TW201028294A - Multilayer body - Google Patents

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201028294 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 【0001】 本發明係具有極優良的太陽光反射性能的多層體 (laminated body)，係有關於作為太陽電池（s〇larcell) 背板（back sheet)以外，也適合作為低蓄熱性材料、紅外 ❹ 線反射性材料等的優良多層體。 【先前技術】 【0002】 近年來’替代造成地球暖化原因的石油做為提供能源的 方法，使太陽電池受到注目，其需求也一直升高。隨著太陽 電池需求增加，一直有人尋求太陽電池（solar cell)背板 © (back sheet)等的零件之穩定供應及降低成本，並且，提 尚太陽電池的轉換效率（convert efficiency)的要求也逐 漸高漲起來。 太陽電池背板，係在玻璃板之下，用乙烯—醋酸乙烯樹 脂（ethylene acetic acid vinyl resin)等封裝樹脂將矽 晶（silicon cell)封裝後，於該封裝樹脂面上層疊而成。 201028294 [0003] 過去，作為太陽電池背板，為了提高太陽光的反射率使 太陽電池轉換效率提高，所使用的產品係將白色熱可塑性 (thermoplastic)樹脂板（resin sheet)層疊在聚酿板 (polyester sheet)兩面所製成的產品。《專利文獻丨、2》 [0004] 但是，隨著追求太陽電池轉換效率更進一步提高， 所追求的是使太陽電池背板的反射率更提高。而且，也追长 在太陽電池背板以外的用途，例如光的反射性能高而蓄熱| 的材料。 【先前技術文獻】 【專利文獻】 [0005] 【專利文獻1】特開2006-270025號公報 【專利文獻2】特開2007-177136號公報 【發明内容】 【發明所欲解決之問題】 201028294 【0006】 本發月的目的’係提供—種多層體，當顧於太陽電池 ， 時’太陽光的反射性能極為優良，可以得到很高的轉換 效率；使·其_料，錢提·有卓_紅外線反射 性能、蓄熱很少的多層體。 ® 【為解決問題所採取的方法】 【0007】 本發明之發_隊，為了解決上述問題而精心研究的結 果’找㈣下方法，藉由義额了含有平雜子直徑較大 的氧化鈦aitanium 0xide)粒子和平均粒子直徑較小的氧 化鈦粒子的熱可塑性樹脂層的多層體，比起只使用其令任一 〇 麵歸的飾，私陽歧概缺‘應麟太陽電池 背板時，可以使太陽電池的轉換效率提高，找出這個方法而 完成了本發明。 【0008】 也就是說’本發明，係提供一種多層體，該多層體包含： 熱可塑性樹脂組成物所形成的層⑴及熱可塑性樹脂組成 物所形成的層（B)，層（A)係相對於熱可塑性樹脂1〇〇質 201028294 量部份，含有〇.1〜40質量部份的氧化鈦（titaniumoxide) 粒子，平均粒子直徑為〇. 〇1微米（⑽）以上、〇· %微米 卩下’錄子麵0.5微細上讀子的含量舰於全粒子 f量部份_質量部份；層⑻係相對於熱可塑性樹脂 100質量部份，含有〇.卜仙質量部份的氧化欽⑴㈣咖 oxide).粒子’平均粒子直控為0.5微米以上、2微米以下， 0 錄子直徑〇.35微米以下之粒子的含量須低於全粒子質量 部份的10%質量部份。 又’依據本發明之理想實施型態，係提供含有前述本發 明之多層體的太陽電池背板及太陽電池模組（module)。 【發明之成果】 ❹ [0009] 依據本發明，使用裝備了含有大平均粒子直徑的氧化鈦 粒子的熱可塑性樹脂層、以及小平均粒子直徑的氧化鈦粒子 的熱可塑性樹脂層之多層體，作為太陽電池背板，都比只使 用任一種樹脂層的情形，可以提高太陽電池的轉換效率。因 為，本發明之多層體’對太陽光的反射性能，尤其是紅外線 範圍的太陽光反射性能被認為是極為優良的，因此，本發明 201028294 之多層體’可以用在作為太陽電池背板，而且也可以廣泛應 用在作為紅外線反射材料、低蓄熱材料等。 【實施方式】 【實施本發明之型態】 [0010] 以下，將詳細說明本發明。又’於本說明書中，所謂「（共） 聚合（（co)poly)」係指聚合（.poly)或共聚（copoiy)之 意；所謂「（偏）丙烯基（（meta)acryl)」係指丙烯基（acryl) 及/或甲基丙烯基（methacryl)之意；所謂「（偏）丙稀酸 鹽（（meta)acrylate)」係指丙烯酸鹽（acrylate)及/或 甲基丙稀酸醋（鹽）（methacrylate)之意。 【0011】 G 本發明之多層體，若至少具備前述之層（A)和層（B) 的兩層’則效果很好’無論是在前述層（A)上直接層疊前 述層（B)之多層體’或是在前述層（A)上以其他透光性樹 脂層（C)為介質、再層疊前述層（B)之多層體，都是很理 想的。又，將前述層（B)作為内層，其兩側直接層疊或用 前述層（C)為介質再層疊前述層（A)所成之多層體也很好； 又將前述層（A)作為内層，其兩側直接層疊或用前述層（c) 201028294 為介質再層疊前述層（B)所成之多層體也很好。還有，本 發明之多層體，具備個別多數的前述層（A)、前述層（B) 及前述層（C)也是很好的。 【0012】 本發明之多層體的代表性層構造，有：層（A) /層（B) 的二層品、層（A) /層（C) /層（B)的三層品、層（A) ❿ /層（B) /層（A)的三層品、層（B) /層（A) /層（B) 的三層品、層（A) /層（C) /層（B) /層（C) /層（A) 的五層品、以及這些所互相組合的多層品等，可以列舉使 用。又，前述層（A)、前述層（B)和前述層（C)，即使個 別一層或多數層所形成’都是很理想的，具體實例，如層（A) /層（A) /層（B)的三層品等可列舉使用。本發明之多層 ❹ 體，可以利用共擠出（co-extrusion)、加熱麼合等方法將 各層直接接合製造而成，或用黏合劑將各層黏合製造而成。 【0013】 本發明之多層體，無論是將含有小的平均粒子直徑的氧 化鈦粒子的前述層（A)配置在受光面、或是將含有大的平 均粒子直徑的氧化鈦粒子的前述層（B)配置在受光面，都 能發揮良好的太陽光反射性能。 201028294 【0014】 前述層（A)和前述層⑻中所含有的氧化欽粒子係白 色顏料’因此，本發明之多層體具有白色外觀；因而，可以 代替過去作成太陽電池背板的白色薄板來制。又，也可以 將本發明之多層體與耐熱樹脂層或紅外線穿透性之有色樹 脂層等層疊起來，製造出高性能的太陽電池背板。 ® 【0015】 於本發明中，構成前述層⑴、前述層⑻和前述層 (C)的樹脂，可以是相同的樹脂，也可以是不同的樹脂。 選擇使用之樹脂，從以共擠出、加熱壓合等方法較容易製造 多層體的觀點來看，則使用熱可塑性樹脂是較為理想的。 【0016】 〇 作為熱可塑性樹脂，可以列舉使用者，有：芳香族乙烯 (aromatic vinyl)類樹脂《例如’苯乙稀（styrene)類 樹脂、橡膠強化苯乙烯類樹脂、丙烯腈·苯乙烯 (acrylonitrile· styrene)類樹脂、含有芳香族乙烯化合 物之（共）聚合物的芳香族乙烯化合物單體物聚合而成的（共) 聚合物所形成之樹脂》；聚烯烴（polyoleffine)類樹脂《例 如，聚乙晞（polyethylene)類樹脂、聚丙烯（polypropylene) 201028294 類樹脂、乙烯-α-烯烴（ethylene-a-olefine)類樹脂、 乙婦•醋酸乙烯（ethylene.vinyl acetate)類樹脂等》；聚 氣乙稀（poly ethylene chloride)類樹脂；聚氯化亞乙稀 (poly vinylidenechloride)類樹脂；聚氣醋酸乙烯（p〇iy vinyl acetate)類樹脂；聚酯（p〇lyester)類樹脂；聚碳 酸酯（polycarbonate)類樹脂；丙烯酸（acryiic)類樹脂 ® 《例如’（偏)丙烯酸酯化合物之（共）聚合物等》；氟元素類 樹脂等。這些化合物可以單獨一種使用也可以二種以上合併 使用。較理想的熱可塑性樹脂，可以列舉使用的是芳香族乙 烯（aromatic vinyl)類樹脂（I)、聚酯（polyester)類 樹脂（II)以及聚烯烴（p〇ly〇leffine)類樹脂（⑴）。 【0017】 ❿ 熱可塑性樹月曰’右係非結晶形物（amorphous substance ) 的情形時’由於揉曲性（flexibility)和耐熱性（hea1： resistance)的平衡，以玻璃轉化溫度（glass transiti〇n temperature)在90°C〜22(TC較為理想，100〜2〇(TC者更為 理想’ 120〜180°C者又更理想。 再者，熱可塑性樹脂，其玻璃轉化溫度有數個的情形 時，以較高的溫度為該熱可塑性樹脂的玻璃轉化溫度。舉例 201028294 來說，熱可紐樹脂，係含有樹脂成分與橡膠（gum)成分 的树月曰時，則熱可塑性樹脂具有樹脂成分的玻璃轉化溫度與 橡膠成分的玻_化溫度’但是因树常_成分的玻璃轉 化溫度較高，耻以樹脂成分的_轉化溫度作為熱可塑性 樹脂的玻璃轉化溫度。 【0018】 ❹ 本發明之多層體，其構造層的其中之—者，係作綱熱 性層，所以能酿高耐熱性，例如，本發明之多層體，是層 (A) /層（C) /層（B)的三層品的情形時，作為構成層 (C)的熱可紐触，只要朗較魏無層的熱可塑性 樹脂更高玻璃轉化溫度的物質，就可以提高财熱性。同樣 地’本發明之多層體，是層⑷/層⑻/層⑴的三 ❹ 層品、或是層(A) /層(C) /層⑻/層(C) /層(A) 的五層σο情形時，作為構成層⑻的熱可塑性樹脂，只要 使用較構成其他層的熱可舰樹脂更高玻璃轉化溫度的物 f，就可以提高耐熱性。同樣地，本發明之多層體，是層⑻ /層（A) /層⑻的三層品、或是層⑻，層⑹/層 (A) /層（C) /層（B)力五層品情形時作為構成層⑷ 的熱可塑性樹脂’只要使用較構成其他層的熱可塑性樹脂更 12 201028294 尚玻璃轉化溫度的物質，就可以提高耐熱性。舉例來說，耐 熱性之層，由玻璃轉化溫度在UiTc以上（合於理想的是12〇 〜220°c)的熱可塑性樹麟構成’财以賴比較低的玻 璃轉化溫度的熱可塑性樹脂來構成其他各層。 又，本發明之多層體，必須具備較高耐熱性和揉曲性的 情形時，财熱性之層的兩侧上，層疊較低玻璃轉化溫度的熱 可塑性樹脂，是較合於理想的。 其中，層（A) /層⑻/層（A)的三層品的情形時， 例如，層⑻係由玻璃轉化溫度為丨耽以上的特別優良耐 熱性的熱可塑性樹脂所構成，若層⑷是由較之為低的玻 璃轉化溫度（如120〜職）的熱可塑_脂所構成的話， 貝J可以彳于到兼具高耐熱性和揉曲性的多層體。 ⑩ 【0019】 本發財，作秘可·_所_科_乙稀麵 脂⑴，可以列舉使用者，例如：在橡膠質聚合物⑷的 存在下’使含有芳香族乙稀化合物的單體物⑻聚合，成 為橡膠強化芳香族乙烯類樹脂（1—1);含有芳香族乙口稀化合 f單體物⑻的㈣合物⑽叫卿強化芳 知乙烯類樹脂㈣和該(共〕聚合物叫的混合物。 13 [0020] [0020]201028294 (共）聚合物（1-2)，係於橡膠質聚合物（a)不存在下、 使含芳香族乙烯化合物的單體物（b)聚合所得到之物。橡 膠強化芳香族乙烯類樹脂（1_1)中，通常包含了含芳香族 乙烯類單體物（b)與橡膠質聚合物（a)接枝共聚（graft copolymerization)後的共聚物，以及沒有與橡膠質聚合物 接枝的未接枝成分〔與前述(共）聚合物（1_2)相同種類之 物〕。再者，含芳香族乙稀化合物的單體物（b)，也有包含 未接枝聚合的橡膠質聚合物（a)。較合於理想的熱可塑性樹 脂，可以列舉使用的有：前述橡膠強化芳香族乙稀類樹脂 (M)和含有依照需要做出的前述(共）聚合物（1_2)的芳 香族乙烯類樹脂（I)。 【0021】 本發明之方雜乙_卿旨⑴，從耐縣性⑽邮 resist纖）、揉曲性方面，含有至少—種橡膠強化芳香族 乙稀麵脂（1-1)的物肢較合於理想的，也可以含有依 照需要做出的前述⑷聚合物（1_2)。橡膠質聚合物⑷ 的含量，若芳香族乙烯類樹脂⑴當作1〇〇質量部分，則 較理想的含量是5〜4G質量部分，更理想的含量是8〜3〇質 201028294 量部分，再更理想的含量是10〜20質量部分，特別理想的 含量是12〜18質量部分。橡膠質聚合物（a)的含量，若超 過40質量部分的話，則耐熱性不夠充分，又，會有薄膜加 工產生困難的情形《另一方面，橡膠質聚合物（a)的含量， 若低於5質量部分的話，則會有耐撞擊性、揉曲性變的不充 分的情形。 ❹ 【0022】

又’芳香族乙烯類樹脂（I)的耐熱性，作為單體物（b) 的芳香族乙烯化合物中加上馬來醯亞胺（maleimide)類化 合物，藉由使用這種方法，可以提高耐熱性。相對於該芳香 族乙烯類樹脂（I)的100質量百分比，該馬來醯亞胺類化 合物單位的含量，通常是〇〜30質量百分比為合於理想，J Q 〜30質量百分比則更理想，2〜27質量百分比又更理想，1〇 〜27質量百分比又再更為理想，15〜25質量百分比是特別 合於理想的。馬來醯亞胺類化合物單位的含量，若未達到1 質量百分比，則其耐熱性很可能變的不夠充分；超過3〇質 量百分比，則其作為薄膜的揉曲性很可能變的不夠充分。再 者，馬來醯亞胺類化合物單位的含量，可以來自橡膠強化芳 香族乙烯類樹脂（1-1) ’或是來自前述(共）聚合物（丨_2)， 15 201028294 都是很好的。芳香族乙烯類樹脂⑴的玻璃轉化溫度，如 同後述，可以藉由馬來醯亞胺類化合物單位的含量加以調 整，含有馬來醯亞胺類化合物單位的（共）聚合物（1_2)，對 於調製具有所希望的玻璃轉化溫度的芳香族乙稀類樹脂 (I) ’係很適當的。再者，芳香族乙烯類樹脂G)的破璃 轉化溫度，可以藉由併用增塑劑（plasticizer)、無機充填 劑（inorganic filler)等添加劑或充填劑來加以調整。 【0023】 前述橡膠質聚合物（a)並無特別的限制，但可以列舉 的有：聚丁二烯（polybutadiene); 丁二烯·苯乙烯無規共 聚物（butadiene · styrene random copolymer)、丁二稀. 苯乙烯嵌段共聚物（butadiene · styrene block copolymer)、丁二烯·丙烯腈共聚物（butadiene · acrylonitrile copolymer)等的共軛二烯類（conjugated diene)橡膠及其氫化物《亦即，氫化共軛二烯類橡膠》；乙 烯-α-烯烴類橡膠、丙烯酸類（acrylic)橡膠、硅類 (silicon)橡膠、娃·丙稀酸複合（silicon . acrylic complex)橡膠等非二烯類橡膠。這些物質可以單獨一種使 用也可以二種以上合併使用。 201028294 其中，從耐氣候性的觀點來看，乙稀_α_烯烴類橡膠 (a 1)氫化共軛二烯類橡膠（a2)、丙稀酸類橡膠（^3)、 石圭類橡膠（a-4)、縣._酸複合_ (a_5)是較理想 的而這些之中，丙稀酸類橡膠（a-3)、石圭類橡膠（a-4)、 及娃·丙触複合娜（a〜5)又更理想；雌曲性的觀點 來看娃丙浠酸複合橡膠（a-5)特別地合於理想。還有， 這些物質可以單獨一種使用也可以二種以上合併使用。 【0024】 做為前述乙烯-α-烯烴類橡膠（a—丨），可列舉使用的 有：乙烯-α-烯烴共聚物、乙烯-烯烴_非共軛二婦共聚 物。夠成該乙烯-α-烯烴類橡膠（a-l)的α—烯烴類，舉其 實例’如碳數3〜20的α-烯烴，具體來說，丙稀 (propylene)、1-丁稀、1-戊烯（l-pentene)、1-己烯、4-甲基-1-戊烯（4-methy卜 1-pentene)、1-庚烯（Ι-heptene)、 1_辛稀（1-octene)、1-癸稀（1-decene)、1-十二烯 (1 -dodecene )、1-十六埽（1 -hexadecene)、1 -卄稀 (Ι-eicosene)等。這些α-烯烴類，可以單獨一種使用也 可以二種以上合併使用。α-烯烴類的碳數，較理想的是3 〜20，更理想的是3〜12 ’再更理想的是3〜8。碳數超過2〇， 17 201028294 則共聚合性會降低’成品表面外觀就可能不完全。作為代表 ! 生的乙烯〇:烯_橡膠可列舉使用的有：乙婦· 丙稀共聚物、乙烯·丙稀.非餘二稀共聚物、乙烯·卜丁 婦共聚物、乙烯小丁締·非共輛二婦共聚物等。乙稀/心 稀烴的質量比，較理想的是5〜95/95〜5，更理想的是5〇 〜90/50〜10，再更理想的是6〇〜88/4〇〜15…烯烴的 〇 冑量比超過95，則耐氣候性不夠充份；另-方面，不到5的 話’則橡膠質聚合物的橡膠彈性就變的不夠充分，做成薄膜 的揉曲性很可能會變的不夠。 【0025】 作為非共軛二烯（non-conjugated diene)，有：烯基 原冰片烯（alkenyl norbornene)類、環二烯（cyclodiene) ❹ 類、月曰族·一稀（aliphatic _diene)類。較理想的是5-亞乙 基-2-原冰片缔（5-ethylidene-2- norbornene)及二環戊 二烯（dicyclo-penta-diene)。這些非共軛二烯，可以單獨 一種使用也可以二種以上合併使用。相對於乙烯_α—烯烴類 橡膠（a-Ι)全量，非共軛二烯的比例係〇〜3〇質量百分比 為合於理想，更理想的是0〜20質量百分比，再更理想的是 0〜10質量百分比。非共輛二烯的比例超過3〇質量百分比， 201028294 則成品成型外觀和耐氣候性很可能變的不充份。再者，該乙 烯t締烴類橡膠+的不飽合基數量，換算補在4 〜40的範圍内是合於理想的。 又’前述乙烯—α -烯烴類橡膠（a-Ι)的門尼黏度（Mooney Viscosity)《Lm，l〇〇°C ;依照JISK63〇〇標準》，理想的是 5〜80 ’更理想的是1Q〜65，再更理想岐15〜45:該成分 © (a-1)的門尼黏度超過80的話’則聚合變的困難，另一方 面，門尼黏度不到5的話，則作成薄膜時，其耐撞擊性、揉 曲性可能變的不夠完全。 【0026】 作為IL化共輊二稀類橡膠（a_2)，可以列舉的實例，如 具有下述構造的共軛二烯嵌段共聚物的氫化物。亦即，芳香 〇 族乙烯化合物單位所作成之聚合物嵌段A、1，2-乙烯鍵合量 超過25%莫耳數的共輛二稀類化合物單位所作成之聚合物之 雙鍵鍵合部伤有95%以上莫耳數氫化而成的聚合物嵌段β、 1，2-乙烯鍵合量在25%莫耳數以下的共輛二稀類化合物單位 所作成之聚合物之雙鍵鍵合部份有95%以上莫耳數氫化而成 的聚合物嵌段C、及、芳香族乙烯化合物單位與共軛二烯類 化合物單位之共聚物的雙鍵鍵合部份有95%以上莫耳數氫化 201028294 而成的聚合物嵌段D，係其中二種以上組合所成的嵌段共聚 物。 【0027】 前述聚合物嵌段A製造時所用的芳香族乙烯化合物，可 列舉使用的有：苯乙浠（styrene)、曱基苯乙稀及其他 甲基苯乙烯、乙烯二曱苯（vinyl xylene)、單氯苯乙烯 φ (monoch1orostyrene) ' 二氣苯乙烯、單溴苯乙烯 (monobromostyrene)、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、對-特-丁 基苯乙烯（p-t-butyl styrene)、乙基苯乙烯、乙烯萘（ethyi naphthalene)等。這些化合物可以單獨·一種使用也可以二 種以上混合使用。嵌段共聚物中的聚合物嵌段A的比例，以 嵌段共聚物中0〜65質量百分比為理想，更理想的是1〇〜4〇 質量百分比。聚合物嵌段A若超過65質量百分比，則其耐 ’、 撞擊性會變的不充足。

[0 0 2 8 J 前述聚合物嵌段B、C、和D，係藉由共軛二烯嘿化合物 的聚合物經氫化而得到。作為前述聚合物嵌段B、c、和D製 造時所用的芳香族乙婦化合物，有1，丁二烤、異戊二稀 (isoprene)、1，3-戊一烯、氣丁二烯（chi〇r〇prene)等可 20 201028294 、!舉使用’但疋要得到工業上能夠應用、物理性質優良的 A化共輥二_橡膠（卜2)，丨，3_τ二稀、異戊二稀是較為 理想的。這些物質可以單獨—種使用也可以二種以上混合使 用。前述聚合物嵌段D製造時所用的芳香族乙稀化合物，可 以侧前财合減段Α觀時的㈣族乙烯化合物相 同的物質，這些物質可以單獨—種使用也可以二種以上混合 ❹ 使用。其中較為理想的是苯乙烯。 【0029】 刖述聚合物嵌段Β、C和D的氫化率係95%莫耳以上，理 想的疋96%莫耳以上。若不及95%莫耳，卿合時導致膠化 體（gel)發生，可能無法安定地聚合。聚合物嵌段B的丨，2_ 乙烯基鍵合量，理想的是超過25%莫耳、90%莫耳以下，3〇 Q 〜80%莫耳則更為理想。聚合物嵌段B的1，2-乙烯基鍵合量， 若低於25%莫耳，則失去橡膠的性質、耐撞擊性就可能變的 不足夠；另一方面，超過90%莫耳，則可能使耐化學藥品性 (antichemical)變的不足夠。又，聚合物嵌段c的12_ 乙烯基鍵合量，25%莫耳以下較為理想，20%莫耳以下更為理 想。聚合物嵌段C的1，2-乙烯基鍵合量，若超過25%莫耳， 則就可能無法出現抗刮傷性（antiscratch)和滑流性 21 201028294 (slipperiness)。聚合物篏段D6U2_乙稀基鍵合量，25

❹ 〜_莫耳是較為理⑽，3〇〜㈣料更為理想。聚合物嵌 段D的U-乙縣鍵合量若不及25%料，職去橡膠的性 質、财撞擊性就可能變的不狀；另—方面，超過道莫耳， 則可能無法得到充分的耐化學藥品性。又，聚合物嵌段〇的 芳香族乙烯基鍵合量，莫耳以下較為理想，挪莫耳以下 更為理想。聚合祕段D的㈣族乙縣鍵合量超過挪莫 耳’則失姆獅性質、耐縣性就可_的不足夠。 【0030】 前述嵌段共聚物的分子結構，無論是分枝狀、放射狀、 或二者之組转可以。再者’作為錢結構，二献 (_od〇、三嵌段、或多嵌段（_ibiQek)，或以上嵌 段之組合也都可以。舉例來說，細A_(B A)n、㈣)η、 AKB-C)n、C-(B-C)n、（B_c)n、A_(D_A)n、（A_D)n、a_(d 4、 c-〇)-c)n、（D—c)n、a_(b_㈣n、（A B c_D)n、（但㈣以 之正數）所表示之嵌段共聚物，較合於理想的是具有 U-A、A-Β+β、㈣+μ、⑽結構的嵌段共聚物。 【0031】 前述氫化共輛二烯類橡膠（a 2)的重量平均分子量 22 201028294 (Mw) ’以1萬〜loo萬較為理想，更理想的是3萬〜8〇萬， 再更理想的是5萬〜50萬。重量平均分子量不到1萬的話， 作成薄膜的揉曲性就可能變的不充分，另一方面，超過 萬的話，則聚合發生困難。 【0032】 做為前述丙烯酸類橡膠（a-3)，係烷基（alkyl)碳數 © 為2〜8的丙烯酸烷酯的聚合物。丙烯酸烷酯的具體實例， 可列舉使用的有：丙烯酸乙酯（ethyl acrylate)、丙烯酸 丙酯（propyl acrylate)、丙烯酸正丁酯（n-butyl acrylate)、丙烯酸異丁酯（is〇butyl acrylate)、丙稀酸 己酯（hexyl acrylate)、丙婦酸正辛基（n-octyl acrylate)、丙稀酸 2-乙基己醋（2-ethylhexyl acrylate) Q 等。這些物質可以單獨一種使用也可以二種以上混合使用。 理想的丙烯酸烷酯，係丙烯酸(正-、異-)丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。再者’丙烯酸烧酯的一部分，以最多20%質量為 限’可以用能發生共聚的其他單體物取代。所謂其他單體 物，如氣化乙稀、氣化乙烯叉（vinylidene chloride)、丙 稀腈（acrylonitrile)、乙稀酯（vinyl ester)、曱基丙烯 酸燒酯（alkyl methacrylate)、甲基丙稀酸（methacrylic 23 201028294 acid)、丙烯酸（acrylic acid)、苯乙稀（styrene)等可 列舉使用。 【0033】 前述丙烯酸類橡膠（a-3)，其玻璃轉化溫度若希望是 -10°C以下’選擇單體物的種類和共聚量會較合於理想。又， 丙烯酸類橡膠係以合適的交聯性（cross linkage)單體物 〇 共聚反應較為理想，交聯性單體物的用量，在丙烯酸類橡膠 中的比例，通常是0〜10質量百分比，較理想的是0.01〜10 質量百分比，更理想的是0.1〜5質量百分比。 【0034】 交聯性單體物的具體實例，有：乙二醇二丙烯酸酯 (ethylene-glycol diacrylate)、二乙二醇二丙稀酸酯 q (diethylene-glycol diacrylate)、三乙二醇二丙烯酸酯 (triethylene-glycol diacrylate)、四乙二醇二丙烯酸 酯、等的單或多乙二醇二丙烯酸酯；乙二醇二曱基丙烯酸酯 (ethylene-glycol dimethacrylate)' 二乙二醇二甲基丙 稀酸酯（diethylene-glycol dimethacrylate)、三乙二醇 二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、等的單或多乙 二醇二甲基丙烯酸醋；二乙稀基苯（divinylbenzene);駄 24 201028294 ❹ ❹ 酸兩個稀丙基醋（diallyl phthalate)、馬來酸兩個稀丙基 酯（diallyl maleate)、琥珀酸兩個烯丙基酯（diallyl succinate)、三個稀丙基三嗪（trallyl triazine)、等的 二或三烯丙基化合物；烯丙基曱基丙烯酸酯（allyl mathacrylate)、稀丙基丙烯酸g旨（aiiyi acryiate)等的 烯丙基化合物；1，3-丁二烯等的共軛二烯化合物，可以列舉 使用。前述丙烯酸類橡膠，可以依照一般已知的聚合法製 造，但較合於理想的聚合方法是乳化聚合法（emulsifying polymerization)〇 [0035] 則述娃類轉（a_4)，—般已知的方法所得到者，全 部都可以使用’但如為接枝聚合的容易性，以乳化聚合在 膠乳（lateX)l__㈣械魏_ (poly aganosUMane)橡膠質聚合物膠乳是較為理想的。 【0036】 t合物的膠乳，可以田 讀，㈣般已知的方法，例如美國專; 記載的方法，可二:國專利第3’294, 725號說明< 于。舉例來說，使用均質混合器 25 201028294 (homomixer)或超音波混合器，在烷基苯續酸 (alkylbenzene sulfonic acid)、烷基磺酸（alkyl sulfonic • acid)等的磺酸類乳化劑存在下，將有機硅氧烷 (organosiloxane)和水剪切混合（shearingmixing)後， 使其發生縮合反應（condensation.reaction)的方法，即 可列舉使用。烷基苯績酸作為有機硅氧烷的乳化劑發生作用 ❹ 的同時’因為也作為聚合起始劑發生作用，係非合適理想 的。此時，烷基苯續酸金屬鹽類、烷基續酸金屬鹽類等一起 併用的話’ it行紐聚合之際’目為具有轉聚合物安定的 效果而合於理想。又，依照需要，在不損害本發明目的之功 月b的範圍内’使其與接枝交叉劑或交聯劑共縮合，也是可以 的。 ❹ 【0037】 所使用的有機娃魏（QrganosilGxane),係具有-般 化學式RmSi0(“)/2《式中，R係取代或未取代的1價烴(碳氫 化合物)基，m係表示〇〜3的整數》所表的構造單位之化合 有直鏈狀”枝鏈狀或環狀結構的化合物，但是較合於 理想的是具有環狀結構的錢魏烧。作為此機魏烧的 取代或未取代的1價烴基（hydr〇⑶rb〇n)，可以列舉的有： 26 201028294 甲基、乙基、丙基、苯基（phenyl)、氰基（cyano)等取代 前述化學基所成的取代烴基等，都可以使用。 [0038] 有機硅氧烷的的具體實例，有六甲基環三硅氧燒 (hexamethyl cyclo-trisiloxane)、八甲基環四碴氧燒 (octamethyl cyclo-tetra-siloxane)、十甲基環五娃氧燒 ❹ （decamethy 1 cyclo-penta-si loxane)、十二甲基環六石圭氧 燒（dodrcamethyl cyclo-hexa-siloxane)、三甲基三苯基 環三硅氧烷（trimethyl triphenyl cyclo-tri-sil〇xane) 等的環狀化合物之外，直鏈狀或分枝鏈狀的有機硅氧烷，可 以列舉使用。這些化合物，可以一種單獨使用、也可以二種 以上組合起來使用。 〇 【0039】 再者，前述有機硅氧烷，也是以預先縮合，例如聚苯乙 烯換算之《平均分子量是_〜10,咖程度的聚有機魏 燒又’有機娃氧烧若是聚有機娃氧燒的情形時其分子鏈 的末端，用氫氧基（hydroxyl )、絲基（alk〇xyl )、三甲 基甲娃院基（trimethyl曲1)、二甲基乙稀基甲娃絲 (dimethyivinyl silyl)、甲基苯基乙缔基甲魏基、甲基 27 201028294 二苯基甲硅烷基等加以封閉，也是可以的。 [0040] 作為接枝交叉劑，可以使用例如同時具有不飽合基和烷 氧基甲硅烷基的化合物。相關化合物的具體實例，有：對-乙稀基苯基甲基二甲氧基石圭烧（p-vinylphenyi methyl dimethoxysilane)、1-(間-乙烯基苯基）甲基二異丙氧基 ❹ (1-(m-v i ny1pheny1) methy1 i sopropoxys i1ane)、2-(對- 乙稀基苯基）乙基甲基二曱氧基石圭院（2-(p-vinyl phenyl) ethylmethyl dimethoxysilane)、3-(對-乙烯基苯氧基）丙 基甲基二乙氧基石圭娱i (3-(p-vinylphenoxy)propylmethyl diethoxysilane)、3-(對-乙烯基苯醯氧基）丙基曱基二甲氧 基石圭烧（3-(p-viny 1 benzoyl oxy) propyl methyl q dimethoxysilane)、1-(鄰-乙烯基苯基)-1,1，2-三曱基 _2, 2-二甲氧基硅烷 (l-(o-vintlphenyl)-l, 1, 2-trimethyl-2, 2-dimethoxy silane)、1-(對-乙嫦基苯基)-1,1-二苯基-3-乙基-3, 3-二 乙氧基石圭炫（l-(p-vintlphenyl) -1，1-dipheyl-3-ethy 1-3, 3- diethoxysilane)、間-乙稀基 苯基-[3-(三乙氧基硅烷）丙基]二苯基硅烷 28 201028294 (m-v i ny1pheny1-[3-(tr i ethoxys i1y1) propyy] diphenylsilane)、[3-(對-異丙烯基苯甲醯胺）丙基]苯基二 丙氧基石圭烧（[3-(p-isopropenyl benzoylamine)propyl]phenyl dipropoxysilane)、 2-(間- 乙烯基苯氧基）乙基甲基二甲氧基硅烷 (2-(m-vinylphenyl)ethylmethyl dimethoxysilane)、 ® 2-(鄰-乙烯基苯氧基）乙基甲基二曱氧基硅烷、1-(對-乙烯 基苯氧基）乙基甲基二甲氧基硅烷、1-(間-乙烯基苯氧基）乙 基甲基二甲氧基石圭烧、1-(鄰一乙稀基苯氧基）乙基甲基二甲 氧基娃烧等，此外，還有這些化合物的混合物，可以列舉使 用。這些化合物中，對-乙烯基苯基甲基二曱氧基娃烷、2_(對 -乙烯基苯氧基）乙基甲基二甲氧基硅烷、3_(對一乙烯基苯醯 Q 氧基)丙基曱基二曱氧基硅烷是較為理想的，而對-乙烯基苯 基甲基一曱氧基石圭烧是更理想的。 【0041] 接枝交又劑的使用比例，將有機硅氧烷 (organos i 1 oxane )和接枝交又劑或交聯劑的合計量設為 100質量部分’通常接枝交又劑為〇〜1〇質量部分，較合於 理想的是G. 2〜10質量部分’更合於理想的是卩^質量 29 201028294 P刀接枝交又劑使用量很多的情形時，接枝後的乙稀類聚 合物的分子量會降低，細妓無法_足夠刺撞擊性； 還有，接枝化後❾聚有機娃氧燒類橡膠 質聚合物的雙鍵更容 易進仃氧化而劣化，無法得到耐氣候性良好的接枝共聚物。 【0042】 再者’聚有齡氧_貞橡料聚合_乳雜子之平均 ❹ 粒子直枚’通常疋〇. 5微米（M)以下，較合於理想的是 G· 4微㈣下，更合於理想的是G. G5〜G. 4微絲下。此平 均粒子直徑’藉由使用均質混合機或超音波混合機混合前述 乳化劑和水量時的分散錢、或_概鐘的入電荷 (charge)方法，能夠很容易地控制。膠乳粒子之平均粒子 直徑超過0· 5微米的情形時，其光澤會變差。 q 【0043】 又，如前述所得狀聚有齡氧細轉質聚合物的笨 乙埽換算重量平均分子量，通常是3萬〜1〇〇萬，較理想的 是5〜30萬。4量平均分子量不及3萬_，偏薄膜就可 能無法得到充分的揉曲性；另一方面，重量平均分子量超過 100萬的話，橡膠的尚分子鏈間的交織變強，使橡膠的彈性 降低’因而使作成的薄膜的揉曲性降低，接枝粒子難以溶 30 201028294 融，恐會使薄膜外觀受損。 【0044] 前述重量平均分子量的調整，藉由改變聚有機硅氧烷類 橡膠貝^H製時的縮聚合（糾卩⑺㈤⑸紐丨⑽）溫度和 時間，可以很容易地調整。亦即，縮聚合溫度越低、及/或、 冷卻時間越長，聚合物就會高分子量化（Mgh m〇leCular weighted)。又，添加少量交聯劑，聚合物也可以高分子量 化。 [0045] 並且’聚有機硅氧烷類橡膠質聚合物的分子鏈末端，也 可以用例如.虱氧基（hydroxyl )、烧氧基（aikoxyl )、三 甲基甲硅烷基（trimethyl silyl)、二曱基乙烯基曱硅烷基 (dimethylvinyl silyl)、甲基苯基乙烯基甲硅烷基 (methylphenylvinyl silyl)、曱基二苯基甲硅烷基等加以 封閉。 【0046】 刖述乳化劑的使用量’將有機毯氧燒（organosi loxane) 和接枝交又劑或交聯劑的合計量當作100質量部分的話，乳 化劑的使用量係〇· 5〜5質量部分，較合於理想的是〇. 3〜3 31 201028294 質量部分。還有，此際，水的使用量，將有機硅氧烧和接枝 交又劑或交聯劑的合計量作為100質量部分的話，通常是100 〜500質量部分，較合於理想的是200〜400質量部分。又， 縮聚合溫度，通常是5〜100°C。 [0047] 再者，於製造聚有機硅氧烷類橡膠質聚合物之際，為了 © 改良所得到之接枝聚合物的耐撞擊性，可以添加交聯劑 (cross-linking agent)作為第3成分。此交聯劑，可以 列舉使用的’例如：甲基三曱氧基硅烷 (methyltrimethoxysilane)、苯基三甲氧基硅烷 (phenyltrimethoxysilane)、乙基三甲氧基硅烷等的三功 能基交聯劑；四乙甲氧基硅烷等的四功能基交聯劑。這些化 Q 合物可以單獨使用一種也可以併用二種以上。又，作為這些 交聯劑，也可以使用預先縮聚合的交聯預聚物 (prepolymer)。交聯劑的添加量，將有機硅氧烷和接枝交 叉劑或交聯劑的合計量作為100質量部分的話，通常是1〇 質量部分以下，較理想的是5質量部分以下，更理想的是〇 〇1 〜5質量部分。前述交聯劑的添加量超過1〇質量部分的情形 時，因為會損害聚有機硅氧烷類橡膠質聚合物的柔軟性 32 201028294 (softness)，可能使薄膜的揉曲性降低。 [0048] 前述所稱之硅·丙烯酸複合橡膠（a_5 )，係指含有聚有 機娃氧烧類橡膠（p0ly〇rgan〇sil〇xane _)和聚炫基(偏） 丙埽酸醋類橡膠（polyalkyl (meta) acrylate gum)的橡 膠質聚合物。較理想的硅·丙烯酸複合橡膠（a_5)，係具備 © 了聚有機硅氧烷類橡膠和聚烷基(偏）丙烯酸酯類橡膠無法 分離的相互父織的構造的複合橡膠（comp0unded gum)。 [0049] 前述烧基(偏）丙稀酸酯類橡膠’例如：曱基丙烯酸酯 (methyl acrylate)、乙基丙烯酸酯、正—丙基丙烯酸酯 (n-propyl acrylate)、正-丁基丙烯酸酯、2-乙基己基烯 ❹ 酸醋、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸S旨（ethoxyethoxyethyl acrylate)、曱氧基丙二醇丙烯酸酯（meth〇Xy pr0pyiene glycol acrylate)、4-羥基丁基丙烯酸酯（4-hydroxybutyl acrylate)、月桂基曱基丙烯酸醋（lauryl methacrylate)、 硬脂酸基甲基丙稀酸酯（stearyl methacrylate)、等的烧 基(偏）丙烯酸醋（單體物)經過共聚反應而得者，可以列舉 使用。這些烧基(偏）丙烯酸醋可以單獨使用一種也可以併用 33 201028294 二種以上。 【0050】 再者，前述烧基(偏）丙稀酸醋的單體物中’含有笨乙 烯、α-甲基苯乙烯、乙烯甲苯（vinyl toluene)等芳香埃 乙婦化合物；丙烯腈、曱基丙烯腈（methacrylonitrile) 等氰化乙烯化合物；曱基丙烯酸變性硅、含氟乙烯化合物等 ® 各種乙烯類單體物，在30質量百分比以下的範圍，作為共 聚成分，也是可以的。 【0 0 5 1】 作為前述聚烧基(偏）丙稀酸酯類橡膠，若係含有2個以 上玻璃轉化溫度的共聚物是較合於理想的，像這樣的聚燒基 (偏）丙稀酸醋類橡膠，做成薄膜時，因為可以發現具有揉曲 φ 性而合於理想。 【0052】 作為前述聚烷基(偏）丙烯酸酯類橡膠，可以使用有機石圭 氧燒共聚後的化合物。作為剛述有機娃氧燒，可列舉的有： 3個原子（3-membered)環以上的各種還原劑（如㈣呢 agent) ’較理想的是六曱基環三碴氧烷（hexamethyi cyclotrisiloxane)、八甲基環四硅氧烷、十甲基環五硅氧 34 201028294 烧、十二曱基環六魏燒、三？基三笨基環三娃氧烧、四甲 基四苯基環m；|她、人苯基環_氧財。並且，這些有 機魏烧可叫獨使用—種、或二種以上併用。這些有機石圭 姐的使用量’在聚有機魏絲膠成分巾佔5G質量百分 比以上較為理想，更理想的是70質量百分比以上。 [0053] ° 硅·丙烯酸複合橡膠（a-5)，可以用特開平4_239〇1〇 號公報、特許第2137934號說明書等所記載的方法來製造。 相關的硅.丙烯酸複合橡膠接枝共聚物，例如：三菱嫘縈公 司製造的『METABLENSX-006【商品名】』等可在市面上購得。 【0054】 作為本發明之含芳香族乙烯化合物之單體物（b)，代表 〇 性的化合物，可列舉者有：只有芳香族乙烯化合物所做成的 單體物、含芳香族乙烯化合物和氰化乙烯化合物 (cyanovinyl compound)二者的單體物。含芳香族乙稀化 合物和氰化乙烯化合物二者的單體物是較合於理想的。 【0055】 作為前述芳香族乙稀化合物，有：苯乙烯、甲基苯 乙烯、鄰-甲基苯乙稀（ο-methyl styrene)、對-甲基笨乙 35 201028294 稀（p-methyl styrene)、乙烯基甲苯（vinyl toluene)、 乙烯基二甲苯（vinyl xylene)、乙基苯乙稀（ethyl styrene )、二甲基苯乙烯（d i me thy 1 styrene )、對-特丁 基苯乙烯（p-tert-butyl styrene)、乙烯基萘（vinyl naphthalene)、甲氧基苯乙烯（methoxy styrene)、單溴苯 乙烯（monobromo styrene)、二溴苯乙烯、三溴苯乙烯、氟 ❹ 苯乙婦（fluorostyrene)等可以列舉使用。這些化合物之 中’以苯乙烯、α-甲基苯乙烯較合於理想。又，這些芳香 族乙烯化合物，可以單獨使用一種，或二種以上組合起來使 用。 【0056】 前述氰化乙婦化合物，有：丙稀腈（aCryl〇njtrile)、 ❹ 甲基丙烯腈（methacryl〇- nitrile)、氯(偏）丙烯腈等 可列舉使用。這些之中，丙烯腈較合於理想。又，這些氰化 乙烯化合物’可以單獨使用一種，或二種以上組合起來使用。 【0057】 再者，前述含芳香族乙烯化合物之單體物,也可以 含有能與芳香族乙烯化合物或氰化乙烯化合物發生共聚反 應的其他化合物。相關的其他化合物，有：（偏）丙歸酸醋 36 201028294 ((meta)acylate ester)、馬來酿亞胺（maleimide)類化 合物、含其他功能基的不飽和化合物《例如：不飽和酸、含 環氧基（epoxy)、不飽和化合物、含經基不飽和化合物、含 噁嗤琳基（oxazoline)不飽和化合物、含酸針基不飽和化 合物等》等可列舉使用。這些化合物，可以單獨使用一種， 或二種以上組合起來使用。相關的其他化合物的使用量，若 ® 將含芳香族乙烯化合物之單體物（b)當作1〇〇質量百分比， 則其他化合物的理想用量是〇〜50質量百分比，更理想的是 1〜40質量百分比’再更理想的是1〜3〇質量百分比。 [0058] (偏）丙婦酸醋（（meta)acylate ester)類，可列舉使 用的有：（偏）丙稀酸甲醋、（偏）丙烯酸乙g旨、（偏）丙稀酸正 ❾ —丙酯、（偏）丙稀酸異丙酯、（偏）丙烯酸正-丁酯、（偏）丙稀 酸異丁酯等。這些化合物，可以單獨使用一種，或二種以上 組合起來使用。其中’（偏）丙烯酸甲酯較為理想。 【0059】 作為不飽和酸’有：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸 (itaconic acid)、馬來酸（maleic acid)等可列舉使用。 這些化合物，可以單獨使用一種，或二種以上組合起來使用。 37 201028294 【0060】 作為馬來酿亞胺（maleimide)，有：馬來酿亞胺、N-甲 基馬來酿亞胺（N-methyl maleimide)、N-丁基馬來酿亞胺、 N-苯基馬來醯亞胺、N_環己基馬來醯亞胺等可列舉使用。這 些化合物，可以單獨使用一種，或二種以上組合起來使用。 又’為了在共聚樹脂中引入馬來醯亞胺類化合物，先使馬來 ❹ 酸酐（共）聚合，然後再亞胺化也是可以的。含有馬來醯亞胺 類化合物作為其它可以共聚的化合物者，由提高前述熱可塑 性樹脂的耐熱性的觀點來看，適合於理想的。 [0061] 馬來醯亞胺類化合物的含量，相對於前述熱可塑性樹脂 為100質量百分比，馬來醯亞胺類化合物通常0〜30質量百 〇 分比是合於理想的，1〜30質量百分比則更合於理想，5〜27 質量百分比又更合於理想，10〜27質量百分比再更進一步合 於理想，15〜25質量百分比則特別理想。馬來酿亞胺類化合 物早位右不及1貝罝百分比’則耐熱性不夠完全；另一方面， 若超過30質量百分比’則作成薄膜的揉曲性就有可能不夠 充分。 【0062】 38 201028294 含植基雜和化合物，可尊使㈣有：丙烯酸縮水 甘油酿（glycidyl acrylate)、曱基丙烯酸縮水甘油酯 (glycidyl meth acrylate)、婦丙基縮水甘油基蜷（aUyl glycidyl ether)等。這些化合物，可以單獨使用一種，或 二種以上組合起來使用。 [0063] 〇 含羥基不飽和化合物，可列舉使用的有：3-羥基-1-丙 烯（3-hydroxy-l-propene)、4-羥基-1-丁烯、順式_4_羥基 -2-丁烯、反式一4-羥基-2-丁烯、3-羥基-2-甲基-卜丙烯、 丙烯酸2-羥基乙酯（2-hydroxyethyl acrylate)、甲基丙烯 酸2-羥基乙酯、羥基苯乙烯等。這些化合物，可以單獨使用 一種，或二種以上組合起來使用。 ❹ [0064] 含噁唑啉基（oxazoline)不飽和化合物，可列舉使用 的有：乙烯基噁唑啉等。這些化合物，可以單獨使用一種， 或一種以上組合起來使用。 [0065] 含酸酐基不飽和化合物，有：馬來酸酐（maleic anhydrate)、衣康酸酐、擰康酸酐（citraconic anhydrate) 39 201028294 等可列舉使用。這些化合物，可以單獨使用一種，或二種以 上組合起來使用。 【0066】 作為前述含芳香族乙烯化合物之單體物（b)，若是含有 '香族乙烯化合物和氰化乙稀（Cyan〇 Vinyl)化合物為主 的物質，疋較合於理想的。這些化合物的合計量，相對於含 ® 芳香族乙烯化合物之單體物（b)之全量，合於理想的是70 〜100質量百分比，更理想的是8〇〜1〇〇質量百分比。又， 芳香族乙烯化合物和氰化乙烯化合物的使用比例，若以其合 計為100質量百分比來說，則個別的理想用量是5〜95質量 百分比和5〜95質量百分比，更理想的是50〜95質量百分 比和5〜50質量百分比，再更理想的是6〇〜95質量百分比 G 和5〜40質量百分比，特別理想的是65〜85質量百分比和 15〜35質量百分比。 【0067】 將芳香族乙烯類樹脂（I)作為熱可塑性樹脂來使用的 情形時’在選自丙烯酸類橡膠（a_3)、硅類橡膠（a_4)、及 石圭·丙稀酸複合橡膠（a-5)之群類的橡膠質聚合物（a)的 存在下，使含芳香族乙烯化合物之單體物（b)聚合成為橡 201028294 膠強化芳香族乙烯類樹脂（M，）、及如所希望之含芳香族 6稀化合物之單體物⑻之⑷㈣Π-2,）做成的橡膠 強化芳香族乙烯類樹脂，使用這些樹脂，從耐氣候性、揉曲 性的觀點來看，較合於理想。此外，_ •㈣酸複合橡膠 (a-5)作為橡膠質聚合物（a)來使用的硅丙烯酸複合橡 膠強化苯乙烯類樹脂、及將賴娜（a—4)作為橡膠質聚 ❺ 合物（a)來使用的娃類橡膠強化苯乙稀類樹脂、及將丙稀 酸類橡膠（a-3)作為橡膠質聚合物⑷來使_丙稀酸類 橡膠強化苯乙烯類樹脂，這些的混合物是較合於理想的而 硅.丙烯酸複合橡膠強化苯乙烯類樹脂是特別合於理想的。 [0068] 橡膠強化芳香族乙烯麵脂（I—1}，照一般已知的方 〇 法：乳錄合、_聚合、毅聚合、塊絲合、或這些方 法組合的聚合方法，就可以得到。 [0069] 前述橡膠強化芳香族乙烯類樹脂（M)的接枝率合 於理想的是20〜17G% ’更理想的是洲〜⑽，再更理想的 是30〜150% ’特別理想的是40〜1〇〇%。此接枝率過低的話， 作成薄膜的揉曲性會變的不足夠；又，接枝率過高的話，熱 41 201028294 可塑性樹脂的黏度變高、會有薄膜化困難的情形。 【0070】 接枝率，依照下式（1)可以求出來。 接枝率（質量百分比(％)) = ((S —T) /T) X100 ……(1) 前述式中，S係：將橡膠強化芳香族乙烯類樹脂 ® 1公克投入20毫升的丙酮中《若是丙烯酸類橡膠的情形，則 改為乙腈（acetonitrile)》，在25°C的溫度條件下，用震動 機震盪2小時以後，在的溫度條件下，用離心機《回轉 數：23, 00〇rpm》離心60分鐘，將不溶部份和可溶不分分離， 所得到的不溶部份的質量（公克）；τ係橡膠強化芳香族乙 烯類樹脂（1-1) 1公克中所含有的橡膠質聚合物的質量（公 © 克）。此橡膠質聚合物的質量，可以藉由聚合配方和聚合轉 換率來計算的方法、用紅外線吸收光譜（IR)求出的方法等， 而得到。 【0071】 又’接枝率，例如前述橡膠強化芳香族乙烯類樹脂（1-1) 製4時所用的鏈傳遞劑（chain transfer agent)的種類和 使用量、聚合起始劑的種類和使用量、聚合時單體物成份的 42 201028294 添加方法和添加_、聚合溫料，藉由適當獅，就可以 調整接枝率。 【0072】 橡膠強化芳香族乙烯類樹脂（Η)的_可溶部份《丙 烯酸類橡膠的情形時，係乙腈可溶部份》的特性黏产 (intrinsic viscosity) U ]【甲乙酮（methyl -ethylketone)中，3(rc】，較為理想的是〇·丨〜么5分公升 /公克（dl/g)’更理想的是〇.2〜15分公升/公克再 更理想的是G. 25〜1. 2分公升/公克。該特性黏度在此範圍 内的話，從薄膜的加工性、得到膜厚度精確度高的多層體觀 點來看，是合於理想的。 【0073】 橡膠強化芳香族乙烯類樹脂（1-1)的丙酮可溶部份《丙 烯酸類橡膠的情形時，係乙腈可溶部份》的特性黏度 (intrinsic viscosity) [ 7/ ]的測定，係依照下述方法。 首先，將前述橡膠強化芳香族乙烯類樹脂（1-1)的丙酮可 溶部份《丙烯酸類橡膠的情形時，係乙腈可溶部份》溶解於 甲乙酮（methylethylketone)中，做成濃度不同的5個樣 本，使用烏伯羅德式黏度計（Ubbelohde Viscometer)，於 43 201028294 30 C，測定各濃度的還原黏度，從測定結果求出特性黏度 U ] ’其單位為分公升/公克（dl/g)。 【0074】 再者，前述特性黏度[π ]，例如橡膠強化乙烯類樹脂 (I 1)製造時所用的鏈傳遞劑（chain transfer agent) 的種類和使用量、聚合起始劑的種類和使用量、聚合時的單 © 體物添加方法和添加時間、聚合溫度等，可以藉由適當選擇 來加以調整特性黏度。又，也可以藉由適當選擇具有相異特 性黏度[7；]的前述（共）聚合物（丨_2)，調配後加以調整。 【0075】 於本發明中，作為熱可塑性樹脂使用的聚酯類樹脂 (II)，可以列舉使用的有：二醇（diol)和二羧酸 ⑩ （dicarboxylic acid)的縮聚作用（p〇iyC〇ndensati〇n) 所得到的聚合物。二羧酸類，例如對酞酸（teraphthalic acid)、間酞酸（isophthal ic acid )、酞酸萘二羧酸（phthal ic acid naphthalene dicarboxylic acid)、己二酸（adipic acid)、癸二酸（sebacic acid)等可列舉使用。二醇類， 例如乙二醇（ethylene glycol)、丙撐二醇（trimethylene glycol)、四甲撐二醇（tetramethylene glycol)、環己烷 44 201028294 二曱醇（cyclohexane dimethanol)、丙二醇（propancii〇i) 等可列舉使用。 聚酯類樹脂（II)的具體實例，例如：聚乙稀對敌酸酯 (polyethylene terephthalate ; PET)、聚丁烯對醜酸酯 (polybutylene terephthalate; PBT)、聚四甲稽對醜酸酯 (polytetramethylene terephthalate)、聚乙烯-對-氧代 苯甲酸酯（polyethylene-p-oxybenzoate)、聚-1，4-環己烯 二曱撑對献酸酯（poly-1, 4-cyclohexylene dimethylene terephthalate ; PCHDMT)、聚乙烯-2, 6-萘二羧酸酯 (polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate ; PEN)、 聚丙稀對敵酸酯（p〇 1 ypropy 1 ene terephtha 1 ate ; PPT )等 可以列舉使用。其中，以PET及PEN較合於理想。 【0076】 於本發明中，作為熱可塑性樹脂使用的聚烯烴類 (polyolefine)樹脂（in)，可列舉使用的有：乙烯或α — 烯烴Ca-olefine)的單一聚合物；與以乙烯或α—烯烴為 主成分的異種單體物之共聚物；乙烯· α-烯烴共聚物、乙 烯及/或α-烯煙與共輛二烯（conjUgated diene)及/或 非共耗一烯等含有不飽合基共聚物；乙婦及/或α-烯烴與 45 201028294 丙烯酸、甲基丙烯酸、醋酸乙酯等之共聚物等。較合於理想 的聚烯烴類（polyolefine)樹脂（ΙΠ)的具體實例，有： 聚乙烯、乙烯一丙烯共聚物、乙烯—丁烯共聚物、乙烯_4_ 甲基-卜戊稀共聚物（ethylene-4-methy卜1-pentene copolymer)、乙烯一醋酸乙酯共聚物、乙烯—（偏）丙烯酸共 聚物專的乙稀類（共）聚合物樹脂；聚丙稀等的聚丙烯類（共） ❹ 聚合物樹脂等可以列舉使用。 【0077】 乙烯類（共）聚合物，係選自低密度聚乙烯、線狀低密度 聚乙烯、線狀超低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、及高密度聚 乙烯所成群類至少一種所做成的聚乙烯樹脂；與以乙烯為主 成分之α-烯烴的共聚物，亦即，乙烯與丙烯、丨丁烯、卜 ❹ 戊烯、卜己稀、卜庚稀Π-heptene)、1-辛烯（1_〇ctene) 等碳數3〜10的α-烯烴的共聚物；乙稀與醋酸乙醋、丙稀 酸甲醋、㈣酸乙醋、甲基丙烯酸甲醋、甲基丙烯酸乙酿等 不飽和羧酸酯的共聚物；乙烯與共軛二烯、非共軛二烯等不 飽和化合物的共聚物；乙烯與前述各種共聚單體 (⑺-mo_er)之帽上㈣元絲物；前述聚乙 烯樹脂、前述各種共聚物及前述多元共聚物中選出二種以上 46 201028294 組合起來而成的混合樹脂等，可以列舉使用。這些乙烯類（共) 聚合物的乙烯單位之含量，通常是超過50質量百分比之化 合物。 _ 作為合於理想的乙烯類（共）聚合物，可列舉使用的有： 低密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、線狀超低密度聚乙烯、 乙烯一醋酸乙酯共聚物、乙烯一丙烯酸乙酯共聚物及乙烯— ® 曱基丙婦酸乙酯共聚物所成群類中選用至少一種所做成之 樹脂。

[0078J 作為更合於理想的乙烯類（共）聚合物，密度為〇 9〇〜 〇· 95公克/立方公分（g/cm3)、且熔流速率（melt fl〇w rate ’以下亦記為「MFR」，係根據jis κ 7210，19(TC、負 〇 載21.18牛頓(Ν) ’測得之結果）為〇. 2〜2〇公克/1〇分鐘 的線狀低密度聚乙烯可列舉使用。密度在前述範圍内的情形 時，乙烯類（共）聚合物因為具有適度的結晶性，不會變硬， 而柔軟性或彈性回復性變的良好而合於理想，從這種觀點來 看，乙烯類（共）聚合物的密度為〇. 9〇〜〇· 94公克/立方公 分者，更為理想；0. 91〜〇. 94公克/立方公分者，又更為理 想。又，熔流速率⑽）為〇· 2公克/1()分鐘的情形時， 47 201028294 乙烯類（共）聚合物的擠出加工性會穩定，低於2〇公克/ι〇 分鐘的情形時，可以在成型時穩定地製膜，從這種觀點來 看，乙烯類(共）聚合物的MFR為0. 5〜18公克/1〇分鐘者， 更合於理想；1〜15公克/1〇分鐘者，又更^^於理想。 【0079】 其他的更合於理想的乙烯類（共）聚合物，可列舉的有·· G 醋酸乙酯含量為10〜60質量百分比、熔流速率為〇. 2〜2〇 公克/10分鐘的乙嫦一醋酸乙酯共聚物。醋酸乙酯含量在 10質量百分比以上的情形時，因為乙烯—醋酸乙酯共聚物的 結晶性低，所以薄膜不會變硬，又因為得到良好的柔軟性和 彈性回復性’也容易顯現表面黏合性（adhesiveness)而合 於理想。醋酸乙酯含量在60質量百分比以下的情形時，可 ❹ 良好地確保耐熱性和薄膜強度等，即使在添加了防霧劑 (ant i-clouding agent)的情況下也能抑制樹脂滲出（bleed out) ’再者，因為表面黏合性不會過強、薄膜的退繞性和外 觀會變的良好而合於理想；從這個觀點來看，乙烯—醋酸乙 醋共聚物的醋酸乙酯含量在丨〇〜58質量百分比是更合於理 想的’ 12〜56質量百分比是又更合於理想。又，熔流速率在 〇. 2公克/1〇分鐘的以上的情形時，乙烯—醋酸乙酯共聚物 48 201028294 的擠出加工性穩定’ 20公克/10分鐘的以下的情形時，可 以在成型時穩定地製膜’厚斑點或機械性強度降低或不均勻 (unevenness)等會變的很少而合於理想；從這個觀點來 看，乙婦一醋酸乙酯共聚物的炼流速率在0.5〜18公克/1〇 分鐘的情形時，更合於理想，1〜15公克/1〇分鐘的情形時， 又更合於理想。 〇 【0080】 前述乙烯類（共）聚合物的製造方法，並沒有特別規定， 使用一般已知的烯烴類聚合用催化劑的一般已知聚合方 法，例如：使用齊格勒-納塔型催化劑（Ziegier—Natta catalyst)所代表的多位置催化劑（muiti-site catalyst) 或茂金屬（metallocene)催化劑所代表的單一位置催化劑 〇 (sinSle site catalyst)，實施流漿聚合法（slurry polymerization)、溶液聚合法（s〇iuti〇n polymerization)、整體聚合法（bulk polymerization)、 氣相聚合法（gas-phase polymerization)、或使用自由基 (radical)起始劑的整體聚合法，都可以列舉使用。 [0081] 本發明之多層體的層（A)和層（B)中所調配的氧化鈦 49 201028294 如果作為顏料使用的話，並沒有特別的限制，可以使 用銳鈦礦（anatase)型、金紅石（rutile)型等的氧化欽， 但從熱安定性及_紐的觀點來看，使用金紅石型的氧化 鈦粒子會較合於理想。

Q 調配在層（A)中的氧化鈦粒子的體積平均粒子直徑， 係〇.01微米（_)以上、〇.35微米以下，〇.〇5微米〜〇 3〇 微米者，就合於理想，0.1微米〜〇. 30微米者，更合於理想。 體積平均奸餘縣達G. G1 «，難化錄子的分散 性變壞’若超過0.35微来，則太陽電池的轉換效率就不能 大幅地提高。再者，概在層⑷中的氧化絲子的體積 平均粒子直縣〇. 5微_上_仅含量，齡部氧化欽 粒子的10質量百分比以下，合於理想的是5質量百分比以 下’更理想的是3質量百分比以下，特別理想的是2質量 百分比以下。體積平均粒子餘在G. 5微如上的粒子之含 量若超過H)質量百分比的話，則太陽電池的轉換效率就無 法提高。 調配在層（B)中的氧化鈦粒子的體積平均粒子直徑， 係0.5微米（em)以上、2微米以下，〇. 6微米〜18微米 者’就合於理想’ 〇. 7微米〜1. 5微米者，更合於理想。體 50 201028294 積平均粒子紐若未収5财，批陽_簡換效率就 不能大幅地提高；_過2微米，則層（B)的外觀變差。 . 再者’調配在層⑻中的氧化欽粒子的體積平均粒子直和 • 錢35微糾下的粒仅含量，係全贿化錄子的10質 奸分比以下’合於理想的是5 f量百分比以下更理想的 是3質量百分比以下，特別理想的是2質量百下。 © 齡平雜子直徑在〇· 35微如下的粒子之含量若超過1〇 質量百分比的話，則太陽電池的轉換效率就無法提高。 再進步本發明中的氧化銥粒子的體積平均粒子直徑 和粒子含量，細穿透㈣子麵鏡（TransmissiQn

Electron Microscope)照片作為基礎，用影像繞射裝置 (image diffracti〇n device)《例如，LUZEX IIIU》測定 φ 的初次粒子粒度分佈為基礎，所計算出來的。 氧化欽粒子的含量，相對應於構成層（A)和層（B)的 個別熱可塑性樹脂的100質量部分，係〇.丨〜4〇質量部分， 方疋0. 5〜35質量部分則合於理想，1〜％質量部分則更理 想。含量不及〇· 1質量部分，則太陽電池的轉換效率就不能 大幅地提尚；若超過4〇質量部分’則產生重量增加、外觀 劣化、機械性強度降低的情形。 51 [0082] 201028294 本發明之:tit層⑹，也可以具有光穿魏，可以和前 述層（A)和層（B)—樣的方法調製。 [0083] 構成本發明多層體各層的熱可雛樹脂，可以預先將各 成分的所需部分數量娜紗，料翻混合機（Henschel © mixer)等混合’放在擠出機（extruding machine)中融解 (meltdown)、捏合（kneading)後，作成小粒子（peUet) 來使用；也可以將各成份直接放入薄膜成型機或擠出成型 機’進行薄膜（film)加工或片板（sheet)加工，都可以 製造出來。此際，前述熱可塑性樹脂中，可以添加抗氧化劑 (antioxidant)、紫外線吸收劑、耐氣候劑、抗老化劑 φ (ageing resistant)、充填劑、抗靜電劑、阻燃劑（flame retardant)、防霧劑、潤滑劑（lubricant)、抗菌劑、防霉 劑、黏著劑、可塑劑（plasticizer)、著色劑、石墨 (graphite)、碳黑（carbon black)、碳奈米管（carb〇n nanotube)、顏料《例如：具有吸收紅外線、反射能力，也 包含富有功能的顏料》等，於不損害本發明目的之範圍内， 都可以添加。 52 201028294 [00 84] 本發明多層體係具有光線反射性的白色類的多層體，波 長400〜1400奈米（nm)光線之反射率在5〇%以上的多層體 是合於理想的。多層體對波長400〜1400奈米光線之反射 率，較合於理想的是60%以上，特別合於理想的是7〇%以上。 本發明中’所謂波長4〇〇〜14〇〇奈米光線之反射率是5〇% ❹ 卩上，係指波長働〜觸奈米範圍β，反射率的最大值為 50%以上，因此，並不是要求4〇〇〜14〇〇奈米範圍内所有波 長的光線之反射率是50%以上。又，通常，波長4〇〇〜14〇〇 奈米範圍内的某一個波長的光線之反射率在5〇%以上的話， 與之鄰接的波長的光線之反射率也會被認為具有相同高的 程度。 ❹ 【0085】 再者，於本發明，在波長400〜1400奈米之30%以上的 波長區域中，對於光線之反射率是5〇%以上者，是合於理想 的；在波長400〜1400奈米之50%以上的波長區域十，對於 光線之反射率疋50%以上者，是更合於理想的。在超過波長 400〜1400奈米的波長區域的更寬廣範圍中，因為光線反射 率疋5(U以上，作為太陽電池背板來使用時，可以使太陽電 53 201028294 池的轉換效率更加提高。 【0086】 本發明多層體的L值（亮度），在構成多層體之際是55 以上，則較合於理想；70以上的話，更為理想；8〇以上， 又更為理想；95以上，則特別地理想。 【0087】 ❹ 本發明多層體，做成片板狀或做成薄膜狀，任何—者都 是可以的。舉例來說’本發明多層體是薄膜的情形時在熱 可塑性樹脂薄膜製造時’可以應用的方法如：溶液鱗法 (solution casting)、熔融擠出法（extrusi〇n)、共擠出 法、溶融擠壓法（press)等來，都可以應用來製造。大規 模生產時，熔融擠出法較為優良，而則、規模、特殊用途取 ❹ 向、品質評值的任何一種目的，則溶液洗鑄法、熔融擠壓法 也可以應用。在熔融擠出法中，可以應用τ模法（T 或中空吹製法（inflation)。熔融擠壓法（press)可以應 用石牙光法（calendaring)。本發明多層體是片板狀的情形 時’可以應Μ熱可塑性塑料板的製造;^法，例如共挤出法 (co-extrusion)來製造。 【0088】 54 201028294 Τ_ ( T die)巾，賴具相細輕造的優點， 但該情形下’成型時的樹脂溫度，錢在炫融温度以上、且 較樹脂分解溫度為低的溫度，則沒有問題，一般而古，係BO 〜250°C的溫度為適當。 中空吹製法（inflation)的成型機之樣式或成型條件 沒有限定，可以採用過去已知的方法和條件，舉例來說擠 〇 出機的口徑係直徑10〜600毫米（mm)，口徑!3與給料斗 (hopper)下端到料筒（cylinder)前端的長度乙之比值、 L /D係8〜45。模（die)係中空吹製法成型時一般所使用 的形狀者，例如具有蜘蛛型（spider)、螺旋形（spiral)、 堆集型（stacking)等流徑（flow)形狀，口徑為卜邡⑼ 毫米。 〇 砑光法（calendaring)的成型機’有直排列型、L型、 倒L型、Z型等’任何一種都可以使用。 【0089】 再者’本發明多層體，藉由T模法成型或中空吹製法成 型作成單層薄膜，然後，可以用熱貼合法（heat lamination) 或擠出貼合法（extruding lamination)來製作，也是可以 的’但是從製造成本的觀點來看’使用T模多層擠出機來成 55 201028294 型是較為理想的。 【0 0 9 0】 本發明多層體’樹脂層（A)和樹脂廣（B)合計的厚度， 較理想的是30〜500微米、更理想的是70〜450微米、再更 理想的是80〜400微米。厚度如果不到30微米的話，則多 層體的強度恐怕會降低；另一方面，厚度如果超過5〇〇過微 ❹ 米的話，則多層體的柔軟性降低、恐怕會增加多層體的重量。 本發明多層體若具備了層（C)的情形時，層（c)的厚 度，較理想的是10〜300微米、更理想的是30〜25〇微米。 【0091】 又，關於本發明多層體，可以將合於所望的保護層（D) 層疊在外表面上。特別是，將本發明多層體作為太陽電池背 〇 板來使用的情形時，太陽電池晶胞（cell)位在層（c)的 反面，層（C)的外表面設計有保護層（d) ’從發電效率、 與太陽電池晶胞的黏著性等觀點來看，是較為理想的。 【0092】 此保護層（D) ’作為太陽電池用罩膜（c〇ver film)或 背板（back sheet)，其耐刮傷性（scratch resistance)、 耐穿刺性（puncture resistance)等的物理性能；耐化學 56 201028294 藥品性等的化學性能；或阻燃性（fire re㈣ant)等的熱 性能方面’因為能提高性能’是常常會被使㈣物質。本發 明中，因為使太陽電池背板的阻燃性和耐刮傷性提高，而合 於理想。 【0093】 作為相關之保濩層（D)’例如：聚氣乙稀薄膜（polyvinyl ® floride film)、乙烯—四氟乙烯共聚物薄膜（ethylene — tetrafloroethylene copolymer film)等之氟元素樹脂類 薄膜；聚碳酸酯（polycarbonate)薄膜、聚芳酯 (polyarylate)薄膜、聚謎,石風（p〇lyethersulfone)薄 膜、聚嗍砜（polysulfone)薄膜、聚丙腈（acrylonitrile) 薄膜、耐水解性聚乙稀對醜酸醋（polyethylene ❹ terephthalate ; PET)薄膜、耐水解性聚乙烯萘二甲酸酯 (polyethylene naphthalate ; PEN)薄膜、醋酸纖維素 (cellulose acetate)薄膜、丙烯酸樹脂（aery 1 resin) 薄膜、耐氣候性聚丙烯薄膜等，都可以使用。其中，應用於 本發明的保護層，從阻燃性和耐刮傷性優良之點來說，氟元 素樹脂類薄膜、耐水解性聚乙烯對酞酸酯薄膜、耐水解性聚 乙烯萘二曱酸酯薄膜是較為理想的。這些可以一種單獨使 57 201028294 用，也可以二種以上層疊為多層薄膜使用。 【0094】 保護層⑻的厚度’較理想的是25〜300微米，更理 . 想的是25〜200微米。保護層（D)的厚度不及25微米，則 多層體的保護效果變的不夠充分；保護層⑻的厚度超過 3GG微米’則多層體的柔軟性變的不夠充分、多層體的重量 ® 也增加，不符合理想。 【0095】 再進一步來說，本發明之多層體，通常，層（A)或層 (B)係作為接受太陽光等的光線的表面來使用，在作為内 面的層上，藉由形成黏合層或黏接層，可以做成黏合薄膜、 黏接薄膜、黏合片板、黏接片板等。黏合層或黏接層的表面 ❹ 上’為了保護這些層，也可以再裝備保護膜。 [0096] 本發明之多層體，可以適用在太陽電池背板，特別是結 晶矽晶型太陽電池背板以外，汽車用内裝材料、建材、紅外 線加熱器的有色反射板等，都可以很合適地應用。 [0097] 應用本發明之太陽電池背板的太陽電池模組 58 201028294 (module) ’通吊是：從太陽光的受光面侧開始，依序是玻 璃等透明基板、封裝細、太陽電池元件（element)、封裝 薄膜、及含有本發明多層體之太陽電池背板所構成的。 [0098] 作為透明基板，一般係使用玻璃。玻璃的透明性和耐氣 候性均優，但因為耐撞擊性很低、又很重，在一般住家屋頂 ® 上裝載太陽電池的時候，也可適當地使肖耐氣候性的透明樹 脂。作為透明樹脂，可列舉使用的有；氟元素類樹脂薄膜。 透明基板的厚度，使用玻璃的情形時，通常是3〜5毫米； 使用透明樹脂的情形時，通常是〇·2〜〇.6毫米。 【0099】 作為封裝薄膜’係使用烯烴類（olefine)樹脂。此處 〇 所謂烯烴類樹脂’係乙烯、丙烯、丁二烯（butan-diene)、 異戊間二烯（isoprene)等烯烴類、或二烯烴類聚合或共聚 而成的聚合物之總稱，也含有乙烯和醋酸乙烯酯（vinyl acetate)、丙烯酸酯等其他單體物的共聚物或離子型樹脂 (ionomer)等。具體來說’聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯 (polymethylpentene)、乙烯/氯化乙烯共聚物、乙烯/醋 酸乙烯醋共聚物（ethy 1 ene/viny 1 acetate copolymer ; 59 201028294 EVA)乙埽/乙稀醇共聚物、氯化聚乙稀、氣化聚丙稀等可 以列舉使用。其中，EVA —直被廣泛使用著，EVA可以作為 黏合劑或黏接劑而被應用於塗佈施工、或以薄片板狀被使 用，但是以薄片板狀被使用於加熱壓合是最普通的情形。以 薄片板狀使用時的厚度，通常是0. 2〜5. 0毫米。 【0100】 作為太陽電池元件，可以使用一般已知的硅 (silicon)。所謂娃，可以是非晶娃（amorphous silicon)、 也可以是單晶石圭（single cryStai siHcon)、也可以是多 晶硅（polycrystal silicon)。非晶硅和多晶硅的太陽光譜 的感度區域範圍做比較’相對於非晶桂所存在之可見光處的 感度區域範圍，多晶硅在紅外線處存在有感度區域範圍。太 陽光的能量分布係紫外線區域約3%、可見光區域約47%、紅 外線區域約50%。將反射性極優的本發明太陽電池背板和太 陽電池元件組合起來使用，可以得到轉換效率優良、且耐熱 性、耐氣候性、耐水解性、及揉曲性也極優的太陽電池模組。 【0101】 前述太陽電池模組的結構單位，可以使用黏合劑來接 合。黏合劑可以使用一般已知的黏合劑，例如丁基橡膠類黏 201028294 合劑、硅類黏合劑、乙烯丙烯二烯橡膠（Ethylene Pr〇pylene Rubber ； Ethylene Propylene Diene Methylene Linkage ； EPDM)類黏合劑都是。 【實施例】 【0102】 〇 以下’藉由實施例更進一步詳細說明本發明，但本發明 並未侷限在以下所述之實施例範圍内；並且，在實施例和比 較例中，「部分」和「百分比（％)」如未特別限定，係以「質 量」為基準。 【0103】 1.評價方法 ❹ 下述之實施例和比較财，各項評價項目_定方法如 下所示。 【0104】 i — i·熱可塑性樹脂的橡膠含量 從原料準備時的組成來計算。 【0105】 ^2.玻璃轉化溫度（Tg) 61 201028294 以曰本工業標準（Japanese I ndustr i a 1 Standard; JIS ) JISK 7121為準則，使用微差掃描熱量分析儀（])ifferential Scanning Calorimeter, DSC) DSC 2910 型（商品名，ΤΑ 儀 器公司製造）測定。 【0106】 1—3.轉換效率提高率（背板開啟率96%) ® 在溫度調節為25°C±2°C、溼度調節為50±5%的室内，使 用Peccell公司製Solar Simulator PEC-11，測定從實施例 和比較例所得到的太陽電池模組（背板開啟率〇%)的轉換 效率’另外’用相同的方法，測定從實施例和比較例所得到 的太陽電池模組（背板開啟率96%)的轉換效率。又，為了 降低溫度的影響，照射光線後，立刻測定轉換效率。轉換效 © 麵提醉，彻以下公絲&。前轉換鱗的提高率變 高的話，則太陽電池的轉換效率提高。再者，所謂背板開啟 率’係一個值（B/A )’使用太陽電池模組的太陽電池背 板表面的太陽電池石夕晶所覆蓋的面積⑷，被該太陽電池 背板表_太陽電池抑日未覆蓋的面積（B )所除而得到的 值。 62 【0107】201028294 【數1】 轉換效率提高糊= [0108】 1 — 4.轉換效率提尚率（背板開啟率32%)

在溫度調節為25°C±2°C、Μ度調料5_相對濕度的 室内，用 Peccell 公司製的 Solar Simulator pEC_u，測定 實施例和比較例所得到之太陽電池模組（背板開啟率〇%)的 轉換效率。又，以相同的方法，測定實施例和比較例所得到 之太陽電池模組（背板開啟率32%)的轉換效率。又，為了 降低溫度的影響，照射光線後，立刻測定轉換效率。轉換效 率的提高率，利用以下公式求出。前述轉換效率的提高率變 高的話，則太陽電池的轉換效率提高。再者，所謂背板開啟 率’係一個值（Β/Α)，使用太陽電池模組的太陽電池背 板表面的太陽電池矽晶所覆蓋的面積（Α)，被該太陽電池 背板表面的太陽電池矽晶未覆蓋的面積（Β)所除而得到的 值0 63 【0109】201028294 【數2】 轉換效率提高率(¾) 之棋螂轉捵效率—之模麵轉換效率 背板開啓率〇%之模組的轉換效~~—-- 【0110】 2.多層體的製造方法 ◎ 2-1.使用原料（熱可塑性樹脂） 2-1-1.硅·丙烯酸複合橡膠強化苯乙烯類樹脂 使用三菱嫘縈公司製的『METABLEN SX-006【商品名】』 《樹脂改質劑（resin reforming agent)，硅.丙埽酸複入 橡膠中接枝丙烯腈·苯乙烯共聚物，橡膠量50%、接枝率8〇%、 特性黏度[7?](甲乙酮中、3(TC ) 0. 38 dl/g、坡璃轉化溫 度（Tg) 135°C》。

【0111】 2-1-2.苯乙烯·丙腈（styrene · acrylonitrile)共聚物 Technopolymer公司製的『SAN-Η【商品名】』（AS樹脂） [0112] 2-1-3. N-苯基馬來醯亞胺·丙腈·苯乙烯（N-phenyi maleimide · acrylonitrile · styrene)共聚物 日本觸媒公司製的『p〇ly-Imilex pAS146〇【商品名】』 201028294 (N-苯基馬來醯亞胺·丙烯腈·苯乙烯共聚物，N-苯基馬來 醯亞胺單位的含量40%) 【0113】 2-1-4.乙烯·醋酸乙酯共聚物 使用曰本聚乙烯公司製的『Nobatec EVA LV430【商品 名】』，醋酸乙酯含量係15%、融點係89°C (微差掃描熱量分 ❹ 析儀(DSC)法）。 【0114】 2-1-5·聚乙稀對醜酸醋（polyethylene terephthalate) 使用三菱化學公司製的『Nobapex GM700【商品名】』， 融點係255°C (微差掃描熱量分析儀(DSC)法）。 【0115】 0 2-1-6.聚乙稀（polyethylene) 使用日本聚乙稀公司製的『Nobatec LL UF641【商品 名】』，融點係124°C (微差掃描熱量分析儀(DSC)法）。 【0116】 2-2.使用原料（氧化鈦） 2-2-1·小粒子直徑類型（1) 石原產業公司製的『Taipec CR-60-2【商品名】』《金紅 65 201028294 石（rutile)型，平均例子直徑〇· 21微米，例子直徑〇. 5 微米以上的粒子含量不及1% (質量百分比）》。 2-2-2.小粒子直徑類髮（2) ， 石原產業公司製的『Taipec CR-58-2【商品名】』《金紅 石（rutile)型，平均例子直徑〇·28微米，例子直徑〇.5 微米以上的粒子含量不及1% (質量百分比）》。 ® 2-2-3·大粒子直徑類变 TEIKA公司製的『JR-1000【商品名】』《金紅石（rutue) 型’平均例子直徑1.0微米，例子直徑0.35微米以下的粒 子含量不及1% (質量百分比）》。 【0 117】 2-3.樹脂層（A)及（B)的成型材料 φ 將表一記載的成分依照表一記載的比例，藉由亨謝爾混 合機（Henschel mixer)加以混合後，用二軸擠出機（日本 製鋼所製造，TEX44)，對應於所使用的熱可塑性樹脂，將鏜 (barrel)溫度設定在150〜270°C ’進行溶融捏合，作成小 粒子（pellet)。依照前述評價方法，評價所得到之組成物。 其結果如表一所示。又，表一的ASA-8，因為含有大量的氧 化鈦粒子，無法提供製作多層體。 66 201028294

PE-2 1 | | j | 〇 〇 j 1 | j J ώ α* 1 j 1 | | 〇 | | 〇 | 2 1 ΡΕΤ-2 1 | j 1 1 〇 1 〇 1 I 1 1 1 ΡΕΤ-1 1 | 1 1 〇 »—1 | 1 | 〇 j j 1 EVA-1 1 | 1 〇 2 1 j 1 〇 | 1 1 ASA-8 〇 | I | 泛 j | κη ΓΛ »n ASA-7 1 〇 | 1 | j I j cn v〇 ASA-6 〇 | | 1 | ο j m ASA-4 j 0〇 Ό 1 1 1 1 1 Ο »—H 24.8 ASA-3 j 沄 Ο | | 2 | 1 Ο m *n ASA-2 00 (Ν Ο 1 1 1 〇 1 j 24.8 ASA-1 Ο | 1 1 〇 2 j v〇 s P g g 硅·丙烯酸複合橡膠強化苯乙烯類樹脂 苯乙烯·丙腈共聚物 Ν-苯基馬來醯亞胺·丙腈·苯乙烯共聚 物 乙烯·醋酸乙酯共聚物 聚乙烯對酞酸酯 聚乙烯 小粒子直徑類型(1)(D=0.21微米） 小粒子直徑類型(2)(D=0.28微米） 大粒子直徑類型(D=l微米） 熱可塑性樹脂玻璃轉化溫度 熱可塑性樹脂中的橡膠量· 熱可塑性樹脂中的N-苯基馬來醯亞胺單位的含有量 1 熱可塑性樹脂 氧化鈦 201028294 【0119】 3-1.太陽電池模組的製造（實施例1〜5、比較例1〜4) 首先’各層的薄膜，用下述方法製造。 準備丁模（模寬·· 1400毫米、模唇（lip)間隔：〇 5毫米）， 使用裝備了螺桿（screw)直徑為65毫米的擠出機的薄膜成型機， 在溶融溫度270。(： ’將樹脂從丁模擠出，作成軟質薄膜。然後，此 軟質薄膜藉由氣刀（air knife)在洗鑄滚筒（cast r〇uer)《滾 ® 筒表面溫度：95。〇上使其緊密接合，冷卻固化，得到薄膜。此 際，靠著調整擠出機和澆鑄滾筒的運轉條件等，可以得到厚度6〇 微米的薄膜。 再者’薄膜厚度’使用厚薄規（也㈣庇沾gauge)《型式： ID C1112C，二豐公司（Mitutoyo Corporation)製造》’從薄膜 開始製造經過1小時以後的薄膜切取下來，在薄膜橫方向的中心、 〇 及從中心向兩端每隔10毫米間隔的地方，測定膜厚度，計算其平 均值。薄膜邊端20毫米範圍内所有測定點的值，從上述平均值的 計算中除去。 接下來’用下述方法製造太陽電池模組。 分別準備乙烯/醋酸乙烯酯共聚物（EVA)膜《Sunbick公司 製造之『Ultrapar-PV』【商品名】，尺寸：厚度〇 44毫米、9〇毫 米X90毫米》二張，作為内面封装膜（ϋ丨）和表面封裝膜（丨卜2)， 同時，也準備本發明的各種薄骐層《尺寸：厚度⑼微米、毫米 X90毫米》重疊而成的多層體（i)、多晶型太陽電池晶胞（iii)、 68 201028294 及玻璃基板《尺寸·厚度3. 2毫米、9〇毫米观毫米》（^)，依 ' 1) / (iii) / (ii-2) / (iv)的順序加以層 疊後封裝起來’作歧陽電池模組。齡適度變更太陽電池晶 胞（出）的配置，可以調節背板開啟率。 再者别述封裝’係將太陽電池模組放在配備有上室和下室 的兩片開口型真空層壓機（聰酬，上室和下室同時 地在真空下、於溫度150。〇預熱5分鐘後，上室回復至常麼狀態， 〇 在大氣壓、15分鐘的條件下，進行加細壓貼合^ 所得到之太陽電池模組的評判結果，顯示於表二。 3-2.太陽電池模組的製造（實施例6〜1〇、比較例5〜8) 將多晶型太陽電池晶胞用單晶型太陽電池晶胞取代，此外， 均依照前述3-1.相同方法製造太陽電池模組，加以評判。 所传到之太陽電池模組的評判結果，顯示於表三〜六。 ^ [0120] 【表二】 實施例 比較例 1 2 3 4 5 1 2 3 4 層結構 第一層 ASA-1 ASA-2 ASA-1 ASA-3 ASA-6 ASA-1 ASA-3 ASA-6 ASA-7 第二層 ASA-3 ASA-4 ASA-4 ASA-1 ASA-3 ASA-1 ASA-3 ASA-1 ASA-7 第三層 — - ASA-1 « — - - - 一 轉換效率提高率(％) (背板開啓率96%) 12.7 12.7 12.7 12.7 12.7 10.9 11.4 10.7 7.0 69 201028294 【0121] 【表三】 實泡 _ 比較例 6 7 5 層結構 第一層 ASA-3 ASA-1 ASA-3 第二層 ASA-1 ASA-3 ASA-3 轉換效率提高率(％) (背板開啓率32%) 6.05 7.17 5.62

[0122] 【表四】 實施例 比較例 8 6 層結構 第一層 ASA-1 ASA-3 第二層 EVA-1 EVA-1 轉換效率提高率(％) (背板開啓率32%) 6.16 5.79 【0123] © 【表五】 實施例 比較例 9 7 層結構 第一層 PET-1 PET-2 第二層 PET-2 PET-2 轉換效率提高率(％) (背板開啓率32%) 6.96 5.72 70 201028294 【0124】 【表六】 實施例 比較例 10 層結樽 1¾¾ PE-1 PE-2 7.02 8 PE-2 PE-2 5.76 【0125】 從表二至表六的結果來看，配備了本發明之層（A)和層（B' 的實施例1〜10的多層體，比雜備本發明之層（A)或層⑻ ^任種或只有其中一種的比較例1〜8的多層體，太陽電池的轉 的良再者，實施例3的多層趙’其耐熱性和揉曲性 〇 【產業利用的可能性】 【0126】 陽光的反射性能優良，除了可以 也可以作為紅外線反射性材料、 本發明之多層體，因為對於太 作f太陽電池倍板使用以外， 低蓄熱性材料等來使用。

Claims (1)

1. 201028294 七、申請專利範圍： 1、一種多層體，其含有： 熱可塑性樹脂組成物所形成之層（A)，該層含有氧化鈦粒子: 平均粒子直徑為〇·〇1微米（em)以上、0.35微米以下，而 粒子直徑0. 5微米以上之粒子的含量低於全粒子質量部份的 10%質量部份’相對於熱可塑性樹脂100質量部份，氧化鈦粒 子為0.1〜40質量部份的熱可塑性樹脂組成物；及 Ο 熱可塑性樹脂組成物所形成之層（B)，該層含有氧化鈦粒子： 平均粒子直徑為〇. 5微米以上、2微米以下，而粒子直徑0.35 微米以下之粒子的含量低於全粒子質量部份的10%質量部份， 相對於熱可塑性樹脂1〇〇質量部份，氧化鈦粒子為〇. 1〜4〇質 量部份的熱可塑性樹脂組成物； 含有層（A)和層（B)之多層體。 Ο 2、如申請專利範圍第1項所述之多層體，其中氧化鈦係金紅石 型。 3、如申請專利範圍第1項或第2項所述之多層體，其中前述層 (A)及/或層（B)之熱可塑性樹脂，係含有芳香族乙烯類 樹脂（I)、聚酯類樹脂（II)或聚烯烴（polyoleffine)類 樹脂（III)。 72 201028294 4、 如申請專利範圍第3項所述之多層體，其中前述層（A)之熱 可塑性樹脂及/或層（B)之熱可塑性樹脂，含有：在橡膠質 聚合物（a)的存在下’使含有芳香族乙烯化合物的單體物（b) 聚合，成為橡膠強化芳香族乙烯類樹脂（〗_〗）及依照所望包 含芳香族乙烯化合物的單體物（b)的（共）聚合物（1_2)，所 形成的芳香族乙烯類樹脂（I)，相對於該芳香族乙烯類樹脂 (I) 100質量部分’該橡膠質聚合物（a)的含量係5〜4〇 ❹ 質量部分。 5、 如申請專纖圍第4項騎之多層體，其巾橡膠f聚合物（a) 係選自乙埽t稀醜轉（Η)、氫化共輛二稀類橡膠 (a-2)、丙烯酸類橡膠（a_3)、硅類橡膠（a_4)、及硅丙 烯酸複合橡膠（a-5)所成群類中的至少一種。 ❺6、如申請專利範圍第1項所述之多層體，係前述層⑷和前述 層（B)直接層叠而成。 7、如申請專利範圍第丄項所述之多層體，係前述層（a)和前述 層⑻之間，以其他之層（c)為介質，層疊而成。 8 H專利範圍第6項或第7項所述之多層體係在前述廣 ⑻的兩側’前述層⑴直接或以其他之層（c)為介質， 73 »·*♦/* 201028294 層疊而成。 9、如申請專利範圍第6項或第7項所述之多層體，係在前迷層 (A)的兩侧’前述層⑻直接或以其他之層（c)為介質， 層疊而成。 1 0、-種太陽電池背板，係含有如巾請專纖圍第i項至第9 項之任-項所述之多層體所作成之一種太陽電池背板。 11、一種太陽電池模組，係含有如申請專利範圍第^ 〇項所述 之太陽電池背板所作成之一種太陽電池模組。 ❹ ά 74 201028294 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：

   五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化 學式：