TW201037422A - Optical compensation films - Google Patents

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201037422 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 ' 本發明係關於用於具有如下文所述某些棒形液晶添加物 ·* 之液晶顯示器之補償膜、具有至少一個此類別補償膜之偏 • 光板、具有此類別補償膜之液晶顯示器、及用於製造該等 補償膜、偏光板及液晶顯示器之方法、在下文中所述液晶 化合物作為液晶顯示器補償膜之添加物的用途、以及在下 文中可見的本發明之其他標的物。 ° 【先前技術】 為了改善反差比之視角依賴性及降低在較大視角下之色 衫偏移，通常在液晶顯示器之偏光膜與液晶單元之間採用 . 光學補償膜。此等膜具有特定光學延遲特性且與特殊類別 . 之液晶顯示器匹配。 術語「LCD」在下文中亦用於液晶顯示器。LCD為熟習 此項技術之人員所知。市售丁v機、桌上型監視器或膝上 〇㉟電腦或筆記型電腦通常含有基於液晶技術之螢幕。從背 面發出的光在此藉由偏振過據器以線性方式偏振、穿過繞 該光之偏振平面旋轉的液晶層（例如，視期望亮度而定）並 ,#經過第二偏振過遽器射出。此等組件與驅動電子元件、 色形過濾器及玻璃片一起形成所謂的「面板」。 TFT(薄膜電晶體）表示LCD面板之主系矩陣變體，盆如 今常見於桌上型監視器及筆記型電腦中且其中每一像素藉 ^其自身電晶體來尋址。相比之下，被動矩陣顯示器僅： 邊緣處具有控制電子元件，其中個別像素逐行及逐列地切 145974.doc 201037422 換。該等因此可顯著地減緩成像且㈣其較低功率消耗主 * j諸如行動電話、可攜式數位影像設備或MP3播放機 等小型設料。術語咖及啊監視器好嚴格來說有不 同，但同時經常同義地使用。 各面板類別之不同基本上在於兩液晶單元基板間之液晶 配向#別。在TN(扭轉向列型）面板中，液晶分子在無電場 時平行於基板表面配向，其中其垂直於該表面之優選方向 ’、有螺旋狀扭轉，且在施加電壓時’垂直於所施加電場之 :面配向。該等呈現相當高的視角依賴性，此僅可藉助補 償膜來部分地降低。該等液晶分子並未呈現十分迅速的切 換行為。 在平面内切換㈣）之情形中，液晶分子平行於基板表面 配向仁無扭轉。液晶單元僅在一個基板上具有電極層。 因此’在施加電壓時’產生平行料基板表面之電場，該 等液晶分子在面板區域内再配向。反差比因此對視角之依 賴與在TN面板之情形中相比顯著地降低。然而，彩色顯 示器之視角依賴性亦僅藉由改善之s_Ips及雙域㈣技術來 降低。弱場意指儘管電流變體與快速VA&板高度競爭響 應時間在開始時亦十分長。 VA(垂直配向)面板中之液晶分子在無電場狀態中實質上 垂直於基板表面配向並具有負介電各向異性，意味著該等 液晶分子在於兩基板之間施加電場時會平行於該表面重新 配向。由於V A面板在不施加電壓時不容許光通過，故其 可達成沬黑色及（因此）極高反差比值。亞型包括mva(多 145974.doc 201037422 域VA)、PVA(圖案化VA)及ASV(先進超視覺）。此等將單 元額外劃分成具有不同優選方向之區域且因此達成高視角 穩疋性。具體而言，VA面板可藉由短切換時間來辨別且 ·· 因此該等及其製造對於本發明目的而言為較佳。 .先前技術揭示基於反應性液晶（經常亦稱作「反應性液 晶原」或「RM」）之配向聚合層的補償膜，其可施加於支 持膜，例如，諸如（例如）三乙醯基纖维素（TAC)膜等乙酸 ❹ 纖維素膜。通常可將該等補償膜層壓至偏光膜上（「偏光 器」）。s亥偏光器通常係由經蛾浸潰之拉伸？乂八膜及（視情 況）一個或兩個保護膜構成。所用保護膜係（例如）TAc膜。 進而言之’先前技術揭示將盤狀（碟形）液晶分子直接引 . 入TAC膜中並藉由拉伸該TAC膜來達成某一光學延遲作 • 用。此等TAC膜亦可直接用作偏光器之保護膜。亦可能將 才干狀（棒形）液晶分子代替盤狀分子直接引入TAC膜中。 另外，已知其中偏光板之一個保護膜直接代表光學補償 Q 膜之佈置’此有利於特別薄的層。 另外，已發現許多其他佈置，該等各自具有特定優點。 然而，所有該等佈置之共同點在於該等具有至少一個光學 、補償膜以便於增加視角。 乂 此可以（例如）醯基纖維素，尤其是CrCr鏈烷酸纖維素 (Z-CVCVA)(例如，乙酸纖維素及/或丙酸纖維素（例如， CAP)或較佳乙酸纖維素（三乙醯基纖維素，tac)為基礎構 成。醯基纖維素膜相對於垂直於膜表面之軸通常具有光學 各向同f生（具有相對低之延遲）。然而，為了便於用作光學 145974.doc 201037422 補償膜，其必須呈現光學各向異性且較佳具有高光學延 遲。除經拉伸雙折射合成聚合物材料外，亦提議使用包含 盤狀刀子且藉由使s亥等盤狀分子配向產生並因此使該等盤 狀分子以配向形式固定之各向異性層。美國專利us 6,559,912及美國專利us 2〇〇3/随7〇9閣述包含盤狀分子 之乙酸纖維素膜’例如’基於1，3,5-三嗪或聚合液晶或 酮、醚及/或醋化合物、或彼等含有可聚合基團者之乙酸 纖維素膜。 美國專利US 6,778,242闡述基於包含桿狀或盤狀液晶分 子之TAC膜的補償膜’該等桿狀或盤狀液晶分子含有至少 兩個芳香族環系統。 然而’在使用此等添加劑時，可能遇到困難，例如，與 在製造Z々C7_A(具體而言’係⑽)膜中所用溶劑及其他 添加劑不相容。另外，所锃 于膜可因所用添加劑與最終產品 具有弱相容性或者gj古洛4$· 考口回度揮發性及/或擴散傾向而產生弱 财久性。 /外，如上文已指明，存在多種不同_系統，意味 者對期望條件配給膜可A阳魏 々土 了為困難的。因此，可想到僅-個膜 或者兩個或更多個膜可用 ，r A 拥領且該（荨）補償膜之特性（諸 如厚度及重量等）應符合Lcd 要求而定。 某二要求，視厚度及其他 光學補償膜在膜平 「 向上之光學延遲值Ro(所謂的 平面内」延遲；經常亦 柄作Re)及在膜厚度方向上之

Rth(所§胃的「平面外「 L遲）可藉由以下各式來闇述： 145974.doc (IV) 201037422

Ro(=Re) = (nx-ny)xd

Rth={nz-[(nx+ny)/2]}xd (y) ❹ Ο ⑽在此係沿著膜平面之慢軸(即，具有最大折射率之軸， 即，其中波具有較慢傳播速度之振動方向）的折射率；^ 係沿著在膜平面内垂直於ηχ之快轴（即，具有最小折射率 H ’其中波具有較快傳播速度之振動方向）的折射 率；ηζ係在膜厚度方向（即，垂直於狀切)上之折射率；d 係膜之厚度（以nm計）。 對於未經拉伸負補償臈而言，通常應用nx=ny>nz，使 用式（V) ’產生負Rth值。 適且R。值及Rth值之建立取決;^在每—情形中所用液晶 單兀類別及在該單元尋址時偏振狀態之最終變化。 用於顯示影像之常見顯示器類別（例如，TN(扭轉向列 型）、STN(超扭轉向列型）、VA(垂直配向）及⑽（平面内切 換））需要不同的延遲校正值。 進而言之，已經發現在先前技術中所提議TAC膜經常具 有不足色散（雙折射率或延遲對光波長之依賴），具體而 言，此在VA-LCD之情形中會破壞反差比，尤其是在大視 角下（即，在垂直於顯示器之視角偏差較大之情形中卜 寥於上文所提及困難，本發明目標在於尋找能夠確切地 設定延遲值RG(=Re)及Rth且此等值具有高長期穩定性的補 償膜，其中所用添加劑在製造期間以及在最終產品中具有 =好相容性且不會造成任何著色或渾濁，且在使用該等補 償膜時，可藉助諸如拉伸（例如，相對於可使用厚度）等適 145974.doc 201037422 且措施來使戶斤需光學特性靈活地適應冑望顯#器並解決是 否可僅採用一個補償膜而非兩個補償膜的問題。偏若所用 各物質在較大濃度範圍内可相容’則延遲值可藉由所用添 加劑之濃度以及經由特異性地配給後處理來改變，此可提 高應用之靈活性。 進而言之，該等補償膜應具有匹配光學色散且具體而 °在VA LCD之情形中有利於高反差比，即使在大視角 下。 現在已經發現，使用某些棒形化合物能夠達成一個或所 有所述目標所指明的目的。 具體而§，已發現具有至多一個芳香族環之液晶或液晶 原化合物特別適合用作可用於補償膜之TAC膜的添加劑。 已發現此等化合物呈現極佳延遲特性及足夠穩定性（溫 度/濕汽健存測試）。進而言之，已發現在用於Tac膜時， 此等化合物與具有一個以上芳香族環之化合物相比呈現經 改良之延遲色散。因此可達成TAC膜或補償膜之經改善色 散，此可促成VA-LCD之角度依賴反差比增加。LCD模擬 計算顯示，具體而言，R〇值（「平面内」延遲）之負色散 (即，光學延遲隨波長增加而增加）可改善該等顯示器之反 差比。 【發明内容】 因此’本發明係關於一種較佳用於液晶顯示器之基於醯 基纖維素（具體而言，基於CAP或較佳基於乙酸纖維素）之 光學補償膜’其特徵在於該光學補償膜包含一種或多種較 145974.doc 201037422 =&自液晶原或液晶化合物，尤佳選自具有兩個或更多個 . 衣之衿狀（棒形）化合物的化合物，其中該等環中之至多一 者係芳香族環。 進而3之，本發明係關於一種用於製造光學補償膜（較 • 佳用於液晶顯示器）之方法，該光學補償膜包含一種或多 種具有兩個或更多個如上文及下文所定義環之化合物，其 中此等化合物與該補償膜之初始材料在製造期間混合。在 〇 後續步鄉中’該膜較佳在至少一個方向上拉伸，例如，在 一個至三個方向上（X、丫及z，例如，藉助後來丟棄之收縮 膜在Z方向上）拉伸，較佳地，在兩個方向上拉伸。 進而έ之，本發明係關於一種具有一對透明保護臈及一 位於5亥兩個保護膜之間之偏光膜的偏光板（較佳用於液晶 顯示器），其中該等透明保護膜中之至少一者包含至少一 種基於醯基纖維素之光學補償膜，該光學補償膜包含一種 或多種具有兩個或更多個如上文及下文所定義環之化合 〇 物；以及其製造方法。 進而言之，本發明係關於一種具有至少一個光學補償膜 之液晶顯示器，該光學補償膜包含一種或多種具有兩個或 * 更多個如上文及下文所定義環之化合物；以及其製造方 法。 進而言之，本發明係關於一種或多種具有兩個或更多個 ' 如上文及下文所定義環之化合物的用途，其用於製造用於 液晶顯示器之光學補償膜，其中在製造該補償膜期間將此 等化合物中之至少一者添加至至少一個補償膜中，且在又 145974.doc 201037422 一步驟中，該補償膜隨後較佳地用於製造液晶顯示器β 除非另外指明，否則上文及下文所用常用表達及符號較 佳具有上文或下文所給出含義，除非該等表達及符號已在 上文導論中定義，否則其中一個、多個或所有更常用表達 或符號可彼此獨立地由下文對每一本發明標的物所給出更 具體的定義代替，此在每一情形中可產生本發明之較佳實 施例。 本發明之補償膜呈現光學各向異性，即，在空間方向 x、y及ζ中之至少兩個上具有不同的折射率η。光學補償膜 在膜平面方向上之雙折射率Δη。及在膜厚度方向上之可 藉由以下各式來描述： Δη〇(=Δηβ)=(ηχ-ηγ) ⑴

Anth={nz-[(nx+ny)/2]} ⑴） nx在此係沿著膜平面之慢軸（即，具有最大折射率之轴， 即，其中波具有較慢傳播速度之振動方向）的折射率 係沿著在膜平面内垂直於ηχ之快軸(即，具有最小折射率 :轴’：’其中波具有較快傳播速度之振動方向)的折射 虹糸在膜厚度方向（即，垂直於狀及叫上之折射率。 厚^之^光學延遲值驗照下式定義為雙折射率如與層 ^Άηχά “子補償膜在膜平面方向上之延遲值汉 遲）或在膜厚度方向上 「 内」 ^ ]上之Rth(千面外」延遲）因此 以下各式來給出： J奉 145974.doc 201037422

Ro(=Re)=(nx-ny)xd (IV)

Rth={nz-[(nx+ny)/2]}xd (V) ' 其中d表示膜厚度。 -· 折射率、雙折射率及光學延遲通常隨著光波長變化而變 . 化。此依賴性亦稱作（光）色散。大多數光學介質呈現折射 率隨波長增加而降低（正常色散）。相比之下，某些光學介 質呈現折射率隨波長增加而增加（反常色散）。 ^ 【實施方式】 ❹ 在上文及下文中術語「負（光）色散」表示具有反常色散 之材料或膜，其中雙折射率（Δη)之絕對值隨波長（λ)增加而 增加，例如，丨么11(450)丨<|六11(550)|且么11(450)/么11(550)<1， -. 其中Δη(450)及Αη(550)分別表示在波長為450 nm及550 nm . 時之雙折射率。術語「正（光）色散」表示具有正常色散之 材料或膜，其中雙折射率（Δη)之絕對值隨波長（λ)增加而減 少，例如，|Δη(450)|>|Δη(550)| 且 Δη(450)/Δη(550)>1。 ❹ 亦可參見 A. Uchiyama，T. Yatabe「Control of Wavelength Dispersion of Birefringence for Oriented Copolycarbonate Films Containing Positive and Negative Birefringent - Units」，J. Appl· Phys.第 42 卷，第 6941-6945 頁（2003)。 . 由於在某一波長下之光學延遲與層厚度成正比，因此光 ' 色散可表述為雙折射色散（例如，藉由比率 • Δη(450)/Δη(55〇))或表述為延遲色散（例如，藉由比率 R(450)/R(550))，其中R(450)及R(550)分別表示在波長為 450 nm及5 50 nm時之延遲。 145974.doc -11 - 201037422 由於該層厚度並不會隨波長變化，因此R(450)/R(550)<1 及I R(450) | < | R(550) |亦可以與雙折射率類似之方式應用 於具有負或反常色散之材料或膜’且R(450)/R(550)>1及 . I R(450) | H R(550) |亦可應用於具有正或正常色散之材料 或膜。此同樣適用於延遲值R〇及Rth。 材料之延遲（Ι1(λ))可藉由橢偏測量術來測定，例如，使 用來自J. A. Woollam公司之「Μ2000光譜橢偏儀」。此能 夠在某一波長範圍（通常自370 nm至1〇〇〇 nm)内量測雙折 射試樣之光學延遲（以nm計）。可自此等數值計算色散 〇 (R(450)/R(550)或 ^11(450)/^11(550))。 除非另外指明，否則上文及下文所指明延遲值係使用 w〇〇iiam WVASE M2000光譜橢偏儀量測得。 除非另外指明’否則上文及下文所指明延遲值R、折射--率值n及雙折射率值Δη係與波長55〇 nm有關（在室溫下量測·

U 術語「環」表示碳環狀、雜環狀、芳香族或雜芳香族有 機基團。料環可為鮮或部Μ飽㈣完全不飽和。飽 ^切分不飽和環在下文中稱作「非芳香族環」且完全不 =(=文中稱作「芳香族環」。該等環可為單環狀或 二：如’雙環辛烧)或者具有螺連接(例如 =兩者或兩者以上亦可藉由單鍵或橋接基 =與或者一起形成柄合基團。因此，出於本申請率 土土 ’乎、夕％狀非芳香族環、螺庚基基團係螺 145974.doc 12 201037422 連$非芳曰知¥、苯基基團係芳香族環、蔡基基團係由兩 . ㈣香族環構成之稠合基團，且二氫節基團係由—個芳香 族環及一個非芳香族環構成之稠合基團。 ' $學補償膜在下文中亦僅稱作「補償膜」。按照本發 • 3月’較佳者係基於醯基纖維素之光學補償膜，具體而言， 系土於CAP或較佳基於乙酸纖維素之光學補償膜。 具體而言，醯基纖維素表示三酿基纖維素，其中該等醯 Ο基基團可為相同的或(具體而言，任意地)不同的，較佳為 相Kc”鏈燒酸纖維素，較佳為三々鍵烧酸纖維 素，諸如丁酸纖維素、丙酸纖維素及/或乙酸纖維素，諸 如（具體而言）CAP(乙酉藍基丙酸纖維素）或TAc(三乙酸纖維 素或二乙酸基纖維素）。 土取代度(DS) ’即’每纖維素亞單元(具有6個碳原子 之單糖亞單元)所結合醯基基團之數目較佳係2.4至3，尤其 是介於2.7與2.98之間。 ❹ 在三乙醯基纖維素之情形中，舉例而言’乙酸纖維素較 f具有59.0%至61.5%，尤其是59 5%至613%之乙酸含 量。術語「乙酸含量」在此表示乙醯基 、元所結合乙酸之量⑽量計)。可按照(例二= • 817-91(「Tests °f Cellul⑽Aeetate」）或相應程序來實施 實驗測定。除非另外指明’否則上文及下文所指明乙酸含 ' 量數值係與ASTM: D-817-91方法有關。 多分子性（重量平均值與數量平均值之比率），亦稱作多 分散性，即，重量平均分子量（Mw)與數量平均分子量 145974.doc -13- 201037422 之比率，本發明之乙酸纖維素膜或可按照本發明製造之乙 酸纖維素膜的多分子性可在（例如）15至7之範圍内，例 如，介於2與4之間。分子量在此可藉助凝膠滲透層析使用 氯仿或二氯甲烷作為溶劑來測定。 本發明之補償膜較佳為經拉伸膜，具體而言，係在兩個 方向上（在雙軸上）經拉伸之膜，應選擇其厚度、拉伸參數 及具有兩個或更多個如上文及下文所定義環或稠合環之化 合物之含量以便其具有如下文所指明較佳延遲值R〇(=Re) 及 Rth。 本發明之補償膜較佳具有〇·5_1〇重量百分比（尤其是2_8 重量百分比，甚至更佳地，2_6重量百分比）含量的具有兩 個或更多個如上文及下文所定義環或稠合環之化合物，在 每一情形中’以該補償膜之總重量計。 在此揭示内容中<「重量」（例如，以重量百分比或重 量°/。計）係與質量同義。 本發明之基於醯基纖維素之光學補償膜包含至少一種具 有兩個或更多個如上文及下文所定義環之化合&，具體而 言，其用於建立適宜如上文所定義延遲值心及她。用於 製備本發明產品之方法及践較佳同樣包括建立適宜如上 文所定義延遲值Ro及Rth之目的作為功能特徵。 具有兩個或更多個環之本發明化合物較佳選自式工 R 丨-A 丨-(Z 丨-A2)m-R2 ι " 其中 R及R2各自彼此獨立地表示F、Cl、Br、r、〇H、_CN、 145974.doc 14 201037422 -N〇2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-NH2、 -SF5、具有1個至12個c原子之直鏈或具支鏈烷 基或烷氧基，其中，另外，一個或多個CH2基團 可經-O-'-S-'-CO-'-CO-O-'-O-CO-'-O-CO-O- ' -CH=CH-、-〇C_、-NR0-、-CO-NR0-、-NRG-CO-以使〇及/或S原子不會彼此直接連接 之方式代替，且其中，另外，一個或多個η原子 可經F、C1或CN代替， 〇 各自彼此獨立地表示選自下列之基團 由具有5個至1〇個，較佳具有5個、6個、7個或8 個環原子之非芳香族、單環狀或多環狀、碳環 或雜環環組成之群Α)，其中，另外，此等環中 之兩者或兩者以上可形成稠合基團且其中，該 等個別環可另外經單取代或多取代，及/或 由具有5個至i0個，較佳具有5個或6個環原子之 方香族或雜芳香族環組成之群B)，其可另外經 單取代或多取代’及/或 由右干稠Q基團組成之群c)，該等稠合基團係 由群A)之一斗、办 或多個環及確切地群B)之一個環 構成’其中個別環可另外經單取代或多取代， 其中所存在基團八1及A2中之至多一者係選自群 或ΓΛ, 在每次出現時相同地或不同地表示

-COO-、-OCO 、-CH2〇- '°CH2- -ch2s-、-sch2-、-CF2〇- 145974.doc -15- 201037422 ' -OCF2- ' -CH2CH2- ' -CH2CF2- ' -CF2CH2- ' _C2F4-、_CH=CH-、-CH=CF-、_CF=CH-、-CF=CF_ 、-C=c-或單鍵，較佳表示-COO-、-oco-或單 鍵， K 表不氣或C]-C7·烧基，且 m 表示整數1、2、3、4或5。 尤佳者係確切地含有一個芳香族環之本發明化合物。 進而5之’較佳者係不含芳香族環之本發明化合物。 尤佳者係只含有群A)之一個或多個基團的式以匕合物， 尤其疋彼等其中m係2、3或4者。 進而言之，較佳者係確切地含有群B)或c)之一個基團的 式I化合物，尤其是彼等其中m係2、3或4者。 在本發明之化合物中，經取代環較佳表示經[單取代或 多取代之環’其中L在每次出現時相同地或不同地表示 OH、CH2〇H、F、Cl、Br、I ' -CN、-N〇2、-NCO、-NCS 、-OCN、-SCN、SF5、-C(=O)N(R0)2、_C(=0)Yi、_C(=〇)R〇 、-N(R )2、視情況經取代之甲石夕烧基、具有1個至25個匸 原子之直鏈或具支鏈烧基或院氧基、或具有2個至25個C原 子之直鏈或具支鏈烯基、炔基 '烷基羰基、烷氧基羰基、 烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中，另外，在所有此 等基團中之一個或多個Η原子可經f、ci或CN代替，且γ1 表示鹵素。 群Α)之尤佳基團係選自由下列組成之群：環己烧_丨,4-二 基（其中，另外，一個或多個不相鄰CH2基團可經〇及/或§ 145974.doc •16· 201037422 代替（「六員O/S-雜環狀環」乃、環己烯-i，4-二基、六氫吡 啶-1，4-二基、二環[1.1.1]戊烷 _1>3_二基、二環[2 2 2]辛烷_ 1，4-二基、螺[3_3]庚燒-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基及八氫_ ·' 4,7_甲烷基二氫茚_2,5-二基，其中所有此等基團可未經取 . 代或經L單取代或多取代。 群B)之尤佳基團係選自由下列組成之群：丨，‘伸苯基（其 中，另外’一個或多個CH基團可經N(「六員N-雜芳香族 0 環」）代替）、吡咯-2,5-二基、呋喃-2,5-二基、噻吩-2,5-二 基、咪唑-2,5-二基、1,3-噁唑-2,5-二基、1，3-噻唑-2,5-二 基、。比哇-3,5-二基、異噁唑_3,5_二基及異噻唑_3,5-二基， 其中所有此等基團可能未經取代或者經L單取代或多取 代。 - 群C)之尤佳基團係1，2,3,4-四氫萘-2,6-二基及二氫茚- 2，5 -二基’該等各自可未經取代或經l單取代或多取代。 尤佳六員0/S-雜環狀環係四氫咣喃_2,5_二基、丨，3-二氡 Ο 雜環己烷_2,5-二基及1,3-二噻烷-2,5-二基。 尤佳六員N-雜芳香族環係吡啶_2,5-二基、σ密啶-2,5-二 基、噠嗪-3,6-二基及1，3,5_三嗪。 ，極尤佳者係其中Α1及Α2各自彼此獨立地表示下列之式I . 化合物

其中所存在基團Α1及Α2中之一者視情況亦可表示 ]45974.doc • 17- 1 201037422

其中L及L各自彼此獨立地表示HF或ci。 尤佳式I化合物係選自以下各子式·

立地表示Η或F。 在式I及其各子式之化合物中’ Rl及R2各自彼此獨立地 較佳表不具有1個至7個€原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2 145974.doc -18- 201037422 個至6個C原子之直鏈烯基。R1尤佳表示CH3、C2H5、n-C3H7 、n-C4H9、n-CsHi!、OCH3 或 OC2H5。R2 尤佳表示 F、CN、 NH2 ' NCS ' CH3 ' C2H5 ' 11-C3H7 ' 11-C4H9 ' 11-C5H11 > -· 〇CH3 或 OC2H5。較佳烯基係 CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、 CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、 CH3-(CH2)3-CH=CH-及 CH3-CH=CH-(CH2)2-。 尤佳者係其中基團R1及R2中之一者（較佳為R2)表 〇 示-CK-CN或-OC-CH3之式I化合物，尤其是彼等式12、 13及14化合物。 進而言之，較佳者係其中基團R1&R2中之一者（較佳為 R2)表示-NCS之式I化合物，尤其是彼等式15化合物。 • 進而言之’較佳者係其中基團R1及R2中之一者（較佳為 . Rl)表示具有2個至7個C原子之式I化合物，尤其是彼等式 12、13及14化合物。 進而言之’較佳者係其中Ri代表r3_z3_及/或尺2代表R4_ Ο Z4-之式I及其各子式之化合物，其中R3及R4各自彼此獨立 地表不具有1個至12個，較佳具有i個至7個C原子之烷基或 烷氧基且z3及z4各自彼此獨立地表示_co_、_c〇 〇_、 • 、-CONR°-或-NR0CO-。Z3 及 Z4較佳表示-C0_0_ 或 _〇_c〇_ 。其他較佳式1及其各子式之化合物係彼等其中R1代表R3_ CO-O-及/或r2代表r4_c〇_〇_者以及彼等其中r1代表r3 〇_ CO-及/或R2代表r4_〇c〇_者。 式I中之Z1較佳表示_coo_、_0C0_或單鍵，尤佳表示單 鍵。 145974.doc 19- 201037422 極尤佳者係選自以下各子式之化合物：

Ila I2a I3a I4a 烯基

I4b X0

I5a I6a 其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1個、2個、3 個、4個、5個或6個C原子之直鏈烷基基團，烯基表示具有 2個、3個、4個、5個或6個C原子之直鏈烯基基團，（0)表 示氧原子或單鍵，XQ表示CN或CH3，且L1及L2各自彼此獨 立地表示Η或F。 烯基較佳表示CH2=CH-、 ch2=chch2ch2-、ch3-ch=ch-、ch3-ch2-ch=ch-、 ch3-(ch2)2-ch=ch-、ch3-(ch2)3-ch=ch-或 ch3-ch=ch- 145974.doc -20- 201037422 (CH2)2-。 L1較佳表示F且L2表示H*F， 在上文所給出各子式令 較佳為F。 已括J或包3」或「具有」意指除所列舉特徵及/ 或成份外，转在其他特徵、方法步驟及/或成份，即， 該列表並非限定性的°相比之下，「由...構成」意指在以

此方式表徵之實施例中僅存在該等特徵、方法步驟及/或 成份。 式I及其各子式之化合物可益丄丄 儿口物*1#由本身已為人所知的方法 製備，如在文獻（例如，在標準著作中，例如⑽⑹-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of

Organic Chemistry]，Georg_Thieme Vedag,如啡如）中所 述，確切而言係在適用㈣等反應之已知反應條件下進 行。在此亦可使用各種本身已為人所知但在本文中並未更 詳細提及之方法。 用於製備式I及其各子式之化合物之其他適宜方法闡述 於文獻中。式II至16之化合物及其製備闡述於（例如）歐洲 專利EP 0 087 102 A1、歐洲專利Ep 〇 〇62 47〇 A1A德國專 利DE 32 27 916 A1中或者可以其中所述方法類似之方式來 製備。 式I及其各子式之化合物可藉由熟習此項技術之人員熟 悉的習用方法（例如’藉由相應芳香族石朋酸或糊酸酯與經 適宜取代之苯基化合物之Suzuki交又偶聯反應，其亦可連 續地實施）來製備。較佳者在此係鹵代苯基化合物，尤其 145974.doc -21 · 201037422 疋溪-或破苯基化合物。 補償膜僅由一種式ϊ化合 在一本發明之較佳實施例中 物構成。 以上之m另—較佳實施財，補償膜係由兩種或兩種 '5物構成。尤佳此類別補償膜較佳由2種至15 種、尤佳由2種至10種、極太

° 3種、4種或5種式I 在本發明之另-較佐杳rb λ~ 較佳實鞑例中，母一液晶單元或液晶顯 不^僅採用一個即’確切地-個）補償膜。 二發明之另一較佳實施例中’每_液晶單元或液晶顯 示益採用兩個或兩個以上之補償膜。 在後^形中，本發明之補償膜較佳用於補償VA(垂直 配向）液明顯示器’其中，在使用兩個補償膜之情形中， 每個膜之延遲值R〇較佳係在3〇11111至7〇11爪範圍内，尤其是 在40 nm至60 nmi範圍内，且延遲值尺比較佳係在_ι〇〇 至-16〇nm範圍内，尤其是在_12〇nm至_14〇nm範圍内，且 在僅使用一個補償膜之VA顯示器之情形中，延遲值R〇較 佳係在30 nm至90 nm範圍内，尤其是在5〇 11〇1至7〇 nm範圍 内’且延遲值Rth較佳係在-160 nm至-270 nm範圍内，尤其 是在-180 nm至-250 nm範圍内（較佳延遲值，較佳延遲範 圍）。 在另一較佳實施例中’補償膜呈現負色散延遲值，其 中 Ro(450)/R〇(550)<1 或 |R〇(450)|<|R〇(550)| ，其中 R〇(450)及R〇(550)分別表示在波長為450 nm及550 nm時之 145974.doc -22- 201037422 延遲。 在另一較佳實施例中’補償膜呈現正色散延遲值Ro,其 中 R〇(450)/R〇(550)>1 或丨R〇(45〇)卜|R〇(55〇)|，其中 R〇(450)及R〇(550)分別表示在波長為45() nm及55()㈣時之 延遲。 例如’在-較佳實施例中’下列程序係按照用於製造液 晶顯示态之補償膜之本發明方法來實施。

本發明之此較佳實施例係關於—種用於製造此類別本發 明光學補償膜(如上文及下文或在技術方案中所定義)之方 法’其中在製造此等膜之習用方法期間向製造該等補償膜 所用混合物_添加至少一種式合物。 將所用混合物之各成份（在膜澆注方法之情形中，存於 溶劑或溶合物中）較佳地添加（_批或較佳地逐步，例 如，使用諸如纖維素醋（醯基纖維素），丨其是cAp或較佳 乙酸纖維素等組份之預製備(例如，攪拌或分散)溶峨增 塑劑及(視情況)一種或多種添加劑或其混合物中，且隨後 使用相應膜纽機藉助f用方法（較佳為溶㈣注卜膜繞 注）方法）在控制於諸如金屬帶（例如，由不錄㈣製成^ 適宜基板上擴展及控制乾燥（例如，較佳藉由如在⑼如从 國專利US 2005/0045064 Alt(?所述已知方法，該案件在此 態樣中以引用方式併入其中）時將其轉變成補償膜。 特別有利的是，馨於式！化合物在所用溶劑/溶劑混 :之良好溶解性，此等化合物亦可以具有較其最終濃度為 高之濃度的濃縮物形式添加-此係較佳的製造方法變：形 145974.doc -23- 201037422 式。舉例而言，可使用諸如靜態混合器等適宜混合器添加 較最終濃度(其亦可包含其他添加劑，例如，在管 幫浦管線中购.05至10倍（諸如L3至5倍）之該（該等則匕 合物的溶液。 適宜溶劑或溶劑混合物姉為各自具有3個至12個碳原 子之環狀或非環狀輯、_或崎，或經適宜函化（尤盆是氯 化）溶劑，諸如（具體而言）二氯甲烧或氯仿，較佳為盘線 性、f支鏈或環狀醇（尤其是甲醇）之混合物，其中該醇亦 ❹ 可經氟化。較佳使用諸如（苴 、 （尤疋）—虱甲烷等氯化烴與醇 (尤八疋f醇）之/ttj合物。在該等非醇性溶劑中之鱼 該等醇性溶劑中之-者的混合物之情形中’其體積比㈣ 在75·25至98:2範㈣’例如’ 9〇:lG(非醇性溶劑：醇性溶 劑，v/v)。 在此之後較佳實施拉伸以便於能夠將在每一情形中之延 遲值R。及Rth設定在較佳範圍内（且較佳同時 真）。拉伸在此俜在罝鉍u班 係在早抽上實施，在未固持或較佳在垂直 於拉伸方向上固持之樓 月形下貝施，或較佳在雙軸上實施以 便於降低在所有方向上之失真。以該補償膜之初始長度或 寬度計，該拉伸較佳係在1%至1〇〇%範圍内（拉伸至】別至2 :長）’例如’在本發明之較佳實施例中，係在至桃 摩圍=(拉伸至⑽至！ 4倍長）。雙軸拉伸可同時或以分開 步驟實施。舉例而令，白册％ 丁 °自▼取下之補信膜首先在縱向上拉 伸且隨後在側向上拉伸且隨後充分乾燥，或者舉例而言， 在百先充分乾燥並卷起之膜的不連續製造情形中，首先在 145974.doc -24- 201037422 縱向上以獨立作業步驟實施拉伸且隨後在側向上拉伸或者 同時實施縱向及側向拉伸。 ❹

該膜係在高溫下拉伸，其中該溫度較佳應在該膜材料之 玻璃化轉變溫度範圍内。在某些情形中，例如，在部分結 晶材料之情形中’拉伸溫度亦可高達較該膜材料之玻璃化 轉變溫度高30°C。該膜可在乾燥條件下拉伸。對於縱向拉 伸而5，可藉由滾筒（例如）使取出速度慢於卷起速度且在 未固持或較佳固持（例如，藉由夾具）側向時拉伸該膜。另 一選擇為，可在拉伸機中實施獨立拉伸。 為了達成與用於層壓偏振層（具體而言，基於PVA)之黏 ° Μ的良好組合（尤其是改良黏合），所獲得保護膜較佳在 另一步驟中經部分水解以便增加在表面處之親水性，例 =藉助諸如鹼金屬氫氧化物（具體而言，ΚΟΗ或NaOH) 介於代至8代間之溫度下’例如在約5〇t 下，其中在可能的較佳變化形式中該水解可發生（例如）〇ι 至10分鐘，例如，⑴分鐘。在此之後實施一個或多個洗 滌步驟（例如，用適宜純度之水）並乾燥。 /隨後，視情況在施加黏合層及保護層後及視情況在切割 後，將該膜以平坦形式或以捲起形式儲存。 β 本發明之偏光板包含兩個透明保護膜及位於二者之間之 偏光膜。本發明之光學補償膜可料—個保護膜或者施加 於一個保護膜上。習用醯基纖維素膜，具體而言， 鏈烧酸纖維素膜，具體而言，CAm或較佳乙酸纖維素膜 可用作另—保護膜（或者用於該兩個保護膜）。 145974.doc -25- 201037422 所用偏光膜可為（例如）含有碘之偏光膜、基於多稀烴之 偏光膜或包含二向色性染料之偏光膜。通常自聚乙烯醇膜 製造含碘及含染料之偏光膜。該偏光膜之透射軸基本上垂 直於本發明膜之拉伸方向定向。 該補償膜之慢軸基本上垂直於或基本上平行於偏光膜之 透射軸配向。 在製造偏光板期間，偏光膜與保護膜係（通常）藉助水性 黏合劑層壓在一起’目的在於使保護膜（其中一者較佳可 直接為本發明之補償膜）可較佳地在該表面上經水解，如 上文所述。 在製造圓形偏振之偏光板中，本發明之補償膜亦可以使 該補償膜之慢軸基本上與膜透射轴呈45。角配向之方式定 位（在「基本上垂直」之情形中，即，偏離9〇。角，在「基 本上平行」之情形中，偏離〇。角）。 「基本上」較佳意指上文所提及角度可與上文所提及角 度偏離5°，例如偏離4。，具體而言，偏離2。。 本發明補償膜之厚度較佳在20 4„1至15〇 μιη範圍内，尤 其是在30μηι至1〇〇μιη範圍内。 為了製造液晶顯示器，如上文所製造兩個總計具有一個 或兩個本發明補償膜之偏光板可藉由習用方法用於製造透 射型或反射型液晶顯示ρ本發明之補償膜係位於液晶單 元與一個或兩個偏光板之間。 該等液晶單元係遵照VA(「垂直配向」，包括MVA= 「多域VA」）、OCB(「光學補償彎曲」mtn(「扭轉向列 145974.doc •26- 201037422 型」，包括STN=「超扭轉向列型」，術如「雙層stn」 技術或細=「雜合配向向列型」)原理(VA原理特別經二 地用於大TFT液晶顯示器且因此為尤佳）或亦可遵照 • IPS(平面内切換」=場平行於顯示器表面)原理較佳地運 作。 適宜佈置為熟習此項技術之人員所熟知且在本申請案令 於導4中、於說明書其餘部分中或在附圖及申請專利範圍 〇中所提及各變化形式應僅視為闡明性的且並非意欲 發明之範圍。 可向本發明之補償膜中添加（例如，在製備各組份之溶 .液或分散液期間添加）其他添加劑，諸如增塑劑、分散 • . f、顏料、染料（優選）'UV吸收劑、填充劑、無機聚合 冑機聚合物、消泡劑、潤滑劑、抗氧化劑(諸如受阻 酚、受阻胺、基於磷之抗氧化劑、基於硫之抗氧化劑、氧 清除劑或諸如此類，例如’數量為〇1至1〇 〇 :劑::如’聚乙二醇之二縮水甘油基-、金屬環氧化 氧化轉縮合產物、二縮水甘油基趟（例如，雙齡A之 j水甘油基⑷、環氧化不飽和脂肪酸醋、環氧化植物 •油或諸如此類，例如，數量為G1至1G重量％)、自由基清 ' =劑：於增加導電性之試劑、增稠劑、抗漂白劑、防腐 .i化以:受阻胺(諸如一烧基六氣”)細 备=疋劑、IR吸收劑、用於調節折射率之試劑、用於 :軋性之試劑、用於降低透水性之試劑、抗微生物 月牙lJ於（例如）容易地分離彼此層疊之保護膜的抗黏連 145974.doc -27- 201037422 劑（尤佳地，亦稱作消光劑）（例如，諸如二氧化矽、二氧化 鈦、氧化鋁、氧化鍅等（半）金屬氧化物、碳酸鈣、高嶺 土、滑石粉、經煅燒矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸 鎂或磷酸鈣、基於磷酸鹽、矽酸鹽或碳酸鹽之小無機粒 子、或小交聯聚合物粒子，例如，數量為0.001至5重量 %)、除上文已提及者外之穩定劑、或諸如此類、或兩種或 更多種此等添加劑之混合物。此類別用於製造液晶顯示器 偏光器之補償膜的添加劑為熟習此項技術之人員所熟知。 所用所有其他此類別添加劑之總量較佳為0. i重量％至2 5重 量％。上文重量。/。數據在每一情形中係與補償膜材料之重 量有關。 適宜增塑劑係習用增塑劑，諸如脂肪族二羧酸酯（例 如，己二酸二辛基酯、己二酸二環己基酯或琥珀酸二苯基 酯）、不飽和或飽和脂環族或雜環族二_或多羧酸之酯及/或 胺基甲酸酯，諸如1，4-環己烷二曱酸二_2_萘基酯、三胺基 甲酸三環己基酯、四氫呋喃_2,3,4,5_四曱酸四_3、曱基苯基 酯、1，2,3,4-環戊烷四曱酸四丁基酯、環己基三曱酸 三苯基酯、1,2-環己烷二曱酸 酸三苯基酯；除彼等具有式Ϊ者外之基於鄰苯二曱酸之增 塑劑，諸如鄰苯二曱酸二乙基顆、鄰苯二甲酸二曱氧基乙 基酯、鄰苯二曱酸二曱基酯、鄰笨二甲酸二辛基酯、鄰苯 二曱酸二丁基酯、鄰苯二甲酸二2_乙基己基酯或鄰苯二曱 酸二環己基醋、鄰苯二甲酸雙（2_丙基庚基）酷、對苯二甲 酸二環己基酸甲基鄰笨：甲醯基§旨、乙基經 145974.doc -28- 201037422 乙酸乙基鄰苯二曱醯基酯、丙基經乙酸丙基鄰苯二曱醯基 酯、丁基羥乙酸丁基鄰苯二甲醯基酯；甘油酯，諸如三乙 酸甘油酯；基於檸檬酸之增塑劑，諸如乙醯基檸檬酸三甲 • 基酯、乙醯基檸檬酸三乙基酯或乙醢基檸檬酸丁基酯；基 於聚醚之增塑劑或較佳地（具體而言，出於改良與式I增塑 劑之協同效應，而且亦出於環境可接受性及良好可加工性 之原因）基於罐酸酯之增塑劑’諸如磷酸三苯基酯（極佳）、 0 磷酸三甲苯基酯、磷酸聯苯基二苯基酯、伸丁基雙（麟酸 二乙基酯）、伸乙基雙（磷酸二苯基酯）、伸苯基雙（磷酸二 丁基酯）、伸苯基雙（磷酸二苯基酯）、伸苯基雙（磷酸二（二 甲苯基）酯）、雙酿A構酸二苯基酯、麟酸二苯基酯2-乙基 • 己基酯、磷酸辛基酯二苯基酯或構酸三乙基酯。 . 在每一情形中，增塑劑在本發明補償膜中之總比例（以 其重量計）較佳係在4至15重量％範圍内，具體而言，在6至 13重量％範圍内，例如，8至11重量％。 Q uv吸收劑係選自習用UV吸收劑材料，其較佳在UV-A、 UV-B及UV-C輻射區域内吸收（且較佳地具有不大於丨〇%吸 收’較佳不大於0.5%吸收，尤其是不大於0.2%吸收，在電 磁輻射大於波長400 nm之可見光區域中）。 所用習用UV吸收劑材料較佳為Tinuvin 326® (2-第三丁 基-6-(5-氯苯并三唑_2-基）-4-甲基苯酚=2-(5-氯-(2H)-苯并 • 三吐_2-基）-4-(甲基）-6-(第三丁基）苯酚=「布美三唑 (Bumetrizole)」）或Tinuvin 327®(2,4-二第三丁基-6-(5-氣 本并二唾 基）苯紛）（二者均自 Ciba Specialty Chemicals 145974.doc -29- 201037422 AG，Base 卜瑞 士獲得 puvinul 3049® (2,2·二羥基-4,4-二 曱氧基二笨基調；BASF AG, Ludwigshafen，德國）、 Uvinul D-50® (2,2·,4,4'_四羥基二苯基酮；BASF AG)或兩 種或更多種此等UV保護添加劑之混合物，或尤其是單獨 的 Tinuvin 326® ° IR吸收劑可以佔補償膜重量之（例如）0.01_5重量百分 比’較佳0.02-2重量百分比，極佳〇!_〇.5重量百分比之量 與補償膜混合以便適合在某些波長下之延遲值。相應爪吸 收劑之實例係無機或（較佳）有機IR吸收劑，諸如花青染 料、金屬鉗合物、鋁化合物、二銨化合物、苯醌、方酸 (squarylium)化合物及次甲基化合物，尤其是屬於齒化銀 照相術之光敏性材料範圍之材料。IR吸收劑較佳在75〇 nm 至1100 nm範圍内（尤其是自800 11„1至1000 nm)呈現吸收。 本發明之較佳實施例源自各技術方案及（具體而言）各獨 立技術方案，為此該等技術方案以引用方式併入本說明書

所提及式I化合物之光學補償膜，較佳在單軸上或尤其在 雙軸上經拉_償膜尤其具有如上文作為較佳值提及^拉 伸比率’·延遲值R。及Rth在此較佳設定為如上文作為較佳 值提及之數值。 以下實例闡釋本發明而非對本發明加以限制。 等實例對熟習此項技術人員展示關於較佳地擬採 物及其對應濃度及其彼此之組合的較佳ρ人 以限制。 然而，該 用之化合 混合物概念。另 145974.doc -30· 201037422 外’該等實例闡釋可獲得之特性及特性組合。 除非另外明4說明，否則在本申請案中所指明所 值(例如，溶點t(c，n)、自層列(s)相至向列(：度 ixs，n)及清亮點取⑴均係以攝氏度（。〇指明1 2變 炼點’ —·表示清亮點。此外，c=晶態，Ν，列：： 層列相且各向同柹4 、”(以。C: 符號間之數據代表相轉變 ❹ ΓίΛ 所有濃度及％數值均以重量百分比指明且 :、。3所有固體或液晶組份且不包括溶 合物相關。 •题登肢混 進而言之，使用以下縮寫(n，m各自 3 ' 4 ^ 5^6): 馮1 〇 2

CP-V-AN

CnH 2n+1

2m+i CCP-n-Am

m+1 CmH

2m+l 145974.doc -31 · 201037422

F

CDU-n-S

CnH2n+1 COO ~(^}~~(^y~ CmH2m+1 CCPC-nm

F

CnH2n+1 CmH2m+1 PGP-n-m 實例1 在每一情形中上文所給出式11-16化合物之本發明補償膜 製造如下·· 稱重乙酸纖維素（三乙醯基纖維素，TAC)及液晶物質（例 如，式11至16之化合物）並將其加入玻璃瓶中，其中，作為 標準，本發明之液晶物質之含量係佔固體總量之2.5%。將 此混合物在穩定地攪拌時溶於二氯曱烷中。當該等材料完 全溶解時，將該溶液暫時地加熱至約40°C並再冷卻。因此 該溶液應不含氣泡且可使用膜拉伸框（film-drawing frame) 使其在玻璃板上伸展開。濕膜之厚度係約1000 μιη(視擬達 成之TAC濃度及TAC膜厚度而定）。溶劑揮發並自該玻璃板 145974.doc -32- 201037422 提起TAC膜。在此之後於乾燥櫃中在80°C下乾燥以便自該 膜移除仍存在的任一殘留溶劑。 ' 將該膜在室溫下儲存過夜且隨後以光學方式量測之（測 定Rth值）。在氣候櫃中於60°C及95%相對大氣濕度（RH)下 儲存一部分膜並以一定時間間隔（高達最大1000小時）評定 其濁度。為了測定Ro值，在手動拉伸儀器中在單軸上拉伸 一膜部分（高達最大1.4倍拉伸）。 A 個別未經拉伸補償膜之延遲值Rth及儲存穩定性概述於 〇 下文表1中（TAC膜厚度〜80μιη，未經拉伸膜之Ro二0 nm)。 表1 物質 在TAC膜中 之濃度 Rth (λ=550 nm) 在60°C/95% RH下之 儲存穩定性 CCPC-33 2.5% -160 nm >1000h CCPC-35 2.5% -163 nm >1000h CCP-3-A1 2.5% -171 nm > 1000 h CPC-2-3 2.5% -118 nm 600 h CPC-2-5 2.5% -125 nm 600 h CP-V-AN 2.5% -130 nm > 1000 h CP-4-AN 2.5% -128 nm 在72 h後輕微渾濁 CDU-3-S 2.5% -129 nm 在260 h後輕微渾濁 CCU-3-AN 2.5% -149 nm 在100 h後渾濁 包含化合物CCPC-33之經拉伸補償膜之光學色散（在各種 波長下之Ro或Rth)分別繪示於圖1及圖2中。該補償膜呈現 負色散Ro及Rth，即，Ro及Rth之絕對值隨波長增加而增 加。 比較實例1 出於比較目的，按照在實例1中所述來製造補償膜，但 使用具有三個芳香族環之下式化合物： 145974.doc -33- 201037422

補償膜之延遲值及儲存穩定性概述於表2中（TAC膜厚度 ~80 μιη):

之濃度 2.5%

Rth 在60°C/95% RH下之 儲存穩定性 -167 nm > 1000h 包含PGP-2-5之經拉伸補償膜之光學色散（在各種波長下 之Ro或Rth)分別繪示於圖3及圖4中。該補償膜呈現正色 散，即’ Ro及Rth之絕對值隨波長增加而減少。 如自實例1及比較實例1可見，在使用本發明之液晶物質 (例如，CCPC-33)時補償膜之延遲色散可受到影響以致於 色散值R〇及Rth確切地呈現與包含液晶物質PGP-2-5之補償 膜相反的行為。因此該補償膜之色散可與液晶顯示器之色 散更佳地匹配並可改善反差比行為及色彩再現率（尤其是 在較大視角下）。 倘若需要，則可藉由使用兩種或更多種具有各種延遲色 散度之式I化合物的混合物來改善此適應’即，因此可確 切地設定延遲膜在拉伸後之R(450)/R(55〇)值。 實例2 在500 ml玻璃瓶中製備三乙酸基纖維素（TAC)(Eastman Che.，Kingsport, USA’法定名稱三乙酸纖維素vm 149， 乙醯化程度60.8%)及磷酸三苯基酯（ΤΡϊ>)(作為增塑劑，濃 145974.doc -34· 201037422 度參見表3)存於二氯曱烷/甲醇97/3(w/w)中之16重量％溶 液。在每一情形中，向其中添加濃度為2.5%(以固體 (TAC+TPP)計）之式I化合物並將整個混合物在滾筒櫃中溶 解過夜。在水浴中於50°C下對此等溶液實施除氣且隨後 (在每一情形中）製造刀塗佈膜並在80t下乾燥過夜。 擬添加之本發明式I化合物係化合物CCPC-34。對於包含 CCPC 34(2.5重量％)及各種含量增塑劑TPP(重量％)的TAC 膜而言，該膜在拉伸前之延遲值Rth及Ro以及濁度示於表3 中： 表3 膜厚度(μπι) TPP 之 ％ %濁度 Rth (λ=632 nm) Ro 取值至80 μηι之Rth 78 0 0.6 -152 0.6 -156 77 4 0.4 -143 0.9 -148 84 8 0.7 -142 0.4 -137 72 10 0.5 -125 0.7 -138 以此方式製造的膜並不呈現顯著的濁度，此表明添加劑 與基體具有極佳相容性。另外，延遲值Rth對增塑劑含量 之依賴在此係明顯的。 圖5顯示表3之未經拉伸膜之延遲值Ro(_)、Rth(0)及取 值至80 μιη(Δ)之Rth隨增塑劑TPP濃度的變化。 實例3 按照下文所述在單軸上或在雙轴上拉伸增塑劑含量為 4%、8%及10%之實例2之膜。 一般機器說明及拉伸程序 實驗室拉伸機（Karo 4，Brtickner, Siegsdorf，德國）係由 145974.doc -35· 201037422 用於填裝試樣之在每一情形中使用四個夾具固定於全部四 個側面上之模組（於環境條件下將膜放入其中）構成，且接 下來將整個裝置放入用於預加熱之烘箱模組中。在預加熱 後’將該試樣移回至試樣填充室中並拉伸之。在將該裝置 冷卻後，解除夾具並移出試樣。 在拉伸操作期間，可連續地量測機械伸長及伸張，此在 各種材料之比較中可得出關於製造單元設計之繪製結果 (數據未示出）。 a)拉伸操作： 拉伸操作之各種設定係可能的： -拉伸速率變化 -各種拉伸溫度 _在雙軸拉伸方法中連續及同時拉伸 本發明之適宜設定參數係：

-在160C下預加熱1分鐘 -在160°C下拉伸 -夾具溫度13 〇 °C -在約室溫下之冷卻時間2〇 sec(「冷凍」） 拉伸速率1 °/〇/sec(在不對稱雙軸拉伸之情形中為丨及 4%/sec) 拉伸模式：具有收縮（=内縮）之單軸拉伸、在垂直於拉

伸方向上具有固定尺寸之單軸拉伸、雙軸對稱拉伸（MD 之口數不同於TD之因數）、雙軸不對稱拉伸（MD之因數 =TD之因數） 145974.doc 201037422 -在單軸拉伸之情形中在澆注方向（縱向方向上，機器方 向；MD)上或在橫向方向（TD)上之拉伸度為1 〇至j 2 -在雙軸拉伸之情形中在TD上之拉伸度為ι·〇至1 2及在各 種組合方向上之拉伸度為1.0至1.2 - 除非另外說明’否則以1%/sec緩慢速率同時拉伸該試 樣。 b)結果評定： 0 首先，以視覺方式評定試樣在冷卻及自夾具解除後之完 整性。在拉伸後’初始試樣尺寸7〇X70 mm可增加至（例如） 約85x85 mm。該試樣之可用面積係約60x6〇 mm，視拉伸 條件而定’此乃因邊緣區域會因夾具作用而有所損失。隨 -.後將該試樣置於兩個交又偏光器之間並評定出現的偏振色 • 彩。倘若該偏振色彩在該膜之中心點周圍係均勻的，則可 測定在此點處之量測值。 該等膜在以各種拉伸因數拉伸後之延遲值Rth及R〇示於 .〇 表4中，其中％ P=增塑劑含量，u=單軸，bi=雙軸。 表4 CCPC34 2.5% 單軸 k伸因數 單軸 Rth⑼ Ro⑻ Rth⑻ Ro⑼ Rth⑻ Ro⑻ (4% p) (4% p) (8% p) (8%p) (10% p) (10% p) 未·經拉伸 -143 0 -140 1 -125 1 單軸1.2 X -114 67 -118 57 -92 36 LCPC 34 2.5% 雙軸 ' - k伸因數 雙軸 Rth (bi) Ro(bi) Rth (bi) Ro (bi) Rth (bi) Ro (bi) (4%p) (4% p) (8% p) (8%P) (10% p) (10% p) 表經拉伸 -149 1 「-145 0 -125 1 雙軸 1.2x1.05 -138 37 -119 29 -89 15 145974.doc -37- 201037422 實施單軸（1:1.20)及不對稱雙軸拉伸（1.05:1.20)。術語 「單」在此意指於單軸拉伸之情形中在一側沒有固持， 即’出現「内縮」（拉伸因數丨.2)。 圖6顯示在增塑劑濃度為4%(命）、8%(〇)及1〇%(Δ)時表4 之單軸拉伸膜之延遲值Rth(頂部各線）及R〇(底部各線）隨拉 伸因數的變化。 實例4 製備二乙醯基纖維素（TAC)(Eastman, Kingsport, USA， 法定名稱乙酸纖維素VM 149，乙醯基含量為43.4❶/〇至 43.8% (w:w))及磷酸三苯基醋（τρρ)以及（在某些情形中額 外添加）作為增塑劑之乙基羥乙酸乙基鄰苯二曱醯基酯 (EPEG)存於二氯曱烷/曱醇97/3(w/w)中之16重量％溶液。 在每一情形中，將固體含量調節至丨6%。以固體計，配方

A 包含 8% (w:w) TPP，配方 b 包含 8% TPP 及 2% EPEG (w:w)。將此混合物在滾筒櫃中溶解過夜。將此塗料分成 若干份且在每一情形中，以固體（TAC +增塑劑）計，添加濃 度為2.5%、4%或5°/。之添加劑丨並進一步添加溶劑（以便再 獲得16%溶液）。將此混合物在滾筒櫃中再溶解過夜。在水 浴中對此等塗料實施除氣且在每一情形中，使其在室溫下 於玻璃板上伸展成膜。澆注空隙在此設定為39〇 ^^^至65〇 μιη，視期望膜厚度而定。在室溫下對該等伸展膜實施除 氣約5分鐘。在配備有風扇之乾燥櫃中於8〇t>c下將具有該 等膜之玻璃板乾燥約18 h。 擬按照本發明添加之液晶添加劑（添加劑U係由75%來自 145974.doc -38· 201037422 物質類型CCPC-mn之組份與25%來自物質類型ccp_n Am 之組份的混合物構成。 該等膜之組成示於表5中。 表5 試樣 添加劑1 (基於固體之 TPP (基於固體之％) EPEG (基於固體之 TAC (基於固體之0/〇) 添加劑1 (基於TAC之％) A1 5 8 A2 2.5 "1 8 87 5.43 - 90 5 1 2.69 B1 5 8 Γ 2 85 B2 4 8 2 86 J 〇 4.44 在乾燥並移出該等膜後按照上文所述在室溫下量測厚 度、濁度及延遲值。該等膜在拉伸前之光學特性概述於表 6中0 表6 試樣 厚度(μιη) Ro (nm) Rth (nm) A1 74 1 -214 A2 82 1 -129 B1 46 1 -125 B2 53 1 -118 〇 實例5 各膜在以各種拉伸因數拉伸後之延遲值及波長色散 在KARO 4實驗室拉伸單元（BrUckner，Sigsdorf，德國）中 •拉伸在實例4中所產生及所表徵之膜。 在以各種拉伸度及溫度拉伸後，使用AxoScan偏振計 (Axometrics)測定R〇及Rth值隨波長的變化。結果概述於表 7中。 在每一情形中，R〇[450 nm]、R〇[550 nm]及 R〇[650 nm] 對應於分別於波長450 nm、550 nm及650 nm下量測得、 145974.doc -39- 201037422 「平面内」延遲；同樣適用於波長依賴性Rth(「平面外」） 值。 表7 A1 A2 B1 B2 拉伸溫度(V) 160 160 170 170 拉伸度(MDxTD)* 1.05x1.2 1.1x1.2 1.1 (僅在MD上） 1.1x1.2 厚度(μιη) 62 65 40 45 Ro [550 nm] (nm) 160 69 111 71 Rth [550 nml (nm) -216 -141 -162 -128 Ro [450 nm] / Ro [550 nm] 1.031 1.014 1.036 1.028 Ro [650 nm] / Ro [550 nm] 0.981 0.986 0.982 0.986 Rth Γ450 nml / Rth Γ550 nml 0.986 0.943 0.981 0.969 Rth [650 nm] / Rth [550 nm] 1.014 1.035 1.006 1.008 * : MD=在澆注方向（機器方向）上拉伸，TD=在垂直於澆注方向之膜平面上(橫向方 向)拉伸。 【圖式簡單說明】 圖1及圖2顯示本發明實例1之補償膜在各種波長下之延 遲色散’即，R〇及Rth值； 圖3及圖4顯示比較實例1之補償膜在各種波長下之延遲 色散，即，Ro及Rth值； 圖5顯示實例2之補償膜之延遲值Ro及Rth隨增塑劑含量 的變化；及 圖6顯示實例3之經拉伸補償膜之延遲值Ro及Rth隨拉伸 因數的變化。 145974.doc 40-

Claims (1)

1. 201037422 七、申請專利範圍： 1. 種用於液晶顯示器之基於醒基纖維素之光學補償膜， 其特徵在於其包含一種或多種具有兩個或更多個環之化 * 合物’其中此等環中之至多一者係芳香族環。 2. 如請求項丨之光學補償膜，其特徵在於該等具有兩個或 更多個環之化合物之重量比以該補償膜之總重量計係〇5 至10重量百分比。 ❹3.如請求項1或2之光學補償膜，其特徵在於其具有2〇 μιη 至μιη ’尤其是30 μιη至100 μηι之厚度。 4. 如請求項之光學補償膜，其特徵在於其具有3〇 nm 至70 nm之延遲值尺0及_1〇〇 nm至_16〇 nm之延遲值Rth， - 其中Ro代表在平面方向上之延遲值且Rth代表在該光學 補償膜之厚度方向上的延遲值。 5. 如請求項！或2之光學補償膜，其特徵在於其具有3〇nm 至90 nm之延遲值R〇及-160 nm至-270 nm之延遲值Rth。 Q 6·如請求項1或2之光學補償膜，其特徵在於該作為基礎之 酿基纖維素係乙醯基丙酸纖維素（CAP)及/或乙酸纖維 素。 7.如請求項1或2之光學補償膜，其特徵在於該等具有兩個 或更多個環之化合物係選自式I : R'-A^Zi-AVR2 I 其中 R及R 各自彼此獨立地表示F、Cl、Br、I、OH、-CN 、-N〇2、-NCO、-NCS、-〇CN、-SCN、-NH2 145974.doc 201037422 、-SF5、具有1個至12個c原子之直鏈或具支鏈 烷基或烷氧基，其中，另外，一個或多個CH2 基團可經-Ο-、-S-、-CO-、-CO-0-、-0-C0- 、-O-CO-O-、-CH=CH-、-C = C-、-NR0-、-CO-NRQ-、-NRG-CO-以使〇及/或s原子不會彼此直 接連接之方式代替，且其中，另外，一個或多 個Η原子可經F、C1或CN代替， A1 及 A2 各自彼此獨立地表示選自下列之基團 由具有5個至1〇個、較佳具有5個、6個、7個或 8個環原子之非芳香族、單環狀或多環狀、碳 環或雜環環組成之群Α)，其中，另外，此等環 中之兩者或兩者以上可形成稠合基團，且其中 該等個別環可另外經單取代或多取代，及/或 由，有5個至1〇個、較佳具有5個或6個環原子 之芳香族或雜芳香族環組成之群Β)，其可另外 經單取代或多取代，及/或

   现心砰C)，該等稠合基團係， 環及確切地群B)之—個； ^其中該等個別環可另外經單取代或』 4 \έ 一

   其中所存在基團^及八2中之至多 Β)或 C)， 者係選自群 Ζ1 在每次出現時相 、-OCO-、_CH2〇 同地或不同地表示_C〇〇 、-〇CH2-、-CH’S „ 2 叫、-sch2 145974.doc 201037422 -cf2o- > -〇CF2- ^ -CH2CH2- ' -ch2cf2- -CF2CH2- ' -C2F4- > -CH = CH- ' -CH = CF- 〇 、-CF=CH_、_cf=cf-、_C3C-或單鍵， R 表示氫或Ci-C7-燒基，且 m 表示整數1、2、3或4。 8·如請求項7之光學補償膜，其特徵在於式工中之 自彼此獨立地表示

   所存在基團a1及a2中之m兄亦可表示

   其中L及L2各自彼此獨立地表示Η、F或。 9.如請求項7之光學補償膜，其特徵在於該等式〗化合物係 選自以下各子式：

   145974.doc 14201037422

   15 16 其中R1及R2具有在請求項8中所指明含義，且Ll&L2各 彼此獨立地表示Η或F。 ίο. 11. 12. 13. 14. 如凊求項7之光學補償膜，其特徵在於R2表示-〇C CN、《-CH3 或-NCS。 如請求項7之光學補償膜，其特徵在於Rl表示具有？個至 7個C原子之烯基。 一種如請求項1及7至u 或多種化合物之用途， 令任一項或多項中所提及之一種 其用於製造如請求項1至11中任 -"Η 7Ό ’ μιJtLi寸’曰、物中之至少 者係在製造在該光學補儅腔M e 予侧1貝膜期間添加至該光學補償 中。 一種偏光板 償膜。 其具有如請求項1至Π中任一項之光學補 一種液晶顯示器， 一項之光學補償膜 其具有至少一種如請求項i至u中任 145974.doc 201037422 15. 如凊求項14之液晶顯示器，其特徵在於其確切地具有一 個如請求項1至π中任一項之光學補償膜。 16. —種液晶顯示器，其特徵在於其具有兩個或更多個如請 • 求項1至11中任一項之光學補償膜。 17·如請求項14至16中任一項之液晶顯示器，其特徵在於其 係VA顯示器。 18. —種用於製造如請求項丨至丨丨中任一項之光學補償膜之 ❹方法，其特徵在於在製造此等膜之方法期間將一種或多 種該等具有兩個或更多個環之化合物添加至製造該等補 償膜所用混合物中。 19. 如請求項18之方法，其特徵在於其係膜澆注方法。 20.如請求項18或19之方法，其特徵在於對在澆注及乾燥後 可獲得的膜實施拉伸，其中該拉伸可為在未固持或在垂 直於拉伸方向上固持之情形下的單軸拉伸、或雙軸拉 伸。 Ο 21_ 一種用於製造偏光板之方法，其特徵在於將如請求項i 至11中任一項之光學補償膜施加至、具體而言層壓至偏 光膜或偏光膜之保護層。 22. 一種用於製造液晶顯示器之方法，其特徵在於使用至少 、 一個偏光板，將如請求項1至Π中任一項之光學補償膜 施加至、具體而言層壓至該偏光板。 ' 23.如請求項22之方法，其特徵在於在製造該液晶顯示器中 確切地使用一個如請求項1至丨i中任一項之光學補償 膜0 145974.doc 201037422 24.如請求項22之方法，其特徵在於使用兩個或更多個如請 求項1至11中任一項之光學補償膜來製造該液晶顯示 器。 145974.doc