TW201029966A - Biofilm-inhibitory coatings that release salicylic acid by hydrolisis - Google Patents

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salicylic acid
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Edwin R Hortelano
Paul J Nowatzki
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Bayer Materialscience Llc
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Description

201029966 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於用於調節表面上的生物膜生長之塗料組成 物，組成物包含下列者之反應產物： A)具有至少一種具有下列結構之乙烯性不飽和化合物：
，及 B)乙稀性不飽和化合物。 【先前技術】 導尿管相關尿道感染（CAUTIs)經證實令人沮喪地難以 預防或甚至減低頻率。釋出殺生物銀以防治CAUTI之導尿 管已在市場上成功了，但是其臨床效力的證據混亂。雖然 抗生素經證實成功治療引起全身感染的漂浮不定之浮游細 菌，但是其常無法對抗裝置相關感染，因為細菌在非生物 化表面上形成持續性生物膜。生物膜對抗生素的抗性(至高 達100倍殺死對應之浮游細菌所需之濃度)部分歸因於其複 雜的構造及分化的功能。 已觀察到許多不同的微生物引起CAUTI，包括革蘭氏 陽性與革蘭氏陰性及酵母菌。因此，‘為了防治生物膜及生 物膜相關感染，故對具有廣效活性的治療為最優先選擇。 一經形成生物膜時，其非常難移除，所以大部分的抗咸染 醫學裝置的研究目標係設計殺死一經碰觸或靠近表面^二 3 201029966 細胞的裝置材料。 另個預防生物膜及相關感染的可 ，的商業衝擊)是破壞或抑制生物膜的形成而(二：殺： 微生物。此類型之研究途徑被稱 又 干擾細菌的集約感應夺統的化興：？例如，已知 議為有意，且許多候選分子已被建❹ 的活乙酿基水楊酸(阿51匹靈⑽irin)) 財性代4t物)對衫細_類具有錢廣泛的 =壞生物卿成及減弱病毒性因素。雖然機 解，但是已經證明水楊酸抑制表皮葡萄球菌 瞭 綠膿桿菌與金黃色葡萄球菌的生物膜，減少在4二 導尿管的黏附性。SA對革蘭素氏^H成ff種有機體對 ，(假單胞菌屬)二者具有抗生物膜效果，如阿司= 對抗酵母菌白色念珠菌。 靈 炎性= 其聚合物’以賦予聚合物的抗發 == 標;血液相容性為類似材料的 WO 0027438和US 2002/016278揭示在混合之、生 抗細菌調配物中使用〇.2%之水揚酸納來移除 US 6585961揭示水揚酸作為抗微生物組成物的任選添= 4 201029966 劑。 US 2〇〇3/丨53983 和 WO 2005-20050224 揭示可植入醫 學裝置，其包含可生物相容聚合物，其包括殺生物劑及抗 黏附或抗細菌劑二者，且教示包括二氯苯氧氯酚(tdcl〇san) 及水楊酸之聚胺甲酸酯導尿管。
然而，沒有任何提及之刊物教示能夠以抑制生物膜护 成或生長且同時維持其結構完整性為目的 料。因此，本發明的目的係提供此一材料，复文、柯 出水楊酸且在釋出之後維持結構完整性。 火解釋 【發明内容】 本發明係關於一種塗料組成物，其包含下列 物： < 反應產 化合 A)具有至少一種具有下列結構之基團的乙烯性不飽 物： 彳口
及 B)具有至少一個胺甲酸酯基團之乙烯性不飽和化合物 本發明亦關於一種調節表面上生物膜生長I、、。 匕&以板成物塗佈該表面，·此組成物包含下列 其 化合 A)具有至少—種具有下列結構之基團的乙烯性不飽^物· 5 201029966 * Ο
Β)乙烯性不飽和化合物。 本發明亦關於一種生產聚胺曱酸酯材料之方法，其包 含 1)混合： Α)具有至少一種具有下列結構之基團的乙烯性不飽和化合❹ 物：
Β)具有至少一個胺曱酸酯基團之乙烯性不飽和化合物；及 2)暴露混合物於光化輻射。 本發明的詳細敘述 本發明係關於一種塗料組成物，其包含下列之反應產¥ 物： Α)具有至少一種具有下列結構之基團的乙烯性不飽和化合 物： . 〇^〇Η
6 201029966 B)具有至少一個胺甲酸酯基團之乙烯性不飽和化合物。 組{刀A)可包括任何包括水揚酸基團的乙稀性不飽和化 合物。實例包括(但不限於此）丙烯酸水楊酯、$基丙稀酸水 楊酯及反丁烯二酸雙(水楊基)酯。 適合用作為組份A)的化合物可藉由水楊酸與不飽和醯 基氯在鹼的存在下反應，或藉由水揚酸鹽與不飽和醯基氯 的反應而生產。適合的不飽和醯基氣的實例包括(但不限於 ❹ 此）丙烯醯氯、甲基丙烯醯氯富、反丁烯二醯氯及伊康醯 氯。驗的實例包括廣泛的鹼’包括(但不限於此)三乙胺或吼 啶。水楊酸鹽的實例包括（但不限於此）水楊酸鈉、水揚酸 鉀、水揚酸鋰及有機水揚酸鹽。 適合用作為組份A)的化合物可藉由酐與水揚酸或水楊 酸酯的反應而製成。適合的酐包括(但不限於此）丙烯酸酐、 曱基丙烯酸酐、巴豆酸酐及甘菊花酸酐。 組份B)可包括任何具有至少一個胺甲酸酯基團之乙烯 ❹ 化不飽和化合物。關於此點，較佳的胺甲酸酯丙烯酸酯亦 被敘述於美國專利第4,380,604號、第6,232,36〇號、第 6,753,394號和第6,790,485號中。此等胺甲酸酯(曱基)丙烯 酸酯通常係藉由一或多種聚異氰酸酯與一或多種含羥基之 不辞和（甲基）丙烯酸酯且視需要與額外的含經基之分子反 應而製備。 適合的聚異級g旨包括具有㈣族化、旨肪族化及/ 或芳族化結合之異氰酸酯基團及通常具有從約144到約 1000,更佳從約168到約300之分子量的有機聚.異氰酸醋。 7 4 4201029966 適合的實例包括—異氰酸伸丁 g旨、二異氰酸六亞甲g旨 (HDI)、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、異氰酸3(4)_異氰酸基甲 基-甲基環己醋(IMCI)、二異氰酸三曱基六亞曱酯（二異氰酸 2,2,4及/或2,4,4-三甲基六亞甲酯）、異構性雙(4,4，_異氰酸基 環己基）甲烧(H^MDI)、異構性雙(異氰酸基曱基)_甲基環己 烷、異氰酸基曱基_1，8-辛烷二異氰酸酯、二異氰酸1，4-環 伸己酯、二異氰酸1，4-伸苯酯、二異氰酸2,4_及/或2,6-伸 甲苯酯（TDI)、二異氰酸1,5-伸萘酯、2,4，-及/或4,4，-二苯基 曱烧二異氰酸酯(MDI)、三苯基曱烷_4,4，，4"-三異氰酸或具® 有胺曱酸酯、異氰尿酸酯、脲曱酸酯、縮二脲、脲二酮、 亞胺基二畊二酮結構之其衍生物及/或其混合物及脂肪族 與芳族二異氰酸及/或聚異氰酸之混合物。此等衍生物之生 產為已知且被敘述於例如美國專利第3，124,6〇5號、第 3，183，112號、第3,919,218號和第4,324,879號中及歐洲專 利 798 299 中。 較佳使用的是HDI、IPDI、TDI、H12MDI及/或從HDI、 TDI或IPDI之三聚合反應所獲得的含異氰尿酸酯基團之聚❹ 異氰酸酯。特別佳的是HDI及IPDI與其混合物。 在製備不飽和胺甲酸酯（曱基）丙烯酸酯時，將聚異氰酸 酯在從約0.95 : 1到約1 : 0.95(而更佳約1 : 1)之異氰酸酯 對OH之當量比下與i)具有從約30到約300之OH數量的 不飽和聚醚（曱基）丙烯酸酯，ii)(曱基）丙烯酸單_、二_、三-或多經基C!到Ci〇-院基或C6到C1(r芳基醋，或ίϋ)其混合 物反應。所得不飽和胺甲酸酯（甲基）丙烯酸酯具有少於i重 201029966 量％之異氰酸酯基人旦 約1 : 1到約1〇 . i 3里。亦有可能藉由聚異氰酸酯在從 備具有殘基異氰酸^=酸酿對0H之當量比下反應而製 基）丙烯酸酯。所得忐度之有用的不飽和胺曱酸酯（曱 酯具有大於丨重量％、鼠酸酯官能性胺曱酸酯（曱基）丙烯酸 氰酸酯基團含量。較佳”於約3與20重量％之間的異 Ο (具有從2到基)丙烤酸酿係藉由聚醚多元醇 應而製備。適合的官能度)與丙烯酸及7或曱基丙烯酸反 知的類型且通i係蘇^元醇具有在聚胺曱酸醋技藝中已 醇、丁醇、甘油、、I由-適合的起始分子(諸如乙二醇、丙二 似物)與環氡乙Θ "^甲基丙烧、己二醇、季戊四醇及類 將聚或其齡献應而製備。接著 烯酸醋係用於製備J广烯^反應。t;f飽和(曱基)丙 鍵係經選擇以生產呈飽女和胺甲酸醋（甲基)丙烯酸醋時’則聚 酉旨，且將組份以使^有曰所需之0H數量的（甲基）丙稀酸 、’、500 ’較佳從約100到約400，而最佳從約200 約300之〇H數量的量反應。在其中不飽和（甲基）丙稀酸 酉旨係用作為組份A)的一部分或全部之例子中，聚鍵係經選 擇以生產具有所需之0H數量之（甲基)丙稀酸醋 ，且將聚醚 與丙烯酸(及/或曱基丙烯酸）以使得所得不飽和聚醚（甲基） 丙烯酸酯具有從約30到約100，較佳從約1〇〇到約4〇〇 , 而最佳從約200到約300之〇H數量的量反應。 有用的（曱基)丙烯酸單-、二_、三_或多羥基Ci到Ci〇_ 9 4 201029966 烷基或C6到c1(r芳基酯亦為聚胺曱酸略技藏 材料係藉由相對低分子量二元醇、三元醇/夕所知。此等 二醇、丙二醇、丁醇、甘油、三輕甲基丙^%醇(諸如乙 戊四醇及類似物)與丙烯酸及/或曱基丙烯二 物含有一或多個羥基的量反應而製傷。牲 f所侍產 烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸掷 匕祜内 醋、丙烯酸經己_、三甘油二丙稀酸=季:埽酸羥丙 烯酸羥乙酯及對應之曱基丙烯酸酯。 、四醇五丙 在本發明中所述之塗料組成物亦可包含—戋夕 ❹ 生自由基的引發劑。引發劑可為光引發劑、熱引ς/、還 原氧化引發劑或其他引發劑。光引發劑可為實質上任何光 引發劑。各種光引發劑可被用於本發明的輕射固化之組成 物。吊見的光引發劑為暴露於輕射能時產生自由基的類 型。適合的光引發劑包括例如芳族酮化合物，諸如二苯基 酮、炫基二苯基嗣、米其勒嗣、蒽酮鹵化之二苯基酮。進 -步適合的化合物包括例如2,4,6_三甲基苯甲酿基二苯基 氧化膦、'苯基乙賴s旨、酿與其衍生物、二苯基乙二綱❹ 縮酮及經基苯烧基_。額外適合的光彡丨發劑之例證包括α 二乙氧基〒酿苯、2-或3-或4-漠乙醢苯、3-或4-烯丙基乙 醯年、2-奈乙酮：苯甲駿、安息香、烧基安息香鱗、二苯 基酮、苯醌、1-氯恩醌、對_二乙酿基苯、9，1〇_二溴葱、9，1〇_ 二氯恩、4,4-二氯二苯基_、噻噸酮、異丙基噻噸酮、曱基 噻噸酮、〇c，a，a-三氯、對-第三丁基乙醯苯、4_甲氧基二苯基 酮、3-氯-8-壬基咕噸酮、3_峨_7_曱氧基咕噸酮（xanth〇ne)、 201029966 咔唑、4-氯-4'-苯甲基二苯基酮、苐、苐酮、1，4-萘苯酮、 1，3-戊二酮、2,2-二-第二丁氧基乙醯苯、二甲氧基苯基乙醯 苯、丙醯苯' 異丙基噻噸酮、氯噻噸酮、咕噸酮、順丁烯 二醯亞胺與其衍生物；及其混合物。有許多商業上取自Ciba 之適合的光引發劑，包括Irgacure® 184(1-羥基-環己基-苯基 酮）、1巧&〇»^819(雙(2,4,6-三甲基苯曱醯基)-苯基氧化 膦）、Irgacure® 1850(雙(2,6-二甲氧基苯曱醯基)-2,4,4-三甲
基戊基氧化膦與1-羥基-環己基·苯基酮以50/50之混合 物）、Irgacure® 1700(雙(2,6-二曱氧基苯曱醯基)-2,4,4-三曱 基戊基氧化膦與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮以25/75之混 合物）、Irgacure® 9〇7〇甲基小[4_(甲硫基）苯基]_2_嗎啉基 丙-1-酮）、Darocur®MBF(苯基乙醛酸曱 g旨）、irgacure®2〇2〇 光引發劑摻合物(20重量％之苯基雙(2,3,6-三曱基苯曱醯基) 氧化膦與80重量％之2-羥基-2-曱基-1-苯基_1_丙酮）及 Darocur® 4265(雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)_苯基氧化膦與2_ 羥基-2-曱基_1_苯基丙酮以5〇/5〇之混合物）。上述名單意 谓說明性而已，並不意謂排除任何適合的光引發劑。那些 熟習所屬技藝者已知有效使用光引發㈣濃度且通常漢度 不超過可輻射固化之塗料組成物的約1()重量％。 那些熟習光化學技藝者完全明白光活化 = 且合使用且在使用此等組合時有時達成協同效ί 匕劑為所屬技藝中所熟知且不需要進—步敘述以睁解 匕們疋什麼及使它們錢的濃度。但 胺 甲基二乙醇胺、2,基乙基乙醇胺、稀丙胺、環己—胺環 201029966 jx — ^ .—本胺，一 T桊肷、二-二T笨胺、三笨甲胺、 正壞己基伸乙亞胺、哌啶、Ν-甲基哌啶、2,2-二甲基q 3、 雙(3 N-馬琳基)_丙醯氧基丙烧及其混合物 人 引發劑之例證。 喝。的光 熱引發劑可為偶氮化合物、（氫)過氧化物或原子 聚:抑制劑’諸如烧基鹵’可視需要在加速劑的存在下= 以陽離子在過酸的存在下，諸如苯基銃金屬鹽類。 【實施方式】 丙烯酸水楊酯的合成 ❹ 將水楊酸(141.7公克，Sigma-Aldrich 105910)溶解在連 續以氮氣沖洗且在室溫下以大的磁授拌器授拌的3公升圓 底燒瓶中的1200毫升乙腈（Fisher A998)及過量三乙胺 (311.4公克，Acros 15791)中。將溶解在2〇〇毫升乙腈中的 丙烯醯氯（ιοί公克，Aldrich八241〇9)經2小時逐滴加入水 揚酸洛液中且在室溫下攪拌隔夜。將沉澱物（主要為三乙胺 鹽酸鹽）以真空過濾移除。加入氫醌(〇 〇4〇公克，Fluka 5396〇) 以抑制聚合反應。將乙腈⑽轉蒸發移除，得到㈣棕色❹ 液體。將此粗產物溶解在二氯甲烷(15公升）中，過濾，以 IN HC1(1.2公升）快速清洗及接著以近似飽和的水性 NaCl(300公克/公升’每次以】2公升清洗)清洗三次。將足 夠的NaOH加到鹽清洗液中，以中和pH至7,以避免水解。 黃色固體係從二氣曱烧溶液結晶。將此產物以過濾分離且 藉由在-60 C下溶解產物及在〜5。〇下冷卻溶液隔夜而在異丙 醇/水(3 · 1)中再結晶。此產物為著黃色之固體，以在CDCl3 12 201029966 中的1H NMR顯露為丙烯酸水楊酯（δ : 8.13d，7.64t, 7.39t， 7.20d，6.66d, 6.40m, 6.05d, all 1H)，具有〜4%之游離水楊酸 (δ : 7.91d，7.51t，7.00d，6.93t)成為唯一明顯的雜質。 實例L將丙烯酸水楊酯（SAcr)(l.0公克)溶解在二曱基曱醯 胺（1.5公克）中且與胺曱酸酯丙烯酸酯材料Desmolux VP LS 2308(10 公克）組合。加入 1% 固體之 Ciba Darocur 4265(50 %之2,4,6-三曱基笨曱醯基-二苯基氧化膦，50%之2-羥基 -2-曱基-1-苯基丙-1-酿I)作為光引發劑(0.11公克）。 B.重複實例2A，但省略丙烯酸水揚酯。 實例 3. A.使用 Desmolux U 100(10 公克)代替 Desmolux VP LS 2308來重複實例2A。 B·重複實例3A，但省略丙烯酸水揚酯。 實例 4. A.使用 Desmolux XP 2513(10 公克）代替 Desmolux VP LS 2308來重複實例2A。 B.重複實例4A，但省略丙烯酸水揚酯。 實例5. A·使用Desmolux VP LS 2396(10公克）代替 Desmolux VP LS 2308來重複實例2A，並力口入〇·3質量％之 二丁基二月桂酸錫（Dabco Τ_12)(0·037公克），以催化 Desmolux VP LS 2396的異氰酸酯官能度的濕固化。 B.重複實例5A ’但省略㊅烯酸水揚酯。 實例6.重複實例5A’但使用溶解在3.0公克二甲基甲醯胺 中之2.0公克丙烯酸水楊酯。 實例7.重複實例5A，但使用溶解在6.0公克二曱基甲醯胺 中之4.0公克丙烯酸水楊酯。 13 201029966 < 實例8.人工尿液 人工尿液組成係從敘述主要的尿液化學品平均值的各 種文獻來源建構。製成之水溶液含有31〇mM尿素、58 4mM 氯化鈉、39.13 mM氯化卸、28 mM氯化銨、2 17碰氯化 鈣、13.2 mM硫酸鈉、2.58 mM硫酸鎂、8.67 mM磷酸二 氫鈉及1.71 mM檸檬酸，並藉由加入Na〇H而調整至 6.06。 1 例9二膜製造及測試 將每個上述調配物(在實例2至7中所述者)汲取在玻璃❹ ，上成8密耳濕厚度(200微米）且允許在周圍條件下隔夜乾 燥，以移除二甲基甲醢胺。將不含溶劑的塗料以2〇英呎/ 分鐘之速度在高強度汞UV燈(Fusion UV Systems, Inc.)下 通過兩次·，UVA強度為1.2瓦/平方公分，UVB為} 〇瓦/ 平方公分，UVC為0.16瓦/平方公分及可見光為〇 85瓦/平 方公分。所有的這些塗料經觀察為均勻、透明及有光澤的， 且具有可接受之機械性質。 將每個樣品的膜(0.50公克)從玻璃基板剝離且插入在❹ 37°C或60°C之烘箱中的密封小瓶中的10毫升水或人工尿液 中。在指定之時間點上收集介質樣品。 ΑΑ；〇·,水揚酸釋出之分析 每個收集之樣品的水揚酸濃度係使用Tecan Safire分 光光度計測量’使用以Hellma石英為底部的96槽孔微量 滴定盤在297奈米下評定吸收度。每個對照組(實例2B、 3B、4B及5B)之吸收強度係從含有丙稀酸水楊醋的對應調 201029966 配物（分別為實例2A、3A、4A及{5A、6與7})之強度減掉， 以控制由樹脂或光弓丨發劑產生的任何訊號，從校正之吸收 強度及使用水和人工尿液的標準校正曲線計算在每個樣品 中的水楊酸濃度。測量水楊酸的此技術之靈敏度經觀察以 每毫升約1毫克。實例材料的水揚酸釋出性f被敘述於表^ 中。釋出率實質上隨調配物變動。水楊酸的釋出在人工 液中比在水中更快。在6(rc下釋出比在抓下更快。在盆 ❹ 他方面相同’但是在丙_水揚s旨更濃縮的調配物對 標度為基準更快釋出水揚酸。 ^ 調配物 實例 溫度 CC) 介質 在7天之後釋出之 _水楊酸累積分數 0.11 2A 60 ---- 水 3A 60 水 0.13 4A 60 水 — 0.17 5A 60 水 0.50 5A 37 水 0.18 6 60 水 0.59 6 60 人工尿液 0.96 7. ----- 60 水J 0.73 震jUi將以實例9中所述之方法使用實例5人及5B中所 述之調配物製成之膜(0.5公克)浸入2N氫氧化鈉溶液中。 如實例9中所述收集樣品。在這些條件下，在丨天之内發 生90%的經觀察之水揚酸釋出，而其餘10%於第二天釋出。 濤 201029966 實例12.擺鐘硬度 擺鐘硬度係根據在ASTM D4366-95中所述之標準方法 在樣品5A、5B、6及7上測量。將結果提供於表2中。越 高的丙烯酸水楊酯濃度造成越堅硬的膜。 表2.擺鐘硬度 調配物實例 擺鐘硬度(秒） 5B 20±1 ----- _____ 5A 21±1 6 50±7 7 99 士 7 ___—" 雖然本發明已以說明性目的詳細敘述於上，但是鹿 解此等細節僅為說明性目的且那些熟習所屬技藝者可: 進行變化，而不違背除了可由申請專利範圍限制以外此 發明精神及範疇。 ' 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 16

Claims (1)

  1. 201029966 七、申請專利範圍： 1. 一種組成物，其包含下列之反應產物： A)具有至少一種具有下列結構之基團的乙烯性不飽 和化合物或其鹽： 〇^X)H
    B)具有至少一個胺曱酸酯基團之乙烯性不飽和組成 物。 2.根據申請專利範圍第1項之組成物，其中該組份A)為
    3.根據申請專利範圍第2項之組成物，其中該組份A)為
    4. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中該組份B)為 至少一種⑴異氰酸酯官能性化合物與至少一種(ii)(甲基) 丙烯酸S旨官能性化合物之反應產物。 5. 根據申請專利範圍第4項之組成物，其中該化合物B)(i) 係選自由二異氰酸六亞曱酯、二異氰酸六亞曱酯之聚合 17 201029966 物、異佛酮二異氰酸酯及異佛酮二異氰酸酯之聚合物所· 組成之群組。 · 6. 根據申請專利範圍第4項之組成物，其中該化合物B)(ii) 係選自由丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙 烯酸2-羥丙酯及曱基丙烯酸2-羥丙酯所組成之群組。 7. —種聚胺甲酸酯材料，其藉由水解釋出水楊酸。 8. 一種生產聚胺甲酸酯材料之方法，其包含： 1)混合： A)具有至少一種具有下列結構之基團的乙烯性不^ 飽和化合物或其鹽：
    B)具有至少一個胺曱酸酯基團之乙烯性不飽和化 合物；及 2)暴露混合物於光化輻射。 ❹ 9. 一種醫學裝置，其以申請專利範圍第8項之方法所生產 之聚胺曱酸酯材料塗佈。 10. —種組成物，其包含下列之反應產物： A)具有至少一種具有下列結構之基團的乙烯性不飽 和化合物： 18 201029966
    B)乙浠性不飽和化合物， 其中該組成物能夠減少微生物之生物膜形成。 11. 一種調節基材上生物膜生長之方法，其包含以包含下列 之反應產物的組成物塗佈該基材： A)具有至少一種具有下列結構之基團的乙烯性不飽 和化合物： O^^OH
    B)乙烯性不飽和化合物。 12. —種聚合物組成物，其能夠減少基材上微生物之生物膜 的形成，該聚合物組成物包含至少一種併入不可生物降 解之聚合物主鏈中的含羥基之生物活性劑，其中該生物 活性劑在一經暴露於水性條件時水解釋出。 13. 根據申請專利範圍第12項之組成物，其中該水楊酸或 其鹽為生物活性劑。 . . 14. 根據申請專利範圍第12項之組成物，其中該聚合物組 成物為聚胺曱酸酯。 15. 根據申請專利範圍第14項之組成物，其中該水楊酸或 其鹽為生物活性劑。 19 201029966 16. 根據申請專利範圍第12項之組成物，其中該聚合物組 成物為（甲基）丙烯酸酯。 17. 根據申請專利範圍第16項之組成物，其中該水揚酸或 其鹽為生物活性劑。
    20 201029966 one group with the following structure: o^oh
    ,and B) an ethylenically unsaturated compound. 四、指明代表圖： (一) 本案指明代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無。
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