JP2723971B2

JP2723971B2 - 揮散性物質を含有するゲル組成物およびゲル基材

Info

Publication number: JP2723971B2
Application number: JP1132097A
Authority: JP
Inventors: 恒英米山; 秀一武山; 義暢大橋
Original assignee: Takasago International Corp; Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Takasago International Corp; Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1989-05-25
Filing date: 1989-05-25
Publication date: 1998-03-09
Anticipated expiration: 2013-03-09
Also published as: JPH02308884A

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、ゲル基剤に、香料、消臭剤、防虫剤、忌避
剤、誘引剤、殺虫剤、殺菌剤、くん蒸剤等の有効成分を
保持させ、室内その他の大気中に放置することにより、
揮散性の有効成分が徐々に大気中に揮散して、芳香、消
臭等の所期の効果を発揮するゲル組成物および、そのゲ
ル組成物の基材に用いるゲル基材に関する。

〈従来の技術〉各種のゲル基材中に揮散性物質を有効成分として含有
する各種のゲル組成物が芳香剤、消臭剤、防虫剤、忌避
剤、誘引剤等に用いられている。

従来、このようなゲル組成物は、通常ポリビニルアル
コール等の水溶性ポリマーやステアリン酸ソーダ等の油
溶性ポリマーやカラギーナン等をゲル基材として用い、
有効成分とゲル基材とを一度加熱、溶解し、均一に混合
したものを冷却、固化させて作製される。

例えば、特開昭56−89261号公報にはステアリン酸ソ
ーダ等をゲル基材として用いたものが、また特開昭62−
152464号公報、同62−152465号公報には、カラギーナン
をゲル基材として用いたものが開示されている。

一方、特開昭57−166168号公報には、イソシアナート
化合物をゲル基材として用いたものもある。

〈発明が解決しようとする課題〉ところが、特開昭62−152464号公報、同62−152465号
公報に開示のもののように、カラギーナン等をゲル基材
とすると、有効成分を溶解して混合する際に、加熱を必
要とし、揮散性に有効成分が加熱によって揮散したり熱
によって変質したりする等の問題がある。また、ポリビ
ニルアルコール等を基材とするものは上記の問題点の他
に、有効成分の溶剤が水溶性溶剤に限定される問題があ
る。

また、特開昭56−89261号公報に示されるようにステ
アリン酸ソーダ等を用いるものも、一旦加熱、溶解させ
る必要があり、揮散性の有効成分が揮散、変質する等の
問題があり、またこれを用いたゲル組成物は、完全な透
明にならず、美観上問題がある。

また、イソシアナート化合物をゲル基材とするもの
は、加熱を必要としない点で優れてはいるが、毒性が強
く取扱いが困難であり、また、吸水性のため組成物が不
安定で、使用可能な溶剤に制限がある（活性水素を有す
る溶剤が使えない）などの問題がある。

本発明の目的は上記の問題点を解決した、製造時に加
熱が不要で、硬化前の有効成分の保存性が良く、低毒
性、無臭性、透明性、通気性などの優れた特性を有する
ゲル基材を提供する。

また、本発明においては好ましくは、前記のゲル基材
において体積の大きなもの、いわゆる厚物にした際にも
好適に硬化することができまた、透明性、および通気性
に優れ、硬化物としたとき、表面の液ダレやタックがな
いゲル基材を提供する。

さらに本発明は、添加する水の量を自由に変えること
ができ、揮散性をコントロールすることができるゲル基
材を提供する。

本発明のさらなる目的は、このようなゲル基材に所望
の有効成分を保持させたゲル組成物を提供するものであ
る。

〈課題を解決する手段〉上記課題を解決するために、本発明は、光エネルギー
および／または過酸化物により重合可能なモノマーおよ
び／またはオリゴマーを重合したものと、揮散性物質と
を含有するゲル組成物であって、前記モノマーおよび／またはオリゴマーがエチレン性
不飽和結合を有するラジカル重合性化合物100重量部
と、これに対し、１分子中に（メタ）アクリルアミド基とスルホン酸基
を有する化合物および／またはその塩５〜200重量部
と、重合開始剤0.1〜10重量部とを含有することを特徴と
する揮散性物質を含有するゲル組成物が提供される。

前記揮散性物質の含有量が、前記ラジカル重合性化合
物100重量部に対し２〜95重量％、前記モノマーおよび
／またはオリゴマーの含有量が３〜50重量％であるのが
好適である。

前記揮散性物質が、香料、消臭剤、防虫剤、忌避剤、
誘引剤、殺虫剤、殺菌剤およびくん蒸剤の一種以上の有
効成分とすることができる。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明のゲル基材は、光エネルギーおよび／または過
酸化物により重合可能なモノマーおよび／またはオリゴ
マーを含有し、好ましくは、前記モノマーおよび／またはオリゴマー
が、エチレン性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物
100重量部と、これに対し、１分子中に（メタ）アクリルアミド基とスルホン酸基
を有する化合物（以降（メタ）アクリルアミドスルホン
酸化合物という）および／またはその塩５〜200重量部
と、重合開始剤0.1〜10重量部とを含有するものである。

本発明のゲル基材には、１分子中に（メタ）アクリル
アミド基とスルホン酸基とを有する、（メタ）アクリル
アミドスルホン酸化合物および／またはその塩を用い
る。

（メタ）アクリルアミドスルホン酸化合物および／ま
たはその塩をゲル基材中に含有することによって、ゲル
基材の重合性、通気性、親水性、透明性、反応性が向上
し、本発明の揮散性物質を含有するゲル組成物とした際
に、透明性に優れた体積の大きな、いわゆる厚物とする
ことが可能となる。また、親水性が増すために、水を自
由に加えることができ、揮散性を自由にコントロールす
ることができる。また、香料等の揮散性物質と硬化性樹
脂との溶解性、分散性の改良、白濁防止などの調整が可
能となる。

さらに硬化性を維持しつつ、表面の液ダレやタックを
防ぐこともできる。

またゲル基材に水を溶剤として加えることができるた
め、水溶性の香料を用いることができる。さらに水はア
ルコール系の溶剤に比べ、香料等の揮散性を自由にコン
トロールすることができる。

（メタ）アクリルアミドスルホン酸化合物としては、
例えばで表わされる２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
（TBAS）、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、２−（メタ）アクリルアミドプロパンスル
ホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−ｎ−ブタンスル
ホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−ｎ−ヘキサンス
ルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−ｎ−オクタン
スルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−ｎ−ドデカ
ンスルホン酸などの２−（メタ）アクリルアミド−ｎ−
アルキルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２
−フェニルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリル
アミド−2,4,4,トリメチルペンタンスルホン酸、２−
（メタ）アクリルアミド−２−メチルフェニルエタンス
ルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−（４−ク
ロロフェニル）プロパンスルホン酸、２−（メタ）アク
リルアミド−２−カルボキシメチル−プロパンスルホン
酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−（２−ピリジ
ン）プロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド
−１−メチルプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリ
ルアミド−３−メチルブタンスルホン酸、２−（メタ）
アクリルアミド−ｎ−デカンスルホン酸、Ｎ−ブチル
（メタ）アクリルアミドメチルスルホン酸等がある。

また前記（メタ）アクリルアミドスルホン酸化合物の
塩であってもよい。すなわち塩として上記の化合物のア
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられ
る。

この（メタ）アクリルアミドスルホン酸および／また
はその塩は、ラジカル重合性化合物100重量部に対し、
５〜200重量部、さらに好ましくは30〜100重量部用いる
のがよい。５重量部未満では表面タック、表面液ダレが
改良できず、200重量部超では取り扱い時に、毒性、白
濁等の問題が生じるため好ましくない。

本発明のゲル基材に用いる光エネルギー、光重合開始
剤および／または過酸化物により重合可能なモノマーお
よび／またはオリゴマーは、エチレン性不飽和結合を有
するラジカル重合性化合物である。

このようなラジカル重合性化合物としては、分子鎖末
端にアクリロイル基もしくはメタクリロイル基を有する
（メタ）アクリレート化合物、フマール酸、マレイン酸
等の不飽和ジカルボン酸とエチレングリコール、プロピ
レングリコール等の多価アルコールとからなる不飽和ポ
リエステル、スチレン等のビニル化合物もしくはこれら
の混合物が好適に用いられる。

本発明に用いられる（メタ）アクリレート化合物とし
ては１分子中に１個以上のウレタン結合を有し、末端に
（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アク
リレート；エポキシ樹脂より合成されるエポキシ（メタ）アクリ
レート；ポリブタジエンを主骨格とするポリブタジエン（メ
タ）アクリレート；エステル結合を主鎖とするオリゴエステル（メタ）ア
クリレート；エーテル結合を主鎖とするポリエーテル（メタ）アク
リレート等の（メタ）アクリル系オリゴマー；（メタ）アクリロイル基を１個有するモノ（メタ）ア
クリレートモノマー；（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能（メ
タ）アクリレートモノマーが用いられる。

ウレタン（メタ）アクリレートは、例えばポリオール
成分とイソシアナート成分と、末端アクリロイル基を導
入できるヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート
成分とから合成することができる。

このようなウレタン（メタ）アクリレートの合成に適
用されるポリオール成分とは、分子内に２個以上の水酸
基を有する合成高分子化合物であり、例えばポリエーテ
ルポリオール化合物、ポリエステルポリオール化合物、
ポリウレタンポリオール化合物、ポリヒドロキシポリオ
レフィン化合物等が例示される。

このようなポリエーテルポリオール化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール、ポリヘキサメチレングリコール等のポリアルキ
レングリコール類；あるいはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドを、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン,1,3−ブタンジオール、1,
4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘ
キサンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、ペンタ
エリスリトール等の多価アルコールに付加せしめて得ら
れるポリエーテルポリオール等が例示される。

また、ポリエステルポリオール化合物としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒド
ロフタル酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ハイミック酸、ヘット
酸、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸、
セバシン酸、ドデセニルコハク酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸等の多塩基酸またはその無水物と、前記の
多価アルコールとの縮合反応により得られるポリエステ
ルポリオールが例示される。

また、ポリウレタンポリオール化合物としては、イソシアナート化合物またはその多量体と、これらに
対して過剰の多価アルコールとの付加反応によって得ら
れるポリウレタンポリオール；前記のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ールと、イソシアナート化合物によって得られるポリウ
レタンポリオールが例示される。

さらに、ポリヒドロキシポリオレフィン化合物として
は、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、
ポリイソプレンポリオール、水添ポリブタジエンポリオ
ール、水添ポリイソプレンポリオール等が例示される。

また、ウレタン（メタ）アクリレートの合成に適用さ
れるイソシアナート成分としては、エチレンジイソシア
ナート、プロピレンジイソシアナート、テトラメチレン
ジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、
2,4−トリレンジイソシアナート、2,6−トリレンジイソ
シアナート、フェニレンジイソシアナート、キシレンジ
イソシアナート、ジフェニルメタン−4,4′ジイソシア
ナート、ナフチレン−1,5−ジイソシアナート、イソホ
ロンジイソシアナート、１−メチル−2,4−ジイソシア
ナートシクロヘキサン、１−メチル−2,6−ジイソシア
ナートシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアナート等が例示される。

さらに、ウレタン（メタ）アクリレートの合成に適用
される末端（メタ）アクリロイル基を導入できるヒドロ
キシル基を有する（メタ）アクリル酸エステル成分とし
ては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−
３−クロロプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、
ε−カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレー
ト、1,4−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等
が例示される。

以上のようなポリオール成分、イソシアナート成分お
よびヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート成分
を用いてウレタン（メタ）アクリレートを合成するに
は、まずポリオール成分とイソシアナート成分とを反応
させ、その後ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレ
ート成分を反応させる合成方法；イソシアナート成分とヒドロキシル基を有する（メ
タ）アクリレート成分とを反応させ、その後ポリオール
成分を反応させる合成方法；ポリオール成分とイソシアナート成分とヒドロキシル
基を有する（メタ）アクリレート成分とを同時に反応さ
せる合成方法等が挙げられ、本発明においてはいずれの
方法も適用可能である。

また、この際の反応温度は30〜120℃程度が好まし
い。

なお、上記の合成方法にてウレタン（メタ）アクリレ
ートを合成する際の反応モル比は、ポリオール１モルに
対し、イソシアネート1.2〜5.0モル、ヒドロキシル基を
有する（メタ）アクリレート0.3〜5.0モル程度が好まし
く、特にヒロドキシル基とイソシアナート基とのモル比
OH/NCOが１以上になるようにし、反応生成物中にイソシ
アナート基が残らないようにするのが好ましい。

上記のウレタン（メタ）アクリレートの合成に際して
は、必要に応じてハイドロキノン、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、tert−ブチルハイドロキノン等の重合
禁止剤を全量の100〜5000ppm程度、また、トリエチルア
ミン、オクタン酸第１スズ、ジブチルスズジラウレート
等のウレタン化触媒を全量の100〜5000ppm程度添加して
もよい。

エポキシ（メタ）アクリレートは、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノ
ボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族
エポキシ樹脂およびこれらの樹脂をNBR、ポリブタジエ
ン等のゴム、あるいはウレタン樹脂で変性したエポキシ
樹脂のグリシジルエーテル基に（メタ）アクリル酸を反
応させて得られるもの等が例示される。

ポリブタジエン（メタ）アクリレートは、例えば末端
に水酸基あるいはグリシジル基等の官能基をもったポリ
ブタジエンオリゴマーと（メタ）アクリル酸とから得ら
れるものである。あるいは、末端官能基とジイソシアナ
ート化合物とからプレポリマー化し、さらにヒドロキシ
（メタ）アクリレート類と反応させて得られるものも好
適に用いられる。

（メタ）アクリル系オリゴマーは、エステル結合を主
鎖とするポリエステル（メタ）アクリレート、エーテル
結合を主鎖とするポリエーテル（メタ）アクリレート等
が挙げられる。

このようなポリエステル（メタ）アクリレートは前記
のポリエステルポリオールと（メタ）アクリル酸とから
得られるものである。

また、ポリエーテル（メタ）アクリレートは前記のポ
リエーテルポリオールと（メタ）アクリル酸とから得ら
れるものである。

モノ（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニル
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノ
ールPO付加物（メタ）アクリレート等のアリーロキシア
ルキル（メタ）アクリレート類；２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト等のアルキル（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、４−メト
キシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキ
ル（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチ
ル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレ
ート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート類；ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレー
ト等のシクロアルケニル（メタ）アクリレート類等が例
示される。

多官能（メタ）アクリレートモノマーは、1,6−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコー
ルジ（メタ）アクリレート、2,2−ビス［４−（メタ）
アクリロイロキシジエトキシフェニル］プロパン、水添
ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、下記
構造式のジ（メタ）アクリレート（上式においてR¹およびR²はそれぞれ水素原子またはメ
チル基を示すものである。）等の２官能（メタ）アクリ
レート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド付加物ト
リ（メタ）アクリレート、グリセリンプロピレンオキサ
イド付加物トリ（メタ）アクリレート、トリス［（メ
タ）アクリロイロキシエチル］イソシアヌレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の３官能
（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等
の４官能以上の多官能（メタ）アクリレート等が例示さ
れる。

本発明に用いられる不飽和ポリエステルは、不飽和ジ
カルボン酸と多価アルコールとから得られるものであ
る。

不飽和ジカルボン酸としては、フマール酸、マレイン
酸、イタコン酸等が挙げられる。

また、多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等が
挙げられる。

また、本発明に用いられるビニル化合物としては、ス
チレン、酢酸ビニル等が挙げられる。

本発明のゲル組成部のゲル基材としては、上記のもの
の混合物も好適に用いられる。

なお、ここでいうラジカル重合性化合物は、前述の
（メタ）アクリルアミドスルホン酸化合物および／また
はその塩であってもよい。

本発明に適用される光重合開始剤は、通常の光重合に
用いられるものでよく、例えば2,2−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチ
オ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパノン−１、
2,4−ジエチルチオキサントン、ベンゾインイソブチル
エーテル、2,2−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロピオフェノル、２−ヒドロキシ
−４′−イソプロピル−２−メチルプロピオフェノン等
が例示され、特に制限はない。

本発明のゲル基材におけるこのような光重合開始剤の
含有量は、好ましくは前述のエチレン性不飽和結合を有
するラジカル重合性化合物100重量部に対して、0.1〜10
重量部程度である。含有量が0.1重量部未満では添加効
果が無く、また、10重量部を超えても添加効果は向上し
ない。

本発明において、前述の（メタ）アクリルアミドスル
ホン酸化合物に加えて、これ以外の（メタ）アクリルア
ミド化合物を含有させることが出来る。このようにする
と、（メタ）アクリルアミドスルホン酸化合物の効果、
すなわちタック防止、液だれ防止、厚さのコントロー
ル、透明性のコントロール、水と有機溶剤との割合のコ
ントロール、有機溶剤の揮発性のコントロール、引火防
止等の効果をさらにバランスよく増進させることが出来
る。

本発明に適用される（メタ）アクリルアミド化合物と
しては、下記の構造式で示される（メタ）アクリルアミ
ド基を有する化合物が好ましい。

（上記式において、R³はＨまたはCH₃を表す。）詳しくは、（メタ）アクリルアミド、N,N−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−tert−ブチル（メタ）アクリルアミド、N,
N−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、
N,N−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブ
トキシ（メタ）アクリルアイド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、N,N−ジメチル（メタ）アクリル
アミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アク
リロイルモルホリン等が例示される。

中でも特にN,N−ジメチル（メタ）アクリルアミド、
ジアセトン（メタ）アクリルアミドが好適に用いられ
る。

なお、本発明においては、適用される重合開始剤は、
上記のような光重合開始剤のみならず、必要に応じ、重
合開始剤として過酸化物を用いてもよい。

過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、メチ
ルアセトアセテートパーオキサイド、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド等
がある。さらに必要に応じて、硬化促進剤として、ナフ
テン酸コバルト、ジメチルアニリン等が例示される。

このような過酸化物の含有量は好ましくは前述のエチ
レン性不飽和結合を有するラジカル重合化合物100重量
部に対して、0.1〜10重量部程度である。含有量が0.1重
量部未満では添加効果が無く、また、10重量部を超えて
も添加効果は向上しない。

光重合開始剤、過酸化物はそれぞれ複数を用いてもよ
く、また、併用してもかまわない。

なお、併用する場合はその含有量が合計で0.1〜10重
量部程度であることが好ましい。

また、必要により、安定剤（熱重合禁止剤）例えば、
ハイドロキノン、tert−ブチルハイドロキノン（BH
T）、着色剤、増感剤、硬化促進剤、離型剤等を用いる
ことが出来る。

本発明に用いる揮散性物質としては大気中に放置する
ことにより、大気中に徐々に揮散して芳香、消臭等の所
望の有効成分としての効果を発揮するもので、通常芳香
剤としての香料、消臭剤、防虫剤、忌避剤、誘引剤、殺
虫剤、殺菌剤、くん蒸剤等が用いられる。

本発明のゲル組成物において、好適に用いられる香料
としては、オイゲノール、シトロネロール、ゲラニオー
ル、ターピネオール、ベンジルアルコール、ジヒドロミ
ルセノール、ジベンジルエーテル、ベンズアルデヒド、
シクラメンアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒ
ドロシンナミックアルデヒド、ベンジルアセテート、リ
モネン、ベンジルベンゾエート、ターピニルアセテート
等のテンペン系、アルコール系、アルデヒド系、ケトン
系、エステル系、フェノール系の天然及び合成香料とそ
れらの混合物である調合香料等が例示される。

また、消臭剤としては、フマール酸、クロトン酸、シ
トラコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸およびそのエ
ステル、またはアセチルアセトン、アセト酢酸エチル、
マロン酸等の活性メチレン化合物等が例示される。

また、防虫剤としては、ナフタリン、ショウ脳、ｐ−
ジクロロベンゼン等が例示される。

また、忌避剤としては、ニーム抽出物、1,8−シネオ
ール、フタル酸エステル等が例示される。

また、誘引剤としては、アルケニルアルコール類、ア
ルケニルアルデヒド系のフェロモン類及びフラノン誘導
体等が例示される。

また、本発明においては必要により溶剤を配合するこ
とが出来る。

溶剤としては、水系、アルコール系、ケトン系、エス
テル系等、揮散性物質と硬化性樹脂との相溶性のよいも
のを適宜用いることが出来る。

これらの溶剤の中には、香料としても用いられるもの
もある。

溶剤の例としてはベンジルアルコール、ジベンジルエ
ーテル、ベンジルアセテート、メチルベンゾエート、ベ
ンジルベンゾエート、ジエチルフタレート、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、エチルカルビト
ール、ヘキシレングリコール、３−メチル−３−メトキ
シブタノール、３−メチル−３−メトキシブチルアセテ
ート等が挙げられる。

さらに、香料としても用いる溶剤としては、シトロネ
ロール、ジヒドロミルセノール、ジヒドロターピネオー
ル、ゲラニオール、タービネオール、ベンズアルデヒ
ド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラー
ル、ｐ−tert−ブチル−α−メチルヒドロキシシンナミ
ックアルデヒド、ゲラニルアセテート、リナリルアセテ
ート、ターピニルアセテート、リモネン等が挙げられ
る。

これらのなかでは、ベンジルベンゾエート、ジエチル
フタレート、ジプロピレングリコール、エチルカルビト
ール、ヘキシレングリコール、３−メチル−３−メトキ
シブタノール等がより好適に用いられる。

本発明のゲル組成物において揮散性物質の量は、ゲル
組成物全体の２〜95重量％、より好ましくは３〜50重量
％を用いることがよい。揮散性物質が２重量％未満では
芳香性、消臭性、防虫性等で所望の効果を得ることが困
難であり、95重量％を超えて配合すると、相対的にゲル
基材の量が少なくなって、好適なゲル状物を得難くな
る。

また、前述のモノマーまたはオリゴマーの好ましく配
合量はゲル組成物全体の３〜50重量％である。３重量％
未満ではゲルを形成し難く、50重量％を越えて配合する
とゲルが固くなりすぎて、揮散性物質の揮散速度が遅く
なる。

本発明のゲル組成物は、通常上記の各成分を充分に混
合した後、ゲル基材を重合させてゲル組成物を得るもの
であるが、本発明におけるゲル基材の重合方法は、各種
モノマーおよび／またはオリゴマーを光エネルギーおよ
び／または過酸化物で重合させ、ゲル状にする方法はい
ずれも適用可能である。また、この場合、重合温度は80
℃以下、好ましくは10〜60℃であることが好ましい。

〈実施例〉以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

（実施例１〜４）下記表１に示されるように、アクリルアミドスルホン
酸、各種ラジカル重合性化合物と光重合開始剤とを３−
メチル−３−メトキシブタノールおよび水を溶剤として
用い、室温にて完全に混合して、各種のゲル基材を得
た。

各成分の組成の詳細については、表１に示すが、その
組成比は、樹脂量10％、３−メチル−３−メトキシブタ
ノール（「ソルフィット」クラレ社製）75％、水15％と
したものを用いた。

得られたゲル基材は、下記試験を用いてその特性を調
べた。

［試験方法］硬化性試験内径20mmのガラスびんに、上記ゲル基材を
いれ、紫外線ランプ（松下電器産業社製「ブラックライ
トブルー蛍光灯」）下5cmで、後記する時間照射し、ゲ
ル化するかどうかをチェックした。

表面液ダレ試験硬化試験で得られたサンプルを横にし
て、表面に液だれが生じるかどうかをチェックした。

表面タック硬化物の表面を手で触れ、手に樹脂が付着
するかどうかをチェックした。

結果を表１に示す。

なお表１に示されるウレタンアクリレート（１）は下
記の通りである。

ウレタンアクリレート（１） 2HEA/水添MDI/PTMG−850/水添MDI/2HEA 平均分子量850のポリテトラメチレングリコール（PTM
G）0.5molと4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ナート（MDI）1molとを80℃にて4hr反応させ、ウレタン
プレポリマーを合成し、さらに２−ヒドロキシエチルア
クリレート（2HEA）1.1molを80℃にて6hr反応させ、ウ
レタンアクリレート（１）を合成した。

（比較例１）表１に示すように、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸を用いない場合について、前記実施
例と同じ成分を用いて、ゲル基材を作った。

得られたゲル基材について、同様の試験を行ない、そ
の特性を調べた。結果を表１に示す。

注１）POA 化学名フェノキシエチルアクリレート注２）R604 化学名２−（アクリロキシ−２−メチルプロピル）−
５−エチル−５−アクリロキシメチル−1,3−ジオキサ
ン注３）FA731A 化学名トリス［２−アクリロイロキシエチル］イソシ
アヌレート注４）イルガキュア184 光重合開始剤チバガイギー社
製注５）TBAS ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸注６）ソルフィット（クラレ社商品）３−メチル−３−メトキシブタノール注７）表１の各組成物については、照射時間各10分間で
あった。

上記結果より、本発明のゲル基剤およびゲル組成物
は、従来の硬化性を維持しつつ、表面液ダレおよび表面
タックを防ぐことができることがわかる。

（実施例５〜８）ラジカル重合性化合物として下記に示すウレタンアク
リレート（２）を用い、本発明のゲル基材を得た。各成
分、組成、およびこれらを用いて得られたゲル基材の物
性を調べ、結果を表２に示す。

各成分の組成比は、樹脂量10％、ソルフィット80％、
水10％としたものを用いた。

なお、ウレタンアクリレート（２）は下記の通りであ
る。

ウレタンアクリレート（２） 2HEA/HDI/PPG−1000/HDI/2HEA 平均分子量1000のポリプロピレングリコール（PPG）
0.5molとヘキサメチレンジイソシアナート（HDI）1mol
とを80℃にて4hr反応させ、ウレタンプレポリマーを合
成し、さらに２−ヒドロキシエチアクリレート（2HEA）
1.1molを80℃にて5hr反応させ、ウレタンアクリレート
（２）を合成した。

（比較例２）表２に示すように、アクリルアミドスルホン酸を用い
ない以外は、前記実施例と同じ成分を用いて、ゲル基材
を得た。

このゲル基材について、同様の試験を行ない、その特
性を調べた。結果を表２に示す。

注１）PETA ペンタエリスリトールトリアクリレート注２）14−EGA CH₂＝CHCOOCH₂CH₂O₁₄COCH＝CH₂ 注３）イルガキュア184 光重合開始剤チバガイギー社製注４）TBAS ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸注５）ソルフィット３−メチル−３−メトキシブタノール注６）表２〜５の各組成物については、照射時間各５分
間であった。

上記結果より、ラジカル重合性化合物の種類を変えて
も硬化性、表面液ダレおよび表面タックに優れているこ
とがわかる。

（実施例９〜13）ラジカル重合性化合物として下記に示すウレタンアク
リレート（２）を用い、本発明のゲル基材を得た。各成
分、組成、およびこれらを用いて得られたゲル基材の物
性を調べ、結果を表３に示す。

なお、各成分の組成比は、樹脂量10％、ソルフィット
65％、水25％としたものを用いた。

（比較例３）表３に示すように、アクリルアミドスルホン酸化合物
を用いない以外は、前記実施例と同じ成分を用いて、ゲ
ル基材を得た。

このゲル基材について、同様の試験を行ない、その特
性を調べた。結果を表３に示す。

この実施例が示すように、本発明は、いままでにな
く、水を多く加えることができることを示している。さ
らに、表面液ダレ、表面タックのないゲルを得ることが
できる。

（実施例14〜20）ラジカル重合性化合物として下記に示すウレタンアク
リレー（２）を用い、本発明のゲル基材を得た。各成
分、組成、およびこれらを用いて得られたゲル基材の物
性を調べ、結果を表４に示す。

（比較例４）表４に示すように、アクリルアミドスルホン酸を用い
ない以外は、前記実施例と同じ成分を用いて、ゲル基材
を得た。

このゲル基材について、同様の試験を行ない、その特
性を調べた。結果を表４に示す。

この実施例が示すように、アクリルアミドスルホン酸
化合物は、表面液ダレ、表面タックを、きわめてよく改
良できることを示している。

（実施例21、22）アクリルアミドスルホン酸の塩を用いてゲル基材を作
り、同様の試験を行い、その特性を調べた。結果を表５
に示す。

実施例21、22が示すように、アクリルアミドスルホン
酸の塩を用いても、表面液だれ、表面タックを改良でき
ることを示している。

アクリルアミドスルホン酸の塩は、化合物を直接用い
てもよく、また、アクリルアミドスルホン酸を溶解した
後に、化学量論量の塩基を加えることによって、配合を
してもよい。

以下に揮散性物質を加えた実施例を示す。

（実施例23）下記表６の原料計50gを室温（20℃）下で約15分間撹
拌して、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸、ジアセトンアクリルアミドおよび紫外線硬化性
樹脂Ａを完全に溶解させ、ガラス容器（直接3.5cm、高
さ7cm）に流し込み、紫外線ランプ（松下電器産業社製
「複写用蛍光灯」20w×５本、紫外線出力3.2W×５本、
最大波形370nm）の下10cmの位置に置き、室温（20℃）
下で紫外線を真上より約30分間照射して、厚さ約5.5cm
の無色透明なゲル状芳香剤を得た。

このゲル状芳香剤は25℃、相対湿度65％に放置したと
ころ、30日間に約75重量％が揮散した。

約２m³の官能ボックスに上記ゲル状芳香剤を開放放置
し、３名のパーヒューマーに香りの経時変化をチェック
させたところ、30日間にわたり香りの異臭化、変質化が
全く見られず、優れた芳香性が維持された。

また、このゲル状芳香剤を60℃、24時間加熱し、次い
で−10℃に24時間冷却したところ、透明なゲル状を維持
し、溶解、液ダレ等の現象はみられなかった。

（実施例24）下記表７原料50gを室温（20℃）下で約15分間撹拌
し、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、ジアセトンアクリルアミド、2,6−ジ−tert−ブチ
ル−４−メチルフェノールおよび紫外線硬化性樹脂Ｂが
完全に溶解した時点で、直径5cm、高さ3cmのガラス製容
器に流し込み、紫外線ランプ（松下電器産業社製「ブラ
ックライトブルー蛍光灯」20w×５本、紫外線出力3.0w
×５本、最大波長352nm）の下6cmの所に置き、室温（20
℃）下で紫外線を約20分間真上より照射し、厚さ約2.5c
mの透明なゲル状消臭剤を得た。

このゲル状消臭剤を25℃、相対湿度65％に放置したと
ころ、30日間に約30重量％が揮散した。

また、このゲル状芳香剤を実施例23と同条件で加熱、
冷却テストを行なったところ、透明なゲル状を維持し、
溶解、液ダレは起こらなかった。

（実施例25）下記表８の原料50gを室温（20℃）下で、約10分間撹
拌し、ナフタリン、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、ジアセトンアクリルアミドおよび紫
外線硬化性樹脂Ｃが完全に溶解した時点で、直径5cm、
高さ3cmのガラス容器に流し込み、実施例23と同じ紫外
線ランプの下、10cmの所に置き、室温（20℃）下、約25
分間紫外線を真上より照射し、厚さ約2.5cmの透明なゲ
ル状防虫剤を得た。

このゲル状防虫剤を25℃、相対湿度65％に放置したと
ころ、30日間に約30重量％が揮散した。

また、このゲル状防虫剤を実施例23と同条件で加熱、
冷却テストを行ったところ、透明なゲル状を維持し、溶
解、液ダレは起こらなかった。

〈発明の効果〉以上記したように、本発明のゲル組成物は、本発明の
常温硬化性のモノマーおよび／またはオリゴマーをゲル
基材として用いるので、常温かつ短時間で硬化すること
が出来、揮散性物質の揮散、変質による損失がない。ま
たこのモノマーおよび／またはオリゴマーは、低毒性で
無臭であり、人体に害を与えない。

また、本発明のゲル基材は光硬化性に優れ、かつ、硬
化後の表面液ダレおよび表面のタックを防ぐことがで
き、好適なゲル組成物を得ることができる。

また、ゲル基材中に水を用いることができるため、香
料等の揮散性を自由にコントロールするゲル組成物を得
ることができる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】光エネルギーおよび／または過酸化物によ
り重合可能なモノマーおよび／またはオリゴマーを重合
したものと、揮散性物質とを含有するゲル組成物であっ
て、前記モノマーおよび／またはオリゴマーが、エチレン性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物10
0重量部と、これに対し、１分子中に（メタ）アクリルアミド基とスルホン酸基を
有する化合物および／またはその塩５〜200重量部と、重合開始剤0.1〜10重量部とを含有することを特徴とす
る揮散性物質を含有するゲル組成物。
【請求項２】前記揮散性物質の含有量が、前記ラジカル
重合性化合物100重量部に対し２〜95重量％、前記モノ
マーおよび／またはオリゴマーの含有量が３〜50重量％
である請求項１に記載の揮散性物質を含有するゲル組成
物。
【請求項３】前記揮散性物質が、香料、消臭剤、防虫
剤、忌避剤、誘引剤、殺虫剤、殺菌剤およびくん蒸剤の
一種以上の有効成分である請求項１に記載の揮散性物質
を含有するゲル組成物。
【請求項４】請求項１または２に記載の揮散性物質を含
有するゲル組成物に用いるゲル基材であって、光エネル
ギーおよび／または過酸化物により重合可能なモノマー
および／またはオリゴマーが、エチレン性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物10
0重量部と、これに対し、１分子中に（メタ）アクリルアミド基とスルホン酸基を
有する化合物および／またはその塩５〜200重量部と、重合開始剤0.1〜10重量部とを含有することを特徴とす
るゲル基材。