TW200936671A - Injection molded body and polymer composition - Google Patents

Description

200936671 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於含有苯乙烯系共聚物與環狀烯烴系（共 )聚合物之聚合物組成物所成之射出成型體。詳細爲本發 明爲含有苯乙烯系共聚物與環狀烯烴系（共）聚合物的聚 合物組成物所成之射出成型體，其可適用於透鏡、導光板 、擴散板、透明塑質基板、微透鏡及光碟基板等光學零件 的射出成型體。 【先前技術】 過去使用玻璃之光學零件漸漸由具有優良生產性、耐 衝撃性及輕量性之塑質取代。例如以數位照相機用透鏡、 手機用透鏡、CD及藍光用拾取透鏡及微透鏡作爲代表之 光學透鏡、光碟等基板、導光板以及棱鏡片等上亦利用聚 碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯及環狀烯烴系樹脂。然而，聚 碳酸酯有著複折射較大，而聚甲基丙烯酸甲酯有著耐熱性 較低，且吸水性較高的問題。 環狀烯烴系樹脂因玻璃轉移溫度及光線透過率較高， 且折射率之各向異性較小，故與過去光學用樹脂相比較， 其具有顯示低複折射性等特徴，作爲耐熱性、透明性及光 學特性上優良的熱可塑性樹脂而受到注目。而使用如此特 徴，例如於光碟、光學透鏡、光纖、透明塑質基盤及低介 電材料等電子•光學材料以及光半導體封止等封止材料等 領域上，應用環狀烯烴系樹脂的技術正被討論者。 -5- 200936671 然而，現階段環狀烯烴系樹脂的透明性、低吸水性及 低複折射性雖優良，但於透鏡用途上的折射率比光學用玻 璃低，故對於薄型化或輕量化之要求無法充分地配合。因 此，強烈可望開發出具有前述環狀烯烴系樹脂之特徴外， 亦兼具高折射性之環狀烯烴系樹脂。 已知一般樹脂之折射率可藉由提高芳香族環、鹵素原 子或硫原子之含有率而提昇，故可望於環狀烯烴系樹脂導 入芳香族環、鹵素原子及硫原子或與含有彼等之異種聚合 物進行摻合。例如，專利文獻1中揭示，含有芳香族環之 原菠烯衍生物的開環聚合物爲高折射率。又，專利文獻2 〜4中雖未記載有關折射率，但提出環狀烯烴系樹脂與苯 乙烯系樹脂之摻合。然而，前者含有芳香族環之原菠烯系 開環聚合物中所使用之單體的製造或開環聚合觸媒爲高價 位，故有著高成本之問題，另外後者之苯乙烯系樹脂摻合 物爲大部分時，於相當於射出成形溫度之2 00〜3 00 °C的高 溫下會產生相分離，非常難得到透明射出成型體。且，若 未經相分離而維持透明性時，有著苯乙烯系樹脂之添加量 受到限制，而無法得到所望之光學特性的問題。 因此，可望出現即使抑制相分離，使用高溫下的成形 方法亦可容易得到透明光學零件之聚合物組成物、及將其 聚合物組成物作爲主成分的透明性高的透鏡等光學零件。 [專利文獻1]專利第329 1 857號公報 [專利文獻2]專利第3775052號公報 [專利文獻3]特開2006-1 88555號公報 200936671 [專利文獻4]特開2001 -337222號公報 【發明內容】 本發明係以提供一種含有特定苯乙烯系共聚物及環狀 烯烴系（共）聚合物之聚合物組成物所成之射出成型體， 其折射率較高，透明性優良的射出成型體爲課題。又，本 發明係以提供一種於形成射出成型體時，即使高溫下加熱 亦不會相分離的聚合物組成物爲課題。 〇 本發明者們對於可提供解決過去技術之上述問題，且 折射率高，透明性優良的射出成型體及該射出成型體之聚 合物組成物進行詳細硏究，而完成本發明。 即，本發明爲含有以下事項者。 [1]一種射出成型體，其特徵爲由含有包含選自下述式 (1)〜（4)中之至少一種重複單位 1〜50莫耳％、與來 自苯乙烯之重複單位50〜99莫耳％ (但，將全重複單位之 Q 合計作爲1 〇〇莫耳％ )，且以凝膠滲透層析儀（GPC )所 測定之聚苯乙烯換算重量平均分子量（Mw )爲1，000〜 50，000的苯乙烯系聚合物（a)、與環狀烯烴系（共）聚 合物（B)之聚合物組成物所成，其全光線透過率爲80% 以上者。 200936671

式（2)中，R1表示氯原子、_素原子、極性基或可 具有含有氧原子、硫原子、氮原子或矽原子之連結基的取 代或非取代之碳原子數1〜30的烴基，式（3)中，R2〜 R3各獨立表示氫原子、鹵素原子、極性基或可具有含有氧 原子、硫原子、氮原子或矽原子之連結基的取代或非取代 之碳原子數1〜30的烴基。 [2] 係以透鏡爲特徴之[1]所記載的射出成型體。 〇 [3] 以前述苯乙烯系聚合物（A)及環狀烯烴系（共） 聚合物（B)之組成比以重量比表示時爲（A) / (B)= 90/10〜3/97爲特徴之[1]或[2]所記載之射出成型體。 [4] 以前述環狀烯烴系（共）聚合物（B)爲具有下述 式（5 )所示重複單位者爲特徴之Π]〜[3]中任一項所記載 的射出成型體。 200936671 【化2】

式（5)中，a及b各獨立表示0或1，c及d各獨立 表示〇〜2之整數。X爲_Ch=CH-或-CH2CH2-。R4〜R13 各獨ϋ表不氫原子；鹵素原子；可具有含有氧原子、硫原 子、氮原子或矽原子之連結基的取代或非取代之碳原子數 1〜30的烴基：或極性基^ R9及rig以及Rn及各一 體化後可形成2價烴基，R9及R1()以及R11及R12各彼此 〇 結合後可形成碳環或雜環，該碳環或雜環可爲單環或多環 〇 [6]—種聚合物組成物，其特徵爲含有苯乙烯系聚合物 (A )、與環狀烯烴系（共）聚合物（B)，該苯乙烯系聚 合物（A)爲含有選自下述式（1)〜（4)中的至少一種 重複單位1〜50莫耳％、與來自苯乙燦之重複單位50〜99 莫耳％ (但，將全重複單位之合計作爲1 00莫耳％ )。 -9- 200936671

式（2)中，R1表示氫原子、鹵素原子、極性基、碳 原子數1〜30的烴基、或具有含有氧原子、硫原子、氮原 子或矽原子之連結基的碳原子數1〜30的烴基，式（3) 中，R2〜R3各獨立表示氫原子、鹵素原子、極性基、碳原 子數1〜30的烴基或氧原子、硫原子、氮原子或具有含有 矽原子之連結基的碳原子數1〜30的烴基。 本發明可提供一種折射率高，透明性優良的射出成型 am 體。 本發明的聚合物組成物因含有特定苯乙烯系共聚物， 成形射出成型體時，即使於高溫下加熱亦不會相分離。 [實施發明的最良形態] 本發明的射出成型體之特徵爲，含有選自下述式（1 )〜（4)中的至少1種重複單位丨〜50莫耳％、與來自苯 乙烯之重複單位50〜99莫耳％ (但，將全重複單位之合計 作爲1〇〇莫耳％)，且由含有以凝膠滲透層析儀（GPC ) -10- 200936671

所測定之聚苯乙烯換算重量平均分子量（Mw)爲1，000〜 50,000之苯乙烯系聚合物（A)、與環狀烯烴系（共）聚 合物（B)的聚合物組成物所成，其全光線透過率爲80% 以上。

式（2)中，R1表示氫原子、鹵素原子、極性基、碳 原子數1〜30的烴基或具有含有氧原子、硫原子、氮原子 或矽原子之連結基的碳原子數1〜30的烴基，式（3)中 ❹ ，R2〜R3各獨立表示氫原子、鹵素原子、極性基、碳原子 數1〜30的烴基或具有含有氧原子、硫原子、氮原子或矽 原子之連結基的碳原子數1〜30的烴基。 以下對於本發明做詳細說明。 [苯乙烯系共聚物（A)] 本發明所使用的苯乙烯系共聚物（A)中’含有選自 前述式（1)〜（4)中的至少1種重複單位爲1〜50 %， 較佳爲2〜45莫耳％，更佳爲5〜40莫耳％、與含有來自 -11 - 200936671 苯乙稀之重複單位爲50〜99莫耳％，較佳爲55〜98莫耳 % ’更佳爲60〜95莫耳％。但，選自前述式（1 )〜（4 ) 中之至少1種重複單位與來自苯乙烯之重複單位之合計爲 100莫耳％。於上述數値範圍内時，含於本發明的聚合物 組成物之顯示苯乙烯系共聚物（A)、與環狀烯烴系（共 )聚合物（B)雙方爲良好溶解性的溶劑之存在下，高溫 下亦不會呈現相分離而可保持透明性。 前述式（2)〜（3)中，作爲鹵素原子可舉出氟原子 、氯原子及溴原子。 作爲極性基’例如可舉出羥基、碳原子數1〜10的烷 氧基、羰氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、醯胺基 、亞胺基、三有機基甲矽烷氧基、三有機基甲矽烷基、胺 基、醯基、烷氧基甲矽烷基、磺醯基及羧基等。作爲前述 烷氧基’例如可舉出甲氧基及乙氧基等；作爲羰氧基，例 如可舉出乙酸基及丙酸基等烷基羰氧基以及苯甲酸基等芳 基羰氧基；作爲烷氧基羰基，例如可舉出甲氧基羰基及乙 氧基羯基等，作爲方氧基裁基’例如可舉出苯氧基幾基、 萘氧基羯基、芴氧基裁基及聯苯氧基羯基等；作爲三有機 基甲矽烷氧基’例如可舉出三甲基甲矽烷氧基及三乙基甲 矽烷氧基等；作爲三有機基甲矽烷基，例如可舉出三甲基 甲矽烷基及三乙基甲矽烷基等；作爲胺基，例如可舉出第 1級胺基；作爲烷氧基甲矽烷基，例如可舉出三甲氧基甲 矽烷基及三乙氧基甲矽烷基等。 作爲碳原子數1〜30的烴基，例如可舉出甲基、乙基 -12- 200936671 及丙基等院基；環戊基及環己基等環院基；乙 基及丙烯基等烯基。 又，上述烴基可直接鍵結、或介著連結基 爲連結基’例如可舉出碳原子數1〜10的2價 可舉出- (CH2)m-(式中，m爲1〜10之整數） )，含有氧、氮、硫或砂之連結基（例如可 CO-)、氧代幾基（-O(CO)-)、羰氧基（_c〇〇-)、 0 、醚鍵（-〇-)、硫醚鍵（-S-)、亞胺基（-NH-) NHCO-)及矽氧烷鍵（-〇Si-)等，亦可爲含有複 連結基）。 本發明所使用的苯乙烯系共聚物（A)可 與形成上述式（1)〜（4)所示重複單位的單 可稱爲「單體（1)〜（4)」）進行共聚合反 作爲單體（1 )，例如可舉出馬來酸酐； 作爲單體（2)，例如可舉出順丁烯二醯 Q 基順丁烯二醯亞胺、N-甲基順丁烯二醯亞胺、 烯二醯亞胺、N-丁基順丁烯二醯亞胺及N-環 二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺類； 作爲單體（3 )，例如可舉出富馬酸、富 、富馬酸二乙酯、富馬酸二丙酯、富馬酸二丁 單甲酯、富馬酸單乙酯、富馬酸單丙酯及富馬 富馬酸衍生物；馬來酸、馬來酸二甲酯、馬來 馬來酸二丙酯、馬來酸二丁酯、馬來酸單甲酯 乙酯、馬來酸單丙酯及馬來酸單丁酯等馬來酸 烯基、烯丙 而鍵結。作 烴基（例如 所示伸烷基 舉出羰基（· 楓基（-S〇2_) 、醯胺鍵（-數種彼等之 將苯乙烯、 體（以下各 應而得到。 亞胺、N-苯 N-乙基順丁 己基順丁烯 馬酸二甲酯 酯、富馬酸 酸單丁酯等 酸二乙酯、 、馬來酸單 衍生物； -13- 200936671 作爲單體（4)，例如可舉出衣康酸酐等。 這些單體中由容易獲得或與環狀烯烴系（共）聚合物 (B)之相溶性的觀點來看，較佳者可舉出馬來酸酐、作 爲單體（3)所例示之化合物、衣康酸酐，更佳者可舉出 馬來酸酐、作爲單體（3 )所例示之化合物，特佳者可舉 出馬來酸酐。彼等單體可1種單獨下使用、或組合2種以 上使用。 上述式（2)或（3)所示結構單位，可藉由共聚合單 體（2)或（3)而導入、或共聚合馬來酸酐後進行亞胺化 、水解、加醇分解及酯化等高分子反應後衍生。 又，本發明所使用的苯乙烯系聚合物（A)可進一步 具有可共聚合之其他重複單位。作爲可形成如此重複單位 的單體，可舉出α -甲基苯乙烯、m_甲基苯乙烯、〇_甲基苯 乙烯、p-甲基苯乙烯、乙烯、丙烯、丁烯、丨，3_丁二烯、 1，3-環己二烯及丙烯腈等。這些單體可使用1種或複數種 而可同時與苯乙烯及單體（1)〜（4)進行共聚合。這些 單體之使用量以不損害本發明之効果即可，並未限定，以 全重複單位之合計100莫耳％而言，一般爲未達3 0莫耳％ ’較佳爲未達2 5莫耳％，更佳爲未達2 0莫耳％。 共聚合反應於聚合啓始劑之存在下，可將上述單體藉 由塊狀聚合法、溶液聚合法、沈澱聚合法、乳化聚合法、 懸濁聚合法或塊狀一懸濁聚合法等過去公知方法反應而進 行。 作爲聚合啓始劑’可使用自由基聚合啓始劑、陽離子 -14- 200936671 聚合啓始劑、陰離子聚合啓始劑、配位聚合觸媒等爲佳， 使用自由基聚合啓始劑爲特佳。 作爲自由基聚合啓始劑，可使用產生自由基之公知有 機過氧化物、或偶氮系自由基聚合啓始劑。 作爲有機過氧化物，可舉出二乙醯過氧化物、二苯甲 醯過氧化物、二異丁醯過氧化物、二（2,4-二氯苯甲醯基 )過氧化物、二（3,5,5-三甲基己醯基）過氧化物、二辛 醯過氧化物、二月桂醯過氧化物、二硬烯醯過氧化物及雙 © {4- (m-甲苯醯基）苯甲醯基}過氧化物等二醯過氧化物類 » 甲基乙基酮過氧化物、環己酮過氧化物、甲基環己酮 過氧化物及乙醯丙酮過氧化物等酮過氧化物類； 過氧化氫、卜丁基氫過氧化物、α-異丙苯氫過氧化物 、Ρ-萜烷氫過氧化物、二異丙基苯氫過氧化物、1,1，3,3-四 甲基丁基氫過氧化物及t-己基氫過氧化物等氫過氧化物類 ❹ 二-t-丁過氧化物、二異丙苯過氧化物、二月桂過氧化 物、α，α’-雙（t-丁基過氧基）二異丙基苯、2,5-二甲基- 2.5- 雙（t-丁基過氧基）己烷、t· 丁基異丙苯過氧化物及 2.5- 二甲基-2,5-雙（t-丁基過氧基）己炔-3等二烷基過氧 化物類； t-丁基過氧基乙酸酯、t-丁基過氧基三甲基乙酸酯、t-己基過氧基三甲基乙酸酯、1，1,3,3-四甲基丁基過氧基2-乙基己酸酯、2,5-二甲基-2,5-雙（2-乙基己醯基過氧基） -15- 200936671 己烷、1-環己基-1-甲基乙基過氧基2-乙基己酸酯、卜己基 過氧基2-乙基己酸酯、t-丁基過氧基2-乙基己酸酯、t-丁 基過氧基異丁酸酯、t-丁基過氧基馬來酸酯、t-丁基過氧 基3,5,5-三甲基己酸酯、t-丁基過氧基月桂酸酯、2,5-二甲 基-2,5-雙（m-甲苯醯基過氧基）己烷、α,α’-雙（新癸醯 基過氧基）二異丙基苯、異丙苯過氧基新癸酸酯、 1，1，3,3-四甲基丁基過氧基新癸酸酯、1-環己基-1-甲基乙 基過氧基新癸酸酯、t-己基過氧基新癸酸酯、t-丁基過氧 基新十二酸酯、t-丁基過氧基苯甲酸酯、t-己基過氧基苯 甲酸酯、雙（t-丁基過氧基）間苯二甲酸酯、2,5-二甲基-2,5-雙（苯甲醯基過氧基）己烷、t-丁基過氧基m-甲苯醯 基苯甲酸酯及3,3’，4,4’-四（t-丁基過氧羰基）二苯甲酮等 過氧酯類； 1,1-雙（t-己基過氧基）3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙 (卜己基過氧基）環己烷、1,1-雙（卜丁基過氧基）3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙（t-丁基過氧基）環己烷、1,1-雙（ t-丁基過氧基）環十二烷、2,2-雙（t-丁基過氧基）丁烷、 η-丁基4,4-雙（t-丁基過氧基）三甲基乙酸酯及2,2-雙（ 4,4-二-t-丁基過氧基環己基）丙烷等過氧基酮縮醇類； t-己基過氧基異丙基單碳酸酯、t_ 丁基過氧基異丙基 單碳酸酯、t-丁基過氧基2-乙基己基單碳酸酯、t-丁基過 氧基烯丙基單碳酸酯等過氧基單碳酸酯類； 二-s-丁基過氧基二碳酸酯、二-η-丙基過氧基二碳酸 酯、二異丙基過氧基二碳酸酯、雙（4-t-丁基環己基）過 -16- 200936671 氧基二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基過氧基二碳酸酯、二- 2-乙基己基過氧基二碳酸酯、二-2-甲氧基丁基過氧基二碳酸 酯及二（3-甲基-3-甲氧基丁基）過氧基二碳酸酯等過氧基 二碳酸酯類； 其他亦可舉出t-丁基三甲基甲矽烷基過氧化物等。 作爲偶氮系自由基聚合啓始劑，可舉出偶氮雙異丁腈 、偶氮雙異戊腈、2,2’-偶氮雙（4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈 )、2,2’-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）、2,2’-偶氮雙（2-甲 基丁腈）、1,1’-偶氮雙（環己烷-1-腈）、2-(胺基甲醯基 偶氮）異丁腈、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-{1,1-雙（羥基甲基 )-2-羥基乙基}丙醯胺]、2,2’-偶氮雙[2-甲基-Ν-{2-(1-羥 基丁基）}丙醯胺]、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基 )-丙醯胺]、2,2’-偶氮雙[N-(2-丙烯基）-2-甲基丙醯胺] 、2,2’-偶氮雙（N-丁基-2-甲基丙醯胺）、2,2’-偶氮雙（ N-環己基-2-甲基丙醯胺）、2,2’-偶氮雙[2- ( 5-甲基-2-咪 唑啉-2-基）丙烷]二氫氯化物、2,2’-偶氮雙[2- (2-咪唑 啉-2-基）丙烷]二氫氯化物、2,2’-偶氮雙[2- (2-咪唑啉-2-基）丙烷]二硫酸酯·二氫化合物、2,2’-偶氮雙[2-( 3,4,5,6-四氫嘧啶-2-基）丙烷]二氫氯化物、2,2’-偶氮雙 [2-{1-(2-羥基乙基）-2-咪唑啉-2-基}丙烷]二氫氯化物、 2,2’-偶氮雙[2· (2-咪唑啉-2-基）丙烷]、2,2’-偶氮雙（2-甲基二乙基甲酮脒）二氫氯化物、2,2’-偶氮雙[N- (2-羧 基乙基）-2-甲基-二乙基甲酮脒]、2,2’-偶氮雙（2-甲基丙 胺肟）、二甲基2,2’-偶氮雙丁酸酯、4,4’-偶氮雙（4-氰 -17- 200936671 基戊酸）及2,2’-偶氮雙（2,4,4-三甲基戊烷）等。 作爲陽離子聚合啓始劑，可舉出鹽酸、硫酸、p-甲苯 磺酸及磷酸等布朗斯台德酸；三氟化硼錯合物、三氯化鋁 、乙基鋁二氯化物、四氯化鈦、鈦四異丙氧化物及氯化鎢 等路易氏酸。 作爲陰離子聚合啓始劑，可舉出丁基鋰及苯基鋰等有 機鋰類；鋰醯胺及鈉醯胺等金屬醯胺類；乙基鎂溴化物及 苯基鎂氯化物等格利雅試藥；甲氧化鈉及乙氧化鈉等金屬 烷氧化物等。 本發明中，聚合啓始劑的使用量於前述全單體之合計 lOOmol% 中，一般爲 0.01 〜lOmol%，較佳爲 0.03〜8mol% ，更佳爲0.05〜5mol%。 作爲進行溶液聚合時所使用的溶劑，僅爲可溶解苯乙 烯、單體（1)〜（4)及所得之苯乙烯系聚合物（A)者 即可，並無特別限定，其中以環己烷等烴系；甲苯等芳香 族烴系；甲基乙基酮及甲基異丁基酮等酮系；乙酸乙酯及 乙酸丁酯等酯系溶劑爲佳。溶劑之使用量對於單體全量而 Η爲0.1〜3倍（重量比）之量爲佳。 使用自由基聚合時’欲得到具有所望分子量的聚合物 ，視必要可添加連鏈移動劑。作爲連鏈移動劑，可無特別 限定下使用過去公知之連鏈移動劑，具體可使用十二烷硫 醇、氫硫基乙醇、氫硫基丙醇、氫硫基乙酸及氫硫基丙酸 等。這些連鏈移動劑可單獨或混合複數種下使用。 聚合反應時間一般爲1〜3 0小時、較佳爲3〜2 0小時 -18- 200936671 ’聚合反應溫度因取決於所使用之自由基啓始劑的種類， 雖無特別限定’ 一般爲40〜1801，較佳爲50〜120。(：。 聚合反應後，藉由純化得到苯乙烯系聚合物（A)。 純化可使用過去公知之方法。單體（1)〜（4)爲具有揮 發性者時，將所使用之溶劑或殘留單體藉由使用後述脫溶 方法而除去即可’視必要進行使用溶劑之洗淨或萃取純化 。例如使用將所得之反應物溶液以甲苯或四氫呋喃等良溶 劑稀釋後，加入甲醇、水或這些混合溶液中後適度凝集聚 合物’進行萃取處理之方法。萃取處理時，合倂作爲反應 溶劑所使用的溶劑及欲稀釋時所添加的溶劑之溶劑（良溶 劑）量與聚合物之重量比（良溶劑/聚合物）一般爲0.5/1 〜6/1 ’較佳爲0.7/1〜4/1。又’萃取所使用之甲醇、水或 這些混合溶液等弱溶劑的使用量以重量比（弱溶劑/前述 良溶劑）表示時，一般爲0.3〜5，較佳爲0.5〜3。作爲萃 取溫度，一般爲40〜120 °C，較佳爲50〜100 °C。 萃取後，將溶液冷却並分離輕重層，以離心分離機等 將輕層除去。將這些萃取操作重複1〜10次後，濃縮重液 以揮發器（devolatilizer)或壓出機等脫溶劑裝置進行脫 溶劑。脫溶劑時之溫度一般爲150〜350 °C，較佳爲200〜 350C，真空度一般爲0.1〜50mmHg，較佳爲1〜40mmHg 。又，可於脫溶劑前稀釋後實施循環過濾。過濾時，可單 獨使用濾劑孔徑爲0.1〜ΙΟΟμιη者，亦可設置複數個階段 式孔徑相異的過濾器。亦可將脫溶劑後的熔融聚合物藉由 過瀘而純化。此時的聚合物過濾器之孔徑以0.1〜ΙΟΟμιη -19- 200936671 爲佳。 如此所得之苯乙烯系共聚物（A)於30°C之氯仿溶液 (濃度〇.5g/dL)中所測定之對數黏度[η]係以〇.〇1〜 0.5dL/g 爲佳。 又，苯乙烯系聚合物（A)之凝膠滲透層析儀（GPC )所測定之聚苯乙烯換算的重量平均分子量（Mw) —般 爲 1，000 〜50,000，較佳爲 1,100 〜40,000，更佳爲 1，200 〜30,000，分子量分佈（μ w/Mn) —般爲1.0〜1〇.〇’較佳 爲1.1〜8.0，更佳爲1.2〜6.0。重量平均分子量（Mw)若 過小時，有時會使所得之透鏡等成形品的強度降低，重量 平均分子量（Mw)若過大時，與環狀烯烴系聚合物之相 溶性會變差，所得之射出成型體的透明性有時會降低。 [環狀烯烴系（共）聚合物（B)] 本發明所使用的環狀烯烴系（共）聚合物（B)係爲 具有由下述式（6)所示單體（以下亦稱爲「單體（6)」 )所衍生的重複單位之（共）聚合物，具體爲，單體（6 )經開環聚合所得之聚合物、單體（6)及其他共聚合性 單體經開環聚合所得之聚合物（以下將這些聚合物稱爲「 開環（共）聚合物」）、該開環（共）聚合物之氫化物（ 以下僅稱爲「氫化物」）、單體（6 )經加成聚合所得之 聚合物以及單體（6)及含有不飽和雙鍵之單體經加成聚 合所得之聚合物（以下稱爲「加成（共）聚合物」）。這 些可單獨或組合2種以上使用。其中，開環（共）聚合物 -20- 200936671 及其氫化物，即具有上述式（5)所示重複單位之聚合物 爲佳。 【化5】

式（6)中，a及b各獨立表示〇或1，c及d各獨立 表示0〜2之整數。R4〜R13各獨立表示氫原子；鹵素原子 :碳原子數1〜30的烴基；具有含有氧原子、硫原子、氮 原子或矽原子之連結基的碳原子數1〜30的烴基；或極性 基。R9及R1()以及R11及R12各一體化後可形成2價烴基 ，R9及R115以及R11及R12各彼此結合後可形成碳環或雜 環，該碳環或雜環可爲單環或多環。 作爲齒素原子，可舉出氟原子、氯原子及溴原子。 作爲碳原子數1〜3 0的烴基，例如可舉出甲基、乙基 及丙基等烷基；環戊基及環己基等環烷基；乙烯基、烯丙 基及丙烯基等烯基等。 又’上述烴基可直接鍵結於環結構、或介著連結基而 鍵結。作爲連結基’例如可舉出碳原子數丨〜1〇之2價烴 -21 - 200936671 基（例如可舉出-(CH2)m-(式中，m爲1〜10之整數）所 示伸烷基）；含有氧、氮、硫或矽之連結基（例如可舉出 羰基（-CO-)、氧代羰基（-O(CO)-)、羰氧基（-COO-)、颯基（-S〇2-)、醚鍵（-〇-)、硫醚鍵（-S-)、亞胺基（-NH-)、醯胺鍵（-NHCO-)及矽氧烷鍵（-OSi-))等，亦可爲含有複數彼等之 連結基。 作爲極性基，例如可舉出羥基、碳原子數1〜10的烷 氧基、羰氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、醯胺基 、亞胺基、三有機基甲矽烷氧基、三有機基甲矽烷基、胺 基、醯基、烷氧基甲矽烷基、磺醯基及羧基等。更具體而 言’作爲上述院氧基，可舉出甲氧基及乙氧基等；作爲羰 氧基，可舉出乙酸基及丙酸基等烷基羰氧基以及苯甲酸基 等芳基羰氧基；作爲烷氧基羰基，可舉出甲氧基羰基及乙 氧基羰基等；作爲芳氧基羰基，可舉出苯氧基羰基、萘氧 基羰基、芴氧基羰基及聯苯氧基羰基等；作爲三有機基甲 矽烷氧基’可舉出三甲基甲矽烷氧基及三乙基甲矽烷氧基 等；作爲三有機基甲矽烷基，可舉出三甲基甲矽烷基及三 乙基甲矽烷基等；作爲胺基，可舉出第1級胺基；作爲烷 氧基甲矽烷基，可舉出三甲氧基甲矽烷基及三乙氧基甲矽 烷基等。 作爲單體（6)之具體例，可舉出如下的化合物。 可舉出雙環[2.2.1]庚-2-稀、三環[4.3.0.12,5]-3-癸烯、 三環[5.2.1.02,6]·癸 _3,8-二烯、三環[4·4·0·12’5]-3-十一碳 烯、四環[4·4.〇·12,5.ι7’ι〇]_3•十二碳烯、五環[6 5 丨 -22- 200936671 02,7·09’13]-4-十六碳烯、五環[7.4.0.12,5_19，12.08’13]-3-十六 碳烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-稀、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-稀、5-甲氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-稀、5-甲基-5-甲氧基羰 基雙環[2.2.1]庚-2-稀、5-氰基雙環[2.2.1]庚-2-稀、8-甲氧 基羰基四環[4·4.0.12’5·Γ’1ϋ]-3-十二碳烯、8-甲氧基羰基-8-甲基四環[4·4·0.12’5·Γ’1()]-3-十二碳烯、8-乙氧基羰基四 環[4·4·0·12’5·Γ’1ϋ]-3-十二碳烯、8-η-丙氧基羰基四環 [4·4.0.12’5·Γ’1()]-3-十二碳烯、8-異丙氧基羰基四環 [4.4.0.l2,5.l7，1G]-3-十二碳烯、8-n- 丁 氧基羰基四環 [4.4.0·12’5.Γ’1()]-3·十二碳烯、8-苯氧基羰基四環 [4.4·0·12’5·Γ’1()]-3-十二碳烯、8- ( 1-萘氧基）羰基四環 [4.4.0.12’5.17’1()]-3-十二碳烯、8-(2-萘氧基）羰基四環 [4·4·0·12’5·17’1()]-3-十二碳烯、8-<4-苯基苯氧基 >羰基四環 [4·4.0.12’5·Γ’1()]-3-十二碳烯、8-甲基-8-甲氧基羰基四環 [4.4.0·12’5.Γ’1()]-3-十二碳烯、8-甲基-8-乙氧基羰基四環 [4·4·0.12’5·Γ’1()]-3-十二碳烯、8-甲基-8-n-丙氧基羰基四 環[4.4.0.12’5·17’1()]-3-十二碳烯、8-甲基-8-異丙氧基羰基 四環[4.4.0.12’5.l7’1Q]-3-十二碳烯、8-甲基-8-n-丁 氧基羰 基四環[4.4.0.12’5.17’1()]-3-十二碳烯、8-甲基-8-苯氧基羰 基四環[4.4.0.12’5_1厂1()]-3-十二碳烯、8-甲基-8- ( 1-萘氧 基）羰基四環[4·4·0·12’5·Γ’1()]-3-十二碳烯、8-甲基- 8-( 2-萘氧基）羰基四環[4.4.0.12’5.l7’1Q]-3-十二碳烯、8-甲 基-8-<4-苯基苯氧基>羰基四環[4.4.0.12’5.17’1()]-3-十二碳 烯、五環[8·4.0·12,5.19，12.08，13]-3-十六碳烯、七環 -23- 200936671 [8·7·ο·ΜΠΜ”’ί5.〇2’7〇11，16]_4_:十碳燦、七環 基雙環[2·2_〗]庚-2-稀、8•亞乙基四環[4 4 〇〗2,5丨7 ’-3· 十一碳烯、5-苯基雙環[22庚_2_稀、5_苯基·5—甲基雙 環[2.2.1]庚_2_稀、8-苯基四環[4 4 〇丨2,5〗7，1()]·3·十二碳 烯、5-心丁基雙環[2.2.im_2_稀、卜心己基雙環[2 2丨]庚_ 2·稀、5-環己基雙環[2·2庚·2-稀、％ (2_環己嫌基）雙 ❿ 環[2.2.im_2_ 稀、5_η-辛基雙環[2 2 稀、Η·癸= 雙環[2.2.U庚-2-稀、5_異丙基雙環[2·21]庚_2·稀、5_(ι· 萘基）雙環[2.2.1]庚-2-稀、5_ ( 2_孝某 、2奈基）雙環[2 2 ^庚^ 稀、5- ( 2-萘基）_5_甲基雙環[22 』庚-2-稀、5_ ( 4_聯苯 [2.2·1]庚_2·稀、5_ ( 4·聯苯基）-5·甲基雙環 [2.2.^-2-稀、5_胺基甲基雙環[2 2庚_2稀、$三甲 〇 基甲砂院基雙環[2.2.1]庚_2·稀、5-三乙氧基甲砂院基雙環 庚-2-稀' 5-三n_丙氧基甲砂院基雙環[2 2庚a 稀、5·三η-丁氧基甲砂院基雙環[2·2.·_2_稀、5氯甲基 雙環[2.2.1]庚-2-稀、5_經基甲基雙環[2 2 ^庚-2·稀、％環 己烯基雙環[2.2.1]庚_2_稀、5_氟雙環[以^庚·2-稀、氕氟 甲基雙環[2.2.im_2’、5_三氟甲基雙環[2·2.__2, 、5,5-—氟雙環[m]庚·2_稀、5,6_二氟雙環[m]庚： 稀、5,5-雙（三氟甲基）雙環[2 21]庚_2_稀、5,6_雙（η 氟甲基）雙環[2·2·1]庚·2_稀、5_甲基I三氟甲基雙環 [2-2.U 庚-2-稀、5,5,6_三氟雙環[2 2 1]庚 _2_稀、mi 四氟雙環[2.2.1]庚-2-稀、8_氟四環[44〇125171()卜3_’ -24- 200936671 二碳烯、8-氟甲基四瓌[4·4.〇.12’5.17’1()]-3-十二碳烯、8-三 氟甲基四環[4.4.0.12,5.17’1()]-3-十二碳烯、8,8-二氟四環 [4.4.0.12,5_l7，1Q]-3-十二碳烯、螺[芴-9,8，-三環 [4.3.0.12 5][3]癸烯]等。 單體（6)可單獨使用或組合2種以上後使用。 這些單體（6)中，上述式（6)中之R9〜R12中至少 1個爲下述式（I ) ❹ -(CH2)nCOOR14 (I) (式（I)中，η —般爲〇或1〜5之整數，R14爲碳數 1〜1 5的烴基）所示之特定極性基時，所得之射出成型體 的耐熱性與耐濕（水）性可保持良好平衡，因顯示與苯乙 烯系聚合物（A )之良好相溶性，故特佳。 上述式（I )中，η値越小，又R14之碳數越小，所得 之聚合物組成物的玻璃轉移溫度變的越高，而可提高耐熱 性，故較佳。即，η —般爲0或1〜5之整數，較佳爲0或 Q 1，又R14—般爲碳數1〜15的烴基，較佳爲碳數1〜4的 烷基。 且，上述式（6)中，上述式（I)所示極性基所鍵結 的碳原子上可進一步鍵結烷基的上述單體，因所得之射出 成型體的耐熱性與耐濕（水）性保持良好平衡，故較佳。 該烷基之碳數以1〜5爲佳，更佳爲1〜2，特佳爲1。 具有式（I )所示特定極性基的單體中，以8-甲基-8-甲氧基羰基四環[4.4.0.12,5.l7，1()]-3-十二碳烯、8-甲基-8-乙氧基羰基四環[4·4·0·l2’5.l7*1()]-3-十二碳烯、8-甲基-8- -25- 200936671 丁氧基羰基四環[4.4.〇」2’5.17’1()]-3-十二碳烯及8-甲基-8-甲氧基羰基四環[4.4.0.12’5.17’1()]-3-十二碳烯與5-甲基-5-甲氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2·稀之併用時，因所得之射出 成型體具有優良耐熱性，故較佳，特別爲8-甲基-8-甲氧 基羰基四環[4.4.0.12,5·Γ’1()]-3-十二碳烯及8-甲基-8-甲氧 基羰基四環[4.4.0.12’5·Γ，1()]-3-十二碳烯與5-甲基-5-甲氧 基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-稀之倂用時，可得到與苯乙烯系 聚合物（Α)之相溶性優良的環狀烯烴系（共）聚合物（Β )，故較佳。 來自具有式（I)所示特定極性基的單體之重複單位 爲，環狀烯烴系（共）聚合物（Β)中之全重複單位合計 1〇〇莫耳％中，一般爲含有3〜100莫耳％，更佳爲30〜 1〇〇莫耳％，特佳爲40〜100莫耳％。將來自具有式（I ) 所示特定極性基的單體之重複單位含於前述範圍時，與苯 乙烯系共聚物之相溶性、以及與所得之射出成型體的折射 率之平衡優良，故較佳。 作爲單體（6)，作爲具有式（I)所示特定極性基之 單體以外的較佳例子，可舉出雙環[2 _2.1]庚-2-稀、三環 [5.2.1.〇2’6]-癸-38_二烯、5_亞乙基雙環[221]庚-2_稀、5_ 苯基雙環[2.2.1]庚-2-稀、5-" 丁基雙環[2.2.1]庚-2-稀及5-癸基雙環[2.2.1]庚-2-稀等。其中以雙環[2.2.1]庚-2-稀及 三環[5.2·1·〇2’6]·癸-3,8-二烯爲特佳。與具有前述式（1) 所示特定極性基的單體同時，共聚合這些單體時，來子這 些單體的重複單位之含有量，於環狀烯烴系（共）聚合物 -26- 200936671 (B)中的重複單位之合計100莫耳％中，一般爲5莫耳％ 以上，較佳爲7〜70莫耳％，更佳爲10〜60莫耳％。使來 自這些單體之重複單位含於前述範圍時，所得之射出成型 體的折射率或與苯乙烯系共聚物之相溶性的平衡優良，故 爲特佳。 本發明所使用的環狀烯烴系（共）聚合物（B)之合 成中，除上述單體（6)以外，亦可使用其他共聚合性單 體。 作爲其他共聚合性單體，例如可舉出環丁烯、環戊烯 、環庚烯及環辛烯等環烯烴。環烯烴之碳數以4〜20爲佳 ，更佳爲4〜1 2。 且，可舉出於聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二 烯共聚物及乙烯-非共軛二烯共聚物等主鏈上含有碳-碳 間雙鍵之不飽和烴系聚合物等。此時，提高所得之射出成 型體的耐衝撃性。 <開環（共）聚合物> 本發明中’開環（共）聚合物爲，開環聚合觸媒之存 在下，視必要使用分子量調節劑及開環聚合用溶劑，將1 種以上之上述單體（6)、及視必要將其他共聚合性單體 藉由過去公知方法使其開環（共）聚合後得到。 又，將單體（6)與其他共聚合性單體進行共聚合時 ，單體（6)與其他共聚合性單體之合計100重量中％中， 一般使用單體（6 ) 50重量％以上，較佳爲60重量％以上 -27- 200936671 ，更佳爲70重量％以上，且100重量％以下’使用其他共 聚合性單體時’使用0重量％以上，一般爲5 〇重量％以下 ，較佳爲40重量％以下，更佳爲3 0重量％以下的比率。 作爲本發明所使用的開環（共）聚合物’以單體（6 )之單獨聚合物、或2種以上之單體（6)的共聚物爲最 佳。 作爲本發明所使用的開環聚合用之觸媒’使用01 efin Metathesis and Metathesis Polymerization ( K. J. IV IN, J. C . MOL，Academic Press 1997 )所記載之觸媒爲佳。 作爲如此觸媒’例如爲選自（a ) W、Mo、Re、V及 Ti之化合物的至少1種、與（b) Li、Na、K、Mg、Ca、 Zn、Cd、Hg、B、A1、Si、Sn、Pb等化合物’可舉出與選 自具有1個以上之該元素-鍵或該元素一氫鍵之至少1種 組合所成之複分解（metathesis )聚合觸媒。該觸媒欲提 高觸媒活性，可爲添加後述添加劑（c )者。又，作爲其 他觸媒，可舉出不使用（d)助觸媒之周期表第4族〜8族 之過渡金屬-碳烯錯合物或金屬環丁烷錯合物等所成之複 分解觸媒。 作爲上述（a)成分的適當W、Mo、Re、V及Ti之化 合物的代表例，可舉出 WC16、MoC15、ReOCl3、VOCl3、 TiCl4等特開平1-2405 1 7號公報所記載的化合物。 作爲上述（b)成分，可舉出n-C4H9Li、（C2H5)3A1、 (C2H5)2A1C1、（C2H5)15A1C115、（C2H5)A1C12、甲基氧化鋁 (alum〇xane) 、LiH等特開平1 -2405 1 7號公報所記載之 -28- 200936671 化合物。 作爲添加劑之（C)成分的代表例，可使用適當的醇 類、醛類、酮類及胺類等，且可使用特開平1 -2405 1 7號 公報所示化合物。 作爲上述助觸媒（d)之代表例，可舉出 W( = N-2,6-C6H3iPr2)( = CHtBu)(OtBu)2、

Mo( = N-2,6-C6H3iPr2)( = CHtBu)(OtBu)2、 ❹ Ru( = CHCH = CPh2)(PPh3)2Cl2、Ru( = CHPh)(PC6H! j )2C12 等 ο 複分解（metathesis)觸媒之使用量以上述（a)成分 與全單體（單體（6)之全量及其他可共聚合可能之單體 。以下相同）之莫耳比「（a)成分：全單體」表示時， 一般爲 1 : 500 〜1 : 500,000，較佳爲 1 : 1，000 〜1: 1 00,00 0之範圍爲佳。（a)成分與（b)成分之比率係以 金屬原子比之「（a) ： (b)」爲1:1〜1:100，較佳爲 Q 1 : 2〜1 : 50之範圍。又，於該複分解觸媒中添加上述（C )添加劑時，（a )成分與（c )成分之比率以莫耳比「（ c ) : (a)」表示時，一般爲 〇.〇〇5:1〜15:1，較佳爲 0.05: 1〜7: 1之範圍。又，助觸媒（d)之使用量以（d )成分與全單體之莫耳比「（d)成分：全單體」表示時 ，一般爲 1: 50〜1: 100,000，較佳爲 1: 1〇〇〜1: 50,000 之範圍。 開環（共）聚合物之分子量的調節可藉由改變聚合溫 度以及觸媒及溶劑之種類而進行，本發明中，可藉由將分 -29- 200936671 子量調節劑共存於反應系中而進行調節爲佳。其中，作爲 較佳分子量調節劑，例如可舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、及1-癸烯等α-烯烴類、苯乙烯及乙烯基甲苯等苯乙烯類以及烯丙基乙酸 及烯丙基苯等烯丙基化合物類，彼等中，以1-丁烯、1-己 烯及1-辛烯爲特佳。這些分子量調節劑可單獨或混合2種 以上後使用。分子量調節劑之使用量對於供應於開環（共 )聚合反應之全單體1莫耳而言，一般爲0· 001〜0.6莫耳 q ，較佳爲0.02〜0.5莫耳。 開環聚合反應中所使用的溶劑，即作爲溶解原菠烯系 單體、複分解觸媒及分子量調節劑之溶劑，例如可舉出石 油醚、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷及癸烷等烴類；環 戊烷、環己烷、甲基環己烷、環庚烷、環辛烷、萘烷及原 菠烷等環狀烴類；苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、異丙苯及 氯苯等芳香族烴類；二氯甲烷、二氯乙烷、氯丁烷、氯仿 及四氯乙烯等鹵化烴類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸η-丁 ◎ 酯、乙酸異丁酯及丙酸甲酯等酯類；二丁基醚、四氫呋喃 、二甲氧基乙烷及二噁烷等醚類；Ν,Ν-二甲基甲醯胺、 Ν，Ν-二甲基乙醯胺及Ν-甲基吡咯烷酮等。其中，以芳香 族烴類爲特佳。這些可單獨或混合複數種後使用。 溶劑之使用量以重量比之「溶劑：全單體（重量比） 」表示時，一般爲0.5: 1〜20: 1，較佳爲0.5: 1〜10: 1 -30- 200936671 氫化物 本發明中，環狀烯烴系（共）聚合物（B)使用 環（共）聚合物進行氫化的氫化物爲佳。開環（共） 物中，式（5)所示重複單位中的X皆爲以式：-CH = 所示的烯烴性不飽和基之狀態。該開環（共）聚合物 接使用，但由耐熱安定性之觀點來看，以上述烯烴性 和基經氫化後轉換爲前述X以-CH2-CH2-表示的基之 物爲佳。但，本發明中所謂的氫化物係爲上述烯烴性 和基經氫化者，開環（共）聚合物之芳香族取代基於 上並未被氫化。 且，氫化爲上述重複單位（5)中之X的90莫；1 上，較佳爲95%以上，更佳爲97%以上者。氫化率越 藉由熱之著色或劣化可受到抑制。又，上述重複單ί] )中存在著除X及芳香族環之碳_碳不飽和鍵以外的 性不飽和鍵時，與上述重複單位（5)中之X同樣地 爲90莫耳％以上，較佳爲95%以上，更佳爲97%以上 化。 氫化反應必須於單體（6 )爲準的側鏈之芳香環 質上不被氫化的條件下進行。即，於開環（共）聚合 溶液中添加氫化觸媒，於此一般以常壓〜30MPa，較 2〜20MPa’更佳爲3〜18MPa下使氫作用而進行。 作爲氫化觸媒，一般使用於烯烴性化合物之氫化 時所使用者。作爲該氫化觸媒，可使用公知不均一系 及均一系觸媒之任一種。作爲不均一系觸媒，可舉出 將開 聚合 CH- 可直 不飽 氫化 不飽 實質 %以 高， I ( 5 烯烴 ，其 經氫 於實 物之 佳爲 反應 觸媒 將鈀 -31 - 200936671 、鉑、鎳、铑及釕等貴金屬觸媒物質載持於碳、二氧化矽 、氧化鋁及二氧化鈦等載體上的固體觸媒。作爲均一系觸 媒，可舉出環烷酸鎳/三乙基鋁、雙（乙醯丙酮配位基） 鎳（II) /三乙基鋁、辛烯酸鈷/η-丁基鋰、二茂鈦二氯化 物/二乙基鋁單氯化物、乙酸铑、氯參（三苯基膦）铑、 二氯參（三苯基膦）釕、氯氫羰基參（三苯基膦）釕及二 氯羰基參（三苯基膦）釕等。觸媒之形態可爲粉末或粒狀 。又，該氫化反應觸媒可單獨使用1種或組合2種以上後 使用。 這些氫化觸媒爲，欲使單體（6)或以其他單體爲準 的側鏈的芳香環於實質上不要被氫化，必須調整其添加量 ，一般爲「開環（共）聚合物：氫化觸媒（重量比）」成 爲1: 1χ1(Γ6〜1: 2之比率下使用爲佳。 開環（共）聚合物及氫化物雖可直接使用，但以純化 後使用爲佳。作爲開環（共）聚合物及氫化物之純化方法 可採用與苯乙烯系共聚物（Α)之同樣方法。 <加成（共）聚合物> 本發明中，作爲環狀烯烴系（共）聚合物（Β)，可 使用除開環（共）聚合物及該氫化物以外’將單體（6) 及含有不飽和雙鍵之單體進行加成聚合後所得之加成（共 )聚合物。加成（共）聚合物可藉由公知方法而得到。加 成（共）聚合物爲，於單體（6)及含有不飽和雙鍵之單 體的合計1〇〇重量％中，上述單體（6) 一般爲5〇〜90重 200936671 量％，較佳爲60〜90重量％，更佳爲70〜90重量％，含有 不飽和雙鍵之單體一般爲10〜50重量％，較佳爲10〜40 重量％，更佳爲10〜30重量％之比率下進行聚合。 作爲含有不飽和雙鍵之單體，例如可舉出乙烯、丙烯 及丁烯等碳數2〜12，較佳爲碳數2〜8的烯烴系化合物。 作爲加成（共）聚合反應所使用的觸媒，可舉出釩化 合物與有機鋁化合物所成之觸媒。作爲釩化合物，可舉出 VO(OR)aXb 或 V(OR)cXd (但，R 爲烴基，〇$a$3、 〇Sb$3、2Sa + b$3、0ScS4、0Sd$4、3Sc + dg4)所示 釩化合物、或這些電子供應體加成物。作爲電子供應體， 可舉出醇、酚類、酮、醛、羧酸、有機酸或無機酸之酯、 醚、酸醯胺、酸酐及烷氧基矽烷等含氧電子供應體、氨、 胺、腈及異氰酸酯等含氮電子供應體等。作爲有機鋁化合 物，可舉出選自具有至少1個鋁-碳鍵或鋁一氫鍵之化合 物的至少1種有機鋁化合物。上述觸媒中之釩化合物與有 機鋁化合物之比率對於釩原子的鋁原子之比（A1/V )，一 般爲2以上，較佳爲2〜50，特佳爲3〜20。 作爲使用於加成（共）聚合之溶劑，例如可舉出戊烷 、己烷、庚烷、辛烷、壬烷及癸烷等烴類；環己烷及甲基 環己烷等環狀烴類；苯、甲苯及二甲苯等芳香族烴類及其 鹵素衍生物類。彼等中以環己烷及甲基環己烷爲佳。 作爲純化方法，可採用與上述苯乙烯系共聚物（A) 之同樣方法。 -33- 200936671 <環狀烯烴系（共）聚合物（B) > 本發明所使用的環狀烯烴系（共）聚合物（B)於 30。0之氯苯溶液（濃度〇.5g/dL)中所測定之對數黏度[η] 以0.3〜1 .OdL/g爲佳。又，環狀烯烴系（共）聚合物（Β )以凝膠滲透層析儀（GPC )所測定之聚苯乙烯換算的數 平均分子量（Mn) —般爲5,000〜100,000’較佳爲8,000 〜80,0〇〇，更佳爲1〇,〇〇〇〜50,000，重量平均分子量（1^^ )一般爲 1〇, 〇〇〇 〜500,000，較佳爲 20,000 〜300,000’ 更 佳爲3 0,000〜200,000 ’分子量分佈（Mw/Mn ) —般爲1.5 〜10，較佳爲2〜8，更佳爲2〜6。分子量若過小時’所 得之射出成型體等強度會變的較低。分子量若過大時，溶 液黏度會過高，而惡化本發明之聚合物組成物的生產性或 加工性。 環狀烯烴系（共）聚合物（B)之玻璃轉移溫度（Tg )一般爲 80〜200 °C，較佳爲 90〜190 °C，更佳爲1〇〇〜 180°C。Tg過低時，熱變形溫度會變低，故耐熱性尙恐怕 會產生問題，又，藉由所得之射出成型體的溫度，或有光 學特性之變化變大之問題。另一方面，若Tg過高時’必 須提高加工溫度，藉此會使聚合物組成物成熱劣化。 [聚合物組成物] 本發明所使用的聚合物組成物爲，苯乙烯系共聚物（ A) 與環狀烯烴系（共）聚合物（B)之組成比（（A) / ( B) )以質量比表示時，一般爲 90/10〜3/97，較佳爲 200936671 80/20〜5/95’更佳爲70/30〜8/92之範圍。苯乙烯系共聚 物（A)的配合量若爲上述範圍時，射出成型體之強度充 分，又’於300°C的高溫加熱時，亦可維持相溶狀態，製 膜後可得到透明性高的射出成型體。若苯乙烯系共聚物（ A)之配合量未達3質量％時，無法得到所望折射率及/或 複折射。又，苯乙烯系共聚物（A)的配合量超過90質量 %時，強度變弱，無法得到所望成形物。 本發明所使用的聚合物組成物中進一步添加的任意成 分中，作爲欲改良烴樹脂、耐熱劣化性及耐光性之添加劑 ，可添加氧化防止劑、紫外線吸收劑等。 作爲烴樹脂，可舉出C5系樹脂、C9系樹脂、C5系/C9 系混合樹脂、環戊二烯系樹脂、烯烴/乙烯基取代芳香族 系化合物的共聚物系樹脂、環戊二烯系化合物/乙烯基取 代芳香族系化合物之共聚物系樹脂、這些樹脂之氫化物及 乙烯基取代芳香族系樹脂之氫化物等。烴樹脂之含有量對 於環狀嫌烴系聚合物（B) 100重量份而W，一般爲1〜50 重量份，較佳爲5〜30重量份。 作爲氧化防.止劑，可舉出2,6-二-t-丁基-4-甲基酚、 2,2·-二氧_3,31_二_t_ 丁基-5,5'-二甲基二苯基甲烷、肆[伸甲 基-3- (3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]甲烷、1,1,3-參（2-甲基_4_羥基- 5-t-丁基苯基）丁烷、1，3,5-三甲基_ 2,4,6-參（3,5 -二-t-丁基-4-羥基苯甲基）苯、硬脂醯基- β_ (3,5·二-t_ 丁基-4_羥基苯基）丙酸酯、2,2'-二氧-3,3’-二_ 卜丁基-5,5’-二乙基苯基甲烷、3,9-雙[1,1_二甲基-2-(0-( -35- 200936671 3-t-丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸基）乙基]、2,4,8，10-四噁螺[5.5]十一烷、參（2,4-二-t-丁基苯基）亞磷酸酯、 環新戊烷四基雙（2，4-二-t-丁基苯基）亞磷酸酯、環新戊 烷四基雙（2,6-二-t-丁基-4-甲基苯基）亞磷酸酯、2,2-伸 甲基雙（4,6-二-t-丁基苯基）辛基亞磷酸酯。 作爲紫外線吸收劑，可舉出2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2- (2H-苯並三唑-2-基）-4,6-雙 (1-甲基-1-苯基乙基）酚、2- (2H-苯並三唑-2-基）-4,6-二-t-戊基酚、2-苯並三唑-2-基4,6-二-t-丁基酚、2,2’-伸 甲基雙[4- ( 1，1，3,3·四甲基丁基）·6-[ ( 2H-苯並三唑-2-基 )酚]]等。 這些添加劑之含有量，對於苯乙烯系共聚物（Α)及 環狀烯烴系（共）聚合物（Β)之合計100重量份而言， —般爲0.01〜10重量份，較佳爲0.03〜5重量份。 且，以提高加工性之目的下，可添加滑劑等添加劑， 以改善色相之目的下，可添加染料或螢光增白劑。 本發明所使用的聚合物組成物，例如可藉由下述（i )〜（Hi)之方法得到。 (i)將苯乙烯系共聚物（A)與環狀烯烴系（共）聚 合物（B)與任意成分，使用二軸壓出機或輥混煉機等進 行混合的方法。 (Π)於將環狀烯烴系（共）聚合物（B)溶解於適 當溶劑的溶液中，添加苯乙烯系共聚物（A)及任意成分 ，使用適當攪拌機進行混合之方法。 -36- 200936671 (iii)將苯乙嫌系共聚物（A)或其溶液、與環 烴系（共）聚合物（B)或其溶液、與任意成分進行 ，使用揮發器或壓出機等經脫溶劑而混合之方法。 作爲此時所使用的溶劑，可使用於苯乙烯系共聚 A)或環狀烯烴系（共）聚合物（B)之聚合上一般所 的溶劑。藉由上述方法所得之聚合物組成物，因含有 子量的聚合物’可成行藉由射出成形之強度優良的透 各種光學零件。 又，將藉由上述（ii ) 、（ iii )等所得之聚合物 物溶液導入於壓出機，於壓出機内將該聚合物組成物 中的揮發分除去後，亦可得到射出成型體。 [射出成型體] 本發明的射出成型體可作爲面精度優良、板狀、 狀或透鏡狀之光學零件使用。射出成型體的「全光線 率」，一般爲 80〜95%，較佳爲 85〜95 %，更佳爲 95%。且，全光線透過率之測定，例如可使用販賣購 (股）村上色彩技術硏究所製之HM-15 0型霧値測定 Gardner公司製霧値-光線透過率測定機（Haze-Gard 型）等而進行測定。又，射出成型體之「霧値」一 0 · 1〜2 %，較佳爲0.1〜1 %，更佳爲〇 . 1〜_ 5 %。霧値 定可使用與上述全光線透過率之同樣機器進行。 於射出成形所使用的射出成形機，雖無特別限定 如作爲注射器方式可使用in-line方式及柱塞方式； 狀烯 混合 物（ 使用 高分 鏡等 組成 溶液 菱形 透過 90〜 得之 機、 Plus 般爲 的測 ，例 作爲 -37- 200936671 驅動方式可使用油壓式、電動式及複合模式；作爲合模（ mold clamping)方式可使用直壓式及时節式；作爲射出方 向可使用横型及縱型者。又，合模方式亦可爲可射出壓縮 者。注射器徑及合模力可依據目的之射出成型體的形狀而 決定，但一般射出成型體之投影面積爲較大時，變大合模 力時爲佳，射出成型體之容量較大時，變大注射器徑爲佳 〇 注射器爲in-line式時，壓縮比、長度/直徑之比及 Sub Flight的有無等螺杆形狀可適宜選擇，於螺杆表面亦 可實施鉻系、鈦系、氮化物系及碳系等公知塗佈。又，欲 提高計量或射出動作之安定性，亦可設置控制螺杆之迴轉 或壓力的機構等。又，使將注射器内或聚合物組成物進行 貯藏的料斗内減壓、或將注射器及料斗以氮等惰性氣體進 行封閉’由可安定地得到射出成型體之觀點來看爲佳。 射出成形時，欲使射出成型體之翹曲低減或安定地連 續成形’可適用將金屬模具裝置之模槽内減壓的方法或射 出壓縮方。 將金屬模具裝置之模槽内進行減壓而射出成形時，減 壓度以表壓表示時，較佳爲_〇.〇81^?&以下，更佳爲_ 0.09MPa以下’特佳爲_〇 1MPa以下。超過上述範圍時， 減JE度會不足’無法得到光透過性及光擴散性優良的射出 成型體。 上述範圍之減壓度可使用公知方法，例如使用真空幫 浦而達成。減壓時’於模槽周圍或噴射器機構部等，使用 •38- 200936671 〇環等公知封閉材爲佳，於射出成型體內不會混入雜質等 範圍下，亦可使用真空用潤滑脂等。又，欲與真空幫浦等 減壓裝置銜接的吸引口，雖可設置於金屬模具裝置内之任 意場所，一般可設置於噴射器機構部、澆口及管路端部、 網狀結構部等。又，真空吸引程序亦可同時與金屬模具裝 置之開閉而已電磁閥等做控制，亦可爲常時運轉，僅爲於 熔融樹脂之塡充時，將金屬模具裝置之模槽内可達到所望 Α 減壓度的方法即可，並無特別限定。 Ο 將金屬模具裝置之模槽内進行減壓而射出成形時，欲 使關閉模槽成爲減壓之狀態下射出熔融樹脂，故一般設定 射出遲延時間。射出遲延時間雖取決於所使用之真空幫浦 的能力及模槽尺寸，但一般爲0.5〜3秒程度。 一方面，於射出壓縮成形方法中，將模槽間隔設定爲 射出成型體厚度的1.5〜20倍，於該隙間射出熔融樹脂， 再將以注射器側所測定之樹脂的壓力保持於200〜 0 2,000kgf/cm2之範圍下，壓縮金屬模具裝置内之射出成型 體面，使模槽之間隔變窄即可。 又’將金屬模具裝置之核心設定爲射出成型體厚度的 1.1〜10倍而作爲可動狀態，於此射出熔融樹脂，自射出 開始或射出終了後，亦可將可動側核心以平均速度0.01〜 1 mm/sec進行壓縮。 這些射出壓縮成形方法，可使用公知成形機進行。 射出成形之其他條件，雖無特別限定，一般注射器溫 度爲260〜3 50°C，金屬模具裝置溫度以本發明之聚合物組 -39- 200936671 成物的玻璃轉移溫度Tg爲準時，一般爲Tg-l〜Tg-40°C， 較佳爲Tg-5〜Tg-3(TC之範圍。又，射出速度，依本發明 的射出成型體之尺寸或成形機之注射器尺寸而不同，例如 注射器徑爲28mm之情況，一般爲80mm/sec以上，較佳 爲90〜250mm/SeC。對於保壓，適宜地調整至可保持射出 成型體之形狀的程度之最小壓•時間爲佳。 【實施方式】 _ ❹ [實施例] 以下，依據實施例對本發明做進一步具體之說明，但 本發明並非限定於這些實施例。 且，以下實施例及比較例中，「份」及「％」若無特 別限定下，表示「重量份」及「重量％」。 以下實施例及比較例中之各種測定及評估方法如下述 所示。 ❹ [聚合反應率] 將鋁製容器中秤重的聚合反應溶液，以加熱至300°C 之加熱板加熱至恆量，測量除去殘留單體及溶劑的殘留聚 合物重量，由與理論聚合物生成量之比求得反應率。 [重量平均分子量（Mw)及分子量分佈（Mw/Mn)] 以凝膠滲透層析儀（Tosoh (股）製HLC-8220GPC、 管柱；Tosoh (股）製保護管柱 HXL-H、TSK gel -40- 200936671 G7000Hxl ' TSK gel GMHXL2 本及 TSK gel G2000HXL 之順 序連結，溶劑；四氫呋喃，流速；ImL/min，樣品濃度； 0.7〜0.8重量％，注入量；70 μι，測定溫度；40 °C，檢測 器；RI，標準物質；使用Tosoh (股）製TSK標準聚苯乙 烯），測定重量平均分子量（Mw)及分子量分佈（ M w/Mn )。 A [對數黏度] © 使用烏別洛德型黏度計，於氯仿中以試料濃度 〇.5g/dL，溫度30°C進行測定。 [聚合物分子結構]

使用超傳導核磁共鳴吸收裝置（NMR、Bruker公司製 、商品名：AVANCE500 )，以重氫化氯仿中測定h-NMR ，計算出共聚合組成比及氫化率。 ❹ [玻璃轉移溫度（Tg)] 使用差示掃描熱量計（Seiko Instruments公司製、商 品名：DSC6200)，依據日本工業規格K7121，求得外推 玻璃轉移開始溫度（以下僅稱爲「玻璃轉移溫度（Tg)」 [折射率] 使用Metricon公司製PC-2010型菱形連結器，測定 200936671 射出成型體之任意5位置的折射率，採用除最大値及最小 値以外的 3點平均値。光源爲使用 408 nm、633 nm及 830nm之雷射光源，由所得之折射率使用柯西（Cauchy) 式藉由回歸計算而算出589nm中之折射率。 [霧値（H a z e )] 使用（股）村上色彩技術硏究所製之HM-150型霧値 測定機，測定射出成型體之任意3位置的霧値，採用其平 均値。 [全光線透過率] 使用（股）村上色彩技術硏究所製之HM-150型霧値 測定機，測定射出成型體之任意3位置的全光線透過率， 採用該平均値。 [加熱下之相溶性的評估] 使用（股）神藤金屬工業所製之shintou式SFA-3 7型 加熱&冷却二段成形機，以300 °C加熱下測定射出成型體之 霧値。 <合成例1 ( B-1 ) > 將作爲單體之下述式（X)所示8 -甲氧基羰基_8_甲基 四環[4.4.0.12’5.17’1()]-3-十二碳烯l〇〇g、作爲分子量調節 劑之1-己烯3.6g、及甲苯200g裝入經氮氣取代的反應容 -42- 200936671 器，加熱至80°C。於此加入三乙基鋁（0.6mol/L )的甲苯 溶液0.2 1 mL及甲醇變性WC16甲苯溶液（0.025莫耳/L) 0.8 6mL，於80°C下進行1小時反應後得到開環聚合物。其 次於所得之開環聚合物溶液中添加氫化反應觸媒之〇.〇4g 的 RuHC1(CO)[P(C6H5)3]3，將氫氣壓成爲 9 〜l〇Mpa，以 160〜165 °C之溫度進行3小時反應。反應終了後，藉由將 所得之生成物沈澱於多量甲醇中，得到氫化物（以下稱爲 「環狀烯烴系聚合物（B-1)」或僅稱爲「B-1」），其產 量爲90g (產率90%)。 所得之環狀烯烴系（共）聚合物（B-1)爲玻璃轉移 溫度（Tg) = 1 6 7 °C >重量平均分子量（Mw) =14.4><1〇4 ，分子量分佈（Mw/Mn) =5.0，對數黏度= 〇.79dL/g， N M R測定所得之氫化率爲9 9.0 %以上。

<合成例2 ( Β-2 ) > 將前述式（X)所示 8-甲氧基羰基-8-甲基四環 [4.LO.l2’5·!7’1。]-].十二碳烯 5 8 5 g ( 2.518m〇l )、下述式 (Y)所示5-甲基-5-甲氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-稀315g (1,895mol )、作爲分子量調節劑之1-己烯35.2g( 〇-419mol)、及甲苯i35〇g裝入於經氮氣取代的反應容器 -43- 200936671 ，加熱至8(TC。於此加入三乙基鋁之甲苯溶液（三乙基鋁 濃度〇.61mol/L) 4.70mL、甲醇變性WC16之甲苯溶液（甲 醇變性 WC16 濃度 0.025mol/L) 17_65mL，於 80°C 下進行 1 小時反應而得到共聚物。

將所得之聚合物溶液370g放入高壓加熱釜中，再加 入甲苯80g。其次添加作爲氫化反應觸媒之0.032g的 RuH(〇COCH3)(CO)[P(C6H5)3]2後，導入氫氣至表壓爲 lOMpa，壓力保持於l〇Mpa下，加熱至160〜165°C而進行 3小時反應。反應終了後，將所得之生成物藉由沈澱於多 量甲醇中’回收氫化物，再以真空乾燥機進行100°C，12 小時之乾燥。 所得之氫化物（以下稱爲「環狀烯烴系共聚物（B-2 )」或僅稱爲「B-2」）爲產率90%、重量平均分子量（ Mw) = 74,395，分子量分佈（Mw/Mn) = 3.86，玻璃轉移 溫度（Tg ) = 140°C，NMR測定所得之氫化率爲99.0%以 上。 經NMR所求得之來自單體（X)及單體（Y)之結構 單位含有率（共聚合組成比）各爲66mol%及34mol%。 -44 - 200936671 <合成例3 ( A-l ) > 將苯乙烯 ibgC1·296"111^)、甲苯 67.5g 及 1，1’-偶 氮雙（環己烷-1·腈）〇.708g(2.9mmol)裝入於經氮氣取 代之反應容器’將溫度調整至30°C °以2°C/分鐘之速度昇 溫至90 °C，另一方面，開始昇溫之同時，使用注射筒幫浦 將另外調製的馬來酸酐之15重量％甲苯溶液10〇g (含有 馬來酸酐15g’ 〇.153mo1)以2〇g/小時之初速度開始滴於 反應溶液中。求得自滴下開始每1小時的反應率’徐徐減 低滴下速度至該反應率與馬來酸酐溶液之滴下率一致’進 行合計1 7時間之反應。此滴下率爲以下式所定義之値。 [數1] 滴下率（％) = [馬來酸酐的甲苯溶液之滴下量(g)]:;lm) [馬來酸酐的甲苯溶液之全量(g)] x 2小時反應後的反應率爲26.6%，滴下率爲26.8%，9 ❿ 小時反應後之反應率爲6 6.2 %，滴下率爲6 9 · 5 %，1 7小時 反應後之反應率爲8 8 · 4 %，滴下率爲8 7.6 %。將1 7小時反 應後之反應溶液以甲苯稀釋後，注入於大量甲醇中，回收 析出之聚合物並進行真空乾燥。 所得之苯乙烯/馬來酸酐無規共聚物（以下稱爲「苯 乙烯系聚合物（A-1)」或僅稱爲「A-ι」）爲，產率85% ’重量平均分子量（Mw) =12.5萬，分子量分佈（ Mw/Mn) = 1.96 ’ 玻璃轉移溫度（Tg) = uyc。 -45- 200936671 [實施例1] <聚合物組成物之製造> 合成例1所得之環狀烯烴系聚合物（B-l) 2.4kg、與 苯乙烯/馬來酸酐共聚物（Sartomer公司製SMA EF-80; 重量平均分子量（Mw) == 9600 ;來自馬來酸酐之結構單 位与10重量％ ) 0.6kg進行摻合後，使用二軸壓出機（ TEM-3 7BS，東芝機械製）進行熔融混合，得到顆粒狀聚 合物組成物。注射器溫度爲28(TC，軸迴轉速度爲lOOrpm ，壓出速度爲10〜20kg/小時。 所得之顆粒的外觀爲透明，玻璃轉移溫度（Tg )爲 13 8。。。 <射出成型體之評估> 將聚合物組成物以100°C進行4小時真空乾燥，氮氣 環境氣體下恢復至常壓後，於封入氮氣之鋁製袋中密封後 保管。將聚合物組成物，使用寬度60mm，長度80mm，厚 度1mm之平板，使用單腔金屬模具，藉由射出成形機（ Fanuc公司製 a2000iB，注射器徑 25mm，合模（mold clamping) lOOton)進行射出成形，得到板狀射出成型體 〇 作爲射出成形之條件，注射器溫度爲3 0 5 °C，金屬模 具溫度以金屬模具製圖面實溫下爲100°C，射出速度爲 1 2 0 m m / 秒。 所得之射出成型體的折射率爲1.5280 ( 5 89nm，27\： 200936671 )，於305。(：之加熱下亦可維持透明性’射出成型體之霧 値爲0.3 %，全光線透過率爲9 1 %之透明度。 結果如表1所示。 [實施例2] <聚合物組成物之製造> 合成例2所得之環狀烯烴系共聚物（B-2) 1.75kg、 與苯乙烯/馬來酸酐共聚物（Sartomer公司製SMA EF-80 )0.75kg後，使用二軸壓出機（TEM-37BS，東芝機械製 )進行熔融混合，得到聚合物組成物。注射器溫度爲 260 °C，軸迴轉速度爲1〇〇 rpm，壓出速度爲10〜20kg/小時 〇 所得之顆粒的外觀爲透明，玻璃轉移溫度（Tg )爲 1 1 01:。 <射出成型體之評估> 將聚合物組成物於100 °c下進行4小時真空乾燥，氮 氣環境氣下恢復至常壓後，於封入氮氣的鋁製袋中密封並 保管。將聚合物組成物使用寬度60mm，長度80mm，厚度 1mm之平板，單腔的金屬模具，藉由射出成形機（Fanuc 公司製a2000iB，注射器徑25mm，合模（mold clamping )lOOton)進行射出成形，得到板狀射出成型體。 作爲射出成形之條件，注射器溫度爲290°C ’金屬模 具溫度以金屬模具製圖面實溫爲 80 °C，射出速度爲 -47- 200936671 1 20mm/秒。 所得之射出成型體的折射率爲1.5389 ( 589nm，271： )’ 290°C的加熱下亦可維持透明性，射出成型體之霧値 爲0.4 % ’全光線透過率爲9丨％之透明度。 結果如表1所示。 [比較例1] <聚合物組成物之製造> 將合成例1所得之環狀烯烴系聚合物（B-l) 3.0kg， 使用二軸壓出機（TEM-37BS，東芝機械製）進行熔融混 合，得到顆粒狀聚合物組成物。注射器溫度爲3 00 °C，軸 迴轉速度爲l〇〇rpm，壓出速度爲10〜2 0kg/小時。 所得之顆粒的外觀爲透明，玻璃轉移溫度（Tg )爲 167。(：。 <射出成型體之評估> 將聚合物組成物於100°c下進行4小時真空乾燥，氮 氣環境氣體下恢復至常壓後，將氮氣封入於鋁製袋中密封 後保管。將聚合物組成物使用寬度6 0mm，長度80mm，厚 度1mm之平板，單腔金屬模具，藉由射出成形機（Fanuc 公司製 a2000iB，注射器徑 25mm，合模（mold clamping )lOOton)進行射出成形，得到板狀射出成型體。 作爲射出成形之條件，注射器溫度爲320°C，金屬模 具溫度以金屬模具製圖面實溫下爲l〇〇°C，射出速度爲 -48- 200936671 1 2 0 m m / 秒。 所得之射出成型體的折射率爲1.5120 ( 589nm，27 °C )。全光線透過率爲9 3 %之透明度。3 Ο 5 °C的加熱下亦可 維持透明性，射出成型體的霧値爲〇 · 3 % ’全光線透過率 爲9 1 %之透明度。 結果如表1所示。

[比較例2] <聚合物組成物之製造> 將合成例1所得之環狀烯烴系聚合物（B-l) 2.0kg、 與合成例3所得之苯乙烯系聚合物（A-1 ) 0.5kg使用二軸 壓出機（TEM-37BS，東芝機械製）進行熔融混合，得到 顆粒狀聚合物組成物。注射器溫度爲280°C，軸迴轉速度 爲lOOrpm，壓出速度爲10〜20kg/小時。 所得之顆粒的外觀爲不透明，明顯呈現相分離。 玻璃轉移溫度（Tg )係於1 6 7 °C及1 1 9 °C下觀測到。 結果如表1所示。 [比較例3] <聚合物組成物之製造> 將合成例1所得之環狀烯烴系聚合物（B-l) 2.4kg、 與本乙稀/馬來酸野共聚物（Nova Chemicals公司製 DYLARK D232;重量平均分子量（Mw) 200,000;來自馬 來酸酐的結構單位与10重量％ ) 〇.6kg，使用二軸壓出機（ -49- 200936671 TEM-37BS，東芝機械製）進行熔融混合，得到顆粒狀聚 合物組成物。注射器溫度爲2 80°C，軸迴轉速度爲lOOrpm ，壓出速度爲10〜20kg/小時。 所得之顆粒外觀爲白色，明顯呈現相分離。 玻璃轉移溫度（Tg )係於1 67°C及1 2 1 °C下觀測到。 結果如表1所示。

[比較例4 ] <聚合物組成物之製造> 將合成例1所得之環狀烯烴系聚合物（B-l) 2.00kg 、與聚苯乙烯（三洋化成工業（股）製ST-95 ;重量平均 分子量（Mw ) 5,000 ) 0.5kg，使用二軸壓出機（TEM-3 7B S ’東芝機械製）進行熔融混合，得到顆粒狀聚合物組 成物。注射器溫度爲280T：，軸迴轉速度爲1 00rpm，壓出 速度爲1 〇〜20kg/小時。

所得之顆粒外觀爲白色，明顯呈現相分離。 結果如表1所示。 -50- 200936671 ❹ ❹ 【1« 比較例4 1 PQ ST-95 5,000 1 驊 •m 1 1 1 比較例3 Η ώ DYLARKD232 1_ .....… 〇 〇 § CN 167/121 驗 •m 1 1 1 比較例2 PQ T—Η < 〇 〇 κη ίΝ 167/119 m 1 1 1 比較例1 ώ 摧 1 1 VO r-H 透明 ΓΠ ON 1.5120 實施例2 Β-2 SMA EF-80 9,600 〇 ^Η 透明 寸 c5 1.5389 實施例1 ffl SMA EF-80 9,600 00 m Η 透明 m ο 1.5280 環狀烯烴系(共)聚合物(B) 烯烴系共聚物(Α) 苯乙烯系共聚物(A)(Mw) έ in g β I » 鬆鬆 4n m 聚合物組成物之玻璃轉移溫度 (Tg)rc) 顆粒之外觀 成型體之霧値(％) 成型體之全光線透過率(％) 折射率(590nm、27。〇 -51 - 200936671 產業上可利用性 本發明的射出成型體因折射率較高，透明性優良，可 適α作爲光學材料.光學零件使用。又，本發明的聚合物 組成物即使以高溫加熱亦不會相分離，故適合於射出成形 上。

〇 -52-

Claims (1)

1. 200936671 十、申請專利範圍 1.一種射出成型體，其特徵爲由含有包含選自下述式 (1)〜（4)中之至少1種重複單位1〜50莫耳％、與來 自苯乙烯之重複單位50〜99莫耳％ (但，全重複單位之合 計爲1 00莫耳％ )，且以凝膠滲透層析儀（GPC )所測定 的聚苯乙烯換算重量平均分子量（Mw)爲1，000〜5 0,000 之苯乙烯系聚合物（A)、與

   環狀烯烴系（共）聚合物（B)之聚合物組成物所成 ，全光線透過率爲8 0 %以上； 【化1】

   (式（2)中’ R1表示氫原子、齒素原子、極性基、碳原 子數1〜30的烴基、或具有含有氧原子、硫原子、氮原子 或矽原子之連結基的碳原子數1〜30的烴基，式（3)中 ’ R2〜R3各獨立表示氫原子、鹵素原子、極性基、碳原子 數1〜30的烴基、或具有含有氧原子、硫原子、氮原子或 矽原子之連結基的碳原子數1〜30的烴基）。 -53- 200936671 2·如申請專利範圍第1項之射出成型體，其爲透鏡。 3 ·如申請專利範圍第1項或第2項之射出成型體，其 中該苯乙嫌系聚合物（Α)及環狀烯烴系（共）聚合物（Β )的組成比以重量比表示時爲（A) /(B) = 90/10〜3/97 〇 4.如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之射出成 型體’其中該環狀烯烴系（共）聚合物（Β)具有下述式 (5 )所示重複單位； 【化2】

   (式（5)中，a及b各獨立表示〇或1>c及d各獨立表 示0〜2的整數；X爲_CH=CH-或-CH2CH2-; R4〜R13各 獨立表示氫原子、鹵素原子 '碳原子數1〜30的烴基、具 有含有氧原子、硫原子、氮原子或矽原子之連結基的碳原 子數1〜30的烴基、或極性基；尺9及rig以及Rii及r12 各一體化後可形成2價烴基，R9及Rio以及Rll及各 彼此結合後可形成碳環或雜環’該碳環或雜環可爲單環或 -54- 200936671 多環）。 5.—種聚合物組成物，其特徵爲含有： 包含選自下述式（1)〜（4)中至少1種重複單位1 〜50莫耳％、與來自苯乙烯之重複單位5〇〜99莫耳％ (但 ’全重複單位之合計作爲100莫耳％)，且以凝膠滲透層 析儀（GPC)所測定的聚苯乙烯換算重量平均分子量（Mw )爲1，000〜50,000之本乙儲系聚合物（a)，與環狀稀 烴系（共）聚合物（B)；

   (式（2)中，R1表示氫原子、鹵素原子、極性基、碳原 子數1〜30的烴基、或具有含有氧原子、硫原子、氮原子 或矽原子之連結基的碳原子數1〜3〇的煙基’式（3)中 ，R2〜R3各獨立表示氫原子、鹵素原子、極性基、碳原子 數1〜30的烴基、或具有含有氧原子、硫原子、氮原子或 矽原子之連結基的碳原子數1〜30的烴基）。 -55- 200936671 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無 -4-