種菌。坐（ipconazole)、滅特座 (metconazole)、邁克尼（myclobutanil)、惡咪0坐 (oxpoconazole)、巴克素（paclobutrazole)、平克座 (penconazole)、普克利（propiconazole)、丙疏菌 口坐 (prothioconazole)、石夕氟 °坐（simeconazole)、得克利 (tebuconazole)、四克利（tetraconazole)、三泰芬 (triadimefon)、三泰隆（triadimenol)、滅菌 σ坐 (triticonazole)、烯效 σ坐（uniconazole)、1-(4-氣-苯 基）-2-([1,2,4]三唑-1-基）-環庚醇； - 咪哇類：賽座滅（cyazofamid)、依滅列（imazalil)、 彼扶座（pefurazoate)、撲克拉（prochloraz)、賽福座 (triflumizol); - 笨并咪唑類：免賴得（benomyl)、貝芬替 (carbendazim)、麥穗宁（fuberidazole)、腐絕 (thiabendazole); -其他：衣沙布山（ethaboxam)、依得利（etridiazole)、 殺紋寧（hymexazole)及 2-(4 -氯-苯基）-N-[4-(3,4 -二甲 氧基-苯基）-異噁唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基-乙醯胺； D)雜環化合物 - °比咬類：扶吉胺（fluazinam)、比芬諾（pyrifenox)、3-[5-(4-氯-苯基）-2,3-二甲基-異噁唑啶-3-基]-吡啶、3-[5-(4-甲基-苯基）-2,3-二甲基-異噁唑啶-3-基]比 啶、2,3,5,6-四-氯-4-甲烷磺醯基-吡啶、3,4,5-三氣 吡啶-2,6-二-曱腈、N-(l-(5-溴-3-氯-吡啶-2-基）-乙 146895.doc 18- 201038195 基）-2,4-二氯菸鹼醯胺、N-[(5-溴-3-氯-吡啶-2-基）-甲 基]-2,4-二氯-於驗醯胺； -°密咬類：布瑞莫（bupirimate)、賽普洛（cyprodinil)、 二氟林（diflumetorim)、芬瑞莫（fenarimol)、富米綜 (ferimzone)、滅派林（mepanipyrim)、氯咬（nitrapyrin) 、尼瑞莫（nuarimol)、派美尼（pyrimethanil); - 六氫°比°秦類：賽福寧（triforine); -°比哈類：拌种洛（fenpiclonil)、護汰寧（fludioxonil); 〇 - 嗎琳類：阿迪莫夫（aldimorph)、嗎菌靈（dodemorph) 、嗎菌靈乙酸鹽、芬普福（fenpropimorph)、三得芬 (tridemorph)； - 六氫°比唆類：苯鏽咬（fenpropidin); - 二甲酿亞胺類：0坐0夫草（fluoroimid)、依普同 (iprodione)、撲滅寧（procymidone)、免克寧 (vinclozolin); - 非芳香族5員雜環··凡殺同（famoxadone)、°米。坐菌酉同 ❹ (fenamidone)、氟替寧（flutianil)、辛°塞酮（octhilinone) 、撲殺熱（probenazole)、5-胺基-2-異丙基-3-側氧基-4-鄰-甲苯基-2,3-二氫-吡唑-1-硫代曱酸S-烯丙基 酯； - 其他：阿西本哇-S-甲基（acibenzolar-S-methyl)、0引 β坐IL硫滅（amisulbrom)、敵菌靈（anilazin)、保米黴 素（blasticidin-S)、四氯丹（captafol)、蓋普丹 (captan)、滿離丹（chinomethionat)、邁隆（dazomet)、 146895.doc -19- 201038195 0米菌威（debacarb)、達滅淨（diclomezine)、野燕枯 (difenzoquat)、野燕枯硫酸甲酯、氰菌胺（fenoxanil) 、福爾培（Folpet)、歐索林酸（oxolinic acid)、粉病 靈（piperalin)、丙氧 α查淋（pr〇qUinazid)、百快隆 (pyroquilon)、快諾芬（quinoxyfen)、味 °坐嗓 (triazoxide)、三賽唑（tricyclazole)、2-丁氧基-6-礙-3 -丙基苯并。比喃_4-_、5 -氯-1-(4,6-二曱氧基-»密咬_ 2_基）-2_甲基-1Η-苯并。米嗤、5-氣-7-(4-曱基六氫。比 啶-1-基）-6-(2,4,6-三氟苯基）_[ι，2,4]三唑并[i，5_a]嘧 啶、6-(3,4-二氯-苯基）-5-甲基-[1,2,4]三唑并[155_&] °密°定-7-基胺、6-(4_第三-丁基笨基）_5_甲基_[ι,2,4]二 。坐弁[l，5-a]n|g〇疋-7-基胺、5 -甲基- 6- (3,5,5-三曱基己 基）-[1，2,4]三嗤并[l，5-a]°密。定_7-基胺、5-甲基辛 基-[1，2,4]三唑并[l，5-a]嘧啶_7_基胺、6-甲基辛 基-[1，2,4]三唑并[l，5-a]嘧啶-7-基胺、6_乙基_5辛 基-[1，2,4]三唑并[l，5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基_6辛 基-[1，2,4]三唑并[l，5-a]嘧啶-7-基胺、5_乙茂6 (3,5,5-三甲基-己基）-[1，2,4]三唑并[i，5_a]嘧啶_7-美 胺、6-辛基-5-丙基-[1,2,4]三唑并[1，5_3]嘧唆_7其 胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[H4]三唑并 7-基月女、6 -辛基-5-二氣曱基-[1，2，4]三唾并$ L ，〇-a]口密 0定-7-基胺及5-三氟曱基-6-(3,5,5-三曱美p 土-匕基 [1，2,4]三唑并[l，5-a]嘧啶-7-基胺； E)胺基曱酸酯類 146895.doc -20- 201038195 - 硫代及二硫代胺基甲酸酯類：富爾邦（ferbam)、錳 粉克（mancozeb)、猛乃浦（maneb)、美坦（metam)、 滅速克（methasulphocarb)、免得爛（metiram)、甲基 鋅乃浦（propineb)、得恩地（thiram)、鋅乃浦（zineb)、 益穗（ziram); - 胺基曱酸酯類：本赛夫利卡（benthiavalicarb)、乙霉 威（diethofencarb)、丙森鋅（iprovalicarb)、普潘莫卡 (propamocarb)、普拔克（propamocarb hydrochlorid) ' Ο 瓦利本（valiphenal)及N-(l-(l-(4-氰基-苯基）乙續醯 基）丁-2-基）胺基甲酸-(4-氟苯基）酯； F)其他活性物質 - 胍類：胍（guanidine)、多寧（dodine)、多寧游離驗、 雙胍辛胺（guazatine)、雙胍辛胺乙酸鹽、克熱淨 (iminoctadine)、克熱淨三乙酸鹽、克熱淨-卷（烧苯 磺酸鹽）； ❹ -抗生素類：嘉賜黴素（kasugamycin)、嘉賜黴素鹽酸 鹽水合物、鏈黴素（streptomycin)、保粒黴素 (polyoxine) ' 維利黴素（validamycin A); - 确基苯基衍生物：百蜗克（binapacryl)、大脫蜗 (Dinobuton)、白粉克（dinocap)、欧菌酯（Nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯（Tecnazen)，有機金屬化合 物：三苯錫鹽（fentin salt)，例如三苯醋錫（fentin-acetate)、三苯氯錫（fentin chloride)或三苯經錫 146895.doc 21 - 201038195 (fentin hydroxide)； - 含硫雜環化合物：腈硫酿（dithianon)、亞賜圃 (isoprothiolane)； - 有機構化合物：護粒松（edifenphos)、福赛得 (fosetyl)、福赛得-銘（fosetyl-aluminum)、丙基喜樂 松（iprobenfos)、 亞填酸及其鹽、白粉松 (pyrazophos)、脫克松（tolclofos-methyl); - 有機氯化合物：四氯異苯腈（chlorothalonil)、益發 靈（dichlofluanid)、二氯紛（dichlorophen)、氟硫滅 (flusulfamide)、六氯苯、賓克隆（pencycuron)、五氯 酩·（pentachlorphenole)及其鹽、熱必斯（phthalide)、 奎脫辛（quintozene)、曱基多保淨（thiophanate-methyl) 、甲基益發靈（tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基）- N-乙基-4-曱基-苯磺醯胺； - 無機活性物質：波爾多液（Bordeaux mixture)、乙酸 銅、氫氧化銅、氧氯化銅、鹼性硫酸銅、硫磺； - 其他：聯苯、演硝丙二醇、賽芬胺（cyflufenamid)、 西莫生尼（cymoxanil)、二苯胺、滅芬農（metrafenone) 、米多黴素（mildiomycin)、快得寧（oxin-copper)、 調環酸#弓（prohex adi one-calcium)、螺環菌胺 (spiroxamine)、曱基益發靈、N-(環丙基曱氧基亞胺 基-(6-二氟-甲氧基-2,3-二氣-苯基）-甲基）-2 -苯基乙 醯胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟曱基-苯氧基）-2,5-二曱基-苯基）-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲 146895.doc -22- 201038195 基-苯氧基）-2,5-二曱基-苯基）_N-乙基-N-甲基曱脒、 N'-(2-曱基-5-三氟甲基-4-(3-三曱基矽烷基-丙氧基）-苯基）-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟曱基-2-曱基-4-(3-三曱基矽烷基·丙氧基）-苯基）-N-乙基-N-甲基甲 脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟曱基-吡唑-1-基）-乙醯 基]-六氫0比0定-4-基}-嗟0坐-4-甲酸曱基-(1,2,3,4-四氫-萘-1-基）-醯胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-l_ 基）-乙醯基]-六氫吡啶-4-基}-噻唑-4-甲酸甲基-(R)· O 1，2,3,4-四氫-萘-1-基-醯胺、乙酸6-第三-丁基-8-氟- 2,3-二甲基-喹啉-4-基酯及甲氧基-乙酸6-第三-丁基-8-氟-2,3-二曱基-啥琳-4-基醋。 適宜之生長調節劑為： -脫落酸（abscisic acid)、吱喃丹（amidochlor)、環丙嘴 啶醇（ancymidol)、6-苄基胺基嘌呤、芸苔素内酯 (brassinolide)、比達寧（butralin)、克美素（chlormequat) (克美素鹽酸鹽）、氣化膽鹼、環烷基醯苯胺 (cyclanilide)、亞拉生長素（daminozide)、調 11 夫酸 (dikegulac)、穫萎得（dimethipin)、2,6-二甲基 °比 咬、益收生長素（ethephon)、氟節胺（fiumetraiin)、 呋嘧醇（flurprimidol)、氟噻乙草酯（fluthiacet)、福 芬素（forchlorfenuron)、赤黴酸、依納素（inabenfide) 、吲哚-3-乙酸、馬來酸醯肼、美福泰（mefiuidide)、 壯棉素（mepiquat)(例如壯棉素鹽酸鹽或壯棉素五硼 酸鹽）、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、巴克素、調環酸 146895.doc -23- 201038195 (調環酸妈）、茉莉酸丙g旨（pr〇hydrojasmon)、°塞苯隆 (thidiazuron)、三芬拿（triapenthen〇i)、三丁 基三硫 代磷酸酯、2,3,5-三-碘苯甲酸、抗倒酯（trinexapac_ ethyl)及稀效唾。 - 乙稀調節劑： 可抑制S-腺苷-L-甲硫胺酸轉化為丨_胺基環丙烷_丨_甲 酸（ACC)之乙烯生物合成抑制劑，例如乙烯基甘胺 酸衍生物、羥基胺、肟醚衍生物； 可阻斷ACC至乙烯之轉化之乙烯生物合成抑制劑， 其選自由下列組成之群：呈植物可用形式之€〇++或

Ni++離子；酚型自由基捕獲劑，例如沒食子酸正丙 基酯；多元胺，例如腐胺 '精胺或亞精胺；Acc之 結構類似物’例如α_胺基異丁酸或L_胺基環丙稀小 甲酸；水揚酸或阿西本唑_S·甲基；用作ACC氧化酶 抑制劑之抗壞血酸之結構類似物，例如調環酸鈣或 抗倒酯； 乙烯作用抑制劑，其選自由下列組成之群：乙烯之 結構類似物（例如環丙烯）及其衍生物（即，美國專利 第5518988號、第6194350號）、艾維激素 (aWglycine)、四烯雌酮㈣咖心㈣⑽仏灿）、 2,5_降冰片二烯、及3_胺基三唑或Ag2、子， 尤其1 -甲基環丙烯。 適宜之除草劑為： _乙酿胺類：乙草胺（aCet〇chIor)、拉草（alachl〇r)、丁 146895.doc -24- 201038195 基拉草（butachlor)、二甲草胺（dimethachlor)、汰草 滅（dimethenamid)、氟噻草胺（flufenacet)、滅芬草 (mefenacet)、莫多草（metolachlor)、滅草胺 (metazachlor)、滅落脫（napropamide)、萘普草 (naproanilide)、烯草胺（pethoxamid)、普拉草 (pretilachlor)、雷蒙得（pr〇pachlor)、欣克草 (thenylchlor)； - 胺基酸衍生物：畢拉草（bilanafos)、草甘膦、草丁 Ο 膦、硫復松（sulfosate); - 芳氧基苯氧基丙酸醋：賽伏草（clodinafop)、丁基賽 伏草（cyhalofop-butyl)、芬殺草（fenoxaprop)、伏寄 普（fluazifop)、氟吡禾靈（haloxyfop) '惡唑醯草胺 (metamifop)、普拔草（pr0paqUizaf0p)、喹禾靈 (quizalofop)、喹禾糠酯（quizalofop-p-tefuryl); - 聯°比°定類♦•敵草快（diquat)、百草枯（paraquat); -(硫代）胺基曱酸酯類：亞速爛（asulam)、蘇達滅 ❹ . (butylate)、草長滅（carbetamide)、甜菜安（desmedipham) 、0辰草丹（dimepiperate)、丙草丹（eptam)(EPTC)、戊 草丹（esprocarb)、稻得壯（molinate)、坪草丹 (orbencarb)、苯敵草（phenmedipham)、节草丹 (prosulfocarb)、稗草丹（pyributicarb)、殺丹 (thiobencarb)、野麥畏（triallate); - 環己二酮類：丁苯草酮（butroxydim)、对草同 (clethodim)、環殺草（cycloxydim)、環苯草酮 146895.doc -25- 201038195 (profoxydim)、西殺草（sethoxydim)、得殺草 (tepraloxydim)、三甲苯草酮（tralkoxydim); - 二硝基苯胺類：倍尼芬（benfluralin)、乙丁稀氟靈 (ethalfluralin)、歐拉靈（oryzalin)、施得圃 (pendimethalin)、胺氟樂靈（prodiamine)、三福林 (trifluralin); - 二苯基醚類：亞喜芬（acifluorfen)、苯草鍵 (aclonifen)、必芬諾（bifenox)、二氣苯氧基丙酸 (diclofop)、氟乳醚（ethoxyfen)、氣石黃胺草 _1 (fomesafen)、乳氟禾草靈（lactofen)、複祿芬 (oxyfluorfen)； - 經基苄腈類：溴苯腈（bromoxynil)、二氯苯腈 (dichlobenil)、埃苯腈（ioxynil); - p米0坐琳酮類：0米草酸（imazamethabenz)、甲氧0米草 煙、甲咪0坐煙酸（imazapic)、依滅草（imazapyr)、滅 草嗤（imazaquin)、咪草煙（imazethapyr); - 苯氧乙酸類：克普草（clomeprop)、2,4-二氣苯氧基 乙酸（2,4-D)、2,4-DB、敌敌畏（dichlorprop)、 MCPA、脫禾草（MCPA-thioethyl)、MCPB、2-甲基-4-氯丙酸（Mecoprop); -α比嗓類：氯草敏（chloridazone)、氟噠嗪草酯 (flufenpyr-ethyl)、璉草氟（Huthiacet)、達草滅 (norflurazone)、達草特（pyridate); - °比咬類：胺草咬（aminopyralid)、畢克草（clopyralid)、 -26- 146895.doc 201038195 0比氟草胺（diflufenican)、汰硫草（dithiopyr)、氟。定草 酮（fluridone)、氟氯比（fluroxypyr)、畢克爛 (picloram)、氟 °比醯草胺（picolinafen)、°塞草0定 (thiazopyr); - 確醯脈類：醯β密績隆（amidosulfuron)、四°坐哺績隆 (azimsulfuron)、免速隆（bensulfuron)、氣嘴續隆 (chlorimuron-ethyl)、氣石黃隆（chlorsulfuron)、西速 隆（cinosulfuron)、環續隆（cyclosulfamuron)、亞速 〇 隆（ethoxysulfuron)、伏速隆（flazasulfuron)、氟°比續 隆（flucetosulfuron)、氟咬喷績隆（flupyrsulfuron)、 甲酿胺續隆（foramsulfuron) 、 0比氣續隆 (halosulfuron)、依速隆（imazosulfuron)、破續隆 (iodosulfuron)、甲基二續隆（mesosulfuron)、甲續隆 (metsulfuron-methyl)、煙 °密績隆（nicosulfuron)、環 氧哺續隆（oxasulfuron)、氟嘲續隆（primisulfuron)、 氟石黃隆（prosulfuron)、百速隆（pyrazosulfuron)、玉 ◎ °密續隆（rimsulfuron)、σ密續隆（sulfometuron)、續醯 石黃隆（sulfosulfuron)、°塞石黃隆（thifensulfuron)、趟苯 續隆（triasulfuron)、苯石黃隆（tribenuron)、三氟。定續 隆（trifloxysulfuron)、氟胺續隆（triflusulfuron)、三 氟曱石黃隆（tritosulfuron)、1 -((2-氯-6-丙基-咪。坐并 [l，2-b]噠嗪-3-基）磺醯基）-3-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基）腺； - 三嗪類：莠滅淨（ametryn)、阿特拉嗪（atrazine)、氰 146895.doc •27- 201038195 乃淨（cyanazine)、愛落殺（dimethametryn)、乙草酮 (ethiozin)、菲殺淨（hexazinone)、苯°秦草酮（metamitron) 、唤草 _ (metribuzin)、撲草淨（prometryn)、西瑪津 (simazine)、草淨津（terbuthylazine)、去草淨（terbutryn) 、三氟草胺（triaziflam); - 腺類：綠麥隆（chlorotoluron)、殺草隆（daimuron)、 敵草隆（diuron)、氟草隆（fluometuron)、異丙隆 (isoproturon)、利穀隆（linuron)、甲基苯0塞隆 (methabenzthiazuron)、丁0坐隆（tebuthiuron); - 其他乙酿乳酸合酶抑制劑：雙草謎（bispyribac-sodium)、氯醋續草胺（cloransulam-methyl)、雙氯確 草胺（diclosulam)、雙氟續草胺（florasulam)、氟_石黃 隆（flucarbazone)、。坐嘴磺草胺（flumetsulam)、續草 口坐胺（metosulam)、喷苯胺石黃隆（ortho-sulfamuron)、 五氣項草胺（penoxsulam)、丙苯續隆（propoxycarbazone) 、丙自旨草醚（pyribambenz-propyl)、嘴咬月亏草謎 (pyribenzoxim)、環醋草謎（pyriftalid)、嘴草醚 (pyriminobac-methyl)、嘴素凡（pyrimisulfan)、嘴草 硫醚（pyrithiobac)、喊先礙（pyroxasulfone)、曱氧續 草胺（pyroxsulam); - 其他：胺0坐草酮（amicarbazone)、胺基三°坐、莎稗峨 (anilofos)、氟 丁草胺（beflubutamid)、草除靈 (benazolin)、苯卡巴松（bencarbazone)、°夫草黃 (benfuresate)、D比草酮（benzofenap)、苯達松 146895.doc -28- 201038195 Ο

(bentazone)、苯并雙環鲷（benzobicyclon)、苯草酮 (bromacil)、溴 丁草胺（bromobutide)、氟丙嘧草酯 (butafenacil) 、丁 胺填（butamifos)、唾草胺 (cafenstrole)、》坐草酮（carfentrazone)、酮草醋 (cinidon-ethlyl)、大克草（chlorthal)、環庚草醚 (cinmethylin)、可滅縱（clomazone)、苄草隆 (cumyluron)、赛普索胺（cyprosulfamide)、麥草畏 (dicamba)、野燕枯、二氟《•比隆（diflufenzopyr)、内臍 抱菌（Drechslera monoceras)、橋氧献鈉（endothal)、 乙氧吱草黃（ethofumesate)、 乙氧苯草胺 (etobenzanid)、四。坐草胺（fentrazamide)、氟稀草酸 (flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺（flumioxazin)、氟 胺草 °坐（flupoxam)、氣 11各草酮（flurochloridone)、吱 草酮（flurtamone)、茚草酮（indanofan)、異惡草胺 (isoxaben)、異 °惡唾草酮（isoxaflutole)、環草定 (lenacil)、除草寧(propanil)、块苯醯草胺 (propyzamide)、二氣喧琳酸（quinclorac)、氯甲啥琳 酸（quinmerac)、曱基續草酮（mesotrione)、甲基石申 酸、抑草生（naptalam)、丙炔惡草酮（oxadiargyl)、 樂滅草（oxadiazon)、去稗安（oxaziclomefone)、環戊 惡草酮（pentoxazone)、°坐琳草 S旨（pinoxaden)、雙唾 草（pyraclonil)、°比草謎（pyraflufen-ethyl)、匹索氟脫 (pyrasulfotole)、匹 °坐芬（pyrazoxyfen)、节草峻 (pyrazolynate)、滅藻酿（quinoclamine)、嘴咬聘草醚 146895.doc -29- 201038195 (saflufenacil)、續草酮（sulcotrione)、特草定 (terbacil)、特氟曲 _ (tefuryltrione)、替伯曲 _ (tembotrione)、隹烯卡巴腙（thiencarbazone)、D比草 續（topramezone)、4-經基-3-[2-(2-甲氧基-乙氧基甲 基）-6-三氟甲基-吡啶-3-羰基]-二環[3.2· 1]辛-3-烯-2-酮、（3-[2-氣-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟曱基一 3,6-二氫-211-嘧啶-1-基）-苯氧基]-«>比啶-2-基氧基）-乙 酸乙酯、6-胺基-5-氣-2-環丙基-嘧啶-4-甲酸曱酯、 6 -乳-3-(2 -壞丙基-6-曱基-本氧基）-°達。秦-4-醇·、4 -胺 基-3-氯-6-(4-氣-苯基）-5-氟-吡啶-2-甲酸、4-胺基-3-氣-6-(4-氣-2-氟-3-曱氧基-苯基）-吡啶-2-甲酸曱酯及 4 -胺基-3-氣- 6- (4 -乳-3 -二甲基胺基-2-氣-苯基）-〇比咬-2-曱酸曱酯。 適宜之殺昆蟲劑為： - 有機（硫代）鱗酸S旨類：例如歐殺松（acephate) '亞減 松（azamethiphos)、榖速松（azinphos-methyl)、陶斯 松（chlorpyrifos)、甲基陶斯松（chlorpyrifos-methyl)、 氣芬文松（chlorfenvinphos)、大利松（diazinon)、二 氣松（dichlorvos)、雙特松（dicrotophos)、大滅松 (dimethoate)、二硫松（disulfoton)、愛殺松（ethion)、 撲滅松（fenitrothion)、芬殺松（fenthion)、異惡殺松 (isoxathion)、馬拉松（malathion)、達馬杉 (methamidophos)、滅大松（methidathion)、曱基巴拉 松（methyl-parathion)、美文松（mevinphos)、亞素靈 146895.doc -30- 201038195

(monocrotophos)、滅多松（oxydemeton-methyl)、雙 氧填（paraoxon)、巴拉松（parathion)、賽達松 (phenthoate)、裕必松（phosalone)、益滅松（phosmet) 、福賜米松（phosphamidon)、福瑞松（phorate)、巴賽 松（phoxim)、亞特松（pirimiphos-methyl)、布飛松 (profenofos)、普硫松（prothiofos)、殺普松 (sulprophos)、殺蟲畏（tetrachlorvinphos)、託福松 (terbufos)、三落松（triazophos)、三氯松 (trichlorfon)；

胺基曱酸酯類：阿蘭克（alanycarb)、得滅克 (aldicarb)、免敵克（bendiocarb)、本夫克（benfuracarb) 、加保利（carbaryl)、加保扶（carbofuran)、丁基加保 扶（carbosulfan)、芬諾西克（fenoxycarb)、夫琉克 (furathiocarb)、滅賜克（methiocarb)、納乃得 (methomyl)、歐殺滅（oxamyl)、比加普（pirimicarb)、 安丹（propoxur)、硫地克（thiodicarb) '三阿紮美 (triazamate); 擬除蟲菊酯類：亞烈寧（allethrin)、畢芬寧 (bifenthrin)、賽扶寧（cyfluthrin)、賽洛寧（cyhalothrin) 、賽酌寧（cyphenothrin)、賽滅寧（cypermethrin)、亞 滅寧（81卩1^-〇>^6〇1^1；111411)、0-赛滅寧、；-賽滅寧、德 它美寧（deltamethrin) ' 益化利（esfenvalerate)、依芬 寧（etofenprox)、芬普寧（fenpropathrin)、芬化利 (fenvalerate)、依普寧（imiprothrin)、賽洛寧 146895.doc -31 - 201038195 (lambda-cyhalothrin)、百滅寧（permethrin)、普亞列 寧（prallethrin)、除蟲菊素（pyrethrin)I 及 II、苄咬菊 酯（resmethrin)、西拉福芬（silafluofen)、τ-福化利 (tau-fluvalinate)、七氟菊酷（tefluthrin)、治滅寧 (tetramethrin)、泰滅寧（tralomethrin)、四氟苯菊西旨 (transfluthrin)、丙氟菊酯（profluthrin)、四氟甲麵菊 SI (dimefluthrin)； - 昆蟲生長調節劑：a)甲殼質合成抑制劑：苯曱醯脲 類：克福隆（chlorfluazuron)、赛滅淨（cyramazin)、 二福隆（diflubenzuron)、福環脲（flucycloxuron)、氟 芬隆（flufenoxuron) ' 六隆伏（hexaflumuron)、祿芬隆 (lufenuron)、諾華隆（novaluron)、得福隆 (teflubenzuron)、殺蟲隆（triflumuron);布芬淨 (buprofezin)、戴芬蘭（diofenolan)、合賽多 (hexythiazox)、伊妥惡唑（etoxazole)、克芬蜗 (clofentazine) ; b)蛻皮激素拮抗劑：函芬載 (halofenozide)、甲氧芬載（methoxyfenozide)、得布 芬載（tebufenozide)、印苦楝子素（azadirachtin) ; c) 類幼年素類：比普西芬（pyriproxyfen)、曱氧普林 (methoprene)、芬諾西克（fen〇xyCarb) ; d)脂質生物 合成抑制劑：螺二克芬（spirodiclofen)、螺美芬 (spiromesifen)、螺四麥特（Spir〇tetramat); - 菸鹼受體激動劑/拮抗劑化合物：可尼丁 (clothianidin)、達特南（dinotefuran)、益達胺 146895.doc •32· 201038195 (imidacloprid)、塞美索 j占（thiamethoxam)、烯。定蟲胺 (nitenpyram)、亞滅培（acetamiprid)、嗔蟲琳 (thiacloprid)、1-(2-氯-°塞唾-5-基曱基）-2-頌亞胺基-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪； - 0八8八拮抗劑化合物：安殺番（611(1〇8111£311)、伊希普 (ethiprole)、芬普尼（fipronil)、凡尼力普魯（vaniliprole) 、比氟普魯（pyrafluprole)、比普魯（pyriprole)、5-胺 基-1-(2,6 -二鼠-4-甲基-苯基）-4-胺亞石黃酿基-1H-。比 〇 唑-3-甲硫醯胺； - 大環内S旨殺昆蟲劑：阿巴美丁（abamectin)、伊曼美 丁（emamectin)、密滅汀（milbemectin)、萊培菌素 (lepimectin)、賜諾殺（spinosad)、賜尼妥姆 (spinetoram); - 線粒體電子轉移抑制劑（METI) I殺蟎劑：芬那劄奎 (fenazaquin) ' 比達本（pyridaben)、得布芬比 (tebufenpyrad)、峻蟲醯胺（tolfenpyrad)、氟盼瑞姆 ❹ （flufenerim); -METI II及III化合物：阿色奎西（acequinocyl)、普克 賽姆（fluacyprim)及經甲隆（hydramethylnon); - 解偶聯劑：克芬那比（chlorfenapyr); - 氧化填酸化抑制劑··錫滿丹（cyhexatin)、戴芬西隆 (diafenthiuron)、芬布賜（fenbutatin oxide)、殿瞒多 (propargite)； - 蜆皮干擾劑化合物：西洛美秦（cyromazine); 146895.doc -33 - 201038195 - 混合功能氧化酶抑制劑：胡椒基丁醚； - 納通道阻斷劑：引多殺克（indoxacarb)、美氟综 (metaflumizone); -其他：苯氣赛（benclothiaz)、畢芬載（bifenazate)、 培丹（cartap)、氟咬蟲酿胺（flonicamid)、咬蟲丙謎 (pyridalyl)、比美卓秦（pymetrozine)、硫績、硫環蘭 (thiocyclam) ' 氣蟲胺（flubendiamide)、氣蟲酿胺 (chlorantraniliprole)、賽斯氟（cyazypyr) (HGW86)、 賽諾若紛（cyenopyrafen)、°比氟硫填（flupyrazofos)、 丁 氟瞒醋（cyflumetofen)、確胺瞒醋（amidoflumet)、 依米赛氟（imicyafos)、雙三氟蟲脲（bistrifluron)及比 氟0奎綜（pyrifiuquinazon)。 較佳地，包膠農藥包含至少一種上述農藥。更佳地，包 膠農藥包含殺真菌劑、安全劑及/或生長調節劑。甚至更 佳地’包膠農藥包含殺真菌劑及/或生長調節劑。尤其佳 地，包膠農藥包含諸如嗜毯果傘素、三唑或羧醯胺等殺真 菌劑。尤其最佳地，包膠農藥包含派拉克史卓賓或式丨之卜 曱基吡唑-4-基曱醯苯胺，以派拉克史卓賓較佳。若包膠農 藥包含生長調節劑時，該生長調節劑較佳為可阻斷ACC轉 化成乙烯之乙烯生物合成抑制劑、乙烯作用抑制劑、水揚 酸、阿西本唾-S-甲基、調環酸妈、抗倒醋、環：稀及其 衍生物’更佳為水楊酸 抗倒酯或1-甲基環丙烯。 s周環酸#5 阿西本唑-S-甲基、 在另一較佳實施例中 包膠農藥在芳香埃烴溶劑中(較 146895.doc • 34 - 201038195 佳在蒸顧範圍為232_27η:之芳香族烴中，例如來自Εχ靡 之Ar〇matie® 2〇〇)在2(rc下之溶解度為至少5 g/卜更佳至 V §/1甚至更佳至少150 g/1，尤其佳至少2〇0 g/ι且最 佳至少300 g/ι。 Ο 〇 /較佳實施财’本發明之方法包含用包膠農藥與未包 膠的額外農藥之混合物處理。該額外農藥可選自上述農 藥。該未包穋的額外農藥可呈溶解、懸浮及/或乳化形式 存在。較佳地’該未包膠的額外農藥呈溶解形式存在。該 未包膠：額外農藥可包含殺真菌劑、除草劑、殺昆蟲劑或 生長調即劑。適宜之殺真菌劑可為嗜毬果傘素、三唑或羧 醯胺’更佳為三哇。適宜之除草劑可為胺基酸衍生物、環 己二輞、咪唾琳_或麥草畏，較佳為草甘麟、草丁麟、環 殺草、酮或麥草畏。適宜之殺昆蟲劑可為擬除蟲菊 醋或终驗受體激動劑/拮抗劑化合物，更佳為擬除蟲菊 醋，尤其亞滅寧。適宜之生長調節劑可為克美素鹽酸鹽、 壯棉素鹽酸鹽、水揚酸、阿西本H甲基、調環酸弼、 抗倒酿、環丙稀及其衍生物，更佳為克美素鹽酸鹽、水揚 酸、阿西本唑-S-甲基、調環酸鈣、抗倒酯或1-甲基環丙 烯。 在更佳實施例中，包膠農藥包含殺真菌劑且未包勝的額 外農藥包含殺真菌劑’纟中殺真菌劑可相同或不同。較佳 地丄包膠農藥包含料果傘素或㈣胺且未包膠的額外 :樂包含二唑或羧醯胺。在尤其佳實施例中，包膠農藥包 含派拉克史卓賓’且未包膠的額外農藥包含依普座、滅特 146895.doc -35- 201038195 甲酿苯胺。在另一尤 i -曱基吡唑-4-基曱醯 座、白克列或式I之1 -曱基<j比0坐_4_基 其佳實施例中’包膠農藥包含式I之 且未包膠的額外農藥包含依普座或滅特座。在尤其 苯胺， 佳實施财，包膠農藥包含派拉克史卓賓，且未包膠的額 外農藥包含依普座、滅特座、白克列或氟西吡咯地。 在另-更佳實施例中，包膠農藥包含派拉克史卓賓且未 包膠的額外農藥包含草甘膦、草丁膦、麥草畏 草煙、依滅草或咪草煙。 曱氧基咪 在又一更佳實施例中，包膠農藥包含派拉克史卓賓且未 包膠的額外農藥包含克美素鹽酸鹽、壯棉素鹽酸鹽、壯棉 素五棚酸鹽或調環酸^弓。 在又一更佳實施例中，包膠農藥包含派拉克史卓賓且未 包膠的額外農藥包含亞滅寧或芬普尼。 本發明之方法尤其適於控制下列植物病害： 白鏽菌屬spp.) ’在向曰葵中（例如向婆羅門參白 鏽病菌（A 心））及油菜中（白鏽病菌㈠ ,鏈格孢屬（j/ierwarz'a spp.) ’油菜（芸薹生鏈才久 抱菌㈣或十字花科蔬菜黑斑病菌认 心似及向曰葵（向曰葵黑斑病菌（A Helianth));雙極 數屬（BiP〇!aris sipp,)反德氏黴屬（Drechshra s卯从有性 型：旋孢腔菌屬（CW/^οόο/ζ^ spp·))，例如玉米南方葉枯 病（玉米色二孢（D. 以））或玉米北方葉枯病（玉米生平臍 蠕孢（5. Ze/a/«))、玉米上之玉蜀黍短梗黴菌（Aure〇basidium zeae)(Syn.玉蜀黍球梗孢（Kabatieila zeae))、油菜上之灰徽 146895.doc •36· 201038195 病菌(有性型：富氏葡萄孢盤菌 (Botry〇tinia fuckeliancT):反敬病）、尾抱饜[Cercosp〇rQ SPP.)(尾孢屬葉斑病），在玉米上（例如灰斑病：玉米灰斑病 菌（C. zeae-wajMb))、在甘蔗上（例如大豆灰斑病菌（c - ί〇力_时）或大豆紫斑病菌（C.尺认wc/n·/));玉米上之多主枝？包 . {Clad〇sp〇rium herbarum) \ :雙極黴之長 螺孢菌（//β///ίΖ·«ί/20·?/7〇ΗΜ»Ζ))屬（葉斑病），在玉米上（玉米圓 斑病菌（C. ;毛盤抱屬（Colletotrichum spp.)(有 Ο 性型：小叢殼菌屬（G7<?mere//a spp.))(炭疽病），在玉米上 (例如禾生炭疽菌（C· Grawiw/co/o):炭疽莖腐病）；玉米上 之德氏黴（syn.長螺孢菌，有性型：核腔菌（Pyrenophora)) 屬；附球菌屬（Epicoccww spp.)，油菜（例如十字花科白粉 病囡（£. CVwci/erarww));明腾菌（jBxsero/ii/wmMsyn·長螺抱 細）屬，在玉米上（例如大斑病突臍螺抱（五· rz/reicMm));各 種植物上之鐮孢菌（FMiariwmX有性型：赤黴菌 (GA6ere//a))屬（枯萎病、根腐病或莖腐病），例如玉米上 ® 之串珠鐮抱（i7· wom7(/brwe)、再育鐮抱（i7. p/-〇/i/eraiM»2)、 膠孢嫌孢（i7. 、輪枝錄抱（尺 KeriZci/hWA·?)及 玉蜀黍鐮孢（F. Zeae)(禾穀鐮孢（Fusarium graminearum)); 玉米上之禾頂囊殼菌（Goreww⑽gram/wb)(全蝕 病）；玉米上之長蠕孢屬（Syn.德氏黴’有性型：旋孢腔 菌）；玉米上之菜豆生殼球孢（Μπάρκο抓_«α ；3；^πσ/ζ·«ί〇 ; 玉米眼斑病（玉蜀黍球梗孢）；斜尖狀孢子菌屬 (Perowc^pora spp.)(霜徽病），油菜（例如寄生霜徽（户. 146895.doc -37- 201038195 parahi/ca));油菜上之黑脛莖點黴（Phma 根腐病 及莖腐病）及向曰葵上之莖點黴黑莖病（ph〇ma macdonaldii);向日葵上之擬莖點黴屬…spp ); 玉米上之玉米褐斑病菌（/*/2少schema ma_y山·?)(褐斑病）；油 菜上之芸薹根腫菌（户Μ㈣〇山-op/zora 根腫病）； 單轴黴屬spp.) ’向曰葵上之紫菀軸霜黴（p halstedii)、向曰葵中之向曰葵軸霜黴（puccinia helianthi)、玉米、油菜及向曰葵上之腐黴菌屬（Ρ：μί/π·_ spp.)(猝倒病）；玉米、油菜上之絲核菌屬⑽以 SPP·)，田間作物上之核盤菌屬（5Werc>izWa spp.)(莖腐病或 白黴病），例如油菜及向日葵（例如核病菌（S sc/eroiz'orwm))，毛球腔菌屬spp.)(葉枯病）， 在玉米上（例如玉米大斑病菌（S. iwrez.cww)，syn.大斑凸腾 螺抱[Helminth。sp or ium turcicum))；軸黑粉菌屬 (印/^α/〇ί/ζαα sPP.)(黑粉病），在玉米上（例如絲黑粉病菌 (& ^心心）：絲黑穗病）；大孢狹殼柱孢（Sten〇carpeUa macrospora);條黑粉菌屬Spp )，例如玉米（例如 玉米黑粉菌（t/· 山·s):玉米黑粉病）及甘蔗；及各種植 物（例如田間作物）上之輪枝孢屬spp )(栝萎 病）’例如油菜上之大麗花輪枝抱（ρ· ，柄錄菌屬 spp.)，玉米中之高粱柄鏽菌（p s〇rg/n·)及多堆柄 鏽菌（Ρ_ 、向曰葵中之向曰葵柄鏽菌（户 心/kw/n’）、甘蔗中之屈恩柄鏽菌（八尺we/2m_〇及黑根柄鏽 菌（P. 。在另一實施例中，本發明尤其適於 146895.doc •38· 201038195 控制油菜中之核盤菌及十字花科蔬菜黑斑病菌。 Ο

本發明之方法可用於改善作物的健康狀況。術語「植物 健康狀況」應理解為表示植物及/或其產物之狀況，其由 諸如下列之數種指標單獨或彼此組合決定：產量（例如增 加之生物質及/或增加之有價值成份之含量）、植物活力（例 如經改良之植物生長及/或更綠的葉（「綠化效果」h、品 質（例如某些成份之經改良含量或組成）、對非生物壓力及/ 或生物壓力之耐受性及生產效率（增加之收穫效率）。上文 所確定之植物健康狀況之指標可相互獨立或可互為因果。 包膠農藥可調配成農用化學組合物。農用化學組合物包 含農藥有效量的農藥。術語「有效量」表示足以控制對栽 培有害之害蟲且不會對經處理植物造成實質性損害之農藥 的量。此-量可在寬範圍内變化且取決於多種因素，例如 欲控制之真菌物種、經處理之栽培植物、氣候條件及所用 農用化學組合物亦可包含農用化學組合物中常用之助 劑。所㈣劑分別端視具體施加形式及活性物^定。適 宜助劑之實例係溶劑、固體载劑、分散劑或乳化劑（例如 其他增溶劑、保護性膠體、表面活性劑及黏著劑）、有機 及無機增稠劑、殺細菌劑、防凍劑或消泡劑。 適且之溶劑係水、諸如下列之古撒V? A I ^ ^ _ v 有機〉谷劑：中至高沸點的 礦物油餾分（例如煤油或柴油）、以 ., . t 由及植物油或動 物油，月曰肪族烴、環烴及芳香族烴，例如甲笨 石蝶、四氫蔡、烧基化萘或其衍 二 、 畔例如曱醇、乙 146895.doc •39· 201038195 醇、丙醇、丁醇及環己醇；二醇；酮，例如環己酮及γ- 丁 内酯；脂肪酸二f基醯胺、脂肪酸及脂肪酸酯；及強極性 溶劑，例如胺，例如N-甲基D比略0定酮。 適宜之表面活性劑（佐劑、濕潤劑、增黏劑、分散劑或 乳化劑）係芳香族石黃酸（例如木質素績酸（Borresperse®型， Borregard, Norway)、苯紛績酸、萘磺酸（Morwet® 型， Akzo Nobel, U.S.A·)、二丁基萘磺酸（Nekal® 型，BASF， Germany))及脂肪酸之驗金屬鹽、驗土金屬鹽及錢鹽、烧 基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、月桂基醚硫酸 鹽、脂肪醇硫酸鹽、及硫酸化十六酸鹽、十七酸鹽及十八 酸鹽、硫酸化脂肪醇二醇醚、以及萘或萘磺酸與酚及甲醛 之縮合物、聚氧乙烯辛基苯基醚、乙氧基化異辛基酚、辛 基酚、壬基酚、烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二 醇醚、三硬脂醯基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇 及脂肪醇/環氧乙烷縮合物、乙氧基化萬麻油、聚氧乙烯 烷基醚、乙氧基化聚氧丙烯、月桂醇聚乙二醇醚縮醛、山 梨醇酯、木質素-亞硫酸鹽廢液及蛋白、變性蛋白、多糖 (例如甲基纖維素）、經疏水改良之澱粉、聚乙烯醇 (Mowiol® 型，Clariant，Switzerland)、聚叛酸鹽（Sokolan® 型，BASF, Germany)、聚烧氧基化物、聚乙稀基胺 (Lupasol®型，BASF, Germany)、聚乙烯基吼11各。定_及其共 聚物。 增稠劑（即可賦予組合物經改良流動性之化合物，即在 靜止狀態下黏度較高且在攪拌期間黏度較低）之實例係多 146895.doc -40- 201038195 糖及有機及無機黏土，例如黃原膠（Kelzan®，cp Kelco, U.S.A.) ' Rhodopol® 23 (Rhodia, France) > Veegum® (R.T. Vanderbilt, U.S.A.)或 Attaclay®(Engelhard 公司，NJ， USA)。可添加殺細菌劑用以保存及穩定組合物。適宜殺 • 細菌劑之實例係彼等基於下列者：雙氯酚及苄基酵半甲縮 . 醛（來自 ICI之Proxel®或來自 Thor Chemie之 Acticide® RS及 來自Rohm & Haas之Kathon® MK)及異噻唑啉酮衍生物（例 如烷基異噻唑啉酮及苯并異噻唑啉酮（來自Thor Chemiei 〇 Acticide® MBS))。適宜防凍劑之實例係乙二醇、丙二醇、 尿素及甘油。消泡劑之實例係聚矽氧乳液（例如Silikon® SRE，Wacker，Germany 或 Rhodorsil®，Rhodia，France)、長 鏈醇、脂肪酸、脂肪酸鹽、氟有機化合物及其混合物。 若適宜，可在即將使用（罐現合）之前向農藥或包含農藥 之組合物中添加各類油、濕潤劑、佐劑、除草劑、殺細菌 劑、其他殺真菌劑及/或農藥。此等試劑可與本發明之組 合物以1:100至100:1、較佳1:1 〇至10:1之重量比混合。可 ® 使用之佐劑具體而言為經聚醚修飾之聚矽氧烷，例如 Break Thru® S 240 ;脂肪醇烷氧基化物，例如Plurafac® LF 120 (BASF)及 Lutensol® ON 30 (BASF) ; EO/PO嵌段聚 合物（例如Pluronic® RPE 2035)及Genapol B醇乙氧基化物 (例如Lutensol XP 80®);琥珀酸二辛基酯磺酸鈉，例如 Leophen RA®;聚乙烯醇，例如Plurafac® LF 240 (BASF)。 尤其佳之佐劑係脂肪醇烷氧基化物及經聚醚修飾之聚矽氧 烷。 146895.doc -41 - 201038195 用包膠農藥處理作物可藉由下述方式進行：藉由地面或 空中施加、較佳藉由地面施加來施加該農藥。適宜之施加 裝置係前給藥式裝置（predosage device)、背負式噴霧器、 喷務罐或噴霧機。較佳地’藉由地面施加（例如藉由前給 藥式裝置、背負式喷霧器或噴霧罐）實施處理。地面施加 可藉由使用者在作物田間行走或藉助機動車輛、較佳藉助 機動車輛來進行。該等機動車輛可具有標準離地間隙，例 如達100 cm、較佳達85 cm、尤其達7〇 cm。通常，每公頃 農業有效面積施加50升至5〇〇升、較佳80升至4〇〇升的即用 噴霧液。視預計效果類型而定’所施加農藥的量通常為 0.001 kg/ha 至 3 kg/ha、較佳 0.005 kg/has2 kg/ha、更佳 〇·〇5 kg/ha至 0.9 kg/ha、尤其(u kg/has 〇 75 kg/ha。 本發明之方法通常有助於避免農藥之區域性施加。因 此，本發明之方法可用於在封閉建築物（例如溫室）外及/或 在人工生長盆（例如由塑膠製成的生長盆、泥炭盆、育苗 盤）外處理作物。較佳地’作物直接於農田耕作土壤中生 長。此意味著作物不在人工生長盆中生長。 術浯「包膠農藥」係指包含内核及包膠材料之任一類型 膠囊’其中内核包含至少一種農藥。較佳地，内核包含至 少一種農藥及至少一葙古拖w 種有機洛劑（有機溶劑之實例將於下 文十給出）。在尤其伟眘_^7丨丄 、 實她例中’内核包含溶於至少—種 有機溶劑中之至少一锸* & 展藥。通系，在25 下内核中至少 8 〇重量％、較佳至少9 〇舌曰。/ l # 夕90重1%的農藥溶於有機溶劑中。 膠農藥之包膠材料輕# 6人w 土匕3聚胺基甲酸酯或聚（甲基）丙烯 146895.doc -42- 201038195 酸酯。 聚（甲基）丙烯酸酯係習知包膠材料’自（例如）wo 2008/071649、EP 0 457154 或 DE 10 2007 055 813 獲知。通 常，聚（甲基）丙烯酸酯包含呈聚合形式之丙烯酸及/或甲基 丙烯酸之Ci-C24烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及/或馬來 酸。更佳地，聚（甲基）丙烯酸酯包含甲基丙烯酸甲酯及甲 基丙烯酸。聚（甲基）丙烯酸酯亦可包含呈聚合形式之一或 多種二官能或多官能單體。聚（甲基）丙烯酸酯可進一步包 〇 含其他單體。 更佳地’聚（甲基）丙浠酸g旨聚合物由下列合成： 以單體總重量計30重量％至100重量％的一或多種單體 (單鳢I)，其選自包含丙烯酸及/或甲基丙烯酸之Ci_C24烷基 酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及馬來酸之群， 以單體總重量計1 〇重量％至70重量％的一或多種二官能 或多官能單體（單體Π)，及 以單體總重量計0至40重量❶/。的一或多種其他單體（單體 W III)。 膠囊通常包含農藥囊内核及聚合物囊壁。囊内核係農藥 之主要組成部分(達到大於95重量％之程度)。視溫度而 定’囊内核可為固體或液體。 通常將保護性膠體納人囊壁中且因此其同樣為囊壁之成 份。大體而言’更特定而言係聚合物表面具有保護性膠 體。因此，可能存在以微膠囊總重量計最高10重量％的保 護性膠體。 146895.doc -43- 201038195 膠囊之平均粒徑（借助光散射獲得之z-平均；較佳D4,3平 均）為 0.5 μιη至 50 μιη、較佳0.5 μηι至 8 μηι、更佳 1 μιη至 5 μηι、且尤其1 μιη至3 μιη。在另一較佳實施例中，膠囊之 平均粒徑DM借助光散射測得）為0.5 μηι至50 μηι、較佳1 μηι至 15 μηι、更佳 3 μηι至 9 μιη、且尤其 4.5 μιη 7.5 μηι。囊 内核與囊壁之重量比通常為50:50至95:5。内核/壁比較佳 為 70:30至 93:7。 囊壁之聚（曱基）丙烯酸酯通常包含呈共聚形式的以單體 總重量計至少30重量％、在較佳形式中至少4〇重量％、在 尤其佳形式中至少50重量％、更特定而言至少6〇重量〇/〇、 極佳至少70重量％、而且最高1〇〇重量％、較佳不超過9〇重 量％、更特定而言不超過85重量％、且極佳不超過8〇重量 /〇的至少一種單體，其選自包含丙烯酸及/或曱基丙烯酸之 C1-C24烧基酯、丙稀酸、曱基丙烯酸及馬來酸（單體〗）之 群。 此外’囊壁之聚（甲基）丙浠酸酯較佳包含呈共聚形式的 以單體總重量計至少10重量％、較佳至少15重量％、優選 至乂 20重里/。、而且通常不超過重量％、較佳不超過6〇 重量％且尤其佳不超過5〇重量％的一或多種二官能或多官 旎單體（單體II)。在另一較佳實施例中，囊壁之聚（曱基）丙 烯SiL S日較it包έ呈共聚形式的以單體總重量計至少1 〇重量 %、較佳至少15重量％、而且通常不超過5〇重量％、較佳 不超過40重量％的—或多種多官能單體（單體π)。 此卜聚（甲基）丙烯酸酯可包含呈共聚形式的最高4〇重 146895.doc -44- 201038195 量0/。、較佳最高30重量％、更特定而言最高20重量％的其 他單體III。囊壁較佳僅由群I及Π之單體合成。 適宜之單體I係丙烯酸及/或甲基丙烯酸之(^-〇24烷基酯 以及C3及C4不飽和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸以及馬 來酸。適宜之單體I係丙烯酸異丙基酯、丙烯酸異丁基 酯、丙烯酸第二丁基酯及丙烯酸第三丁基酯及相應之甲基 丙烯酸酯，而且尤其佳者係丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙 烯酸正丙基酯及丙烯酸正丁基酯及相應之甲基丙烯酸酯。 〇 通常’曱基丙烯酸酯及甲基丙烯酸較佳。 根據一較佳實施例，微囊壁包含呈共聚形式的以單體總 量計25重量％至75重量％的馬來酸、甲基丙烯酸及/或丙烯 酸、更特定而言甲基丙烯酸。 適宜之單體II係二官能或多官能單體。二官能或多官能 單體意指具有至少兩個非共軛乙烯系雙鍵之化合物。主要 涵蓋者為二乙烯基單體及多乙烯基單體。在聚合期間該等 單體引起囊壁交聯。在另一較佳實施例中，適宜之單體π G係多官能單體。 適宜之二乙烯基單體係二乙烯基苯及二乙烯基環己烷。 較佳之二乙稀基單體係二醇與丙烯酸或甲基丙烯酸之二 S曰、以及此等二醇之二烯丙基醚及二乙烯基醚。舉例而 δ，可提及者為乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸 -曰 ，3 丁 _醇一甲基丙烯酸§旨、甲基烯丙基曱基丙稀酿 胺丙稀酸稀丙基酯及甲基丙稀酸烯丙基酯。尤其佳者係 丙一酵一丙烯酸酯、Μ-丁二醇二丙烯酸酯、戊二醇二丙 146895.doc -45- 201038195 烯酸酯及己二酵二丙烯酸酯及相應之甲基丙烯酸酯。 較佳之多乙烯基單體係多元醇與丙烯酸及/或甲基丙烯 酸之聚酯、以及此等多元醇之聚烯丙基醚及聚乙烯基醚、 二乙稀基苯及三乙烯基環己烧。尤其佳者係三經甲基丙炫 三丙烯酸酯及三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、異戊四醇三 烯丙基醚、異戊四醇四烯丙基醚、異戊四醇三丙烯酸酯及 異戊四醇四丙烯酸酯、以及其工業級混合物。 所涵蓋之單體III為不同於單體之其他單體，例如乙 酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、乙烯基吡啶、及苯乙烯或α_ 甲基苯乙烯。尤其佳者係衣康酸、乙烯基膦酸、馬來酸 酐、丙烯酸2-羥基乙酯及甲基丙烯酸2_羥基乙酯、丙烯醯 胺基-2-曱基丙磺酸、曱基丙烯腈、丙烯腈、甲基丙烯醯 胺、Ν-乙烯基吡咯啶酮、小羥甲基丙烯醯胺、Ν_羥曱基甲 基丙烯醯胺、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯及甲基丙烯酸二 乙基胺基乙S旨。 微膠囊之製備方法係所謂的原位聚合。微膠囊形成之原 理係基於由單體、自由基起始劑、保護性膠體及欲包膠之 親脂性物質製備穩定的水包油乳液。隨後藉由加熱來引發 單體聚合並視需要藉由進一步增加溫度進行控制，所得聚 合物形成包封親脂性物質之囊壁。此一般原理闡述於（例 如）DE A 101 39 171中，該專利以引用的方式明確地併入 本文中。 具有包含聚胺基曱酸酯之包膠材料的膠囊已為吾人所熟 知且可以與先前技術類似之方式製得。其較佳藉由適宜聚 146895.doc -46 - 201038195 合物壁形成材料之介面聚合方法來製備。介面聚合通常係 在内核材之水性油包水乳液或懸浮液中進行，該内核材含 有溶於其中之聚合物壁形成材料之至少—部分。在聚合期 間，聚合物自内核材分離至内核材與水間之邊界表面，藉 此形成微膠囊壁。由此獲得微膠囊材料之水性懸浮液。用3 於製備含有農藥化合物之微膠囊的介面聚合方法之適宜方 法亦揭示於先前技術中，例如US 3,577,515、us 4,280,833、US 5,049，182、US 5,229，122、US 5,310,721、 〇 US 5,705,174 > US 5,910,314 ^ WO 95/13698 . W〇 00/10392、WO 01/68234、WO 03/099005、EP 619,〇73 或 EP 1,109,450，該等專利全部被引用。 聚胺基甲酸酯膠囊之適宜壁形成材料較佳包括諸如下列 之2-或3-組份系統： -多官能異氰酸酯/多官能醇， -多官能異氰酸酯/多官能胺及 -多官能異氰酸酯+多官能酸或醯氯/多官能胺。 W 較佳地’聚胺基曱酸酯包含呈聚合形式的多官能異氰酸 酯（亦稱為聚異氰酸酯）及多官能胺（亦稱為多元胺）。 亦已知異氰酸酯基團可與水反應生成胺基曱酸基團，從 而可脫去二氧化碳，最終產生胺基團。 在再一實施例中’可藉由使多官能異氰酸酯與水反應來 製備2_組份系統多官能異氰酸酯/多官能胺。 在本發明之極佳實施例中，聚合壁材係聚胺基甲酸酯。 通常，聚胺基曱酸酯係藉由下述方式來形成：視情況在多 146895.doc -47· 201038195 官能醯氯存在下使具有至少兩個異氰酸酯基團之聚異氛酸 醋與具有至少兩個一級胺基之多元胺反應以形成聚脲壁 材。聚異氰酸酯可個別地或以兩種或兩種以上聚異氛酸醋 之混合物形式使用。適用之聚異氰酸酯包括二異氰酸醋及 三異氰酸酯’其中異氰酸酯基團與脂肪族或環脂族部分 (月曰肪族異氰酸s旨）或與芳香族部分（芳香族異氰酸醋）連 接。適宜脂肪族二異氰酸酯之實例包括四亞甲基二異氛酸 酯、五亞甲基二異氰酸酯及六亞甲基二異氰酸酯以及環脂 族異氰酸酯’例如異佛爾酮二異氰酸酯、丨，4_雙異氰酸基 環己烷及雙-(4-異氰酸基環己基）甲烷。適宜之芳香族異氛 酉文Sa包括甲本一異氧酸I旨（TDI · 2,4 -異構體與2,6·異構體 之;％合物）、二苯基甲烧_4,4'-二異氰酸g旨（MDI)、多亞甲基 多苯基異氰酸酯、2,4,4，-二苯基醚三異氰酸酯、3,3,_二甲 基-4,4’-二苯基二異氰酸酯、3,31_二曱氧基_4 4|_二苯基二 異氰酸目旨、1,5-伸萘基二異氰酸g旨及4,4’,4"-三苯基曱烧二 異氰酸醋。亦適宜者為上述二異氰酸酯之較高碳數募聚 物’例如上述二異氰酸酯之異氰尿酸酯及二胺基甲酸醋 (biurethe)及其與上述二異氰酸酯之混合物。 在另一較佳實施例中，聚異氰酸酯係寡聚異氰酸酯。該 等券聚異氰酸酯可包含呈募聚形式的上述脂肪族二異氰酸 酯及/或芳香族異氰酸酯。寡聚異氰酸酯之平均官能度在 2.0至4.0範圍内、較佳2.1至3.2、更佳2.3至3.0。通常，此 等募聚異氰酸酯之黏度（按照DIN 53018測定）在20 mpas至 1000 mPas範圍内、更佳 8〇 mpass 500 mPas且尤其 150 146895.doc -48 - 201038195 mPas至320 mPas。該等寡聚異氰酸酯可（例如）以商品名 Lupranat® M10、Lupranat® M20、Lupranat® M50、 Lupranat® M70、Lupranat® M200、Lupranat® MM103 自 BASF SE購得或作為Basonat® A270 自 Bayer AG購得。 亦適宜者為二異氰酸酯與多元醇（例如乙二醇、甘油及 三羥甲基丙烷）之加合物，該等加合物係藉由使每莫耳多 元醇與對應於相應醇之羥基數目的莫耳數量的二異氰酸酯 及該二異氰酸酯與上述二異氰酸酯之混合物加合來獲得。 〇 藉此，一些二異氰酸酯分子藉助胺基曱酸酯基團連接至多 元醇以形成高分子量聚異氰酸酯。尤其適宜之此類產物 DESMODUR® L(Bayer 公司，Pittsburgh)可藉由使 3 莫耳甲 苯二異氰酸酯與1莫耳2-乙基甘油（1,1-雙羥甲基丙烷）反應 來製備。其他適宜之產物係藉由使六亞甲基二異氰酸酯或 異佛爾酮二異氰酸酯與乙二醇或甘油加合來獲得。 較佳之聚異氰酸酯係異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基曱 烷-4,4'-二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯。在另一實施例 ® 中，較佳之聚異氰酸酯係寡聚異氰酸酯。 在本發明範圍内之適宜多元胺應理解為通常意指彼等分 子中含有兩個或兩個以上胺基之化合物，胺基可與脂肪族 或芳香族部分連接。適宜脂肪族多元胺之實例係式h2n-(CH2)n-NH2之α,ω_二胺，其中η為2至6之整數《該等二胺之 實例係乙二胺、伸丙基-1,3-二胺、四亞甲基二胺、五亞曱 基二胺及六亞甲基二胺。較佳之二胺係六亞曱基二胺。 其他適宜之脂肪族多元胺係式H2N-(CH2-CH2-NH)n-H之 146895.doc -49- 201038195 聚乙烯亞胺’其中η係2至5之整數。該等聚乙浠亞胺之代 表性實例係二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺 及五伸乙基六胺。其他適宜之脂肪族多元胺係二氧雜烷 烴-α，ω-二胺’例如式H2N-(CH2)30-(CH2)4〇-(CH2)3-NH2 之 4,9-二氧雜十二烷-1，12-二胺。 適宜芳香族多元胺之實例係1,3-伸苯基二胺、2,4-曱苯 二胺及2,6-曱苯二胺、4,4，_二胺基二苯基甲烷、is二胺基 萘、1，3,5-三胺基苯、2,4,6,三胺基甲苯、1,3,6-三胺基 萘、2,4,4’-三胺基二苯基醚、3,4,5-三胺基-1,2,4-三唑及 1，4,5,8-四胺基蒽醌。彼等不溶於或不能充分溶於水之多 元胺可以其鹽酸鹽形式使用。 多元胺（例如彼等上文所提及者）可個別地或以兩種或兩 種以上多元胺之混合物形式使用。 每一補充壁形成組份之相對量將隨多元胺之等效重量而 變化。通常’大約為化學計量的量較佳，而一種組份亦可 過i使用’尤其過量的聚異氰酸酯。壁形成組份之總量大 約對應於聚合壁形成材料之總量。 本發明亦係關於包含包膠農藥之組合物，其中農藥係嗜 毬果傘素且包膠農藥之包膠材料包含聚胺基曱酸酯。此一 組合物尤其適用於本發明之方法及本發明之用途。較佳 地，嗜毯果傘素係亞托敏、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌 醋、克收欣、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌醋、派拉克史 車賓…比利本克、三氣敏。更佳地，嗜縣傘素係派拉克 史卓賓。適宜之聚胺基甲酸酯包膠材料及其製備如上文所 146895.doc -50· 201038195 述通f聚胺基甲酸醋包含呈聚合形式的多官能異氛酸 S旨及多官倉隹脸 t ^ 較佳之聚異氰酸酯係異佛爾酮二異氰酸 ，苯土甲烷-4,4’·二異氰酸酯及甲苯二異氰酸酯。在 較佳實她例中，$異氰酸醋包含芳香族聚異氰酸醋， 例如甲苯二里翕μ 、氰醆酯（TDI : 2,4-異構體與2,6_異構體之混 合物）、二装其φ h 土甲烷-4,4，-二異氰酸酯（MDI)，較佳為厘〇1。 在另一較佳實施例中’聚異氰_包含寡聚異氰酸醋，如 上文所述。齡彳4 4々 Ο 〇 夕官能胺係脂肪族多元胺，例如式H2n_ 电)2之α，ω_—胺，其中n為2至ό之整數。該等二胺之 實例係乙二胺、伸丙基-1，3-二胺、四亞甲基二胺、五亞甲 基月女及八亞甲基二胺。較佳之二胺係六亞甲基二胺。 匕3匕膠農藥(其中農藥係嗜毬果傘素且包膠農藥之包 膠材料包含聚胺基甲酸醋）之組合物較佳包含U) g/1至450 的包膠嗜毯果傘素、50 §/1至45〇 g/1有機溶劑、i g/i至⑽ g/i表面活性劑（非離子型及/或陰離子型表面活性劑）及補足 1的水更佳地，該組合物包含1〇〇…至別g/l包膠 嗜氇果傘素、15G g/1至彻_機溶劑、10 g/Ι至60 g/味 面活性劑及補足至…的水。在另一較佳實施例中，組合 物包含10 g/Ι至300 g/1聚異氰酸醋及〇5叻至3〇 g/i多元 胺。更佳地，該組合物包含50 g/丨至15〇 g/1聚異㈣醋及i g/ι至10 g/ι多元胺。適宜有機溶劑之實例係中至高沸點礦 物油餾分(例如煤油或柴油)、以及煤焦油及植物或動物來 源的油、脂肪族烴、環狀烴及芳香族烴（例如甲苯、二甲 笨石蠟、四氫萘、烷基化萘或其衍生物）。較佳地，包 146895.doc •51- 201038195 膠農藥之内核包含至少一種嗜毬果傘素及至少—種有機溶 劑（例如脂肪族烴、環狀烴及芳香族烴卜在尤其佳實施Z 中，包膠農藥之内核包含溶於至少一種有機溶劑中之至少 一種嗜毬果傘素。適宜之表面活性劑係如上文所列示者。 較佳地，使用至少兩種不同表面活性劑之混合物。更佳 地，表面活性劑為非離子型表面活性劑與離子型表面活性 劑之混合物。該組合物亦可包含農用化學組合物令常用之 助劑。適宜助劑之實例係溶劑、固體載劑、分散劑或乳化 劑（例如其他增溶劑、保護性膠體、表面活性劑及黏著 劑)、有機及無機增稠劑、殺細菌劑、防;東劑或消泡劑。 該等助劑之適宜實例係如上文所列示者。 本發明亦係關於包含包膠農藥之組合物，其中農藥係々 於至少一種有機溶劑中之農藥，且包膠農藥之包膝材料: 含t胺基甲酸醋。此-組合物尤其適用於本發明之方法及 本發=之用途。有機溶劑較佳為非質子有機溶劑，更佳為 中至高沸點礦物油餾分(例如煤油或柴油)、以及煤 植物或動物來源的油、脂肪 了 如甲苯、二甲苯、石壤'四氫关=方香㈣(例 啜四虱奈、烷基化萘或其衍生 物)。最佳之有機溶劑較佳為脂肪族烴、環狀煙及芳香族 烴。較佳地，溶於至少—猫 、 、 種有機溶劑中之農藥係嗜毬果傘 素，例如亞托敏、醚菌胺、 欣、苯氧菌胺、賴菌胺、：:：曰、_酿、克收 利太* —姑 氧菌醋、派拉克史卓賓、口比 -氣敏。更佳地’嗜毯果傘素係派拉克史 適宜之聚胺基甲酸醋包膠材料及其製備如上文所述通 146895.doc •52· 201038195 常，聚胺基甲酸酯包含呈聚合形式的 07夕Bab異氰酸酯及多 Ο Ο 官能胺。較佳之聚異氰酸醋係異佛_二異氰酸酿、二苯 基甲烷-4,二異氰酸醋及甲苯二異氰酸醋。在另_較佳 實施例中，聚異氰酸醋包含芳香族聚異氰酸醋，例如甲苯 二異氰酸MTDI: 2,4-異構體與2,6_異構體之混合物）、二 苯基曱烧_4,4|_二異氰酸s旨（Mm)，較佳為麵。在另一較 佳實施例中，聚異氰酸醋包含募聚異氰酸醋，如上文所 述。較佳之多官能胺係脂肪族多元胺，例如式H2N_(cH2)n· NHZ之α，ω-二胺，其中ng2至6之整數。該等二胺之實例係 乙二胺、伸丙基-i，3-二胺、四亞曱基二胺、五亞曱基二胺 及六亞曱基二胺。較佳之二胺係六亞曱基二胺。 包含包膠農藥（其中農藥係溶於至少一種有機溶劑中之 農藥，且包膠辰藥之包膠材料包含聚胺基甲酸酯）之組合 物較佳包含10 g/Ι至450 g/ι包膠農藥（例如嗜毯果傘素）、5〇 g/ι至450 g/Ι有機溶劑、1 g/ι至100 g/1表面活性劑（非離子 型及/或陰離子型表面活性劑）及補足至丨〇 1的水。更佳 地’該組合物包含100 g/Ι至350 g/Ι包膠農藥（例如嗜毬果 傘素）、150 g/Ι至400 g/Ι有機溶劑、1〇 §/1至6〇 g/1表面活性 劑及補足至1.0 1的水。在另一較佳實施例中，組合物包含 1 〇 g/Ι至3 00 g/Ι聚異氰酸S旨及0.5 g/Ι至30 g/Ι多元胺。更佳 地’該組合物包含50 g/Ι至150 g/i聚異氰酸酯及1 §/1至1〇 g/1多元胺。適宜有機溶劑之實例係中至高沸點礦物油餾分 (例如煤油或柴油）、以及煤焦油及植物或動物來源的油、 脂肪族烴、環狀烴及芳香族烴（例如曱苯、二曱苯、石 146895.doc -53- 201038195 蠟、四氫萘、烷基化萘或其衍生物）。較佳地，包膠農藥 之内核包含至少-種嗜越果傘素及至少—種有機溶劑（例 如脂肪族烴、環狀烴及芳香族烴）。適宜之表面活性劑係 々上文所列示者。較佳地，^吏用至少兩種不同表面活性劑 之混合物。更佳地，表面活性劑為非離子型表面活性劑與 離子型表面活性劑之混合物。該組合物亦可包含農用化學 組口物中常用之助劑。適宜助劑之實例係溶劑、固體載 劑、分散劑或乳化劑（例如其他增溶劑、保護性膠體、表 面活性劑及黏著劑）、有機及無機增稠劑、殺細菌劑、防 凍劑或消泡劑。該等助劑之適宜實例係如上文所列示者。 本發明進一步係關於包含包膠農藥與未包膠的額外農藥 之混合物的組合物，其中包膠農藥包含嗜毬果傘素或羧醯 胺，且未包膠的額外農藥包含三唑或羧醯胺。此一組合物 尤其適用於本發明方法及本發明用途。在較佳實施例中， 包膠農藥包含派拉克史卓賓，且未包膠的額外農藥包含依 普座、滅特座、白克列或式〗之丨_甲基吡唑_4基甲醯苯 胺。在另一較佳實施例中，包膠農藥包含式甲基吡 唑-4-基甲醯苯胺，且未包膠的額外農藥包含依普座或滅特 座。通常，包膠農藥之包膠材料包含聚胺基曱酸酯或聚 (曱基）丙烯酸酯。適宜之聚胺基曱酸酯或聚（甲基）丙烯酸 酯係如上文所闡述者。較佳地，包膠農藥之内核包含至少 一種農藥及至少一種有機溶劑（例如脂肪族烴、環狀烴及 芳香族烴）。在尤其佳實施例中，包膠農藥之内核包含溶 於至少一種有機溶劑中之至少—種農藥。組合物較佳包含 146895.doc -54- 201038195 10 g/l至450 g/l包膠農藥、5〇 g/i至45〇 g/1有機溶劑、i Μ 至100 g/1表面活性劑（非離子型及/或陰離子型表面活性劑） 及補足至1.0 1的水。更佳地，該組合物包含1〇〇岁1至 gn包膠農藥、i5〇 §八至4〇〇 g/1有機溶劑、10 §/1至6〇的表 面活性劑及補足至〗.〇丨的水。在另一較佳實施例中，組合 物包含ίο §八至3〇〇 聚異氰酸酯及0 5 §/1至3〇 g/i多元 胺。更佳地，該組合物包含50 g/1至15〇 g/1聚異氰酸酯及i g/1至10 g/1多元胺。該組合物亦可包含農用化學組合物中 〇 常用之助劑。適宜助劑之實例係表面活性劑、溶劑、固體 載劑、分散劑或乳化劑（例如其他增溶劑、保護性膠體、 表面活性劑及黏著劑）、有機及無機增稠劑、殺細菌劑、 防凍劑或消泡劑。該等助劑之適宜實例係如上文所列示 者。適宜之表面活性劑係如上文所列示者。較佳地，使用 至少兩種不同表面活性劑之混合物。更佳地，表面活性劑 為非離子型表面活性劑與離子型表面活性劑之混合物。 本發明亦係關於包膠農藥之用途，其用於對最終生長高 Ο 度為至少140 cm之作物，在作物生長高度達12〇 em時進行 農藥處理。較佳地，作物係玉米、向曰葵、油菜、甘蔗、 • 咼粱或芒屬。在另一較佳實施例中，該用途係用於藉由地 面施加來實施農藥處理。適宜之農藥、包膠材料、最終生 長高度、作物生長高度及農藥處理係如上文所闡述者。 本發明具有若干優點：可比通常所實施處理為早的對作 物實施處理，同時仍提供與處於較晚的生長階段的最佳時 間相當的產量。因此’在施加時作物植株較小且不僅可藉 146895.doc -55- 201038195 由空中施加並且可自地面藉由標準設備來處理。較少之施 加量（尤其在玉米中）使得更經濟及耗時更少之作物保護。 農場主可使用其自有設備，因而節約了成本且施加時間可 由種植者決定。因可用於處理作物之飛機數量之故，可經 由空中施加設備處理之面積係有限的，尤其在美國。空中 施加並非世界大多數國家之選擇，故目前種植者必須藉助 習知設備在較不佳的時間時接近作物來施加，此使得產量 反應比利用較晚的施加時間可達成者為小。另一優點係藉 由在較早的生長階段（其中作物植株較小）實施處理而對^ 物造成之損害較少。因允許本發明方法之上述優點，故本 發明之組合物尤其有利於本發明之方法及用途。當從包裝 中流出時，本發明之組合物亦展示極佳之流出性質從而 允許農場主進行安全及有效處王里。本發明之組合物（尤其 包含包膠農藥之組合物）允許對極高濃度的農藥進行包 膠，從而得到高農藥負載之組合物。 以下本毛明實例給出本發明之進一步闡釋，然而，本發 明並不受此等實例限制。 實例

Agnique® NSC 11Np :萘績酸鹽縮合物，n重量％無機 鹽，PH 9.5 ’作為10重量％水溶液（購自c〇gnis)。 2〇〇·芳香族烴溶劑，蒸餾範圍232-278°C(購自 Exxon)。

Atlas® G 5000 .聚伸烷基二醇醚，蠟狀固體，hLB值為 17 ’ 酸值輯 〇·3 叫 K〇H/g(購自 Uniquema)。 146895.doc -56- 201038195

Atlox® 4913 :曱基丙烯酸甲酯接枝共聚物（甲基丙烯酸甲 酯、甲基丙烯酸及甲氧基PEG甲基丙烯酸酯之反應產 物），33重量％聚合物，33重量％丙二醇，1重量％二甲 苯，33重量％水（購自Uniquema)。

Attaflow® FL :鎂鋁海泡石黏土增稠劑（購自BASF)。

Caramba® :包含6.7重量％滅特座、約22重量％石腦油、約 26重量％戊醇及約45重量％烷基聚氧乙烯二醇醚之水溶 性濃縮物（購自BASF SE)。 〇 Culminal® MHPC100 :曱基羥基丙基纖維素（購自 Hercules)。

Headline® :包含23.6重量％派拉克史卓賓及57.2重量％溶 劑石腦油之乳液濃縮物（購自BASF SE)。

Lupranate® M20 S :基於4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯 (MDI)之無溶劑聚異氰酸酯，其中平均官能度為2.7， NCO 含量為 31.8 g/100 g (ASTM D 5155-96 A)，以 HCL 計酸度為 150 mg/kg (ASTM D 1638-74)(購自 ^ Elastogran) °

Lupranate® T 80 A : 80重量％ 2,4-甲苯二異氰酸酯與20重 量％ 2,6-甲苯二異氰酸酯之異構混合物（TDI)(購自 Elastogran)。 聚異氰酸酯C :基於4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI)之無 溶劑聚異氰酸酯，其中平均官能度為2.5-2.8，NCO含 量為 30-35 g/100 g(藉由 ASTM D 5155-96 A測得）。

Mowiol® 15 99:完全水解的聚乙烯醇，黏度為12.5-17.5 146895.doc -57· 201038195 mPas (DIN 53015)(購自 Kuraray)。

Mowiol® 40 88 ··部分水解的聚乙烯醇，黏度為38_42 mPas (DIN 53015)(購自 Kuraray)。

Pyraclo-SC :包含派拉克史卓賓之懸浮濃縮物。 Pyraclo-WP:包含派拉克史卓賓之可潤濕粉末。 MMA 甲基丙烯酸甲酯 MAS 甲基丙烯酸 BDA 1，4-丁二醇二丙烯酸酉旨 PETIA 異戊四醇二丙稀酸醋與異戊四醇四丙烯酸g旨之 工業級混合物 PMMA 聚甲基丙烯酸甲酯 實例1 A -派拉克史卓賓之pmmA膠囊 使用如表1中所匯總之濃度[g/1]製備表i之四種PMMA膠 囊。製備包含水、保護性膠體及亞硝酸鈉之水相。藉由在 高溫下將派拉克史卓賓溶於solvess〇 2〇〇來製備油相並邊 攪拌邊將其添加至水相中。然後添加單體MMA、MAS、 BDA及PETIA。將兩相混合物在7〇它下攪拌3〇分鐘並冷卻 至5 0 C。邊攪拌邊向所得乳液中添加過氧化新戊酸第三丁 基酯並在2 h内加熱至高達7(rc，並隨後在85艽下加熱i 5 h。然後，在60 min内添加第三丁基過氧化氫及抗壞血 酸，同時冷卻至2(TC。粒徑係在Malvern 上借 助光散射以Z-平均進行測定。蒸發後殘餘物係藉由將膠囊 在l〇5°C下加熱2 h並隨後在13〇。(：下加熱丨h而測得。固體 含量係藉由將膠囊懸浮液在105〇c下加熱2 h而測得。有關 J46895.doc •58- 201038195 PMMA膠囊CWF及CXF製備之其他詳細内容闡述於EP 09177493.5中（尤其實例8中）。 表1 : PMMA膠囊之配方（濃度以g/Ι計） 〇 ❹ 膠囊 CTF CVF CWF CXF 派拉克史卓賓 250 250 250 250 MMA 31.9 31.9 24 19.2 MAS 23.9 23.9 24 19.2 BDA 16 8 0 0 PETIA 8 16 32 25.6 抗壞血酸 0.1 0.1 0.1 0.08 Atlas G 5000 0 0 0 6.64 Atlox 4913 0 0 0 6.64 Attaflow FL 0 0 0 4.28 消泡劑 0 0 0 0.22 Mowiol 332.5 332.4 321.8 257.4 亞硝酸鈉 2.79 2.79 2.8 2.24 Solvesso 200 ND 63.9 63.9 64 51.2 過氧化新戊酸第三丁基酯 0.57 0.57 0.57 0.46 第三丁基過氧化氫 1.84 1.84 18.4 14.72 水 添加1000 ml 添加1000 ml 添加1000 ml 添加1000 ml 粒徑 2.7 μηι 2.5 μιη _ _ 固體含量 40重量％ 40簟量％ _ _ 蒸發後殘餘物 11.7重量％ 11.0重量％ - . 實例1 B -派拉克史卓賓之聚胺基甲酸酯（PU)膠囊 使用如表2中所匯總之濃度[g/Ι ;指總懸浮液中之濃度] 來製備表2A及2B之PU膠囊懸浮液。在氮氣氛下製備包含 水、保護性膠體（例如Mowiol、Culminal、分散劑）之水 相。在劇烈授拌下添加溶於Solvesso中之二異氰酸酯與派 拉克史卓賓之混合物並在40°C下使其分散於水相中並保持 146895.doc -59- 201038195 1 5 min。然後，在1 h内添加二胺，同時在60°C下攪拌並加 熱1 h，並在80°C下授拌並加熱2 h。粒徑係在Malvern Mastersizer上借助光散射以z-平均進行測定。表2B中所列 示膠囊之粒徑D9G為4.0 μηι至6·0 μηι且D4,3為2.0 μπι至2.5 μιη。蒸發後殘餘物係藉由將膠囊在105°C下加熱2 h且隨後 在130°C下加熱1而測得。固體含量係藉由將膠囊懸浮液在 105°C下加熱2 h而測得。 表2A : PU膠囊之配方（濃度以g/Ι計） 膠囊 PU-1 PU-2 PU-3 PU-4 派拉克史卓賓 200 160 250 200 殺細菌劑 2.68 _ 2.0 2.0 Agnique NSC 11NP 12.9 帽 _ - 非離子型表面活性劑 10.7 _ 15 15 Culminal MHPC 100 _ 178.4 - - 消泡劑 1.1 _ 2.0 2.0 Lupranate Μ 20 S 96.5 _ 95 95 Lupranat T 80 10.7 _ - - Mowiol 15 99 43 _ Ν,Ν’-雙(3-胺基丙基)乙二胺 - 66.5 _ . 六亞曱基二胺 一 _ 3.75 _ 異佛爾酮二異氰酸酯 _ 26.8 - - Solvesso 200 296 240.9 250 300 黃原膠 1.1 尋 1.0 0.25 水 添加1000 ml 添加1000 ml 添加1000 ml 添加1000 ml 粒徑 _ 1.3 μιη _ . 固體含量 _ 46重量％ _ _ 蒸發後殘餘物 - 2.7重量％ - - 146895.doc •60- 201038195 表2B ·· PU膠囊之配方（濃度以gA計） 膠囊 PU-5 PU-6 PU-7 PU-8 派拉克史卓賓 250 250 200 200 殺細菌劑 2.0 2.0 2.0 2.0 非離子型表面活性劑 15 15 15 15 陰離子型分散劑 13 13 13 13 消泡劑 2.0 2.0 2.0 2.0 聚異氰酸酯C 95 95 95 95 六亞曱基二胺 7.5 3.8 7.5 3.8 Solvesso 200 250 250 300 300 黃原膠 0.3 1.0 0.3 1.0 水 添加1000 ml 添加1000 ml 添加1000 ml 添加1000 ml 密度 1.084 1.084 1.070 1.070 實例2 -玉米產量（美國） 玉米係生長在美國1 5塊不同的田地中。玉米係於2008年 4月至5月左右種植。在生長階段V8至V10(對應於BBCH 32/3 5 ；生長高度為約100 cm至115 cm)用150 g/ha來自實例 1之派拉克史卓賓藉由喷霧來處理田地。為進行比較，每 塊田地皆部分地未經處理且部分地在VT至R1 (對應於 BBCH 55至61 ;生長高度為約200 cm至250 cm)經 Headline®處理。成熟時收穫玉米並測定作物之榖物產 量。表1列示以未經處理田地之百分比計算的13次田間試 驗的平均產量，其中未經處理之對照對應於100%產量。 田間試驗顯示用包膠農藥對玉米實施早期處理得到與在 玉米較晚的生長階段用未包膠農藥實施習知處理類似的產

146895.doc -61 - 201038195 表1 農藥調配物 玉米產量 [對照％] 未經處理之對照3) 100 Headline3) 104 PU-1 101 PU-2 103 CTF 101 CVF 104 CWF 106 CXF 102 a)未按照本發明 實例3 -玉米中之真菌控制 玉米係如實例2中所述生長。在營養期期間作物受到真 菌普通型玉米鏽病菌（Puccinia sorghi) (PUCCSO)、玉米灰 斑病菌（Cercospora zea maydis) (CERCZM)及玉米褐斑病菌 (PHYDMA)之自然侵染。在生長階段V8至V10(BBCH 32/35 ;生長高度為約100 cm至120 cm)用150 g/ha來自實例 1之派拉克史卓賓藉助co2喷霧器來處理玉米。為進行比 較，各田地皆部分地未經處理且部分地在生長階段 VT/R1(BBCH 55/61 ;生長高度為約 200 cm 至 250 cm)經 Headline®處理。在生長階段R4至R5(BBCH 75/82)藉由評 估每塊地十株隨機選定植株之受感染葉面積來確定侵染程 度。根據阿巴氏（Abbott's)公式[E = 1 -感染控制/感染處理 * 100]計算功效。表2列示4次玉米鏽病菌控制田間試驗、 14次玉米灰斑病菌控制田間試驗及3次玉米褐斑病菌控制 146895.doc 62· 201038195 田間試驗之平均功效程度。 田間試驗顯示用包膠農藥對玉米實施早期處理得到與在 玉米較的生長階段用未包膠農藥實施習知處理類似的真菌 控制。 表2 農藥調配物 PUCCSO [功效％] CERCZM [功效％] PHYDMA [功效％] 未經處理之對照3) _ _ Headline2) 77.8 54.5 33.7 PU-1 74.4 47.0 42.8 PU-2 73.2 41.4 29.3 CTF 72.1 45.7 37.8 CVF 73.1 51.7 43.1 CWF 72.2 52.1 40.5 CXF 74.9 49.1 48.7 a)未按照本發明 實例4 -玉米產量（歐洲） 玉米係生長在德國及法國3塊不同的田地中。玉米係於 2008年5月種植。在生長階段BBCH 32/34(生長高度為約80 cm至115 cm)用110 g/ha來自實例1之派拉克史卓賓藉由喷 霧來處理田地。另外，將110 g /ha派拉克史卓賓作為存於 含40 g呈市售調配物Caramba®形式之滅特座殺真菌劑之罐 混合物中的PU-1調配物施加。為進行比較，每次田地皆部 分地未經處理且部分地在生長階段BBCH 55/57(抽穗；生 長高度為約175 cm至200 cm)用110 g/ha Headline®藉由噴 霧來處理。成熟時收穫玉米並測定作物之穀物產量。表3 列示以未經處理田地之百分比計算的3次田間試驗的平均 146895.doc -63- 201038195 產量’其中未經處理之對照對應於100%。 田間試驗顯示用包膠農藥對玉米實施早期處理得到與在 玉米較晚的生長階段用未包膠農藥實施習知處理類似的產 量。 表3 未經處理之對照3) PU-1 + Caramba 農藥調配物

Headline3) PU-1 PU-2

CTF

CVF 玉米產量[%ι 100.0 — 98.7 103.4 106.0 100.6 105.2 106.6 a)未按照本發明 實例5 -玉米中之真菌控制（歐洲） 玉米係如實例4中所述生長。在 生長階段73至82時玉米作物顯示 (Helminthosporium turgidum)之鱼 於法國進行的試驗中在 受到真菌長蠕孢圓錐菌 然侵染。在生長階段 BBCH 32/34(生長高度為約 自實例1之派拉克史卓賓藉由 110 g /ha派拉克史卓賓作為存於含4〇 ⑽至115 cm)時用110 g/ha來 噴霧來處理玉米。另外，將 g呈市售調配物 ⑽—⑧形丨之滅特座殺真菌劑之罐混合⑯中的职調 配物施加。為進行比較’各田地皆部分地未經處理且部分 地在生長階段BBCH 55/57(生長 用Headline®藉由喷霧來處理。 向度為約175 cm至200 cm) 藉由評估每塊地十株隨機 146895.doc -64 - 201038195 選定植株之受感染葉面積來確定侵染程度。根據阿巴氏公 式[E = 1 _感染控制/感染處理*100]計算功效。表4列示在 法國田間試驗之平均功效。 米實施早期處理得到甚至 膠農藥貫施習知處理更佳 田間試驗顯示用包膠農藥對玉 比在玉米較晚的生長階段用未包 的真邊控制。 表4 農藥調配物 功效t%] 長蠕孢屬 未經處理之對照 Headline^ - — 6.7 PU-1 —_ 53.1 PU-2 27.7 CTF 27.2 CVF 51.3 PU-1 + Caramba ----. 72.3 CYW 43.8 CSF — 51.1 0 a)未按照本發明 146895.doc 65-

Claims (1)

1. 201038195 七、申請專利範圍： 1· 一種對作物實施農藥處理的方法’該等作物之最終生長 高度為至少140 cm，該方法包括在該作物之生長高度達 120 cm時用包膠農藥處理。 -2·如請求項1之方法，其中該包膠農藥之包膠材料包含聚 . 胺基甲酸酯或聚（曱基）丙烯酸酯。 3.如請求項1或2之方法，其中該聚（曱基）丙烯酸酯包含呈 聚合形式之甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸。 〇 4.如請求項1或2之方法，其中該聚胺基甲酸酯包含呈聚合 开’式之多官能異氰酸醋及多官能胺。 5. 如請求項1至4中任一項之方法，其中該處理係藉由地面 施加來進行。 6. 如請求項1至5中任一項之方法，其中該作物係玉米、向 曰葵、油菜、甘嚴、高粱或芒屬（Miscanthus)。 7_如請求項6之方法，其中該作物係在其生長階段bbCH 1〇 至5 1時進行處理之玉米；在其生長階段bbch 1〇至 © BBCH 69時進行處理之向日葵；在其生長階段BBCH 1〇 至69時進行處理之油菜；在其生長階段bbch 10至si時 ‘ 進行處理之高粱或在其生長階段BBCH 11至49時進行處 理之甘蔗& 8. 如請求項1至7中任一項之方法，其包括用該包膠農藥與 未包膠的額外農藥之混合物處理。 9. 如請求項8之方法，其中該包膠農藥包含嗜毯果傘素 (strobilurin)或羧醯胺，且該未包膠的額外農藥包含三唑 146895.doc 201038195 或羧醯胺。 ίο. 11. 12. 13. 一種包含包膝農藥之組合物，盆^ «物具中該農藥係溶於至少一 種有機溶劑中之農藥，且兮句朦t 及匕膠展樂之包膠材料包含聚 胺基曱酸6旨。 如請求項1〇之組合物，其中該農藥係嗜毯果傘素。 一種組合物，其包含包勝鳶藥虚去4 _ /晨樂與未包膠的額外農藥之混 合物’其中該包膠農藥包含嗜秸要I 3唷毬果半素或羧醯胺，且該 未包膠的額外農藥包含三唑或羧醯胺。 如請求項12之組合物，其中該包膠農藥包含派拉克史卓 賓（Pyracl〇str〇bin)，ι該未包膠的額外農藥包含依普座 (―_1)、滅特座（metconazol)、自克列㈣似⑹) 或式I之1-曱基吨。坐-4-基甲醯笨胺

   其中各取代基定義如下： Rl係匕-匕-烷基或Ci-CU-鹵代烷基； r2係氫； r3、R4及R5彼此獨立地為氰基、硝基、_素、Ci_C4_燒 基、h-cv鹵代烷基、CVC4·烷氧基、c^cv鹵代烧氧基 或Cl_C4-烷硫基。 14. 如請求項13之組合物，其中該包膠農藥包含如請求項13 之式I之^曱基吡唑_4_基曱醯苯胺，且該未包膠的額外 146895.doc 201038195 農藥包含依普座或滅特座。 15.如請求項11至14中任一項之組合物，其中該包膠農藥之 包膠材料包含聚胺基甲酸酯或聚（甲基）丙烯酸酯。

   Ο 146895.doc 201038195 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 146895.doc