TW201016787A

TW201016787A - Manufacturing process for molded article

Info

Publication number: TW201016787A
Application number: TW98128447A
Authority: TW
Inventors: Manabu Norimatsu; Tomomitsu Onizawa; Seiichi Tanabe
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Priority date: 2008-08-26
Filing date: 2009-08-25
Publication date: 2010-05-01
Also published as: CN102112547A; US20110147992A1; EP2319887A1; JP5555632B2; EP2319887A4; TWI475071B; US8969436B2; JPWO2010024363A1; WO2010024363A1

Description

201016787 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於製造成形時耐熱性優異、色相及透明性良好的成形品的方法。【先前技術】聚碳酸酯樹脂爲高分子材料中耐熱性比較優異的材料。然而，材料之高機能化、高性能化之要求正在昇高中，成爲於聚碳酸酯樹脂中使用多種添加劑的方式，而經由使其 p 含有添加劑，樹脂之耐熱性有降低的傾向。例如，於熔融成形時，爲了提升樹脂成形品自模具之脫模性，有許多於聚碳酸酯樹脂中配合內部脫模劑的情形。然而一旦添加有效量之脫模劑，於熱成形時經由脫模劑自體之分解，或者經由其分解物誘發聚碳酸酯樹脂之劣化，會使聚碳酸酯樹脂著色。於專利文獻1及專利文獻2,揭示在聚碳酸酯樹脂中經由配合特定之磷系熱安定劑，使聚碳酸酯樹脂之耐熱性提 φ 升。此等熱安定劑之配合，係於聚碳酸酯之耐熱性提升上的有效方法，但即使添加熱安定劑亦未能獲得可充分満足的耐熱性。又，使用多量之此等熱安定劑時，有引起聚碳酸酯樹脂之機械物性或耐水解性等之惡化的情形。 (專利文獻1)特開200 1 -08 1 3 02號公報 (專利文獻2)特開2001 -192 5 44號公報【發明內容】發明之揭示 201016787 本發明之目的係提供一種製造使聚碳酸酯樹脂之成形時之耐熱性提升、色相及透明性優異的成形品之方法。迄今，已有提出如專利文獻1或專利文獻2所見之使用各種熱安定劑的聚碳酸酯樹脂組成物。於製品之多種多樣化進展中冀望更進一步之新的熱安定劑之開發，同時，關於既存之各熱安定劑，關於使用此安定劑的樹脂組成物，即使些許提升安定效果或其他的性能的工夫亦變爲重要。本發明者們，爲了達成上述課題而專心檢討的結果發現 φ 經由少量添加作爲熱安定劑之特定亞膦酸酯（phosphonite) 系化合物於聚碳酸酯樹脂，成形時之耐熱性會顯著提升。又，發現攙混、儲存聚碳酸酯樹脂粉粒體的槽內等之銹以特定量以上附著於粉粒體時，熔融成形的成形品會著色，所得的成形品之色相及透明性會顯著惡化，遂而完成本發明。即，依據本發明，提供以下之發明。 1.—種成形品之製造方法，其係將粉粒體以2 80-3 80°c 之溫度熔融，成形，而製造成形品的方法，其特徵爲該粉粒 # 體滿足下述條件（I)及（II): (I) 將100重量份之該粉粒體以100重量份之1N硝酸水溶液洗淨時，於1N硝酸水溶液之洗淨液中溶出的Fe化合物，相對於該粉粒體，以Fe原子換算爲l~l〇〇ppb; (II) 該粉粒體係含有 (A) 100重量份之聚碳酸酯樹脂（a成分）， (B) 0.00010〜0.5重量份之選自下述式（1)所示之磷系化合物（b-Ι成分）、下述式（2)所示之磷系化合物（b-2 201016787 成分）及下述式（3)所示之磷系化合物（b 群之至少1種之磷系化合物（b成分）： OAf! 成分）組成之 0

II

P οΑη HO. ΟΑΓι 'Ρ (1) ΑηΟ 〇ΑΓι ο ο ΗΟ. Αγ2〇" 一 Η 〇Αγ2

,ΟΗ (2) ΗΟ ❹

Αγ50 ‘〇Αγ2 (3) 〔式中，An、Αγ2及Αγ5可各自爲相同亦可爲相異’爲可具有烷基取代基的碳數6〜20的芳香族烴基〕。 2·如前項1記載之製造方法，其中該粉粒體除了滿足條 201016787 件（I)及（II)之外，還滿足下述條件（III): (III)該粉粒體係含有 (A) 聚碳酸酯樹脂（a成分）， (B) 式（1)所示之磷系化合物（b-Ι成分）、式（2) 所示之磷系化合物（b-2成分）及式（3)所示之磷系化合物 (b-3成分），與 (C) 下述式（4)所示之磷系化合物（c-l成分）及下述式（5 )所示之磷系化合物（c-2成分），參相對於1〇〇重量份之a成分，b-Ι成分〜b-3成分與c-l 成分~c-2成分之合計量爲0.0005〜0.5重量份，且b-Ι成分〜b-3成分之合計量（X重量份）與c-1成分~c-2成分之合計量（y重量份）之重量比（x/y)爲0.01〜2.0

〔式中’ An及Are可各自爲相同亦可爲相異，爲可具有烷基取代基的碳數6~20的芳香族烴基〕。 3.如前項1或2記載之製造方法，其中前述成分爲 4-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-4’-單（2,4_二_第三丁基苯基） -伸聯苯基二亞膦酸酯、4-雙（2,4·二-第三丁基苯基）_3，_ 單（ 2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、 3_雙（ 2,4_ -伸聯苯二-第三丁基苯基）-4’-單（2,4·二-第三丁基苯基） 201016787 基二亞膦酸酯或3-雙（2,4-二-第三丁基苯基）_3，_單（2,4_ 二·第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯。 4. 如前項1〜3中任一項記載之製造方法，其中前述b_2 成分爲4,4’·雙（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、3,4’-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯或3,3 -雙（2,4-—-第二丁基苯基）_伸聯苯基二亞鱗酸醋。 5. 如前項1~4中任一項記載之製造方法，其中前述卜3 成分爲2，4 -一-第二丁基本基_4 -苯基-苯基亞隣酸醋或2,4· φ 二-第三丁基苯基·3-苯基-苯基亞膦酸酯。 6. 如前項2記載之製造方法，其中前述c_i成分爲肆 (2,4 -二-第三丁基苯基）-4,4’-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆 (2,4 -二-第三丁基苯基）-4,3’-伸聯苯基二亞膦酸酯或肆 (2,4 -二-第三丁基苯基）·3,3’_伸聯苯基二亞膦酸酯。 7. 如前項2記載之製造方法，其中前述c-2成分爲雙 (2,4-二-第三丁基苯基）-4-苯基-苯基亞膦酸酯及雙（2,4- 二·第三丁基苯基）-3-苯基-苯基亞膦酸酯。 Φ 8.如前項1〜7中任一項記載之製造方法，其中成形品爲光學透鏡。 9. 如前項1~8中任一項記載之製造方法，其中成形品爲眼鏡透鏡。 10. —種成形品之著色防止方法，其爲成形粉粒體之際’防止成形品著色之方法，其特徵爲該粉粒體滿足下述條件（I)及（II): (I)將100重量份之該粉粒體以100重量份之1Ν硝酸 201016787 水溶液洗淨時，於IN硝酸水溶液之洗淨液中溶出的Fe化合物，相對於該粉粒體，以Fe原子換算爲1〜l〇〇ppb; (II) 該粉粒體係含有 (A) 100重量份之聚碳酸酯樹脂（a成分）， (B) 0.00010~0.5重量份之選自前述式（1)所示之磷系化合物（b-Ι成分）、前述式（2)所75之碟系化合物（b-2 成分）及前述式（3 )所示之磷系化合物（b-3成分）組成之群之至少1種之磷系化合物（b成分）。 φ 11.如前項10記載之方法，其中該粉粒體除了滿足條件 (I)及（II)之外還滿足下述條件（ΠΙ): (III) 該粉粒體係含有 (A) 聚碳酸酯樹脂（a成分）， (B) 前述式（1)所示之磷系化合物（b-Ι成分）、前述式（2)所示之磷系化合物（b-2成分）及前述式（3)所示之磷系化合物（b-3成分），與 (C) 前述式（4)所示之磷系化合物（c-1成分）及前 ® 述式（5 )所示之磷系化合物（c-2成分），相對於100重量份之a成分，b-Ι成分〜b-3成分與C-1 成分~〇-2成分之合計量爲0.0 00 5〜0.5重量份，且1)-1成分〜b-3成分之合計量（X重量份）與c-1成分-c-2成分之合計量（y重量份）之重量比（x/y )爲0.01-2.0。 12.如前項10或11中記載之方法，其中前述b-Ι成分爲 4-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-4’單（2,4-二-第三丁基苯基） -伸聯苯基二亞膦酸酯、4-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-3’- 201016787 單（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、3-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-4’-單（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯或3-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-3’-單（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯。 13.如前項10〜12中任一項記載之方法，其中前述b-2 成分爲4,4’-雙（2,4-二-第三丁基苯基）·伸聯苯基二亞膦酸酯、3,4’-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯或3,3’-雙（2,4·二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞鱗酸酯。 P 14.如前項1〇~13中任一項記載之方法，其中前述b-3 成分爲2,4·二-第三丁基苯基-4-苯基-苯基亞膦酸酯或2,4-二-第三丁基苯基-3-苯基-苯基亞膦酸酯。 15. 如前項10〜14中任一項記載之方法，其中前述c-1 成分爲肆（2,4-二-第三丁基苯基）-4,4’-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆（2,4-二-第三丁基苯基）-4,3’-伸聯苯基二亞膦酸酯或肆（2,4·二-第三丁基苯基）-3,3’-伸聯苯基二亞膦酸酯。 16. 如前項1〇~ 15中任一項記載之方法，其中前述c-2 φ 成分爲雙（2,4·二-第三丁基苯基）-4-苯基-苯基亞膦酸酯及雙（2,4-二-第三丁基苯基）-3-苯基-苯基亞膦酸酯。 17. 如前項10〜16中任一項記載之方法，其中成形品爲光學透鏡。 18. 如前項10〜17中任一項記載之方法，其中成形品爲眼鏡透鏡》【實施方式】實施發明用之最佳形態 -10- 201016787 以下，詳細説明本發明。〈成形品之製造方法〉 (聚碳酸酯樹脂（a成分））本發明所使用的粉粒體主要係由聚碳酸酯樹脂（a成分）而成。聚碳酸酯樹脂（以下，有僅稱「聚碳酸酯」者）爲使二價苯酚與碳酸酯先驅物反應而得者，作爲反應之方法，可列舉界面聚縮合法、熔融酯交換法、碳酸酯預聚物之固相酯交換法及環狀碳酸酯化合物之開環聚合法等。 φ 其中作爲所使用的二價苯酚之代表例，可列舉氫醌、間苯二酚、4,4’-二羥基二苯基、1，4-二羥基萘、雙（4-羥基苯基）甲烷、雙{(4-羥基-3,5-二甲基）苯基}甲烷、1，1-雙（4-羥基苯基）乙烷、1，1-雙（4-羥基苯基）-1·苯基乙烷、2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷（通稱聯苯酚A)、2,2-雙{( 4-羥基 -3-甲基）苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二甲基）苯基} 丙烷、2,2-雙{(3,5-二溴-4-羥基）苯基}丙烷、2,2-雙{(3-異丙基-4-羥基）苯基}丙烷、2，2-雙{(4-羥基-3-苯基）苯 Φ 基}丙烷、2,2-雙（4-羥基苯基）丁烷、2,2-雙（4-羥基苯基） -3-甲基丁烷、2,2-雙（4-羥基苯基）-3,3-二甲基丁烷、2,4-雙（4-羥基苯基）-2-甲基丁烷、2,2-雙（4-羥基苯基）戊烷、 2,2-雙（4-羥基苯基）-4-甲基戊烷、1，1-雙（4-羥基苯基）環己烷、1，1-雙（4-羥基苯基）-4-異丙基環己烷、1，1_雙（4· 羥基苯基）-3，3, 5-三甲基環己烷、9，9-雙（4-羥基苯基）芴、 9，9-雙{(4-羥基-3-甲基）苯基}芴、α，α’-雙（4-羥基苯基）二異丙基苯、α，α’-雙（4-羥基苯基）-m-二異丙基苯、α，α，- -11- 201016787 雙（4-羥基苯基）-p_二異丙基苯、13·雙（4_羥基苯基）-57_ 二甲基金剛烷、4,4’-二羥基二苯基楓、4,4，-二羥基二苯基亞楓、4,4’-二羥基二苯基硫醚、4,4’-二經基二苯基酮、4,4’-二羥基二苯基醚及4,4，·二羥基二苯基酯等之二羥基化合物。此等二價苯酚可單獨使用，亦可倂用二種以上。前述二價苯酚中，以2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷（聯苯酚A)爲主的二價苯酚成分爲較佳，尤其是全部二價苯酚成分中50莫耳％以上，較佳爲70莫耳％以上，更佳爲80莫耳 φ %以上爲聯苯酚A。特佳者爲二價苯酚成分係實質上爲聯苯酚A的芳香族聚碳酸酯樹脂。使用羰基鹵化物、碳酸酯或鹵甲酸酯等作爲碳酸酯先驅物，具體而言可列舉光氣、二苯基碳酸酯或二價苯酚之二鹵甲酸酯等。二價苯酚與碳酸酯先驅物經由界面聚合法或熔融法使反應而製造聚碳酸酯樹脂時，可使用單獨或2種以上之二價苯酚’視必要亦可使用觸媒、末端停止劑、二價苯酚之抗氧〇化劑等。又聚碳酸酯樹脂亦可爲將三官能以上之多官能性芳香族化合物共聚合的分枝聚碳酸酯樹脂。又，亦可爲2種以上之聚碳酸酯樹脂之混合物。經由界面聚合法之反應，通常爲二價苯酚與光氣之反應，使於酸結合劑及有機溶劑之存在下反應。作爲酸結合劑，例如使用氫氧化鈉、氫氧化鉀等之鹼金屬氫氧化物或吡啶等之胺化合物。作爲有機溶劑，例如，使用二氯甲烷、氯苯等之鹵化烴。又，爲了促進反應，例如，亦可使用第三級 -12- 201016787 胺或第四級銨鹽等之觸媒。此時，反應溫度通常爲0〜40 °c，反應時間爲數分鐘~5小時左右。又關於聚合反應，可使用單官能苯酚類作爲末端停止劑。尤其使用光氣作爲碳酸酯先驅物質的反應時，一般使用單官能苯酚類作爲末端停止劑用於分子量調節。又所得的聚碳酸酯樹脂，因末端經由基於單官能苯酚類的基而被封鎖，與未封鎖者相比，熱安定性優異。作爲該單官能苯酚類，以使用作爲聚碳酸酯之末端停止劑者爲宜，一般而言爲苯酚或〇低級烷基取代苯酚，可表示爲下述式（6)所代表的單官能苯酚類。

〔式中，A表示氫原子或碳數1~9之烷基或碳數6〜15 之苯基烷基，r表示1〜5，較佳爲1~3之整數〕。作爲前述單官能苯酚類之具體例，例如可列舉苯酚、P-第三丁基苯酚、P-茴香基苯酚及異辛基苯酚。經由界面聚縮合法所得的聚碳酸酯樹脂之有機溶劑溶液，通常施予水洗淨。此水洗工程較佳爲經由離子交換水等之電傳導度l〇pS/cm以下，更佳爲IpS/cm以下之水進行，重複進行將前述有機溶劑溶液與水混合、攪拌後，靜置或使用離心分離機等，使有機溶劑溶液相與水相分液，取出有機溶劑溶液相的步驟，而除去水溶性不純物。經由以髙純度水進行洗淨，有效率地除去水溶性不純物，所得聚碳酸酯樹脂之色相成爲良好者。 -13- 201016787 又，聚碳酸酯樹脂之有機溶劑溶液，爲了除去觸媒等之不純物，進行酸洗淨或鹸洗淨者亦較佳。又，有機溶劑溶液較宜進行除去爲不溶性不純物的異物。除去此異物的方法，較佳採用過濾的方法或以離心分離機處理的方法。實施水洗淨的有機溶劑溶液，接著，進行除去溶劑而獲得聚碳酸酯樹脂之粉粒體的操作。作爲獲得粉粒體的方法（造粒工程），因操作或後處理 φ 爲簡便，使用於粉粒體及溫水（65~90°C左右）存在的造粒裝置中，一邊攪拌一邊連續供給聚碳酸酯之有機溶劑溶液，經由使該溶劑蒸發而製造漿液的方法》作爲該造粒裝置，使用攪拌槽或捏合機等之混合機。所生成的漿液自造粒裝置之上部或下部連續地被排出。經排出的漿液接著亦可進行熱水處理。熱水處理工程係將該漿液供給於放入90~100°C之熱水的熱水處理容器，或供給後經由蒸氣吹入等使水溫成爲90〜100°C，而除去漿液 φ 中所含的有機溶劑。於造粒工程排出的漿液或熱水處理後之漿液，較佳爲經由過濾、離心分離等除去水及有機溶劑，接著經乾燥，可獲得粉粒體（粉末狀或薄片狀）。作爲乾燥機，可爲傳導加熱方式亦可以熱風加熱方式，粉粒體經靜置、移送亦可經攪拌。尤其，以傳導加熱方式，粉粒體被攪拌的溝形或圓筒乾燥機爲較佳，溝形乾燥機爲特佳。較佳採用的乾燥溫度爲130°C~15 0°C之範圍。乾燥後所 • 14- 201016787 得的粉粒體，經由熔融押出機，可九粒化。將此九粒供給於成形用。經由熔融法的反應，通常爲二價苯酚與二苯基碳酸酯之酯交換反應，於不活性氣體之存在下，混合二價苯酚與二苯基碳酸酯，減壓下，通常使於120〜350°C反應。減壓度係使其階段性變化，最終爲1.3xl〇2Pa以下而將生成的苯酚類於系統外除去。反應時間通常爲1 小時左右。經由熔融酯交換法所得的熔融聚碳酸酯樹脂，經由熔融 φ 押出機，可九粒化。此九粒供給於成形用。本發明之聚碳酸酯樹脂（a成分）之分子量，以黏度平均分子量（M)爲1.0χ104~5.0χ104之範圍較佳， 1.4χ104~3.5χ104之範圍更佳。具有該黏度平均分子量的聚碳酸酯樹脂，由於押出•成形加工時雖然保持比較良好的流動性，但因關於所得成形品仍具有一定之機械強度而爲較佳。本發明中所謂黏度平均分子量係指將使用於20 °C溶解〇.7g聚碳酸酯樹脂於100ml二氯甲烷的溶液所測定的比黏度 Φ ( T1SP)插入下式而求得的Μ。 nsp/c=〔η〕+ 〇.45χ〔η〕2c (惟，〔η〕爲極限黏度）〔η〕= 1.23 x 1 0_4Μ0.83 c = 0.7 又，測定粉粒體之黏度平均分子量的場合，可進行其次之要領。即，將粉粒體溶解於其20~3 0倍重量之二氯甲院，經由塞利特（Celite )過濾可溶分而採取，除去溶液而充分乾燥，獲得二氯甲烷可溶分之固體。由將該固體〇7g溶解 -15- 201016787 於10 0ml二氯甲烷的溶液，使用奧氏（Ostwald)黏度計求得於20°C之比黏度（lisp)，經由上式算出其黏度平均分子量 (Μ ) » 粉粒體包含粉末、九粒、薄片等之形狀。九粒之形狀可取得圓柱、方柱、及球狀等一般的形狀，但較佳爲圓柱。該圓柱之直徑較佳爲l~5mm，更佳爲1.5~4mm，再更佳爲 2~3.3mm。另一方面，圓柱之長度較佳爲l~30mm，更佳爲 2〜5mm，再更佳爲2.5~3.5mm。 φ 又，本發明中較佳使用的聚碳酸酯樹脂，其OH末端量於OH基之重量較佳爲1〜5,000ppm之範圍，更佳爲 5〜2，0 0 0 p p m之範圍，再更佳爲1 〇 ~ 1，0 0 0 p p m之範圍。 (Fe化合物）於本發明，粉粒體滿足下述條件（I)。即，粉粒體爲（I) 將100重量份之粉粒體以100重量份之1N硝酸水溶液洗淨時，1N硝酸水溶液之洗淨液中所溶出的Fe化合物，相對於粉粒體，以Fe原子換算爲l~100ppb。 # Fe化合物之量，相對於粉粒體，以Fe原子換算爲 1〜lOOppb，較佳爲1〜50ppb，更佳爲l~40ppb，再更佳爲 l~2 5ppb，特佳爲l〜10ppb。一旦Fe原子換算之量超過 100ppb，耐熱性會降低，將粉粒體熔融成形的成形品之色相變的容易惡化而爲不佳。

Fe化合物之量，經由以下方法可測定。即，預先以1N 硝酸水溶液洗淨石英玻璃製三角燒瓶及石英製玻璃棒，確認於1N硝酸水溶液之洗淨液中，Fe成分爲0.1 ppb以下。其次 -16- 201016787 於經確認的三角燒瓶中，放入100重量份之粉粒體，接著，加入100重量份之1N硝酸水溶液，以經確認的玻璃棒攪拌 1分鐘，靜置2小時後，再度攪拌1分鐘，之後，靜置的液相部分經由ICP發光分析定量Fe。經由粉粒體與於內面具有Fe的不鏽鋼（SUS)等之材質的槽、容器、配管等接觸，粉粒體之表面之Fe化合物會增加。尤其經由槽、容器、配管等之內部發生一部份生銹，或內面之溶接部等發生裂縫，粉粒體之表面上附著的Fe化合〇物之增加會變的顯著。粉粒體之表面上附著的Fe化合物之量，經由將粉粒體以硝酸水溶液洗淨可使其減低。又，使用內表面作不動態化處理的儲存槽、摻混槽來保存、摻混粉粒體者爲較佳。此場合，定期測定於槽中儲存的粉粒體之表面之Fe化合物之量，超過基準値的Fe化合物附著的粉粒體，不能用於要求色相、透明性的成形品之製造。又，超過基準値的Fe化合物附著的粉粒體，亦可與Fe化合 ® 物之附著量少的粉粒體摻混而使用於成形。本發明中成形所使用的粉粒體其特徵爲使用表面上附著的Fe化合物係於特定範圍者。本發明爲將由保存於槽中的聚碳酸酯樹脂所構成的粉粒體於280°C~3 80°C之溫度下熔融、成形而製造成形品的方法，包含成形前確認粉粒體滿足上述條件（I)後進行成形的方法。 (磷系化合物（b成分）） -17- .201016787 於本發明，粉粒體滿足下述條件（n)。即’粉粒體係 (II)相對於（A) 100重量份之聚碳酸酯樹脂（a成分）， (B)含有0.00010-0.5重量份之選自由前述式（1)所示之磷系化合物（b-Ι成分）、前述式（2)所示之磷系化合物（b-2成分）及前述式（3)所示之磷系化合物（b-3成分）組成之群之至少1種的磷系化合物（b成分）。該磷系化合物（b成分）作爲樹脂用之安定劑，發揮提升成形耐熱性的效果。相對於1〇〇重量份之聚碳酸酯樹脂（a g 成分），b成分之含量爲0.0001 0〜0.5重量份之範圍，0.001〜0.3 重量份之範圍爲較佳，0.003-0.1重量份之範圍最佳。該磷系化合物之含量少於0.00010重量份時，聚碳酸酯樹脂之成形耐熱性變的不充分而爲不佳。又，於磷系化合物（b成分），前述式（1)、（2)及（3) 之磷系化合物爲互變異構物。於此等互變異構物，各自存在的比率可爲任意之比率。於式（1 )、（ 2 )及（3 )，An、Ar2及Ar5可各自爲相同， Φ 亦可爲相異，爲可具有烷基取代基的碳數6~20之芳香族烴基。作爲於芳香族烴基之芳香環，可列舉苯基、萘基等，其中以苯基爲較佳。又，作爲前述芳香環上可取代的烷基取代基，以碳數1〜10之烷基較佳，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基等，其中以甲基、第三丁基較佳，尤其以第三丁基爲特佳。作爲式（1 )之化合物（b-1成分）之具體例，可列舉 4-雙（2,4·二-異丙基苯基）_4’-單（2,4-二-異丙基苯基）- -18 - .201016787 伸聯苯基二亞膦酸酯、4-雙（2,4-二-η-丁基苯基）-4’-單（2,4-二-η-丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、4-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-4’-單（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、4-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-3’-單（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、3-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-4’-單（2，4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、 3-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-3’-單（2,4-二-第三丁基苯基） -伸聯苯基二亞膦酸酯、 φ 4-雙（2,6-二-異丙基苯基）-4’-單（2,6-二-異丙基苯基） -伸聯苯基二亞膦酸酯、4-雙（2,6-二-η-丁基苯基）-4’-單（2,6-二-η-丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、4-雙（2,6-二-第三丁基苯基）-4’-單（2,6-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、4-雙（2,6-二-第三丁基苯基）-3’-單（2,6-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、3-雙（2,6-二-第三丁基苯基）-4’-單（2,6-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、 3-雙（2,6-二-第三丁基苯基）-3’-單（2，6-二-第三丁基苯基）〇 -伸聯苯基二亞膦酸酯、 4-雙（2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基）-4’-單（2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、4-雙（2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基）-3’-單（2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、3-雙（2，4-二-第三丁基-5-甲基苯基）-4’-單（2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、3-雙（2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基）-3’-單（2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯等。 -19- 201016787 其中以參（二-第三丁基苯基）·伸聯苯基二亞膦酸酯較佳，參（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞鱗酸酯更佳。此參（2,4-二-第三丁基苯基伸聯苯基二亞膦酸酯，具體而言，以4-雙（2,4·二-第三丁基苯基）-4’-單（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、4-雙（2,4-二-第三丁基苯基）_3’_單（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、 3-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-4’-單（2,4-二-第三丁基苯基） -伸聯苯基二亞膦酸酯及3-雙（2,4·二-第三丁基苯基）-3’-0 單（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯較佳。作爲式（2 )之化合物（b-2成分）之具體例，可列舉 4,4’-雙（2,4-二-異丙基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、4,4’· 雙（2,4-二-η-丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、4，4’-雙（2,4-二-第三丁基苯基）·伸聯苯基二亞膦酸酯、3,4’-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、3,3’-雙（2,4-二-第三丁基苯基）·伸聯苯基二亞膦酸酯、 4,4’·雙（2,6-二-異丙基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、 φ 4,4’-雙（2,6-二-η-丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、4,4’-雙（2,6-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、3,4’-雙 (2,6·二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、3,3’-雙 (2,6-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、 4,4，-雙（2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、3，4，-雙（2，4-二-第三丁基-5-甲基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、3,3’-雙（2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯等。 -20- 201016787 作爲式（3 )之化合物（b-3成分）之具體例’可列舉 2.4- 二-異丙基苯基-4-苯基-苯基亞膦酸酯、2,4-二-η-丁基苯基-3-苯基-苯基亞膦酸酯、2,4-二-第三丁基苯基-4·苯基-苯基亞膦酸酯、2，4-二-第三丁基苯基-3-苯基-苯基亞膦酸酯、 2,6-二-異丙基苯基-4-苯基-苯基亞膦酸酯、2,6-二-η-丁基苯基-3-苯基-苯基亞膦酸酯、2,6-二-第三丁基苯基-4-苯基-苯基亞膦酸酯、2,6-二-第三丁基苯基-3-苯基-苯基亞膦酸酯、 2.4- 二-第三丁基-5-甲基苯基-3-苯基-苯基亞膦酸酯等。 © 其中以（二-第三丁基苯基）-苯基-苯基亞膦酸酯爲較佳，（2,4-二-第三丁基苯基）-苯基-苯基亞膦酸酯爲特佳。具體而言，2,4-二-第三丁基苯基-4-苯基-苯基亞膦酸酯及 2.4- 二-第三丁基苯基-3-苯基-苯基亞膦酸酯爲較佳。 (磷系化合物（c成分））於本發明，作爲前述b成分所使用的碟系化合物，可經由將式（4)或式（5)之磷系化合物（c成分）水解而獲得。即，式（1)之磷系化合物（b-Ι成分）及式（2)之磷系化合物（b-2成分）可經由將式（4)之磷系化合物（cj成分）水解而獲得。又，式（3)之磷系化合物（b-3成分）可經由將式（5)之磷系化合物（c-Ι成分）水解而獲得。因此，粉粒體除滿足條件（I)及（II)之外，又滿述條件（III)者爲較佳。即，（III)該粉粒體爲含有 (A) 聚碳酸酯樹脂（a成分）， (B) 式（1)所示之磷系化合物（b-l成分）、式（2) -21- 201016787 所示之磷系化合物（b-2成分）及式（3)所示之磷系化合物 (b-3成分），及 (C)下述式（4)所示之磷系化合物（c-1成分）及下述式（5 )所示之磷系化合物（c-2成分），相對於100重量份之a成分，b-Ι成分~b-3成分與c-1 成分~c-2成分之合計量爲0.0005〜0.5重量份，且b-Ι成分〜b-3成分之合計量（X重量份）與c-1成分〜c-2成分之合計量（y重量份）之重量比（x/y )爲0·01〜2.0較佳。

於式（4 )及（5 )，Ar3及Αγ6可各自相同亦可爲相異，爲可具有烷基取代基的碳數6~20之芳香族烴基。作爲芳香 φ 族烴基之芳香環，可列舉苯基、萘基等，尤以苯基爲較佳。又，作爲前述芳香環上可取代的烷基取代基，碳數1~1〇之烷基爲較佳，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基等，其中以甲基、第三丁基爲較佳，特以第三丁基爲佳》作爲式（4)之化合物（c-1成分）之具體例，可列舉肆 (2,4-二-異丙基苯基）-4,4’-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆（2,4-二-η-丁基苯基）-4,4’-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆（2,4-二-第三丁基苯基）-4,4’-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆（2,4-二-第三 -22- 201016787 丁基苯基）-4,3，-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆（2,4-二-第三丁基苯基）-3，3’-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆（2,6-二-異丙基苯基）_4,4’-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆（2,6-二-η-丁基苯基）_4,4’-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆（2,6-二-第三丁基苯基）·4,4’·伸聯苯基二亞膦酸酯、肆（2,6·二-第三丁基苯基）-4,3，-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆（2,6-二-第三丁基苯基）-3，3，-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆（2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基）_4,4，_伸聯苯基二亞 φ 膦酸酯、肆（2，4-二-第三丁基-5-甲基苯基）-4，3，-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆（2,4·二-第三丁基-5-甲基苯基）-3,3，·伸聯苯基二亞膦酸醋等。其中’以肆（二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯爲較佳’肆（2,4·二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯爲更佳。該肆（2,4-二-第三丁基苯基）·伸聯苯基二亞膦酸酯，具體而言，以肆（2,4-二-第三丁基苯基）-4,4’-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆（2,4-二-第三丁基苯基）-4,3，-伸聯苯基 Ο 二亞膦酸酯及肆（2,4-二-第三丁基苯基）-3,3’-伸聯苯基二亞膦酸酯爲較佳。此等化合物可爲2種以上之混合物。作爲式（5 )之化合物（c-2成分）之具體例，可列舉雙 (2，4-二-異丙基苯基）·4-苯基-苯基亞鱗酸酯、雙（2,4-二 -η-丁基苯基）-3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙（2,4-二-第三丁基苯基）-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙（2，4-二-第三丁基苯基） -3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙（2,6-二-異丙基苯基）-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙（2,6-二-η-丁基苯基）-3-苯基-苯基亞膦 -23- 201016787 酸酯、雙（2,6-二-第三丁基苯基）-4-苯基-苯基亞隣酸酯、雙（2,6-二-第三丁基苯基）-3-苯基·苯基亞膦酸酯、雙（2,4-二·第三丁基-5-甲基苯基）-3-苯基-苯基亞膦酸酯等。其中，以雙（二-第三丁基苯基）-苯基·苯基亞膦酸酯爲較佳，雙（2,4-二-第三丁基苯基）-苯基-苯基亞膦酸酯爲更佳。此雙（2,4-二-第三丁基苯基）-苯基-苯基亞膦酸酯，具體而言，以雙（2,4-二-第三丁基苯基）-4-苯基-苯基亞膦酸酯及雙（2,4-二-第三丁基苯基）-3-苯基-苯基亞膦酸酯爲較 φ 佳。此等之化合物可爲2種以上之混合物。於聚碳酸酯樹脂（a成分），於配合前述磷系化合物（b 成分）之際，較佳可使用將含有c-1成分與c-2成分之混合物的碟系化合物水解者。此時，配合聚碳酸酯樹脂（a成分）的磷系化合物成爲含有b成分與c成分的磷系化合物。此磷系化合物以b-Ι成分~1>-3成分之合計量（X重量份）與c-1成分~c-2成分之合計量（y重量份）之重量比（χ/y)爲〇.〇1~2.〇之範圍爲較 φ 佳，作成〇.〇3 ~1.8之範圍爲更佳。又，此磷系化合物，相對於聚碳酸酯樹脂（a成分）100重量份，b-Ι成分~b-3成分與 c-Ι成分〜c-2成分之合計量爲0.0 00 5〜0.5重量份之範圍，較佳爲0.001~0.3重量份之範圍，更佳爲0.003-0.2重量份之範圍之方式被配合。該磷系化合物之含量較0.0 005重量份少時，聚碳酸酯樹脂之成形耐熱性變得不充分而爲不佳。該磷系化合物之含量即使超過0.5重量份，亦對聚碳酸酯樹脂之特性無不良影響，但磷系化合物因吸濕、融著固化而使用 -24- 201016787 性降低。 (其他磷系化合物）又’於本發明’作爲聚碳酸酯樹脂（a成分）之熱安定劑’可配合前述b成分或c成分以外之磷系化合物。作爲該碟系化合物’具體而言，可列舉參（二甲基苯基）亞磷酸酯 (phosphite)、參（二乙基苯基）亞磷酸酯、參（二_異丙基苯基）亞磷酸酯、參（二-η·丁基苯基）亞磷酸酯、參（24_ 二-第三丁基苯基）亞磷酸酯、參（26_二·第三丁基苯基） φ 亞憐酸醋、參（2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基）亞磷酸酯等之參（二烷基取代苯基）亞磷酸酯等。又，雙（26_二-第三丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、22_亞甲基雙（46_ 一第一·丁基本基）辛基亞憐酸醋、雙（壬基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙（2，4-二-第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、二硬酯醯基季戊四醇二亞磷酸酯、三丁基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三甲基磷酸酯、三苯基磷酸酯、二苯基單鄰聯苯基磷酸酯、二丁基磷酸酯、二辛基磷酸酯、二異丙基磷酸 © 酯、苯膦酸二甲基、苯膦酸二乙基、苯膦酸二丙酯等。其中以使用參（二-第三丁基苯基）亞磷酸酯較佳，參 (2，4-二-第三丁基苯基）亞磷酸酯爲特佳。該磷系化合物可爲1種或2種以上之混合物。該磷系化合物係相對於聚碳酸醋樹脂（a成分）1〇〇重量份，較佳爲0.0005〜〇2重量份之範圍，更佳爲〇.005~0.1重量份之範圍。 (脫模劑）於本發明，爲了使熔融成形時樹脂成形品自模具之脫模 -25- 201016787 性提升，可於聚碳酸酯樹脂配合內部脫模劑。作爲內部脫模劑，其90重量％以上爲醇與脂肪酸之酯而成者較佳。作爲醇與脂肪酸之酯，具體而言，可列舉一元醇與脂肪酸之酯及/ 或多元醇與脂肪酸之部分酯或全酯。前述一元醇與脂肪酸之酯係以碳原子數1〜20之一元醇與碳原子數10~30之飽和脂肪酸之酯較佳。又，多元醇與脂肪酸之部分酯或全酯係以碳原子數1〜25之多元醇與碳原子數10〜30之飽和脂肪酸之部分酯或全酯爲較佳。 φ 具體而言，作爲一元醇與飽和脂肪酸之酯，可列舉硬酯醯基硬酯酸酯、棕櫚醯基棕櫚酸酯、丁基硬酯酸酯、甲基月桂酸酯、異丙基棕櫚酸酯等，硬酯醯基硬酯酸酯爲較佳。作爲多元醇與飽和脂肪酸之部分酯或全酯’可列舉硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸單山梨酸酯、山嵛酸單甘油酯、季戊四醇單硬酯酸酯、季戊四醇四硬酯酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇單硬酯酸酯、聯苯基聯苯酚酯、山梨糖醇酐單硬酯酸酯、2·乙基己基硬酯酸 φ 酯、二季戊四醇六硬酯酸酯等之二季戊四醇之全酯或部分酯等。此等酯之中，以使用硬脂酸單甘油酯、硬脂酸三甘油酯、季戊四醇四硬酯酸酯、硬脂酸三甘油酯與硬酯醯基硬酯酸酯之混合物爲較佳。尤其’使用硬脂酸單甘油酯爲較佳。內部脫模劑中之前述酯之量’以內部脫模劑爲100重量 %時，較佳爲90重量％以上，更佳爲95重量％以上。上述脂肪酸酯之酸價，3以下較佳’ 2以下更佳。硬脂 -26- 201016787 酸單甘油酯之場合，酸價1.5以下、純度95重量％以上較佳，酸價1.2以下、純度98重量％以上特佳。脂肪酸酯之酸價之測定，可使用公知之方法。作爲上述酯以外之內部脫模劑’可列舉烯烴系蠟、含有羧基及/或羧酸酐基的烯烴系蠟、矽油、有機聚矽氧烷、石孅、蜜蠟等。聚碳酸酯樹脂中之內部脫模劑之含量，相對於100重量份之聚碳酸酯樹脂，較佳爲0.001〜1.0重量份之範圍， φ 0.01 ~〇.6重量份之範圍更佳，0·1〜0.5重量份之範圍最佳》 (紫外線吸收劑）粉粒體可含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑可任意選擇公知物一種以上。具體而言，可列舉苯幷三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、三阱系紫外線吸收劑等。其中，由更發揮聚碳酸酯樹脂之成形耐熱性等之效果，以使用苯幷三唑系紫外線吸收劑爲特佳。紫外線吸收劑之配合量，相對於100重量份之聚碳酸酯 ® 樹脂，較佳爲0.01〜1.5重量份，更佳爲0_05~0.7重量份，再更佳爲0.1〜0.5重量份。若爲該配合量之範圍，本發明之各磷系化合物之效果會充分地表現，可達成發明之目的，且賦與聚碳酸酯樹脂充分的耐候性而爲較佳。作爲苯幷三唑系紫外線吸收劑，可列舉2- ( 2-羥基_5_ 甲基苯基）苯幷三唑、2-(2-羥基-5-第三辛基苯基）苯幷三唑' 2- (2-羥基-3,5-二茴香基苯基）苯基苯幷三唑、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基）-5-氯苯幷三唑、2,2，-亞甲基 -27- 201016787 雙〔4-(1，1，3,3-四甲基丁基）-6-(2N-苯幷三唑-2-基）苯酚〕、2-(2-羥基-3，5-二第三丁基苯基）苯幷三唑、2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基）-5-氯苯幷三唑、2-(2-羥基-3，5-二-第三戊基苯基）苯幷三唑、2- (2-羥基-5-第三辛基苯基）苯幷三唑、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基）苯幷三唑、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基）苯幷三唑、2,2’-亞甲基雙（4-茴香基-6-苯幷三唑苯基）、2,2’-p-伸苯基雙（1，3-苯幷噚畊-4-酮）、2-〔2-羥基-3-( 3，4,5，6_四氫酞醯亞胺甲基）-5-甲基苯基〕苯 g 幷三唑，此等可單獨使用或使用2種以上之混合物。較佳爲2-(2-羥基-5-甲基苯基）苯幷三唑、2-(2-羥基 -5-第三辛基苯基）苯幷三唑、2-( 2-羥基-3,5-二茴香基苯基）苯基苯幷三唑、2- (2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基）-5-氯苯幷三唑、2,2’-亞甲基雙〔4-(1，1，3,3-四甲基丁基）-6-(211-苯幷三唑-2-基）苯酚〕、2-〔 2-羥基-3 ·( 3，4,5,6-四氫酞醯亞胺甲基）-5-甲基苯基〕苯幷三唑，更佳爲2-( 2-羥基-5-第三辛基苯基）苯幷三唑、2,2’-亞甲基雙〔4- ( 1，1,3,3-四甲〇基丁基）-6-(2H-苯幷三唑-2-基）苯酚〕。特佳爲2-(2-羥基-5-第三辛基苯基）苯幷三唑。該苯幷三唑系紫外線吸收劑以105 °C、2小時乾燥時之乾燥減量爲0.5重量％以下者較佳，0.1重量％以下者更佳， 0.03重量％以下者特佳。又，500nm之溶解色（於100ml甲苯溶解5g紫外線吸收劑，以iem之小室測定的光線透過率）爲95%以上者較佳，98%以上者更佳，99%以上者特佳。作爲二苯甲酮系紫外線吸收劑，可列舉2,4-二羥基二苯 -28- .201016787 甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2_羥基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-次硫酸基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-次硫酸基三水合物二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’，4,4’-四羥基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基 •4,4’·二甲氧基-5-鈉次硫酸基二苯甲酮、雙（5-苄醯基-4-羥基-2-甲氧基苯基）甲烷、2-羥基-4-11-十二基氧基二苯甲酮、 2-羥基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等。作爲三阱系紫外線吸收劑，可列舉2<4,6-二苯基·1，3,5-二哄-2 -基）-5-〔（己基）氧基〕-苯酌、2-(4,6-雙（2，4 -二甲基苯基）-1，3,5-三畊-2-基）-5-〔（辛基）氧基〕-苯酣等^ (受阻苯酚系安定劑）又，於不損及發明目的之範圍，粉粒體可含有受阻苯酷系安定劑。作爲受阻苯酚系安定劑，可列舉季戊四醇肆〔3_ ( 3,5_ 二·第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯〕、硫二伸乙基雙〔3_( 3,5_ ® 二-第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯〕、十八基-3-( 3，5_二_第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯、苯丙酸3,5-雙（M-二甲基乙基）-4-羥基烷酯（烷基爲碳數7~9之具有側鏈者）、2,4_二甲基-6- ( 1-甲基十五基）苯酚、3,3’，3，’，5,5，，5，，-六_第三丁基-a，a，，a，’-(莱-2,4,6-三基）三-P-甲酚、伸乙基雙（氧基伸乙基）雙〔3 - (5-第三丁基_4-羥基-m -甲苯基）丙酸醋〕、六亞甲基雙〔3-(3,5-二-第三丁基-4·羥基苯基）丙酸酯、1，3,5 參（3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基）-1，3,5-三阱·2,4,6 -29- 201016787 (1H，3H，5H) ·三酮。其中較佳者爲季戊四醇肆〔3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯〕、十八基_3- ( 3 5_二·第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯。受阻苯酚系安定劑之配合量，相對於i 00重量份之聚碳酸酯樹脂，以0.015〜0.15重量份之範圍爲較佳，〇.03〜0.08 重量份之範圍更佳。 (抗氧化劑）於抗氧化之目的上，粉粒體可配合抗氧化劑。作爲該抗〇氧化劑，可列舉季戊四醇肆（3-锍基丙酸酯）、季戊四醇肆 (3-月桂基硫基丙酸酯）、甘油_3_硬酯醯基硫基丙酸酯、三乙二醇-雙〔3-( 3-第三丁基-5-甲基-4-羥基苯基）丙酸酯〕、 1，6-己烷二醇-雙〔3- (3,5-二-第三丁基-4·羥基苯基）丙酸酯〕、季戊四醇-肆〔3-( 3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯〕、十八基-3-( 3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯、1，3,5-三甲基-2,4,6-參（3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基）苯、Ν，Ν· 六亞甲基雙（3，5-二-第三丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺）、3,5-® 二-第三丁基-4-羥基-苄基膦酸酯-二乙基酯、參（3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基）異氰酸酯、4,4，-伸聯苯基二膦酸肆（2,4-二-第三丁基苯基）、3,9-雙{ 1，1-二甲基-2-〔 Ρ- ( 3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙醯基氧基〕乙基} -2,4,8，10-四氧螺（5,5)十一烷等。此等抗氧化劑之配合量，相對於聚碳酸酯樹脂100重量份，以0.001-0.05重量份較佳。 (抗靜電劑）於粉粒體可配合抗靜電劑。作爲該抗靜電劑，可列舉聚 -30- 201016787 醚酯醯胺、十二基苯磺酸銨鹽、十二基苯磺酸鎸鹽、無水順丁烯二酸單甘油酯、無水順丁烯二酸二甘油酯、碳、石墨、金屬粉末等。再者，可列舉甘油單硬酯酸酯等之「多元醇與飽和脂肪酸之部分酯」。該多元醇或脂肪酸，可爲低分子量者亦可爲高分子量者，又，亦可部分地導入芳香環。又，不僅醇部分，脂肪酸部分亦可具有分枝構造。該抗靜電劑之配合量，相對於聚碳酸酯樹脂100重量份，以0.1〜10重量較佳。 p (燒藍（bluing )劑）於不損及發明目的的範圍，粉粒體可配合燒藍劑。燒藍劑，其用於消除樹脂組成物之黃色色彩爲有效。尤其賦與耐候性的組成物之場合，爲配合一定量之紫外線吸收劑，經由「紫外線吸收劑之作用或色彩」，樹脂製品有容易帶有黃色色彩的實況，尤其於薄片製品或透鏡製品，爲了賦與自然透明感，燒藍劑之配合係非常有效地。燒藍劑之配合量，相對於粉粒體，較佳爲〇.〇5~1.5ppm，更佳爲0.1〜1.2ppm。作爲燒藍劑，可列舉 Bayer 公司之 Macrolex Violet 或 Terazol Blue RLS等，但未特別限制。 (難燃劑）粉粒體可配合不損及本發明目的的量之難燃劑。作爲難燃劑，可列舉鹵化聯苯酚A之聚碳酸酯型難燃劑、有機鹽系難燃劑、鹵化芳香族磷酸酯型難燃劑或芳香族磷酸酯系難燃劑等，可配合此等一種以上。作爲鹵化聯苯酚A之聚碳酸酯型難燃劑，可列舉四溴聯 -31- 201016787 苯酚A之聚碳酸酯型難燃劑、四溴聯苯酚A與聯苯酚A之共聚合聚碳酸酯型難燃劑等。作爲有機鹽系難燃劑，可列舉二苯基碾-3，3’-二磺酸二鉀、二苯基碾-3-磺酸鉀、2,4,5-三氯苯磺酸鈉、2,4,5-三氯苯磺酸鉀、雙（2,6-二溴-4-茴香基苯基）磷酸鉀、雙（4-茴香基苯基）磷酸鈉、雙（P-甲苯碾）亞胺鉀、雙（二苯基磷酸）亞胺鉀、雙（2,4,6-三溴苯基）磷酸鉀、雙（2,4-二溴苯基）磷酸鉀、雙（4-溴苯基）磷酸鉀、二苯基磷酸鉀、二苯 φ 基磷酸鈉、過氟丁烷磺酸鉀、月桂基硫酸鈉或鉀、十六基硫酸鈉或鉀等。作爲鹵化芳香族磷酸酯型難燃劑，可列舉參（2,4,6-三溴苯基）磷酸酯、參（2,4-二溴苯基）磷酸酯、參（4-溴苯基）磷酸酯等。作爲芳香族磷酸酯系難燃劑，可列舉三苯基磷酸酯、參 (2,6-二甲苯基）磷酸酯、肆（2,6-二甲苯基）間苯二酚二磷酸酯、肆（2,6-二甲苯基）對苯二酚二磷酸酯、肆（2,6-φ 二甲苯基）-4,4’-聯苯酚二磷酸酯、四苯基間苯二酚二磷酸酯、四苯基對苯二酚二磷酸酯、四苯基-4,4’-聯苯酚二磷酸酯、芳香環來源爲不含間苯二酚與苯酚的苯酚性OH基的芳香族聚磷酸酯、芳香環來源爲含有間苯二酚與苯酚的苯酚性 OH基的芳香族聚磷酸酯、芳香環來源爲不含有對苯二酚與苯酚的苯酚性OH基的芳香族聚磷酸酯、同樣之含有苯酚性 OH基的芳香族聚磷酸酯，（以下所示「芳香族聚磷酸酯」意指含有苯酚性OH基的芳香族聚磷酸酯與不含有之芳香族聚 -32- 201016787 磷酸酯兩者）、芳香環來源爲聯苯酚A與苯酚的芳香族聚磷酸酯、芳香環來源爲四溴聯苯酚A與苯酚的芳香族聚磷酸酯、芳香環來源爲間苯二酚與2,6-二甲苯酚的芳香族聚磷酸酯、芳香環來源爲對苯二酚與2,6-二甲苯酚的芳香族聚磷酸酯、芳香環來源爲聯苯酚A與2,6-二甲苯酚的芳香族聚磷酸酯、芳香環來源爲四溴聯苯酚A與2,6-二甲苯酚的芳香族聚磷酸酯等。 (其他樹脂、彈性體） φ 於不損害本發明目的的範圍內亦可於粉粒體配合少量比率之其他樹脂或彈性體。作爲該其他樹脂，可列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等之聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醚醯亞胺樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、矽酮樹脂、聚伸苯基醚樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚楓樹脂、聚乙烯、聚丙烯等之聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯腈/苯乙烯共聚合體（AS 樹脂）、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚合體（ABS樹脂）、聚甲〇基丙烯酸酯樹脂、苯酚樹脂、環氧基樹脂等之樹脂。又，作爲彈性體，例如可列舉異丁烯/異戊烯橡膠、苯乙烯/ 丁二烯橡膠、乙烯/丙烯橡膠、丙烯酸系彈性體、聚酯系彈性體、聚醯胺系彈性體、爲核-殼型之彈性體的MBS(甲基丙烯酸酸甲酯/苯乙烯/ 丁二烯）橡膠、MAS (甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈/苯乙烯）橡膠等。 (粉粒體之製造）於摻混聚碳酸酯樹脂（a成分）與磷系化合物（b成分）、 -33- 201016787 其他添加劑上可採用任意之方法。例如，適當使用以轉筒 (tumbler)、V型摻合機、超級混合機、諾塔混合機（Nauta mixer)、班伯里混煉機（Bumbury mixer)、混煉輥、押出機等混合的方法。如此所得的粉末狀、九粒狀之粉粒體，以此原樣，或以熔融押出機一且作成九粒狀後，以射出成形法、押出成形法、壓縮成形法、薄片押出法等之通常已知的方法可作成成形品或薄片。於磷系化合物及其他添加劑與聚碳酸酯樹脂之摻混〇時，可以一階段實施，亦可以分成二階段以上實施。分成二段階實施的方法，例如，配合預定之聚碳酸酯樹脂粉末或九粒之一部與添加劑摻混後，即，將添加劑以聚碳酸酯樹脂粉末稀釋而作成添加劑之母料後，使用此母料進行最終摻混的方法。例如，關於以一階段摻混的方法，可採用將預先混合各規定量之各添加劑者與聚碳酸酯樹脂粉末或九粒摻混的方法，又，各別計量規定量之各添加劑，依序添加於聚碳酸酯 G 樹脂粉末或九粒後摻混的方法等。於配合磷系化合物、及其他添加劑時，可爲直接添加、注入添加劑於押出機的方法。此時，亦可將各添加劑於加熱融解後注入。又，關於溶液聚合法（界面聚合法），經常使用將聚合終了後之聚碳酸酯樹脂之有機溶劑溶液導入經攪拌的溫水中，於攪拌流中製造聚碳酸酯粉狀體的方法。此時，亦可採用於聚碳酸酯樹脂之有機溶劑溶液中，預先添加溶解含有上 -34- 201016787 述C成分的磷系化合物，經由將其導入溫水中，使c成分之磷系化合物之一部份水解，經由使上述b成分變性，而導入聚碳酸酯樹脂的方法。 (成形）粉粒體於280〜3 80°c之溫度熔融成形。成形可經由射出成形、壓縮成形、押出壓縮成形、回轉成形、吹煉成形、薄片押出等之方法進行。作爲成形品，可列舉眼鏡透鏡、相機透鏡、雙眼鏡透鏡、 φ 顯微鏡透鏡、投影機透鏡、菲涅耳（Fresnel)透鏡、雙凸透鏡狀透鏡、透鏡、床燈透鏡及攝像管（pickup)透鏡等之光學透鏡、汽車之窗玻璃 '車頂、床燈遮罩、行動電話等之按鈕類、或位相差板、偏光板、光擴散板、各種標牌（計器類之保護罩）、頭盔用防護罩及二輪車用防風板等之各種薄片等。尤其，因本發明之製造方法可獲得耐熱性、色相及全光線透過率（透明性）優異的成形品，適用於光學透鏡，尤其 # 是眼鏡透鏡之成形。依據本發明，可獲得成形品，其爲厚度5mm之平板，依據ASTMD1925之透過法，色相（YI値）較佳爲0.3〜3.0, 更佳爲0.5〜2.0。又依據本發明，可獲得成形品，其爲厚度 2mm之平板，依據IS013468之全光線透過率爲9 0%以上。〈著色防止方法〉本發明包含成形品之著色防止方法，其爲防止成形粉粒體之際之成形品之著色，該粉粒體之特徵爲滿足上述條件 -35- 201016787 (I)及（II)。該粉粒體除了滿足條件（I)及（II)之外，較佳爲滿足上述條件（III)。b-Ι成分、b-2成分、b-3成分、C-1成分及 c-2成分如前述。關於此方法，成形品較佳爲光學透鏡，尤其是眼鏡透鏡。實施例以下列舉實施例說明本發明，但本發明並未限定於此等實施例。又，份爲重量份，評價係以下述之方法進行。 ❹ I.評價 (1) 九粒表面之Fe化合物之定量方法預先以100ml之1N硝酸水溶液將石英玻璃製之300ml 三角燒瓶及石英製玻璃棒洗淨，確認IN硝酸水溶液之洗淨液中之Fe成分爲0.1 ppb以下。使石英玻璃製之三角燒瓶爲空著，於其中放入l〇〇g九粒，其次，加入100g之1N硝酸水溶液，以石英玻璃製之玻璃棒攪拌1分鐘。靜置2小時後，再度攪拌1分鐘，之後，靜置並經由ICP發光分析定量液層 ® 部分之Fe原子含量，於IN硝酸水溶液之洗淨液中溶出的 Fe化合物中之Fe原子之重量表示爲每個九粒重量之濃度 (ppb ) » (2) 磷系化合物（實施例所使用的磷系安定劑）組成之定量將10mg碟系化合物溶解於25ml己烷中，以表1所示條件進行高速液體層析（HPLC )測定。使用接續於HPLC裝置之濾份收集器收集各高峰成分，進行每個分取的高峰的單 -36- 201016787 離。自經單離的各成分除去溶劑，乾固後，將各成分計取一定重量，溶解於己烷作成標準液，作成校正曲線。又，使用的乙腈（AN)、異丙醇（IPA)、己烷係使用以分子篩脫水處理者。使用試藥己烷；和光純藥（股）製高速液體層析用乙腈；和光純藥（股）製高速液體層析用異丙醇；和光純藥（股）製高速液體層析用分子篩：和光純藥（股）製4A 1/16 ❹ -37- 201016787

表1 HPLC裝置〜 TOSOH公司製 —^ 8 020系列脫氣器 SD-8022 泵 CCPS X 2 台 ^ 管柱箱 CO-8020 自動取樣器 AS-8020 ' 紫外可視測量器 UV-8020 濾份收集器 FC-8020 ^' 資料處理裝置 SC-8020 '' TOSOH 公司製 ODS-120T 管柱 4.6><250mm 運轉條件 ^ 管柱溫度 4 0°C 流量 lml/min 樣品濃度 1 5mg/25mL 注入量 1 OpL ' 溶離液異丙醇（IPA) ^ 乙腈（AN) 〜梯度 R.T. (min) IPA(%) AN (%)~ 0 5 95 15 5 ΤΓ 20 30 70 30 30 70 3 5 40 50 40 — -60 (3 )色相（YI値）九粒於120°C乾燥5小時後，經由JSW公司製射出成形機J8 5-EL2，以圓筒溫度300°C、模具溫度l〇5°C成形長 7 0 m m X寬5 0 m m X厚度5 m m之平板。使用G r e t a g M a c b e t h公司製Color-Eye7000A以C光源、視野角2°、透過法，依據 ASTM D1 92 5測定此厚度5mm之平板之色相（YI値）。又， YI値依添加劑之添加量變化，但若添加劑之添加量相同， -38- 201016787 YI値越低則成形時之變色越少，耐熱性變良好。又，以目視観察有無平板之黯淡。 (4) 全光線透過率九粒於12 0°C乾燥5小時後，經由JSW公司製射出成形機J8 5-EL2,以圓筒溫度350°C、模具溫度80°C成形長90mmx 寬5 0mmx厚2mm之平板。依據IS013468，使用日本電色公司製NDH-20 00測定此厚度2mm之平板之全光線透過率。 (5) 成形耐熱性（滯留耐熱性） φ 九粒於120°C乾燥5小時後，依據JSW公司製射出成形機J85-EL2，以350°C、1分鐘週期，成形「滯留前之色相測定用平板」（長7〇mm X寬50 mm X厚2mm)。再者，於圓筒中使樹脂滯留10分鐘後，成形「滯留後之色相測定用平板」（長 70mmx寬50mmx厚2mm)»使用日本電色（股）製SE-2000，經由C光源測定滯留前後之平板之色相，由下式求得色差 ΔΕ。ΔΕ越小則顯示成形耐熱性越優異。 ΔΕ= {(L-L，）2+ (a-a，）2+ (b-b，）2} 1/2 〇「滯留前之色相測定用平板J之色相：L、a、b 「滯留後之色相測定用平板」之色相：L’、a’、b’ (6) 成形耐熱性（滯留分子量差）測定於上述（5)之試験所得的「滯留前之色相測定用平板」之黏度平均分子量（M)與「滯留後之色相測定用平板」之黏度平均分子量（^1’）’求得其差^1^(]^-14’）。^1^ 越小顯示成形耐熱性越優異。 II.安定劑等 -39- 201016787 又，於實施例及比較例中所使用的磷系安定劑、脫模劑、紫外線吸收劑、燒藍劑如以下所示。 1.磷系安定劑A (比較例用）使用亞膦酸酯系化合物之商品名：HOSTANOX P-EPQ (Clariant Japan (股）製）。又，於上述之HPLC測定條件之高峰1~6爲下述之磷系化合物（參照第1圖1)。 (1 ) b成分 (1-i) b-Ι成分（高峰4) φ 4-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-4’-單（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、4-雙（2,4-二-第三丁基苯基） -3’-單（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、3-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-4’-單（2,4-二-第三丁基苯基） -伸聯苯基二亞膦酸酯及3-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-3’-單（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯之4成分之混合物 (1-ii) b-2成分（高峰2) φ 4,4’-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、 3,4’-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯及 3，3’-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯之3 成分之混合物 (1-iii) b-3 成分（高峰 1 ) 2,4-二-第三丁基苯基-4-苯基-苯基亞膦酸酯及2,4-二-第三丁基苯基-3-苯基-苯基亞膦酸酯之2成分之混合物 (2) c成分 -40- 201016787 (2-i) c-l成分（高峰6) 肆（2,4-二-第三丁基苯基）-4,4，-伸聯苯基二亞膦酸酯、肆（2,4-二-第三丁基苯基）-4,3，-伸聯苯基二亞膦酸酯及、肆（2,4-二-第三丁基苯基）-3，3，-伸聯苯基二亞膦酸酯之3 成分之混合物 (2-ii) c-2成分（高峰3 ) 雙（2,4-二-第三丁基苯基）-4-苯基-苯基亞膦酸酯及雙 (2,4·二-第三丁基苯基）-3·苯基-苯基亞膦酸酯之2成分之 _ 混合物 (3)其他主要成分（高峰5) (3-i)參（2,4-二-第三丁基苯基）亞磷酸醋 *(b成分與c成分之合計量）/(磷系安定劑a之重量）之重量比=0.9 1 * (b成分）/ (C成分）之重量比=〇〇〇4 2·磷系安定劑B (實施例用）鱗系安定劑A係使用於50°C ' 90%RH之氛圍下之恒溫 # 恒濕機中暴露24小時者。又，上述之HPLC測定條件之圖表示於第2圖。 *(b成分與c成分之合計量）/(磷系安定劑b之重量）之重量比=0.9 1 * (b成分）/(c成分）之重量比=〇234 3·_系安定劑C (實施例用）磷系安定劑Α係使用於50。(：、9〇%RH2氛圍下之恒溫恒瀉機中暴露36小時者。 -41- 201016787 *(b成分與c成分之合計量）/(憐系安定劑C之重量）之重量比= 0.89 * (b成分）/ (c成分）之重量比=〇.386

4. 其他之磷系安定劑D 參（2,4-二-第三丁基苯基）亞磷酸酯 (Ciba Speciality Chemicals (股）製.Irgaf〇s 168 (商品名））

5. 受阻苯酚系安定劑E φ 十八基-3- ( 3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯 (Ciba Speciality Chemicals(股）製：Irganox 1 076 (商品名）） 6. 脫模劑A (脂肪酸酯A) 硬脂酸單甘油酯（酸價0.8、純度97.0重量％ ) (Riken Vitamin 製：RIKEMAL S-l 00A (商品名）） 7. 脫模劑B (脂肪酸酯B ) 硬脂酸三甘油酯與硬酯醯基硬酯酸酯之混合物（酸價 _ 2.0 )( Riken Vitamin 製：RIKEMAL SL-900 (商品名）） 8. 脫模劑C (脂肪酸酯C) 季戊四醇四硬酯酸酯（酸價0.6)( Riken Vitamin製： RIKESTER EW-400 (商品名））

9. 紫外線吸收劑A 2-( 2-羥基-5-第三辛基苯基）苯幷三唑（Chemipro Kasei Kaisha，Ltd (股）製：ChemiSorb 79 (商品名））

10. 紫外線吸收劑B -42- 201016787 2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基）-5-氯苯幷三唑 (Ciba Speciality Chemicals (股）製·· TINUVIN 326 (商品名）） 11.燒藍劑葱醒系化合物（Bayer公司製：Macrolex Violet B (商品名））實施例1、3、5、6、7、比較例1、5、6、7 相對於100重量份之由聯苯酚A、p-第三丁基苯酚（末 φ 端停止劑）與光氣之經由界面聚合法所得的聚碳酸酯樹脂，添加混合如表2、表3所示量之磷系安定劑、脫模劑、紫外線吸收劑等，於押出機，以280°C熔融押出，將所得的九粒儲存於製品儲存槽後，輸送至摻混用槽，進行摻混後，進行上述各種評價，結果示於表2、表3。又，上述所使用的製品儲存槽、摻混用槽、附帶設備等洗淨後經過1個月。實施例2、4、比較例2 〇相對於100重量份之由聯苯酚A、p-第三丁基苯酚（末端停止劑）與光氣之經由界面聚合法所得的聚碳酸酯樹脂，添加混合如表2、表3所示量之磷系安定劑、脫模劑、紫外線吸收劑等，於押出機，以280 °C熔融押出，將所得的九粒儲存於製品儲存槽後，輸送至摻混用槽，進行摻混後，進行上述各種評價，結果示於表2、表3。又，上述所使用的製品儲存槽、摻混用槽、附帶設備等洗淨後經過1年。 -43- .201016787 比較例3、4 相對於100重量份之由聯苯酚A、p-第三丁基苯酚（末端停止劑）與光氣之經由界面聚合法所得的聚碳酸酯樹脂，添加混合如表2、表3所示量之磷系安定劑、脫模劑、紫外線吸收劑等，於押出機，以280°C熔融押出，將所得的九粒儲存於製品儲存槽後，輸送至摻混用槽，進行摻混後，進行上述各種評價，結果示於表2、表3。又，上述所使用的製品儲存槽、摻混用槽、附帶設備等 φ 洗淨後經過3年。

-44- 201016787 0S-0 osro 00s

OSOO uidd 卜.0 qddis ΟΟΓΙ ν二、 ----- 06 5 寸Γ0 9 襲fc (卜·61) 001 os.o os.o oso.o 00Γ0 oos

Sdd9d qdd 卜 s 摧 06 I寸·ϊ 2 寸ΓΟ i辑{Λ (卜·6Ι) 001 0S.0 00Γ0 UIdd9d qddoo寸 ζ,ε.Ι ν 二、 •Mil 06 ε·ο8ε·0 i辑« (寸s 001 0S0 soo io 001.0 002 UIdd9d qdd 寸00 06 ΓΟ 6寸.1 6Γ0

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Claims

201016787 七、申請專利範圍： 1. 一種成形品之製造方法，其係將粉粒體以280〜38(rc之溫度熔融’成形’而製造成形品的方法，其特徵爲該粉粒體滿足下述條件（I)及（II): (I) 將100重量份之該粉粒體以100重量份之1N硝酸水溶液洗淨時，於1N硝酸水溶液之洗淨液中溶出的Fe化合物，相對於該粉粒體，以Fe原子換算爲1〜lOOppb ; (II) 該粉粒體係含有

(A) 100重量份之聚碳酸酯樹脂（a成分）， (Β) 0.0001 0~0·5重量份之選自下述式（1)所示之磷系化合物（b-Ι成分）、下述式（2)所示之碟系化合物（b-2 成分）及下述式（3)所示之磷系化合物（b·3成分）組成之群之至少1種之磷系化合物（b成分）：

48- 201016787

〔式中，An、Ah及Ars可各自爲相同亦可爲相異，爲可具有烷基取代基的碳數6〜20的芳香族烴基〕。 ® 2.如申請專利範圍第1項之製造方法，其中該粉粒體除了滿足條件（I)及（Π)之外，還滿足下述條件（III): (ΙΠ)該粉粒體係含有 (A) 聚碳酸酯樹脂（a成分）’ (B) 式（1)所示之磷系化合物（b-Ι成分）、式（2)所示之磷系化合物（b-2成分）及式（3)所示之憐系化合物 (b-3成分），與 (C) 下述式（4)所示之碟系化合物（c_1成分）及下述 -49- 201016787 式（5 )所示之磷系化合物（c-2成分），相對於100重量份之a成分，b-Ι成分〜b-3成分與c-1成分〜c-2成分之合計量爲〇.〇〇〇5~〇.5重量份，且b-Ι成分 ~b-3成分之合計量（X重量份）與c-1成分〜c-2成分之合計量（y重量份）之重量比（x/y)爲0.01〜2.0

〔式中，AO及Ar6可各自爲相同亦可爲相異，爲可具有烷基取代基的碳數6〜20的芳香族烴基〕。 3. 如申請專利範圍第1或2項之製造方法，其中該b-Ι成分爲4-雙（2,4·二-第三丁基苯基）-4，-單（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、4-雙（2，4·二-第三丁基苯基） -3’·單（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、3_ 雙（2,4-二-第三丁基苯基）-4’-單（2,4-二-第三丁基苯基） -伸聯苯基二亞膦酸酯或3-雙（2,4-二-第三丁基苯基）_3，_ 單（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之製造方法，其中該 b-2成分爲4,4’-雙（2,4-二·第三丁基苯基）·伸聯苯基二亞膦酸酯、3,4’-雙（2,4·二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯或3,3’·雙（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯。 -50- 201016787 5·如申請專利範圍第1S 4項中任〜項之製造方法其中該 b-3成分爲2,4-二·第三丁基苯基苯基_苯基亞膦酸酯或 2,4-二-第二丁基苯基-3-苯基-苯棊亞膦酸酯。 6_如申請專利範圍第2項之製造方法，其中該成分爲肆 (2，4-二-第二丁基苯基）-4，4’·伸聯苯基二亞膦酸酯、肆 (2,4-二-第三丁基苯基）-4,3’-伸聯苯基二亞膦酸酯或肆 (2,4-二-第三丁基苯基）-3,3’-伸聯苯基二亞膦酸酯。 7·如申請專利範圍第2項之製造方法，其中該^-2成分爲雙〇 (2，4-二-第三丁基苯基）-4-苯基'苯基亞隣酸酯及雙（2，4- 二-第三丁基苯基）-3-苯基·苯基亞膦酸酯。 8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之製造方法，其中該成形品爲光學透鏡。 9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之製造方法，其中該成形品爲眼鏡透鏡。 10. —種成形品之著色防止方法，其爲成形粉粒體之際防止成形品著色之方法，其特徵爲該粉粒體滿足下述條件（I) # 及（II): (I) 將100重量份之該粉粒體以100重量份之1N硝酸水溶液洗淨時，於1N硝酸水溶液之洗淨液中溶出的Fe化合物，相對於該粉粒體’以Fe原子換算爲1〜10〇PPb; (II) 該粉粒體係含有 (A) 100重量份之聚碳酸酯樹脂（a成分）， (B) 0.0 001 0~0.5重量份之選自前述式（1)所示之磷系化合物（b-Ι成分）、前述式（2)所示之磷系化合物（b-2 -51- 201016787 成分）及前述式（3)所示之磷系化合物（b-3成分）組成之群之至少1種之磷系化合物（b成分）， 0

ΟΑΓ|

Ο OAr,

(1) (2)

(3) 〔式中，ΑΓ1、A。及Ars可各自爲相同亦可爲相異，爲可具有院基取代基的碳數6〜20的芳香族烴基〕。 11.如申請專利範圍第10項之方法，其中該粉粒體除了滿足 -52- 201016787 條件（I)及（II)之外還滿足下述條件（III): (III)該粉粒體係含有 (A) 聚碳酸酯樹脂（a成分）， (B) 前述式（1)所示之磷系化合物（b-Ι成分）、前述式（2)所示之磷系化合物（b-2成分）及前述式（3)所示之磷系化合物（b-3成分），與 (C) 前述式（4)所示之磷系化合物（c-1成分）及前述式（5 )所示之磷系化合物（C-2成分）， 0 相對於1〇〇重量份之a成分，b-Ι成分〜b-3成分與c-1成分~心2成分之合計量爲0.0005~0.5重量份，且b-Ι成分 ~b-3成分之合計量（X重量份）與c-1成分~c-2成分之合計量（y重量份）之重量比（χ/y)爲〇.〇1~2.〇，

〔式中，Ar3及Ar6可各自爲相同亦可爲相異，爲可具有烷基取代基的碳數6〜20的芳香族烴基〕。 12.如申請專利範圍第10或11項之方法，其中該b-Ι成分爲 4-雙（2,4-二-第三丁基苯基）_4’-單（2,4_二_第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞滕酸酯、4-雙（2，4-二-第三丁基苯基） -3’·單（2,4_二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、 3-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-4’-單（2,4-二-第三丁基苯 -53- 201016787 基）-伸聯苯基二亞膦酸酯或3_雙（2,4_二-第三丁基苯基） -3’·單（2,4·二·第三丁基苯基伸聯苯基二亞膦酸醋。 13. 如申請專利範圍第1〇至12項中任一項之方法，其中該 b-2成分爲4,4’-雙（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯、3,4’·雙（2,4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞膦酸酯或3，3’-雙（2，4-二-第三丁基苯基）-伸聯苯基二亞隣酸酯》 14. 如申請專利範圍第1〇至13項中任一項之方法，其中該 1 b_3成分爲2,4-二-第三丁基苯基-4-苯基-苯基亞膦酸醋或 2,4-二-第三丁基苯基-3-苯基-苯基亞膦酸酯。 15. 如申請專利範圍第10至14項中任一項之方法，甘中該 c-1成分爲肆（2,4-二-第三丁基苯基）_4,4’·伸聯苯基二亞膦酸酯、肆（2,4-二-第三丁基苯基）-4,3，-伸聯苯基二亞膦酸酯或肆（2,4-二-第三丁基苯基）_3,3，-伸聯苯基二亞膦酸酯。 16. 如申請專利範圍第1〇至15項中任一項之方法，其中該 # C-2成分爲雙（2,4_二-第三丁基苯基）-4-苯基_苯基亞隣酸酯及雙（2,4-二·第三丁基苯基）_3_苯基-苯基亞鱗酸醋。 I7·如申請專利範圍第10至16項中任一項之方法，其中該成形品爲光學透鏡。 1S.如申請專利範圍第10至17項中任一項之方法其中該成形品爲眼鏡透鏡。 -54-