TW201035134A - Ultraviolet curable resin composition for optical disk and cured product thereof - Google Patents

Ultraviolet curable resin composition for optical disk and cured product thereof Download PDF

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TW201035134A
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acrylate
meth
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curable resin
methyl
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TW098137394A
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Masahiro Naitou
Daisuke Kobayashi
Jun Kidoba
Hiroki Tsutsumi
Yuichiro Matsuo
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Nippon Kayaku Kk
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Description

201035134 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 、 本發明係關於光碟用紫外線硬化型樹脂組成物及其硬 化物’其關於使用於有效率地生產硬化後的反翹較少，耐 久性、耐磨耗性上優良的世代高密度光碟的樹脂組成物。 又’記錄層並非限制於有機色素系記錄膜、無機系記錄膜 之任一材料者，可適用於雙方材料上。 Ο 【先前技術】 現今，作爲實用化光碟記錄媒體，一般爲 CD ( compact disk ) 、MO ( Magneto-Optical disk ) 、CD-R (
Recordable compact disk ) ' CD-RW ( Erasable compact disk)等。彼等爲於i.2mm之聚碳酸酯基板上形成記錄膜 、反射膜，欲保護而免受外的要因影響的目的下，設置紫 外線硬化型塗佈劑之保護層。又，近年來，欲進一步提高 ^ 記憶容量，藉由將聚碳酸酯基板的厚度成爲過去一半的 〇 · 6mm，貼合2片基板，可解決聚碳酸酯基板的複折射問 題或使雷射點徑變小的課題之〇¥0-尺、〇¥0-11\¥、0¥0-RAM、DVD + R、DVD + RW等已被實用化。此等皆爲於 〇.6mm的聚碳酸酯基板上形成記錄膜、反射膜等，與上述 同樣下以保護、接著之目的，設有紫外線硬化型樹脂之保 護層或接著劑層。 然而，對於最近的數位輸出時代’作爲對應該大容量 化的記錄媒體，DVD記錄媒體的容量亦嫌不足。因此，作 201035134 爲下一代之高密度光碟，於基板上層合記錄膜、100 μιη之 透明層，並非由聚碳酸酯基板，係由透明層側藉由藍色雷 射光輸入及讀取之類型的光碟（藍光磁碟片等）被提案（ 專利文獻1 )而被實用化。 作爲該透明層（覆蓋層）之形成方法，有貼合ΙΟΟμιη 程度之透明薄膜的方法與將紫外線硬化型樹脂以旋轉塗佈 法進行塗佈，其次以紫外線進行硬化、形成之方法被提案 (專利文獻2、專利文獻3 )。 〔先行技術文獻〕 〔專利文獻〕 〔專利文獻1〕特開平1 1 -273 1 47號公報 〔專利文獻2〕特開2002-23083 1號公報 〔專利文獻3〕特開2005-171154號公報 【發明內容】 發明所要解決之課題 然而，這些覆蓋層中，因如ΙΟΟμιη之厚度，且與CD 等保護膜相同下，使其成爲硬樹脂組成時，基板會反翹， 輸入及讀取時會產生錯誤。因此，覆蓋層之硬度必須爲硬 化時不會反翹之程度，若低硬度時，容易受傷，同樣地容 易產生錯誤，故於其上設置硬化塗佈層爲現狀。又，記錄 膜進一步爲有機色素系之情況時，因在雷射之記錄時容易 進行色素結構變化，故於覆蓋層與色素記錄膜層之間必須 設置硬化時的彈性率較低的記錄補助層，成爲3層構成者 -6- 201035134 爲現況。對於這些方法，於磁片之生產上並非有效率，於 生產速度、產率、生產裝置之層面上來看，成爲成本提高 之要因。 本發明者們欲解決前述課題，而進行詳細檢討結果， 藉由控制於紫外線硬化型樹脂組成物的硬化膜之力學損失 係數tan5至特定範圍下，發現對於由外部之力會快速變 形、復原的樹脂組成。換言之，對於硬化時對於基板不會 0 賦予反翹程度的低硬度之樹脂組成，不容易弄傷且放入時 亦可快速復原，亦追隨記錄於有機色素時的色素結構變化 ’並開發出不需要硬化塗佈層及/或記錄補助層之覆蓋層 材料。 . 即本發明係關於以下（1 )〜（1 1 )者。 (1 ) 一種光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其爲樹 脂組成物中含有15〜70重量％之分子內具有環氧乙烷鏈的 (甲基）丙烯酸酯單體（A) 、5〜50重量％之尿烷（甲基 〇 )丙烯酸酯（B) 、2〜5〇重量％之環氧（甲基）丙烯酸酯 (C)、及1〜1〇重量％之光聚合啓始劑（D)的光碟用紫 外線硬化型樹脂組成物，其特徵爲該硬化膜之玻璃轉移點 溫度在10〜65°C，且硬化膜之力學損失係數tan3的最大 値爲0.35〜0.75之範圍。 (2)如上述（1)所記載之光碟用紫外線硬化型樹脂 組成物’其中於分子內具有環氧乙院鏈之（甲基）丙烯酸 酯單體（A)係由選自聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、環 氧乙烷變性新戊基甘醇二（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷變 201035134 性1,6-己烷二醇二（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷變性雙酚 A二（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷變性三羥甲基丙烷三（ 甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷變性季戊四醇四（甲基）丙烯 酸酯、及環氧乙烷變性二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯所 成群之1種或2種以上。 (3 )如上述（1 )或（2 )所記載之光碟用紫外線硬 化型樹脂組成物，其中樹脂組成物中含有2 0〜6 0重量％之 分子內具有環氧乙烷鏈之（甲基）丙烯酸酯單體（A) 、5 〜40重量％之尿烷（甲基）丙烯酸酯（B) 、2〜40重量％ 之環氧（甲基）丙烯酸酯（C)、及1〜10重量％之光聚 合啓始劑（D )。 (4) 如上述（1)至（3)中任一所記載之光碟用紫 外線硬化型樹脂組成物，其中前述尿烷（甲基）丙烯酸酯 (B) 爲聚酯多元醇或聚醚多元醇與二異氰酸酯、及2-羥 基乙基丙烯酸酯之反應物。 (5) 如上述（1)至（4)中任一所記載之光碟用紫 外線硬化型樹脂組成物，其中前述環氧（甲基）丙烯酸酯 (C) 爲雙酚A型環氧二丙烯酸酯。 (6 )如上述（〗）至（5 )中任一所記載之光碟用紫 外線硬化型樹脂組成物，其中光聚合啓始劑（D )係由選 自1-羥基環己基苯基酮、1-〔 4-(2-羥基乙氧基）·苯基 〕'2 -羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2 -羥基-1- { 4-〔 4- ( 2 -羥 基-2-甲基-丙醯基）-苯甲基〕-苯基} -2-甲基-丙烷-1·酮 、寡〔2-羥基-2-甲基- l-〔4-(l-甲基乙烯）苯基〕丙酮〕 -8- 201035134 、2 -甲基-1 -〔 4 -(甲基硫）苯基〕-2 -嗎啉代丙烷—1 -酮、 2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、及雙（2,4,6_三甲 基苯甲醯基）-苯基膦氧化物所成群之1種或2種以上。 (7) 如上述（1)至（6)中任一所記載之光碟用紫 外線硬化型樹脂組成物，其中含有除（A )以外之其他乙 烯性不飽和化合物（E )。 (8) 如上述（1)至（7)中任一所記載之光碟用紫 〇 外線硬化型樹脂組成物，其中進一步含有磷酸（甲基）丙 烯酸酯。 (9) 如上述（1)至（8)中任一記載的光碟用紫外 線硬化型樹脂組成物’其爲藉由藍色雷射進行記錄及/或 播放之光碟的光透過層用保護塗佈劑。 (10) —種組成物的硬化物之製造方法，其特徵爲含 有以紫外線照射上述（1 )至（9 )中任一所記載之光碟用 紫外線硬化型樹脂組成物。
Q (11) 一種光碟’其特徵爲具有以紫外線照射上述（ η至（9)中任一所記載之光碟用紫外線硬化型樹脂組成 物所得之硬化物的層。 本發明可提供一種紫外線硬化型樹脂組成物及其硬化 物’其爲硬化後地反翹較少、耐久性優良，且受傷或凹陷 的復原性優良的新一代高密度光碟，且爲欲有效率地生產 而可省略自過去所使用之硬化塗佈層或記錄補助層者，可 作爲形成使用藍色雷射進行記錄及/或播放的光碟之光透 過層的覆蓋層用樹脂使用。 -9 - 201035134 實施發明的型態 本發明爲樹脂組成物中含有15〜70重量％之分子內具 有環氧乙烷鏈之（甲基）丙烯酸酯單體（A) 、5〜50重 量％之尿烷（甲基）丙烯酸酯（B) 、2〜50重量％之環氧 (甲基）丙烯酸酯（C)、及1〜10重量％之光聚合啓始 劑（D )的光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，該硬化膜之 動態黏彈性，特別在玻璃轉移點溫度爲1 0〜65 °C下，且使 硬化膜的力學損失係數tanS之最大値爲0.35〜0.75之範 圍內爲特徴。即，對於本發明之樹脂組成物，具有上述（ A)〜（D)之組成比率，且在硬化膜之玻璃轉移點溫度 爲10〜65°C下，且使硬化膜的力學損失係數tanS之最大 値爲0.3 5〜0.7 5之範圍內時，可得到硬化後及耐久性試驗 後之反翹較少，耐久性優良，且於耐磨耗性上持有優良性 能之硬化膜。 硬化膜之力學損失係數tan5値可容易由經動態黏彈 性測定所得之損失彈性率與貯藏彈性率之比求得（JIS K 7244- 1 ) 。tanS値爲比0.35低時，因樹脂的剛性較大，賦 予基板之反翹量變大，比〇. 7 5高時，剛性因較小，故有 耐磨耗性劣化之傾向。 又，硬化膜之玻璃轉移點溫度可由tan5的値成爲最 大値之溫度而求得。且，本發明之範圍外的玻璃轉移點溫 度比1 0 °C低時的樹脂因過於柔軟，耐磨耗性較差，比6 5 °C 高時，因樹脂過於硬，故有著賦予基板之反翹量過大之傾 10- 201035134 向。 本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中，作爲稀釋成分 ’使用將於分子內具有環氧乙烷鏈之（甲基）丙烯酸醋單 體（A )作爲必須成分。例如可舉出聚乙二醇二（甲基） 丙嫌酸酯、環氧乙烷變性新戊基甘醇二（甲基）丙烯酸酯 、環氧乙烷變性1，6-己烷二醇二（甲基）丙烯酸酯、環氧 乙烷變性雙酚A二（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷變性三經 甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷變性季戊四醇四 (甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷變性二季戊四醇六（甲基） 丙烯酸酯等。作爲組成物中之使用量的比率一般爲15〜70 重量％，較佳爲2 0〜6 0重量％之程度。 含於本發明之紫外線硬化型樹脂組成物的尿烷（甲基 )丙烯酸酯（B)可藉由自分子中具有2個以上之羥基的 多元醇及有機聚異氰酸酯化合物所得之尿烷寡聚物、與羥 基（甲基）丙烯酸酯化合物進行反應而得。 作爲多元醇，例如可舉出新戊基甘醇、3-甲基-1，5-戊 烷二醇、乙二醇、丙二醇、1,4 -丁烷二醇、1,6 -己烷二醇 、三羥甲基丙烷、季戊四醇、三環癸烷二羥甲基、雙-〔 羥基甲基〕-環己烷等、藉由這些多元醇與多元鹼酸（例 如琥珀酸、鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸 、己二酸、壬二酸、四氫鄰苯二甲酸酐等）之反應所得之 聚酯多元醇、藉由多元醇與ε·己內酯之反應所得之己內酯 醇、聚碳酸酯多元醇（例如藉由1,6 -己烷二醇與二苯基碳 酸酯之反應所得之聚碳酸酯二醇等）或聚醚多元醇（例如 -11 - 201035134 聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲二醇、環氧乙烷變性雙酚A 等）等。 作爲有機聚異氰酸酯，例如可舉出異佛爾酮二異氰酸 酯、六伸甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異 氰酸酯 '二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯等二異氰酸酯類、 或二環戊基異氰酸酯等異氰酸酯類。 作爲羥基（甲基）丙烯酸酯化合物，例如可舉出羥基 乙基（甲基）丙烯酸酯、羥基丙基（甲基）丙烯酸酯、羥 基丁基（甲基）丙烯酸酯、二羥甲基環己基單（甲基）丙 烯酸酯、羥基己內酯（甲基）丙烯酸酯等。 反應如以下進行。即，於多元醇中混合有機聚異氰酸 酯至每該羥基1當量中，該異氰酸酯基較佳成爲1.1〜2.0 當量，較佳爲70〜90°c之反應溫度下進行反應，合成尿烷 寡聚物。其次，混合羥基（甲基）丙烯酸酯化合物至尿烷 寡聚物之異氰酸酯基1當量中，該羥基較佳成爲1〜1.5 當量，在70〜90°C進行反應後可得到作爲目的之尿烷（甲 基）丙烯酸酯。 上述尿烷（甲基）丙烯酸酯（B)可爲1種或2種以 上以任意比率下混合使用。作爲尿烷（甲基）丙烯酸酯（ B)之組成物中的使用量，該比率一般爲5〜50重量％， 較佳爲5〜4 0重量％，特佳爲1 0〜3 8重量％之程度。作爲 尿烷（甲基）丙烯酸酯（B)之分子量以400〜10000爲佳 〇 作爲本發明中所使用的環氧（甲基）丙烯酸酯（C) -12- 201035134 ，較佳可舉出分子中具有2個以上之環氧殘基的環氧（甲 基）丙烯酸酯，藉由環氧樹脂與（甲基）丙烯酸之反應而 得到。作爲原料之環氧樹脂，並無特別限定，例如可舉出 氫醌二縮水甘油基醚、兒茶酚二縮水甘油基醚、間苯二酚 二縮水甘油基醚等苯基二縮水甘油基醚、雙酚_A型環氧 樹脂、雙酚-F型環氧樹脂、雙酚-S型環氧樹脂、2,2-雙（ 4_羥基苯基）-1，1，1,3,3,3-六氟丙烷之環氧化合物等雙酚 Ο 型環氧化合物、氫化雙酚-A型環氧樹脂、氫化雙酚-F型 環氧樹脂、氫化雙酚-S型環氧樹脂、氫化2,2-雙（4-羥基 苯基）-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷之環氧化合物等氫化雙酚型 環氧化合物、溴化雙酚-A型環氧樹脂、溴化雙酚-F型環 氧樹脂等鹵化雙酚型環氧化合物、EO/PO變性雙酚型環氧 樹脂、環己烷二甲醇二縮水甘油基醚化合物等脂環式二縮 水甘油基醚化合物、I,6-己烷二醇二縮水甘油基醚、1，4-丁烷二醇二縮水甘油基醚'二乙二醇二縮水甘油基醚等脂 Ο 肪族二縮水甘油基醚化合物、聚硫化物二縮水甘油基醚等 聚硫化物型二縮水甘油基醚化合物、雙酚型環氧樹脂、聚 醚型環氧樹脂等。 作爲這些環氧化合物之販賣品，例如可舉出jER828 、jERlOOl、jER1002、jER1003、jER1004 (皆爲曰本環氧 樹脂製）、EPOMIC R-140、EPOMIC R-301、EPOMIC R-304 (皆爲三井化學製）、DER-331、DER-332、DER-324 (皆爲 Dow Chemical 公司製）、EPICLON840、 EPICLON8 5 0 (皆爲大曰本油墨製）UVR-6410 ( Union -13- 201035134
Carbide公司製）、YD-8125(東都化成公司製）等雙酚-A 型環氧樹脂、UVR-6490 ( Union Carbide 公司製）、 YDF-2001、YDF-2004 > YDF-8170 (皆爲東都化成公司製 )、EPICLON830、EPICLON835 (皆爲大日本油墨製）等 雙酚-F型環氧樹脂、HBPA-DGE (九善石油化學製）、 RicaresinHBE-100(新日本理化製）等氫化雙酚-A型環氧 樹脂、DER-513 、DER-514、DER-542 (皆爲 Dow
Chemical 公司製）等溴化雙酚-A 型環氧樹脂、 EPOLITE3 002 (共榮社化學製）等PO變性雙酚-A型環氧 樹脂、Celoxide202 1 ( DAICEL 製）、R i c ar e s i n D Μ E -1 0 0 (新日本理化製）、EX-216 ( Nagase化成製）等脂環式 環氧樹脂、ED-503 (旭電化製）、RicaresinW-100 (新曰 本理化製）、EX-212、EX-214、EX-850 (皆爲Nagase化 成製）等脂肪族二縮水甘油基醚化合物、FLEP-5 0、FLEP-6〇(皆爲Toray Thiocol製）等聚硫化物型二縮水甘油基 醚化合物、YX-4000 (日本環氧樹脂製）等雙酚型環氧化 合物、EPOLITEIOOE、EPOLITE200P (皆爲共榮公司化學 製）等聚醚型環氧化合物。 上述環氧（甲基）丙烯酸酯（C)可使用1種或2種 以上以任意比率進行混合者。作爲環氧（甲基）丙烯酸酯 (C)之組成物中的使用量，其比率爲2〜5〇重量％，較 佳爲2〜40重量％ ’特佳爲3〜35重量。/。之程度。 作爲含於本發明之紫外線硬化型樹脂組成物的光聚合 啓始劑（D)，可舉出1-羥基環己基苯基酮（ -14- 201035134 IRGACURE184 ； Ciba Specialty Chemicals ) 、1-〔 4-( 2-羥基乙氧基）-苯基〕-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮（ IRGACURE2959 ； Ciba Specialty Chemicals 製）、2-羥基-1-{4-〔4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基）-苯甲基〕-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮（IRGACURE127 ; Ciba Specialty Chemicals 製）、2,2 -二甲氧基-2-苯基苯乙酮 （ IRGACURE651 ； C i b a S p e ci al t y C h em i c al s 製）、寡〔2-羥 O 基-2-甲基-1-〔 4-(1-甲基乙烯）苯基〕丙酮〕（ ESACURE ONE ； Lamberti 製）、2-羥基-2·甲基-1-苯基-丙 院-1-酮（Dal〇curell73 ; Ciba Specialty Chemicals 製）、 2 -甲基-1-〔 4-(甲基硫）苯基〕-2-嗎啉代丙烷-1-酮（ IRGACURE907 ； Ciba S p e ci al ty C h emi c al s 製）、2 -苯甲 基-2-二甲基胺-1-( 4-嗎啉代苯基）-丁烷-1-酮、2-氯噻噸 酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、異丙基噻 噸酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物（1^(：11^^ 〇 ^ TPO: BASF製）、雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）-苯基膦 氧化物（IRGACURE819; Ciba Specialty Chemicals 製） 、雙（2,6-二甲氧基苯甲醯基）-2,4,4_三甲基戊基膦氧化 物等。 作爲光聚合啓始劑（D )，較佳可舉出1 -羥基環己基 苯基酮（IRGACURE184; Ciba Specialty Chemicals 製） 、l-〔4-(2-羥基乙氧基）-苯基〕-2-羥基-2-甲基-1-丙烷- 1- 酮（IRGACURE2959 ; Ciba Specialty Chemicals 製）、 2- 羥基- l-{4-〔4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基）-苯甲基〕-苯 -15- 201035134 基} -2 -甲基-丙烷-卜酮（IRGACURE127; Ciba Specialty Chemicals製）、寡〔2-羥基-2-甲基-1-〔 4· ( 1-甲基乙嫌 )苯基〕丙酮〕（ESACUREONE ; Lamberti 製）、2•甲 基-1-〔 4-(甲基硫）苯基〕-2-嗎啉代丙烷-1-酮（ IRGACURE907 ; Ciba Specialty Chemicals 製）、2,4,6 -三 甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物（LUCILIN TPO: BASF製 )、雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）-苯基膦氧化物（ IRGACURE819 ； Ciba Specialty Chemicals ^ ) 〇 這些光聚合啓始劑可使用1種類亦可使用複數種類以 任意比率下混合者，亦可併用胺類等光聚合啓始助劑。 作爲本發明之紫外線硬化型樹脂組成物中的光聚合啓 始劑（D)之含有量，一般使用1〜10重量％，較佳爲3〜 8重量％之程度。 作爲本發明所使用之胺類等光聚合啓始助劑，例如可 舉出二乙醇胺、2-二甲基胺基乙基苯甲酸酯、二甲基胺基 苯乙酮、P-二甲基胺基安息香酸乙基酯、p_二甲基胺基安 息香酸異戊基酯等。倂用光聚合啓始助劑時，作爲本發明 之紫外線硬化型脂組組成物中的含有量，以〇.〇5〜5重量 %爲佳’特佳爲0.1〜3重量％之程度。 本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中，作爲分子內具 有環氧乙烷鏈之（甲基）丙烯酸酯（A)以外的稀釋成分 ，可使用其他乙烯性不飽和化合物（E )。作爲其他乙烯 性不飽和化合物，可舉出（甲基）丙烯酸酯單體等，亦可 任意使用這些。 -16- 201035134 作爲其他乙烯性不飽和化合物（E )之（甲 酸酯單體，可分類爲分子中具有1個（甲基）丙 之單官能單體、與分子中具有2個以上之（甲基 酯基之多官能單體。 作爲分子中具有1個（甲基）丙烯酸酯基之 體，例如可舉出二環戊烯氧基乙基（甲基）丙烯 環癸烷（甲基）丙烯酸酯、二環戊基（甲基）丙 〇 異佛爾酮基（甲基）丙烯酸酯、金剛烷基（甲基 酯、苯氧基乙基（甲基）丙烯酸酯、苯基二氧基 基）丙烯酸酯、壬基苯氧基乙基（甲基）丙烯酸 基（甲基）丙烯酸酯、四氫糠基（甲基）丙烯酸 (甲基）丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基（甲基 酯、月桂基（甲基）丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇 )丙烯酸酯、2-羥基乙基（甲基）丙烯酸酯、2-(甲基）丙烯酸酯、乙基卡必醇（甲基）丙烯酸屆 〇 ^ 又，作爲分子中具有2個以上之（甲基）丙 的（甲基）丙烯酸酯單體，例如可舉出新戊基甘 基）丙烯酸酯、三環癸烷二羥甲基二（甲基）丙 羥基三甲基乙醛變性三羥甲基丙烷二（甲基）丙 羥基三甲基乙酸新戊基甘醇二（甲基）丙烯酸酯 基二（甲基）丙烯酸酯、1,6 -己烷二醇二（甲基 酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二 丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、環氧 新戊基甘醇二（甲基）丙烯酸酯、環氧丙烷變性 基）丙烯 烯酸酯基 )丙烯酸 單官能單 酸酯 '三 烯酸酯、 )丙烯酸 乙基（甲 酯、苯甲 酯、嗎啉 )丙烯酸 單（甲基 經基丙基 旨等。 烯酸酯基 醇二（甲 烯酸酯、 烯酸酯、 、二環戊 )丙烯酸 (甲基） 丙烷變性 1，6 -己院 -17- 201035134 二醇二（甲基）丙烯酸酯、參〔（甲基）丙烯氧基乙基〕 三聚異氰酸酯等。 作爲本發明的紫外線硬化型樹脂組成物，使用（甲基 )丙烯酸酯單體時，這些（甲基）丙烯酸酯單體可使用1 種，亦可使用2種以上以任意比率混合者。又，由生產性 之安定觀點來看，單官能單體以二環戊烯氧基乙基（甲基 )丙烯酸酯、苯基二氧基乙基（甲基）丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基（甲基）丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇單（甲 基）丙烯酸酯爲佳，二官能以上之單體係以分子量較大者 爲佳。 本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中，作爲使用其他 乙烯性不飽和化合物（E)時的含有量，雖可適宜地變更 ，一般爲5〜40重量％程度。 對於本發明的紫外線硬化型樹脂組成物，視必要可加 入磷酸（甲基）丙烯酸酯。磷酸（甲基）丙烯酸酯雖可提 尚銘、銀或銀合金與接著劑硬化物之接著性，但有腐蝕金 屬膜之顧慮而該使用量受到制限。 作爲含於本發明之紫外線硬化型樹脂組成物的磷酸（ 甲基）丙烯酸酯，僅爲具有磷酸酯骨架之（甲基）丙烯酸 酯即可，並未特別限定爲單酯、二酯或三酯等，例如可舉 出環氧乙烷變性苯氧基化磷酸（甲基）丙烯酸酯、環氧乙 烷變性丁氧基化磷酸（甲基）丙烯酸酯 '環氧乙烷變性辛 氧基化磷肖（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷變性磷酸二（甲 基）丙烯酸酯、環氧乙烷變性磷酸三（甲基）丙烯酸酯等 -18- 201035134 ，可使用曰本化藥（股）公司製PM-2 (環氧乙烷變性磷 酸二甲基丙烯酸酯）等。本發明中，使用環氧乙烷變性磷 酸二甲基丙烯酸酯爲佳。雖可使用1種磷酸（甲基）丙烯 酸酯，但亦可2種以上以任意比率進行混合使用。將磷酸 (甲基）丙烯酸酯含於本發明之接著用樹脂組成物中時， 該含有量一般爲0.005〜5重量％，較佳爲0.05〜3重量％ 〇 〇 本發明的光碟用紫外線硬化型樹脂組成物中，視必要 亦可添加抗氧化劑、有機溶劑、矽烷偶合劑、聚合禁止劑 、帶電防止劑、表面潤滑劑、螢光增白劑、光安定劑（例 如受阻胺化合物等）、塡充劑等添加劑。 作爲光安定劑之受阻胺化合物的具體例，例如可舉出 1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基醇 、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基（甲基）丙烯酸酯（LA-82) 、2,2,6,6-四甲基·4-哌啶基（甲基）丙烯酸酯，且亦可舉 ^ 出 Ciba Specialty Chemicals 公司製之 CHIMASSORB 119FL、CHIMASSORB 2020FDL、CHIMASSORM 944FDL 、TINUVIN 622LD、TINUVIN 123 S、TINUVIN 144、 TINUVIN 76 5、TINUVIN 770DF、TINUVIN 1 1 1 FDL、 TINUVIN 783FDL、TINUVIN 791FB、TINUVIN XT8 50FF 、TINUVIN XT85FF 等。 又，本發明中欲於覆蓋層表面附著指紋油脂時可容易 拭擦，可藉由矽系或氟系之平坦劑、表面潤滑劑等使硬化 塗佈層表面改質。作爲較佳的例子可舉出矽系平坦劑’例 -19- 201035134 如 ΒΥΚ-307、ΒΥΚ-322、ΒΥΚ-323、ΒΥΚ-331、ΒΥΚ-333、 BYK-UV3 500 、 Β YK-UV3 5 1 0 、 BYK-UV3 53 0 、 ΒΥΚ- UV3570(商品名ΒΥΚ (股）製之聚（二）甲基矽氧烷化 合物）、或氟系表面改質劑，例如ModiperF-100、F-110 、F-200、 F-202、 F-2020、 F-220、 F-500、 F-600(商品名 曰本油脂（股）製之含氟之嵌段共聚物）、 FTERGENT710FL、7 1 0 F X、7 3 0 F L、7 3 0 F X、7 5 0 F L、 7 5 0FX (商品名（股）NEOS製之氟含有寡聚物）等。該 添加量爲本發明之紫外線硬化型樹脂組成物中的含有量時 ，以0 · 0 1〜5重量％爲佳，以〇 ·丨〜3重量％爲特佳。 本發明的紫外線硬化型樹脂組成物可藉由將前述各成 分經攪拌混合於20〜8〇t下進行混合溶解而得到，得到組 成物後’亦可再進行過濾。又，本發明的硬化物可經下述 方法以紫外線、可見光線等光線照射於本發明的紫外線硬 化型樹脂組成物而得到。 本發明的紫外線硬化型樹脂組成物在B型黏度計所測 疋之25C的黏度以400〜6000mPa.S時爲佳。樹脂組成物 的黏度比400mPa.S低時，因要塗佈至100μπι程度之厚度 ’故黏度過低時’會有膜厚變薄之傾向，比6〇〇〇mPa_ s高 時’因要塗佈至1〇〇μιη程度的厚度，故黏度過高時，會有 膜厚變厚之傾向。 本發明之紫外線硬化型樹脂組成物的光照射硬化爲， 以紫外〜近紫外之光線進行照射的燈即可，可爲任何光源 。例如可舉出低壓、高壓或超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、 -20- 201035134 (脈衝）氙氣燈、或非電極燈。 $ φ # η月έ紫外線硬化型樹脂組成物的光透過層用 保護塗佈劑僅可使膜厚成爲50〜100μιη者即可，可爲任何 塗佈方法’作爲塗佈方法，例如可舉出旋轉塗佈法、2ρ 法、輥印刷法、網版印刷法等。 又’新一代的高密度光碟的讀取及/或輸入上使用 4〇Onm左右的藍色雷射，故膜厚90-100 μιη之硬化物中， 405nm的透過率以80%以上者爲佳。 且’對於本發明之光碟，可舉出於記錄光及/或播放 光入射側構成當該紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物層者 爲佳。又’使用本發明之光透過層用保護塗佈劑所形成之 光透過層的物理的強度較弱時，視必要可於該光透過層表 面進行硬化塗佈處理。 【實施方式】 〔實施例〕 以下對於本發明使用實施例作詳細說明。 實施例及試驗例 對於實施例1〜4及比較例1〜3之樹脂組成物，構成 材料及使用量的評估項目之結果如表1所示。且，記載中 之「份」表示重量份。 本發明中，玻璃轉移點溫度及力學損失係數tanS的 値可依據Π S K 7 2 4 4 - 5 ’以動態黏彈性測定法進行測定。 -21 - 201035134 即，使用Fusion燈D燈泡’於l】/cm2之積算光量硬化成 並製作出長度5cm、寬lcm、厚度lmm之尺寸的樣品片’ 藉由 SII NanoTechnology 公司製之黏彈性測定裝置 D M S 6 1 0 0進行測定。測定以彎曲形式進行，於振幅荷重 10mN、周波數10Hz、昇溫速度2°C/分鐘的條件下，在_ 50°C〜200°C之範圍下進行測定。且，玻璃轉移點溫度爲 tan5之値爲最大値時之溫度。 本發明中，反翹、耐久性、耐磨耗性測試可經由下述 1〜4的步驟而作成藍光磁碟片。 1. 銀反射膜基板爲，於1.1mm厚、直徑12cm之形 成藍光磁碟片用數據的的PC基板上使用神戶製鋼所公司 製銀合金GB-100，濺鍍至平均3 0nm的膜厚，製作出附有 銀反射膜的磁片基板。 2. 銀反射膜面在上面，載乘於轉動桌上，進行圓狀 加蓋處理覆蓋至內徑爲11.5mm，繼續將2.5g的本發明紫 外線硬化型樹脂組成物供給於中心部的蓋子上。 3 ·配合本發明之紫外線硬化型樹脂組成物的黏度， 以lOOOrpm至l5〇Orpxn的速度範圍進行旋轉塗佈4秒至7 秒，塗佈至各塗佈膜厚爲95 μιη至105 μιη。旋轉塗佈終了 時，以氙氣閃光燈照射2次，硬化至表面的流動性消失的 程度。 4 ·使用氙氣閃光燈燈，由上側以8 0 J進行8次照射 ’完全硬化本發明之紫外線硬化型樹脂組成物，得到具有 +透過層之藍光磁碟片。 -22- 201035134 (a)反翹 樹脂層之膜厚與反翹之數値爲使用光碟的機械特性 '測 定裝置之Dr.Schenk公司製的Prometeus MT_146進行。反 翹値隨著磁片外周圍表現顯著差異’故在接近外周端的半 徑5 8mm値進行評估。 表中之初期反翹、耐久試驗後之反翹由下述數式上、 ©數式2算出。 (數式1)初期反翹=塗佈後基板反翹-塗佈前基板反翹 (數式2 )耐久性試驗後反翹=80°C、85%RH、240小時 後之塗佈基板的反翹-塗佈前基板反翹 反翹單位係以度表示。依據下述基準進行判定。 〇（良）...初期反翹>-〇·6且耐久性試驗後反翹量 〇 >-0.6 X(不可）...初期反翹S-0.6或/且耐久性試驗後反 翹量S-0.6 (b )耐久性試驗 作爲耐久性試驗，將在前述步驟所製作的藍光磁碟片 靜置於8 0 °C、8 5 % R Η條件下之恆溫恆濕層內2 4 0小時， 使用藍光磁碟片信號數據測定裝置之Pulstec公司製的 ODU- 1 000進行評估。評估判定中測定抖動（jitter )，以 -23- 201035134 下述基準進行判定。抖動係爲藍光磁碟片的電氣信號中— 種’這些數値越高’藍光磁碟片之信號數據越劣化，若至 10%以上時數據難以讀取。 〇（良）· · ·抖動値未達1 0 %。 X (不可）.· ·抖動値1 〇%以上。 (C )耐摩耗性測試 作爲耐摩耗性測試，將前述步驟所製作的藍光磁碟片 的光透過層面藉由東洋精機製作所製之Taber abrasion testerTS (磨耗輪 N〇.CS-10F) ’ 以 250g 荷重、7〇rpm 之 速度下進行5迴轉硏磨，與前述耐久性試驗同樣下評估抖 動並進行判定。 〇（良）· · ·抖動値未達1 〇 %。 X (不可）.· ·抖動値1 0 %以上。 -24- 201035134 表1.樹脂組成及評估結果 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1 比較例2 比較例3 成分(A)(份） EM-1 35 25 50 50 EM-2 27.5 20 EM-3 40 EM-4 25 成分(B)(份） UA-1 25 20 30 UA-2 17.5 40 20 40 成分(C)(份） EPA-1 10 5 5 20 40 成分(D)(份） IRGACURE 3 3 3 ESACURE ONE 5 5 5 5 LUCILIN TPO 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 成分¢)(份） AM-1 30 30 10 25 AM-2 20 10 10 AM-3 20 其他成分（份） LA-82 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1 PM-2 0.1 0.1 0.1 0.1 PMP 0.1 KBM-803 0.5 0.1 0.1 BYK-333 0.5 L-7002 0.5 0.5 0.5 F terqent 730FL 1 tan δ之最大値 0.72 0.40 0.45 0.45 0.61 0.41 0.30 玻離轉移溫度 36 64 41 41 5 71 55 組成物中之成分(Α)(重量％) 33 26 23 48 39 42 48 仮翹） 塗佈時的反翹量（度） -0.1 -0.2 -0.2 -0.1 0.0 -0.5 -0.6 耐久性試驗後之反翹量（度） -0.2 -0.3 -0.3 -0.2 -0.1 -0.9 -0.9 反翹判定 〇 〇 〇 〇 〇 X X (耐久性） 耐久性試驗後之抖動（％) 5.6 6.2 7.2 5.5 5.6 7.8 5.8 耐久性試驗判定 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 (耐磨耗性） 耐磨耗性試驗後之抖動（％) 7,2 8.2 7.4 8.1 11.5 6.7 6.8 耐磨耗性之判定 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 -25- 201035134 且’表1中以簡稱表示之各成分如下述所示。 EM-1 :環氧乙烷1〇莫耳變性雙酚a型二丙烯酸醋； 第一工業製藥公司製 EM-2·聚乙—醇（分子量300)二丙嫌酸酯；第一工 業製藥公司製 EM-3 :環氧乙烷3莫耳變性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 ;曰本化藥公司製 EM-4 :環氧乙烷4莫耳變性雙酚a型二丙烯酸酯； 第一工業製藥公司製 UA-1:將聚四甲二醇（分子量850) 1莫耳與異佛爾 酮二異氰酸酯2莫耳經反應後，反應2-羥基乙基丙烯酸酯 2莫耳所得之尿烷丙烯酸酯 UA-2:將聚丙二醇（分子量1〇〇〇) 1莫耳與甲苯二異 氰酸酯2莫耳經反應後，反應2 _羥基乙基丙烯酸酯2莫耳 所得之尿烷丙烯酸酯 EPA-1 :將雙酚A型環氧樹脂（環氧基當量：185g/當 量）反應環氧基1莫耳當量與丙烯酸1莫耳至酸價爲 0_5mg’KOH/g所得之環氧丙烯酸酯。 IRGACURE1 84 : 1-羥基環己基苯基酮；C ib a
Specialty Chemicals公司製光聚合啓始劑 ESACUREONE ：寡〔2-羥基-2 -甲基-卜〔4_ ( 1-甲基 乙烯）苯基〕丙酮〕；Lamberti公司製光聚合啓始劑 1^(：11^1>^?0:2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物 ;BASF公司製光聚合啓始劑 -26- 201035134 AM-1 :二環戊烯氧基乙基丙烯酸酯；日立化成工業 公司製 AM-2: 1,6-己烷二醇二丙烯酸酯 AM-3 :月桂基丙烯酸酯；日本油脂公司製 1^-82:1,2,2,6,6-五甲基-4-脈啶基；(夕丙烯酸酯；旭電 化公司製 PM-2 :環氧乙烷變性磷酸二甲基丙烯酸酯；日本化藥 〇 公司製 PMP: 4 -氫硫基酚 KBM-803 : 3 -氫硫基丙基三甲氧基矽烷；信越化學公 司製 BYK-333:矽平坦劑；BYK公司製 L-7002:砂平坦劑；Toray‘Dowcorning 公司製 FTERGENT73 0FL、含有氟單體之寡聚物' NEOS公司 製 0 由表1得知，本發明的紫外線硬化型樹脂組成物及其 硬化物之實施例1〜4爲硬化後及耐久性試驗後之反翹較 少，耐久性優良，且於耐磨耗性上具有優良性能者。另一 方面，對於比較例1〜3，tanS的最大値比0.35小、或玻 璃轉移點溫度比65°C高的樹脂組成之情況下，耐久性試驗 後之反翹變大’ tanS的最大値比0.75大、或玻璃轉移點 溫度比1 〇°C低的樹脂組成之情況下，得到耐磨耗性劣化之 結果。 本發明的紫外線硬化型樹脂組成物及其硬化物中，欲 -27- 201035134 補足表面之磨耗耐性的硬化塗佈層並非必要，故可簡略化 光碟之生產步驟，提高生產效率。藉此，本發明作爲形成 使用藍色雷射進行記錄及/或播放的光碟光透過層之光透 過層用保護塗佈劑上極有用。 〔產業上可利用性〕 本發明可有效率地生產硬化後的反翹較少，耐久性、 耐磨耗性優良的新一代高密度光碟。雖提供使用藍色雷射 之新一代高密度光碟的光透過層用保護塗佈劑者，但其他 亦可作爲使用紅色雷射的光碟用材料、或必須有透明性、 低反翹、耐磨耗性、耐腐蝕性之保護性能的基板之塗佈劑 使用。 -28-

Claims (1)

  1. 201035134 七、申請專利範圍： l- 一種光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其爲樹脂 組成物中含有15〜70重量％之分子內具有環氧乙烷鏈的（ 甲基）丙烯酸酯單體（A) 、5〜50重量％的尿烷（甲基） 丙嫌酸醋（B) 、2〜50重量％的環氧（甲基）丙烯酸酯（ C)、及1〜1〇重量％的光聚合啓始劑（d)之光碟用紫外 線硬化型樹脂組成物，其特徵爲該硬化膜之玻璃轉移點溫 0 度爲〜65°C，且硬化膜之力學損失係數tans的最大値 爲0.35〜0.75之範圍者。 2 如申請專利範圍第1項之光碟用紫外線硬化型樹 脂組成物’其中分子內具有環氧乙烷鏈之（甲基）丙烯酸 酯單體（A)爲選自聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、環氧 乙烷變性新戊基甘醇二（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷變性 1,6-己烷二醇二（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷變性雙酚A 二（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷變性三羥甲基丙烷三（甲 Ο 基）丙烯酸酯、環氧乙烷變性季戊四醇四（甲基）丙烯酸 酯、及環氧乙烷變性二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯所成 群之1種或2種以上。 3.如申請專利範圍第1項或第2項之光碟用紫外線 硬化型樹脂組成物，其中樹脂組成物中含有2〇〜60重量％ 之分子內具有環氧乙烷鏈的（甲基）丙烯酸酯單體（A) 、5〜40重量％之尿烷（甲基）丙烯酸酯（B) 、2〜40重 量％之環氧（甲基）丙烯酸酯（C )、及1〜1〇重量％之光 聚合啓始劑（D )。 -29- 201035134 4·如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之光碟 用紫外線硬化型樹脂組成物，其中前述尿烷（甲基）丙烯 酸酯（Β)爲聚酯多元醇或聚醚多元醇、與二異氰酸酯、 及2_羥基乙基丙烯酸酯之反應物。 5 ·如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之光碟 用紫外線硬化型樹脂組成物，其中前述環氧（甲基）丙烯 酸醋（C)爲雙酚Α型環氧二丙烯酸酯。 6·如申請專利範圍第1項至第5項中任一項之光碟 用紫外練硬化型樹脂組成物，其中光聚合啓始劑（D )爲 選自丨·羥基環己基苯基酮、1-〔 4-(2 -羥基乙氧基）-苯基 〕-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1- { 4-〔 4- ( 2-羥 基_2·甲基-丙醯基）-苯甲基〕-苯基} -2-甲基-丙烷-1-酮 、寡〔2 -羥基-2-甲基_i-〔4-(l -甲基乙烯）苯基〕丙酮〕 、2-甲基-1-〔 4-(甲基硫）苯基〕-2-嗎啉代丙烷-1-酮、 2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、及雙（2,4,6_三甲 基苯甲醯基）-苯基膦氧化物所成群之丨種或2種以上。 7.如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之光碟 用紫外線硬化型樹脂組成物，其中含有除（A )以外之其 他乙烯性不飽和化合物（E )。 8 ·如申請專利範圍第1項至第7項中任一項之光碟 外線硬化型樹脂組成物，其中進一步含有磷酸（甲基 )丙烯酸酯。 9 ·如申請專利範圍第1項至第8項中任一項之光碟 用紫外線硬化型樹脂組成物，其爲藉由藍色雷射進行記錄 -30- 201035134 及/或播放的光碟之光透過層用保護塗佈劑。 10· —種組成物的硬化物之製造方法，其特徵爲含有 以紫外線照射如申請專利範圍第1項至第9項中任一項之 光碟用紫外線硬化型樹脂組成物。 11. 一種光碟，其特徵爲具有以紫外線照射如申請專 利範圍第1項至第9項中任一項之光碟用紫外線硬化型樹 脂組成物所得之硬化物的層。 Ο
    -31 - 201035134 四、指定代表圓： (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無
    -3- 201035134 五 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無
    -4-
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102924630A (zh) * 2011-08-09 2013-02-13 陈婷 含有胺基酮化合物1-([1,1’-联苯基]-4-基)-2-甲基-2-吗啉基丙烷-1-酮的uv光固化应用体系
CN104531044A (zh) * 2011-10-21 2015-04-22 日本化药株式会社 光学构件的制造方法及用于该制造方法的紫外线固化型树脂组合物的应用
CN104024295B (zh) * 2011-11-21 2016-10-19 日本化药株式会社 紫外线固化型树脂组合物及其固化物的剥离方法
JP6067235B2 (ja) * 2012-03-06 2017-01-25 第一工業製薬株式会社 ウレタン（メタ）アクリレート及びそれを含有する硬化性樹脂組成物
JP5673881B1 (ja) * 2014-05-26 2015-02-18 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化型コーティングワニスおよびその印刷物
BR112018011985B1 (pt) * 2015-12-16 2022-11-01 Prysmian S.P.A. Fibra óptica
WO2017110843A1 (ja) * 2015-12-22 2017-06-29 日本合成化学工業株式会社 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、活性エネルギー線硬化型エマルジョン組成物及びコーティング剤組成物
KR101819306B1 (ko) * 2015-12-23 2018-01-17 주식회사 포스코 밀착성이 우수한 철강 소재용 잉크조성물, 이를 이용한 프린트 강판 제조 방법 및 이에 따라 제조된 프린트 강판
WO2017168699A1 (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 日立化成株式会社 感光性樹脂組成物、感光性樹脂フィルム、硬化物の製造方法、積層体、及び電子部品
JP6744167B2 (ja) * 2016-08-04 2020-08-19 日本化薬株式会社 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
JP6970514B2 (ja) * 2017-02-23 2021-11-24 ジャパンコンポジット株式会社 ラジカル硬化性樹脂組成物、保護層及び建築施工方法
JP6721556B2 (ja) * 2017-05-16 2020-07-15 関西ペイント株式会社 塗料組成物
KR101953367B1 (ko) * 2017-12-07 2019-05-24 삼성디스플레이 주식회사 광경화성 수지 조성물 및 이를 이용한 윈도우 부재의 제조 방법

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59168946A (ja) * 1983-03-16 1984-09-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd 光デイスク
JP2741533B2 (ja) * 1989-05-26 1998-04-22 ティーディーケイ株式会社 光ディスク
JP3072906B2 (ja) * 1990-07-20 2000-08-07 ティーディーケイ株式会社 光ディスク
JPH0558950A (ja) * 1991-06-21 1993-03-09 Nippon Kayaku Co Ltd （メタ）アクリル酸エステル
US6017603A (en) * 1995-04-28 2000-01-25 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Ultraviolet-curing adhesive composition and article
JP3865438B2 (ja) * 1996-09-03 2007-01-10 Ｔｄｋ株式会社 光ディスク
JP3338660B2 (ja) 1998-01-21 2002-10-28 ソニー株式会社 光ディスク
JP3610336B2 (ja) 2000-11-30 2005-01-12 三菱レイヨン株式会社 光ディスク用保護コーティング材組成物、および光ディスク
EP1575035B1 (en) * 2002-12-20 2010-03-10 Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. Optical recording medium, method for recording optical recording medium, and recorder
JP4779293B2 (ja) * 2003-10-21 2011-09-28 Ｔｄｋ株式会社 ハードコート剤組成物及びこれを用いた光情報媒体
JP4493002B2 (ja) 2003-12-12 2010-06-30 三菱レイヨン株式会社 光ディスク用硬化性組成物、保護コーティング材、接着剤および光ディスク
JP2008024724A (ja) * 2004-11-15 2008-02-07 Nippon Kayaku Co Ltd 紫外線硬化型樹脂組成物およびその硬化物

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