TW200932888A - Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks with lower hydrogen consumption - Google Patents

Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks with lower hydrogen consumption Download PDF

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Description

200932888 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於由諸如植物油、魚油、動物脂肪、及油月旨 等材料中所發現之諸如甘油酯及游離脂肪酸等可再生原料 製造可用作柴油沸程燃料之烴之方法。該方法涉及在一或 - 多個反應器中實施加氫作用、脫羧作用、脫羰基作用、及 加氫去氧作用，隨後視需要實施異構化作用。添加含硫組 份至去氧反應混合物中以相對於發生加氫作用及加氫去氧 〇 作用之量增加發生脫羧作用及脫羰基作用之量，由此降低 氫消耗。 【先前技術】 隨著世界範圍内對柴油沸程燃料及燃料摻合組份之需求 • 增加，人們對除石油原油外之用於製造柴油沸程燃料之來 源愈加關注。一此種來源係稱為可再生來源者。該等可再 、油菜籽油、芥花油、
生來源包括（但不限於）諸如玉米油 大豆油及海藻油等植物油，諸如丰
°舉例而言，美國專 曰日石夕is酸鹽沸石將諸如玉米 烴及諸如對二甲苯等化學物 134508.doc 200932888 質。美國專利第4,992,6〇5號揭示了藉由加氫處理諸如芥花 油或葵花油等植物油來製造柴油沸程烴產物。最後，美國 專利第2GG4/0230085 A1號揭示了藉由加氫去氧作用及隨後 之異構化作用來處理生物源烴組份之製程。 申請者已研發出包含一或多個步驟對可再生原料實施加 . 氫、脫羧、脫羰基、（及/或加氫去氧）及異構化之製程。藉 . 由促使更多轉化經由脫羧作用及脫羰基作用（與加氫作用 及加氫去氧作用不同，其不消耗氫）來進行可降低去氧反 ® 應區中之氫消耗。添加至少一種含硫組份，且相對於加氫 作用及加氫去氧作用之量，該組份之添加量足以增加脫羧 作用及脫羰基作用之量。含硫組份亦可用於將觸媒維持在 ' 硫化狀態。 【發明内容】 本文揭示由可再生原料製造富含異鏈烷烴之柴油沸程產 物之加氫轉化製程，其中該製程包含於反應區中在大於 _ 1000 ppm含硫組份存在下藉由在反應條件下對可再生原料 實施加氫及去氧來處理可再生原料以提供包含烴餾分（其 包含正構鏈烷烴）之第一反應產物。與加氫作用及加氫去 氧作用相比’含硫組份係以足以優先促進脫羰基作用及脫 羧作用之量存在。在集成熱高壓汽提塔中使用氫作為汽提 氣體自第一反應產物中去除第一反應區中作為副產物產生 之二氧化碳及水。將經氫汽提之第一反應產物視需要引入 加氫異構化作用反應區中。回收異構化產物。 【實施方式】 134508.doc 200932888 如上所述，本發明係關於由諸如源自植物或動物之生物 可再生原料等可再生原料製造可用作柴油沸程燃料或燃料 摻合組份之烴流之製程。術語「可再生原料」意欲包括除 了自石油原油所獲得之彼等以外之原料。可用於本發明之 可再生原料包括任何包含甘油酯及游離脂肪酸（FFA)之彼 等原料。大多數甘油酯可為甘油三酯，但亦可存在及處理 單甘油酯及甘油二酯。該等可再生原料之實例包括（但不 限於）芥花油、玉米油、豆油、油菜籽油、大豆油、菜籽 油、妥爾油（tall oil)、葵花油、大麻子油、撖欖油、亞麻 籽油、椰子油、蓖麻油、花生油、棕櫚油、芥子油、牛 脂、黃色及褐色油脂、豬脂、鯨油、麻風籽油、牛奶中脂 肪、魚油、海藻油、污泥及諸如此類❶可再生原料之其他 實例包括來自包含麻風樹（Jatropha curcas)(Ratanjoy、野生 蓖麻、Jangli Erandi)、紫荊木精油（Madhuca indica) (Mohuwa)、水黃皮（Pongamia pinnata) (Karanji Honge)、 及印度棟（Azadirachta indica)(蒜棟）之群之非食用植物 油。典型植物或動物脂肪之甘油酯及FFA在其結構中含有 具有8至24個碳原子之脂肪族烴鍵，其中大多數脂肪及油 類含有高濃度的具有16及18個碳原子之脂肪酸。可再生原 料與石油衍生烴之混合物或共進料亦可用作原料。其他可 用之原料組份（尤其用作與上文所列原料組合之共進料組 份）包括廢機油及工業潤滑劑、廢鏈烷烴、自煤、生物 質、或天然氣之氣化及之後的諸如費-托技術（Fischer-Tropsch technology)等下游液化步驟所獲得之液體、自廢 134508.doc 200932888 塑料（例如聚丙烯、高密度聚乙烯、及低密度聚乙烯）之熱 或化學解聚作用獲得之液體、及作為副產物自石油化學及 化學製程產生之其他合成油類。上述原料之混合物亦可用 作共進料組份。使用共進料組份之一個優點係可將來自以 石油為主之製程或其他製程且已視為廢產物者轉化為對目 • 前製程有價值之共進料組份。 . 可用於本發明之可再生原料可含有各種雜質》舉例而 言，妥爾油係木材處理工業之副產物且除FFA外妥爾油含 © ㈣及松香酸。松香酸係環狀叛酸。可再生声料亦可含有 諸如鹼金屬（例如鈉及鉀）、亞磷、及固體、水及洗滌劑等 污染物。可選第-步驟係盡可能多地去除該等污染物。一 個可旎的預處理步驟涉及使可再生原料與離子交換樹脂在 .預處理區中於預處理條件下接觸。離子交換樹脂係諸如 AmberlystTM-15等酸性離子交換樹脂且可用作反應器中原 料向上或向下流經之床。反應器之作業條件已為業内所熟 知。 去除污染物之另一可能的方法係輕度酸洗。此可藉由使 原料與酸（例如硫酸、硝酸或鹽酸）在反應器中接觸來實 施。酸與原料可在間歇或連續過程中接觸。一般於環境溫 度及大氣壓下用稀釋酸溶液來完成接觸。若接觸係以連續 方式完成，則其-般係以逆流方式完成。自原料中去除金 屬污染物之又-可能方法係經由使用已為業内所熟知之保 護床來實施。該等可包括具有或不具有脫金屬觸媒(例如 鎳或鈷）之氧化鋁保護床。過濾及溶劑萃取技術係可使用 134508.doc •10· 200932888 之其他選擇。例如USAN 11/77M26所閣述之加氫處理係 可使用之又一預處理技術。 可再生原料流至第—反應區中，其在―或多個反應器中 包含-或多個觸媒床。術語「原料」意欲包括未經處理以 去除污染物之原料及在預處理區中純化之彼等原料。在第 一反應區中，在氫存在下於加氫作用條件下使原料與加氫 作用或加氫處理觸媒接觸以氫化正構鏈烷烴鏈之烯烴或不 飽和部分。加氫作用或加氫處理觸媒係任何已為業内所熟 知之彼等，例如大表面積載體上所分散之鎳或鎳/鉬。其 他加氫作用或加氫處理觸媒包括大表面積載體上所分散之 一或多種貴金屬催化元素。貴金屬之非限制性實例包括分 散於γ-氧化銘上之Pt及/或Pd。加复作用條件包括4〇。(；至 400 C之溫度及689 kPa絕對壓力（1〇〇 psia)至13,790 kPa絕 對壓力（2000 psia)之壓力。在另一實施例中’加氫作用條 件包括200°C至300°C之溫度及1379 kPa絕對壓力（2〇〇 psia) 至4826 kPa絕對壓力（700 psia)之壓力。加氫作用區之其他 作業條件已為業内所熟知。 上文所列舉之加氫作用或加氫處理觸媒亦能催化原料之 脫羧作用、脫羰基作用、及/或加氫去氧作用以去除氧。 脫羧作用、脫羰基作用、及加氫去氧作用在本文中通稱作 去氧反應。脫羧作用條件包括3447 kPa (500 psia)至6895 kPa (1000 psia)之相對低壓、200°C至400°C之溫度及0.5-10 hr·1之液時空速。在另一實施例中，脫羧作用條件包括 3447 kPa (500 psia)至 6895 kPa (1000 psia)之相同的相對低 134508.doc 200932888 壓、288°C至345°C之溫度及1-4 hr·1之液時空速。由於加氫 作用係放熱反應’故在原料流經觸媒床時溫度升高且開始 進行脫羧作用及加氫去氧作用。因此，可設想所有反應同 時發生在一個反應器中或一個床中，且此係在本發明範圍 内。或者，可控制該等條件以使加氫作用主要在一個床中 發生，且脫羧作用、脫羰基作用、及/或加氳去氧作用在 第二個床中發生β當然’若僅使用一個床，則加氫作用主 要在床前部發生，而脫羧作用/加氫去氧作用主要在床中 & 部及底部發生。最後，可在一個反應器中實施所期望加氳 作用，而可在單獨反應器中實施脫羧作用及/或加氫去氧 作甩。 加氫去氧反應消耗氫且產生水副產物，而脫羰基及脫幾 反應產生CO或C〇2卻不消耗氫。生產或採購氫材料皆很昂 貴’因此使氫的消耗降至最低具有經濟上的優點。影響發 生在去氧作用區中之每一反應之相對量以促進不消耗氫之 g 彼等反應，此使得可以較小氫消耗產生相同量產物且由此 降低成本。出乎意料地，添加大於1000_2500 wt._ppm之含 硫組份可改變脫羰基作用、脫羧作用、與加氫去氧作用反 應之相對比，從而促進脫羰基作用及脫羧作用並減少加氫 去氧作用反應。無論是何種含硫化合物，皆按元素硫來量 測硫。儘管所有三個反應繼續發生，但大部分產物係經由 不消耗氫之脫羰基作用及脫羧作用路徑而形成。從而達成 總成本的節約。在另一實施例中，將11〇〇_25〇〇 wt._ppm含 硫化合物添加至去氧作用區之進料或反應混合物中。在又 134508.doc •12· 200932888 一實施例中，將1500-2500 wt.-ppm含硫化合物添加至去氧 作用區之進料或反應混合物中。適宜含硫組份包括（但不 限於）二甲基二硫醚、二丁基二硫醚、及硫化氫。含硫組 伤可為氫流（例如來自加氫裂解單元或加氣處理單元之氮） 之部分’或可為自煤油或柴油所去除之硫化合物，及自脫 硫單元（例如Merox™單元）所去除之二硫化物油類。作為 附加優點’含硫組份亦可用於將去氧作用觸媒維持在硫化 狀態’但通常較少將硫用於將觸媒維持在硫化狀態。大於 1000 ppm含硫組份超過將觸媒維持在硫化狀態通常所需之 量’但出乎意料地，其可用於改變競爭反應與不消耗氫之 彼等反應之比。可將硫添加至原料中或可以獨立於原料之 方式將其引入去氧反應器中。 與加氫去氧作用反應相比，較低作業壓力亦有利地促進 脫羧基及脫羰基反應。使用下述一個實施例可達成的較低 作業壓力與添加足夠含硫化合物之組合甚至可在進一步減 少氣消耗的同時仍產生足夠轉化產物。 在另一實施例中，亦較佳為將水添加至可再生原料中。 虽、、、由於作業溫度較高，水將呈蒸氣流形式。物流中可 匕含5-30質量％或1〇2〇質量％之原料。吾人認為藉由實 際上反應於原位產生氫反應物，該物流仍具有進一步降低 去氧^用區中之氫消耗之作用。& 了去氧反應以外，去氧 作用區中所用觸媒亦可催化水-氣體轉換反應。當脫羰基 生 氧化兔時，若反應混合物中存在過量水，則一 氧化妷可與過量水發生水氣體轉換反應，且產生二氧化碳 134508.doc 13 200932888 及氫。然後氫可用於加氫作用及加氫去氧作用。在另一實 施例中，可將水作為驟冷劑添加至去氧作用區中。可將水 添加至入口處或中間位置處，或同時添加至該兩個位置。 來自去氧反應之反應產物可包含液體部分及氣體部分。 液體部分包含主要為正構鏈烷烴且具有高十六烷數之烴餾 分。氣體部分包含氫、二氧化碳、一氧化碳、水蒸氣、丙 统及硫組份（例如硫化氫）。無需進一步反應即可能分離並 收集液體部分作為柴油產物。然而，在大多數情況中，至 少部分正構鏈烷烴液體烴镏分將需要異構化以含有某些分 支鏈-鏈烷烴。因此，通常可視需要選用下述熱高壓氫汽 提塔及異構化區’以形成含有某些分支鏈燒烴且具有較佳 冷流性之柴油產物。 可將來自去氧作用反應器之流出物引入熱高壓氫汽提塔 中。熱高壓氫汽提塔之一個目的係自流出物之液體部分分 離出流出物之氣體部分。由於氫係昂貴資源，為節約成 本’將所分離氫再循環至含有去氧作用反應器之第一反應 區。此外，若未自流出物去除水、一氧化碳'及二氧化 碳’可導致異構化作用區中觸媒性能較差。於熱高壓氫汽 提塔中使用氫時’可選擇性汽提水、一氧化碳、二氧化 碳、任何氨或硫化氫。可將溫度控制於限定範圍内，以達 成所期望之分離，且可將壓力維持在兩個反應區大致相同 之壓力下’以達最低投資及作業成本。熱高壓氫汽提塔可 於下列條件範圍下作業：689 kPa絕對壓力（l00 psia)至 ^,790 kPa絕對壓力（2〇〇〇 pSia)之壓力、及4〇°c至35〇。〇之 134508.doc • 14 · 200932888 溫度。在另一實施例中，熱高壓氫汽提塔可於下列條件範 圍下作業：1379 kPa絕對壓力（2〇〇 pSia)至4826 kPa絕對壓 力（700 psia)、或 2413 kPa絕對壓力（350 psia)至 4882 kPa 絕 對壓力（650 psia)之壓力、及50°C至350°C之溫度。 流出物進入熱高壓汽提塔且氫汽提氣體攜帶有氣體組份 •並將其分離至塔頂流出物中。額外氫可用作汽提氣體。自 熱高壓氫汽提塔底部移出去氧作用流出物流之剩餘部分且 其含有具有諸如正構烴（具有8至24個碳原子）等組份之液體 ® 烴餾分。在熱高壓氫汽提塔底部部分此液體烴餾分可用作 如下文所闡述之再循環烴。 在至少某些上述反應中，氫係反應物，且為達成生效目 的’溶液中必須存在足量氫以最有效地參與催化反應。先 前製程在高壓下作業以在溶液中達成所期望氫數量並可容 易地應用於反應。然而’與在較低壓力下實施相同作業相 比’尚壓作業之構建及作業係較昂貴的。本發明之一個優 點係作業壓力可在1379 kPa絕對壓力（200 psia)至4826 kPa 絕對壓力（700 psia)範圍内，該壓力低於其他先前作業中所 發現之壓力《在另一實施例中，作業壓力範圍係2413 kPa 絕對壓力（350 psia)至4481 kPa絕對壓力（650 psia)，且在另 一實施例中，作業壓力範圍係2758 kPa絕對壓力（400 psia) 至41 37 kPa絕對壓力（600 psia)。此外，反應速率增加導致 在給定時間段内經過反應器之材料通過量增加。 在一個實施例中’於較低壓力下藉由使用大量烴循環於 溶液中保持期望量之氫。由於反應係放熱反應，其他製程 134508.doc -15· 200932888 可使用再循環烴以控制反應區中之溫度。然而，本文所用 再循環烴與原料比之範圍並非取決於溫度控制需求，而係 基於氫溶解度需求。氫在烴產物中之溶解度大於其在原料 中之溶解度。藉由使用大量烴循環可大大提高反應區内液 相中之氫溶解度，且不需較高壓力來提高溶液中之氫量。 • 在本發明之一實施例中，再循環烴與原料之體積比係2:1 - 至8:1。在另一實施例中，比率範圍係3:1至6:1，且在又一 實施例中’比率範圍係4:1至5:1。
A 儘管此烴餾分可用作柴油沸程燃料，但由於其實質上皆 為正構鏈烷烴，故其將具有較差冷流性。若期望改善液體 烴餾分之冷流性，則可在異構化條件下將整體反應產物與 可選異構化觸媒接觸以至少部分地將正構鏈烷烴異構化為 刀支鏈烷烴。第二反應區（即異構化區）之流出物係富含分 支鏈烷烴之物流。術語「富含」意指流出物流較進入異構 化區之物流具有更高濃度的分支鏈烷烴，且較佳包含大於 ❹ 質量/〇之刀支鏈貌烴。可設想異構化作用區流出物可含 有70、80、或90質量％之分支鏈烷烴。異構化作用可在上 . 文闡述相同反應區之單獨床（即相同反應器）中實施，或異 構化作用可在單獨反應器中實施。為易於說明，下文將閣 述實施例’其中第二反應器係用於異構化反應。在氫存在 下且於異構化條件下’將烴流(去氧反應區t氫汽提產物) 與異構化作用觸媒接觸以將正構鍵院烴異構化為分支鍵烧 煙。僅需要最低程度分支化即足以克服正構鏈烷烴之冷_ 流問題。由於高度分支化之企圖產生不期望裂化之危險程 134508.doc •16· 200932888 度很高，故主要的異構化產物係單分支化烴。 可以業内所熟知之任何方式或藉由使用任何業内所熟知 之適宜觸媒來完成鏈烷烴產物之異構化作用。可使用一或 多個觸媒床。較佳以並流作業模式來操作異構化作用。所 填裝液體在固定床、喷淋床中之向下流動模式、或在固定 床中之向上流動模式二者均係適宜的。亦參見，例如’美 國專利第2004/0230085 A1號。適宜觸媒包含週期表之VIII 族金屬（IUPAC 8-10)及載體材料。適宜VIII族金屬包括銘 © 及鈀，其每一種均可單獨或組合使用。載體材料可為非晶 形或晶形。適宜載體材料可包括非晶形氧化銘、非晶形二 氧化矽氧化鋁、鎂鹼沸石、^1"0-31、8^0-11、8^0-31、SAPO-37、SAPO-41、SM-3、MgAPSO-31、FU-9、 NU-10、NU-23、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、 ZSM-48、ZSM-50、ZSM-57、MeAPO-11、MeAPO-31、 MeAPO-41、MeAPSO-11、MeAPSO-31、MeAPSO-41、 MeAPSO-46 、ELAPO-11 、ELAPO-31 、ELAPO-41 、 ELAPSO-11、ELAPSO-31、ELAPSO-41、濁沸石、詞霞 石、鉀沸石、輝沸石之氫形式、絲光沸石之鎂或鈣形式、 及潘諾霞石之鎂或鈣形式’其中每一種均可單獨或組合使 用。ALPO-31係闡述於美國專利第4,310,440號中。8^0-11、SAPO-3 1、SAPO-37、及SAPO-41係闡述於美國專利 第4,440,871號中。SM-3係闡述於美國專利第4,943,424 號、美國專利第5,087,347號、美國專利第5，158,665號、及 美國專利第5,208,005號中。MgApsc^ MeAPS〇，其係金 134508.doc -17- 200932888 屬矽墙酸鋁分子篩之縮寫，其中該金屬Me係鎂（Mg)。適 宜MeAPSO_3 1觸媒包括MgAPSO_3 1。MeAPSO係闡述於美 國專利第4,793,984號中，且MgAPSO係闞述於美國專利第 4,75 8，419號中。Mg APS 0-3 1 係較佳 Mg APSO ’ 其中 31 意指 MgAPSO具有結構類裂3 1。許多具有初始低孔徑之天然沸 石（例如鎂鹼沸石）可藉由銨離子交換及焙燒去除所結合鹼 . 金屬或驗土金屬而轉化為適合於稀經骨架異構化作用之形 式以製造實質上之氫形式，如美國專利第4,795,623號及美 β 國專利第4,924,027號中所教示。骨架異構化作用之其他觸 媒及條件係揭示於美國專利第5,510,306號、美國專利第 5,082,956號、及美國專利第5,741，759號中。 異構化作用觸媒亦可包含選自由下列組成之群之變性 • 劑：鋼、飾、錯、敍、彭、亂、试、及其混合物’如美國 專利第5,716,897號及美國專利第5,851，949號中所闡述。其 他通宜載體材料包括ZSM-22、ZSM-23、及ZSM-35 ’在美 國專利第5,246,566號及標題為"New molecular sieve ❹ process for lube dewaxing by wax isomerization"且由 S，J， Miller所撰寫（Microporous Materials 2 (1994) 439-449)之 文章中闡述其可用於脫蠟。美國專利第4,310,440號、美國 專利第4,440,871號、美國專利第4,793,984號、美國專利第 4,758,419號、美國專利第4,943,424號、美國專利第 5,087,347號、美國專利第5，158,665號、美國專利第 5,208,005號、美國專利第5,246,566號、美國專利第 5,716,897號、及美國專利第5,851，949號之教示係以引用方 134508.doc • 18 - 200932888 式併入本文中。 美國專利第5,444,032號及美國專利第56〇8134號教示適 宜雙功能觸媒，其係由非晶形二氧化矽氧化鋁凝膠及一 或多種屬於VIIIA族之金屬構成且在含有多於15個碳原子 之長鏈正構鍵烧烴之加氫異構化中有效。美國專利第 5,981，419號及美國專利第5,968,344號教示包含以下之適宜 ❹
雙功能觸媒：（a)與選自硼-矽酸鹽（B〇R B)及硼鋁-矽酸 鹽（A1-BOR-B)之β-沸石等結構之多孔結晶材料，其中 SiOyAhO3之莫耳比大於300:1 ; (b) 一或多種屬於乂⑴八族 且選自鉑及鈀之金屬，其數量在〇 〇5_5重量％範圍内。
Article V. Calemma 等人，App· Catal. A : Gen.，190 (2000)，207教示又一適宜觸媒。 異構化作用觸媒可為任何業内所熟知之彼等，例如上文 所闡述及引用之彼等。異構化作用條件包括15〇充至36〇。<： 之溫度及1724 kPa絕對壓力（250 pSia)至4726 kPa絕對壓力 (700 psia)之壓力H實施例中，異構化作用條件包括 300 C至360 C之溫度及3102 kPa絕對壓力（450 psia)至3792 kPa絕對壓力（550 psia)之壓力。異構化作用區之其他作業 條件已為業内所熟知。 / 現在經由一或多個分離步驟處理最終流出物流（即實施 所有反應後所獲得之物流）以獲得可用作柴油沸程燃料之 經純化烴流。由於最終流出物流包含液體組份及氣體組份 二者，欲對各個部分實施再循環，且可使用多步分離= 驟。舉例而言，在異構化作用流出物分離器中可首先分離 134508.doc -19_ 200932888 ❹ ❹ 出氫，其中所分離氫隨塔頂流出物移出。異構化作用流出 物分離器之適宜作業條件包括（例如）23(rc之溫度及侧 kPa絕對壓力_ psia)之壓力。若存在低濃度氧化碳或 已去除氧化碳，則氫可再循環回熱高麗氣汽提塔，以用作 汽提氣體及與剩餘部分合併作為塔底流出物。將剩餘部分 輸送至異構化作用反應區且因此氫變為異構化作用反應區 進料流之組份，以為反應器提供必需氳分壓。氫亦係去氧 作用反應器中之反應物，且不同原料將消耗不同量之氣。 異構化作用流出物分離器使得製程即使在第—反應區中消 耗較大量氫時亦可靈活作業。此外，可將異構化作用流出 物分離器之至少部分剩餘部分或塔底流出物再循環至異構 化作用反應區中以提高異構化作用程度。 、去除氫後最終流出物之剩餘部分仍具有液體及氣體組 伤，且藉由諸如空氣冷卻或水冷卻等技術將其冷卻並輸送 至低溫分離器中’其中液體組份與氣體組份分離。低溫分 離器之適宜作業條件包括（例如）2Q_6(rc之溫度及3 絕對壓力（560 psia)之壓力。亦分離出水副產物流。在冷卻 並與氣體組份分離後’至少部分液體組份可再循環回異構 化作用區以提高異構化作用程度。 液體組份含有可用作柴油沸程燃料之烴及較小量石腦油 及咖。可回收所分離之液體組份作為柴油彿程燃料或在 ，^提塔中將其進一步純化’該產物汽提塔將較低滞點 、且刀及所溶解氣體與含有C8至C24正烷烴及單-分支鏈烷烴 柴由產物刀離。產物汽提塔之適宜作業條件包括20-200 134508.doc -20- 200932888 °C之塔頂溫度及〇-i379 kPa絕對壓力（0_200 psia)之壓力。 在脫丁烷塔或脫丙烷塔中可進一步分離LPG/石腦油物流 以將LPG分離至塔頂流出物中，將石腦油留在塔底流出物 中。此單元之適宜作業條件包括20_20(rc之塔頂溫度及〇_ 2758 kPa絕對壓力（0-400 psia)之壓力。LPG可作為有價值 產物銷售且可用作供至氫生產設備之進料。同樣，石腦油 可用作供至氫生產設備之進料。 產物分離器中所分離之氣體組份主要包含來自脫羧反應 之氫及二氧化碳。亦可能存在其他組份，例如一氧化碳、 丙烷、及硫化氫或其他含硫組份。期望將氫再循環至異構 化作用區，但若未去除二氧化碳，其濃度將迅速增大並影 響異構化作用區之作業。二氧化碳可藉由業内所熟知之方 法（例如用胺吸收、與熱碳酸鹽溶液反應、變壓吸收等）自 氫中去除。若需要，可藉由再生廢吸收介質來回收實質上 純淨之二氧化碳。 同樣，可存在含硫組份（例如硫化氫）以同時維持去氧作 用觸媒之硫化狀態及控制相對於加氫去氧反應之脫羧反應 及脫羰基反應之量，該三種反應皆係在去氧作用區中發 生。控制硫量以使其足以影響競爭反應之比，且因此在存 在過量硫時可在氫再循環之前去除所有或至少過量硫，以 使得可以恰當的量再循環含硫組份。可使用諸如用胺吸收 或鹼洗等技術去除含硫組份。當然，依據所用技術，可在 單一分離步驟（例如氫選擇性膜）中去除二氧化碳及含硫組 份、及其他組份。 134508.doc -21· 200932888 去除至少二氧化碳及含硫化合物後可將所剩餘之氫再循 環至主要發生加氫作用之反應區中，及/或再循環至任何 後續床/反應器中。可將再循環流引入反應區之入口及/或 任何後續床/反應器中。烴再循環之一個益處係控制跨越 各床之溫升。然而，如上所述，再循環烴之量可根據反應 區中所期望氫溶解度來確定而不基於溫度控制。增大反應 混合物中氫溶解度使得可在較低壓下成功作業，且因此降 低成本。 下述實施例係用於說明本發明且不意欲作為對申請專利 範圍中所述本發明廣泛範圍之不適當限制。首先，參考圖 1概述製程。然後，參考圖2更詳細地描述製程。 參考圖1，將1100 wt· ppm呈硫化氫形式之硫100注入可 再生原料102中，其稍後與再循環氫126 一起進入去氧反應 區104中。在熱氫汽提塔1〇8中使用氫114&汽提去氧產物 106。用塔頂流出物11〇中之氫將氧化碳及水蒸氣移除。將 經A提去氧產物115與補充氫η 4b —起輸送至異構化作用 區116中。將異構化產物118與塔頂流出物11〇合併並輸送 至產物回收區120中。自產物回收區12〇中移出氧化碳流 128、輕餾分流130、水副產物流124、氫流126、及富含分 支鏈烷烴之產物122。可收集富含分支鏈烷烴之產物122用 作柴油沸程燃料且將氫流128再循環至去氧反應區1〇4及異 構化作用區116二者中。 參考圖2 ’製程開始於將丨1〇〇 wt. ppm呈硫化氫形式之硫 1注入可再生原料2中之，可再生原料2可經由可選進料收 134508.doc -22· 200932888 集器輸送。將原料流與再循環流丨6合併以形成經合併進料 流20 ’其與反應器流出物發生熱交換後被引入去氡作用反 應器4中。原料含有大於1〇〇〇 ppm諸如硫化氫等含硫組 份。可將含硫化合物添加至原料中，或可直接添加至含有 反應混合物之反應器中。熱交換可於再循環烴與進料合併 之前或之後發生。去氧作用反應器4可含有顯示於圖2中之 多層床，例如4a、4b及4c。去氧作用反應器4含有至少一 種能催化原料之脫叛作用、脫幾基作用、及加氫去氧作用 之觸媒以去除氧。自去氧作用反應器4中移出含有去氧反 應產物之去氧反應器流出物流6且使其與含有供至去氧反 應器之進料之物流20發生熱交換。流6包含主要含有柴油 沸程正構鏈烷烴之液體組份及主要含有氫、氣態水、一氧 化碳、二氧化碳及丙烷之氣體組份。 將去氧反應器流出物流6引導至熱高壓氫汽提塔8中。將 管線10中之補充氫分為兩部分，物流1〇a及1〇b。亦將物流 l〇a中之補充氫引入熱高壓氫汽提塔8中。在熱高壓氫汽提 塔8中’使用補充氫H>a及再循環氫28將去氧反應器流出物 6之氣體組份與去氧反應器流出物6之液體組份汽提分離。 將包含氫、氣態水、-氧化碳、二氧化碳及（可能）某些丙 烷之氣體組份分離至熱高壓氫汽提塔塔頂流出物14中。移 出主要包含正構鏈烧烴（碳原子數為8至24且十六院值為6〇 至100)之S氧反應器流出物6之剩餘液體組份作為熱高壓 氫汽提塔塔底流出物12。 部分熱高廢氫汽提塔塔底流出物形成再循環流16並與可 134508.doc •23- 200932888 再生原料流2合併’產生合併進料2〇。可將再循環流16之 另一部分、可選用物流16a直接輸送至去氧反應器4_，並 將其引入級間位置（例如床4a與4b之間及/或床4b與4c之 間），以（例如）輔助溫度控制。將流12中熱高壓氫汽提塔塔 底流出物之剩餘部分與氫流l〇b合併，形成輸送至異構化 作用反應器22之合併物流18。物流18可與異構化作用反應 器流出物24進行熱交換。
❿
將含有氫及丙烷之氣體部分及富含分支鍵烷烴之液體部 分之異構化作用反應器產物移出至管線24中且在可視需 要與物流18進行熱交換後，將其引入氫分離器以中。來自 氫分離器26之塔頂流出物28主要含有氫，其可再循環回熱 高壓氫汽提塔8中。使用空氣冷卻器32^氣冷卻來自氣分 離器26之塔底流出物3〇，並將其引入產物分離器34中。在 產物分離器34中，將包含氫、一氧化碳、硫化氫、二氧化 碳及丙烷之物流之氣體部分移出至物流刊中，同時將流之 液體烴部分移出至物流38中。亦可自產物分離器Μ中去除 水副產物流40。將物流38引入產物汽提糾中其中將具 有較高相對揮發性之組份分離至物流44中絲剩餘柴油 範圍組份自產物汽提塔42中抽出至管線46。將物流料引入 分镏器48中’其操作分離LpG至塔頂流出物$时留下石 腦油塔底流出物52。可視需要選用任何㈣72、^H 以將至少部分異構化作用區流出物再循環回異構化作用 區，以提局異構化為分支鏈院烴之正㈣㈣之量。 來自產物分離器34之蒸氣流36含有異構化作用流出物之 134508.doc -24- 200932888 氣體部分，其至少包含氫、一氧化碳、硫化氫、二氧化碳 及丙烷。由於氫成本高，故期望將氫及（可能）硫化氫再循 環至去氧反應器4中，但不期望循環二氧化碳。因此，在 蒸氣流36再循環之前先分離出二氧化碳較佳。可將蒸氣流 36中之氫及硫化氫再循環至去氧反應區中。 下述實例表現發生於去氧作用區中之競爭反應之轉換。 出乎意料地’添加大於1000-2500 ppm含硫化合物改變脫 Ik基作用、脫叛作用与加氫去氧作用反應之相對比以促進 脫羰基作用及脫羧作用並減少加氫去氧作用反應。脫羧及 脫羰基反應產生作為產物之二氧化碳。與使用加氫去氧反 應所產生烴相比，形成二氧化碳可減少自脫羧及脫羰基反 應所產生之烴中之碳原子數。因此，在此實例中，可經由 監控所產生正構-Cn鏈烷烴與所產生正構_Cl8鏈烷烴之比 來量測反應之相對量^量測發生反應之相對量之另一方式 係監控所產生氧化碳，因為僅脫羧及脫羰基反應產生氧化 碳’而加氫去氧作用產生水。 於1 hr·1 LHSVff下使含有2500 ppm硫（呈二甲基二硫醚 形式）之芥花油原料與分散於活性氧化鋁上之鎳及鉬（於3 16 C及3347 kPa表壓（500 psig)下之觸媒）接觸。在測試之第 一部分中’氫與芬花油之比係4〇〇〇 SCF/B新鮮進料，且然後 在測試之剩餘部分中，將該比改變為5〇〇〇 SCF/Β新鮮進料。 在1900操作小時後’以存於原料中之僅5〇〇 ρριη硫（亦呈二 甲基二硫驗之形式）重新啓動測試。去氧產物與原料之再 循環比係4:1。 134508.doc -25- 200932888 圖3顯示與僅含有5〇〇 ppm硫之部分試驗相比原料中含 有2500 PPm硫之部分測試之驚人結果。原料中之硫量一旦 減少，nC^/nCu之比即開始降低，此表明與原料中存在 2500 ppm硫時相比，相對於nC”產生更多nC^ ^加氫去氧 反應產生nC^ ’且該增加表明現在更多原料係經由加氫去 氧反應來轉化。加氫去氧反應消耗氫且因此係比不消耗氫 之脫羰基及脫羧反應更昂貴的製造所期望烴之方法。圖3 表明咼含量硫改變競爭反應之平衡從而促進脫羰基及脫羧 反應並減少加氫去氧作用反應。 圖4係來自相同實驗之數據圖，然而，在圖4中針對操作 小時標繪一氧化碳與二氧化碳之百分比。同樣，該圖顯示 一旦將原料中之硫自2500 ppm減少至500 ppm，則氧化碳 之量急劇降低，其表明相對於去氧作用反應器中所發生之 加氫去氧作用’脫羰基作用及脫羧作用之量降低。 【圖式簡單說明】 圖1及圖2係本發明一個實施例之示意圖。圖1係較簡化 的示意圖，而圖2較詳細。 圖3係nC 1 VnC 1 s比對操作小時之圖，其對應於實例且顯 示在具有2500 ppm硫之情況與具有500 ppm硫之情況相比 時’與加氫去氧作用相比脫羧作用及脫羰基作用增加之意 外結果。 圖4係所產生氧化碳百分比對操作小時之圖，其對應於 實例且顯示在具有2500 ppm硫之情況與具有500 ppm硫之 情況相比時，與加氫去氧作用相比脫羧作用及羰基化作用 134508.doc • 26 - 200932888 增加之意外結果。 【主要元件符號說明】 1 硫 2 可再生原料 4 去氧作用反應器 ' 4a 床 - 4b 床 4c 床 ⑩ 6 去氧作用反應器流出物流 8 熱高壓氫汽提塔 10 管線 10a 補充氫流 ' 10b 補充氫流 12 熱高壓氫汽提塔塔底流出物 14 熱高壓氫汽提塔塔頂流出物 ❹ 16 再循環流 16a 可選流 18 合併物流 20 經合併進料流 22 異構化作用反應器 24 異構化作用反應器流出物 26 氫分離器 28 塔頂流出物 30 塔底流出物 134508.doc •27- 200932888
32 空氣冷卻器 34 產物分離器 36 蒸氣流 38 流 40 水副產物流 42 產物汽提塔 44 流 46 管線 48 分餾器 50 塔頂流出物 52 石腦油塔底流出物 72 可選管線 74 可選管線 76 可選管線 100 硫 102 可再生原料 104 去氧反應區 106 去氧產物 108 熱高壓氫汽提塔 110 塔頂流出物 114a 氫 114b 補充氫 115 經汽提去氧產物 116 異構化作用區 134508.doc -28 · 200932888 118 120 122 124 126 128 • 130 ❿ 異構化產物 產物回收區 富含分支鏈烷烴之產物 水副產物流 氫流 氧化碳流 輕餾分流 ❿ 134508.doc -29-

Claims (1)

  1. 200932888 十、申請專利範圍： 1· 一種由可再生原料製造富含鏈烷烴之柴油產物之方法， 其包含於第一反應區中，由原料在反應條件下且在氫及 至V種3硫組伤（其中以元素硫量測該含硫組份含量大 於1000 wt.-ppm硫）存在下，使用觸媒進 • 應，來處理該原料，以提供包含氮、二氧化碳、= • 具有8至24個碳原子之鏈烷烴之烴餾分之第一反應區產 物流，。 ❹2.如請求項丨之方法，其進—步包含在熱高廢氫汽提塔 中，自該第一反應區產物流中分離出包含氫、及至少部 分水及氧化碳之氣體流，並將至少包含正構鏈烷烴之剩 餘部分流引人第二反應區中，以在異構化作用條件下與 異構化作用觸媒接觸，使至少部分該等鏈烷烴異構化， 並產生富含分支鏈烷烴之物流。 3.如請求項2之方法，其進一步包含： a) 將該富含分支鏈烷烴之物流與該氣體流合併形成 Θ 合併物流； b) 冷卻該合併物流並將至少包含氫及二氧化碳之氣體 組份與液體烴組份分離；及 c) 回收該液體烴組份。 4.如請求項2之方法’其進一步包含自該富含分支鏈烷烴 之物流中去除至少—部分氫，並將該自富含分支鏈院烴 之物流中去除之氫再循環至該熱高壓氫汽提塔中。 5·如請求項2之方法’其進—步包含使至少包㈣等鍵院 134508.doc 200932888 焓之剩餘物流之_部份再循環至該第一反應區中其中 再循環與原料之體積比為2:1至8:1之範圍内。 請求項1之方法，其中在該第一反應區令之該等反應 條件包括40 C至400。(：之溫度及689 kPa絕對壓力（1〇〇 psia)至 13,790 kPa絕對壓力（2〇〇〇 psia)之壓力。 7. 如請求項3之方法，其進一步包含將該液體烴組份分離 為LPG及石腦油物流與柴油沸程物流並將該LpG及石 g 腦油物流分離成LPG流及石腦油物流。 8. 如明求項2之方法，其進一步包含將至少部分該石腦油 物流或至少部分該富含分支鏈烧烴之物流再循環至該第 二反應區中。 9. 如請求項1之方法，其進一步包含在該第一反應區中處 理石油衍生烴及該可再生原料。 134508.doc
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Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101460473A (zh) 2006-04-03 2009-06-17 药物热化学品公司 热提取方法和产物
US7915460B2 (en) * 2007-09-20 2011-03-29 Uop Llc Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks with heat integration
US7982078B2 (en) 2007-09-20 2011-07-19 Uop Llc Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks with selective separation of converted oxygen
US20090077864A1 (en) * 2007-09-20 2009-03-26 Marker Terry L Integrated Process of Algae Cultivation and Production of Diesel Fuel from Biorenewable Feedstocks
US7999142B2 (en) 2007-09-20 2011-08-16 Uop Llc Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks
US8003834B2 (en) * 2007-09-20 2011-08-23 Uop Llc Integrated process for oil extraction and production of diesel fuel from biorenewable feedstocks
US7999143B2 (en) * 2007-09-20 2011-08-16 Uop Llc Production of diesel fuel from renewable feedstocks with reduced hydrogen consumption
US7982076B2 (en) 2007-09-20 2011-07-19 Uop Llc Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks
US7982077B2 (en) 2007-09-20 2011-07-19 Uop Llc Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks with selective separation of converted oxygen
US7905990B2 (en) 2007-11-20 2011-03-15 Ensyn Renewables, Inc. Rapid thermal conversion of biomass
JP2011505490A (ja) 2007-12-03 2011-02-24 ジーヴォ，インコーポレイテッド 再生可能組成物
US20090162264A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 Mccall Michael J Production of Aviation Fuel from Biorenewable Feedstocks
EP2238217A1 (en) 2008-02-01 2010-10-13 Johnson Matthey PLC Process for the conversion of fatty acids and derivatives thereof
US8304592B2 (en) * 2008-06-24 2012-11-06 Uop Llc Production of paraffinic fuel from renewable feedstocks
US8766025B2 (en) 2008-06-24 2014-07-01 Uop Llc Production of paraffinic fuel from renewable feedstocks
ES2433220T5 (es) * 2008-09-10 2024-02-12 Haldor Topsoe As Proceso y catalizador de hidroconversión
US8471079B2 (en) * 2008-12-16 2013-06-25 Uop Llc Production of fuel from co-processing multiple renewable feedstocks
CA2746879C (en) * 2008-12-16 2014-07-22 Cetane Energy, Llc Systems and methods of generating renewable diesel
US8314274B2 (en) * 2008-12-17 2012-11-20 Uop Llc Controlling cold flow properties of transportation fuels from renewable feedstocks
CA2756424A1 (en) 2009-04-21 2010-10-28 Sapphire Energy, Inc. Methods of preparing oil compositions for fuel refining
GB0913193D0 (en) 2009-07-29 2009-09-02 Johnson Matthey Plc Deoxygenation process
AU2010292845A1 (en) * 2009-08-28 2012-03-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Reducing hydrogen consumption in hydrotreating of biocomponent feeds
WO2011041076A1 (en) * 2009-09-29 2011-04-07 Conocophillips Company Pretreatment of oils and/or fats
HU231091B1 (hu) 2009-09-30 2020-07-28 Mol Magyar Olaj- És Gázipari Nyilvánosan Működő Részvénytársaság Belső égésű motoroknál használható hajtóanyagok és hajtóanyag-adalékok, valamint eljárás ezek előállítására
US8864999B2 (en) * 2009-12-23 2014-10-21 Uop Llc Methods for regenerating acidic ion-exchange resins and reusing regenerants in such methods
US8524087B2 (en) * 2009-12-23 2013-09-03 Uop Llc Low metal, low water biomass-derived pyrolysis oils and methods for producing the same
US8715490B2 (en) * 2009-12-23 2014-05-06 Uop Llc Low metal biomass-derived pyrolysis oils and processes for producing the same
WO2011085223A1 (en) 2010-01-08 2011-07-14 Gevo, Inc. Integrated methods of preparing renewable chemicals
US8519203B2 (en) * 2010-02-17 2013-08-27 Uop Llc Low oxygen biomass-derived pyrolysis oils and methods for producing the same
US8404910B2 (en) * 2010-02-17 2013-03-26 Uop Llc Low oxygen biomass-derived pyrolysis oils and methods for producing the same
EP2566830B1 (en) 2010-05-07 2017-03-22 GEVO, Inc. Renewable jet fuel blendstock from isobutanol
US20110284359A1 (en) 2010-05-20 2011-11-24 Uop Llc Processes for controlling afterburn in a reheater and for controlling loss of entrained solid particles in combustion product flue gas
US8499702B2 (en) 2010-07-15 2013-08-06 Ensyn Renewables, Inc. Char-handling processes in a pyrolysis system
US8318996B2 (en) * 2010-08-31 2012-11-27 Uop Llc Systems and methods for treating hydrogen recycle gas in a process for converting biorenewable feedstock into renewable fuels and chemicals
US9441887B2 (en) 2011-02-22 2016-09-13 Ensyn Renewables, Inc. Heat removal and recovery in biomass pyrolysis
WO2012135728A1 (en) 2011-03-30 2012-10-04 University Of Louisville Research Foundation, Inc. Catalytic isomerisation of linear olefinic hydrocarbons
US8841495B2 (en) 2011-04-18 2014-09-23 Gas Technology Institute Bubbling bed catalytic hydropyrolysis process utilizing larger catalyst particles and smaller biomass particles featuring an anti-slugging reactor
EP2699618A4 (en) 2011-04-19 2014-12-17 Gevo Inc VARIATIONS OF A PRINS REACTION FOR THE PREPARATION OF 2,5-DIMETHYLHEXADIENE FROM ISOBUTANOL
DK2719746T3 (en) 2011-06-13 2019-04-01 Eco Environmental Energy Res Institute Limited Process for the production of fuel from biological oil and fat
US9347005B2 (en) 2011-09-13 2016-05-24 Ensyn Renewables, Inc. Methods and apparatuses for rapid thermal processing of carbonaceous material
US10400175B2 (en) 2011-09-22 2019-09-03 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses and methods for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material
US10041667B2 (en) 2011-09-22 2018-08-07 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material and methods for the same
US9044727B2 (en) 2011-09-22 2015-06-02 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses and methods for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material
US8546629B2 (en) * 2011-09-23 2013-10-01 Uop Llc Methods for co-production of alkylbenzene and biofuel from natural oils
US20130144094A1 (en) * 2011-12-06 2013-06-06 Phillips 66 Company Renewable gas oil derived from biomass
US9109177B2 (en) 2011-12-12 2015-08-18 Ensyn Renewables, Inc. Systems and methods for renewable fuel
US20130261360A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-03 Uop Llc Methods and apparatuses for processing renewable feedstocks
CN102676203A (zh) * 2012-06-04 2012-09-19 昆明理工大学 一种生物质航空燃料的制备方法
US9670413B2 (en) 2012-06-28 2017-06-06 Ensyn Renewables, Inc. Methods and apparatuses for thermally converting biomass
FR2994191B1 (fr) 2012-08-02 2015-06-05 IFP Energies Nouvelles Procede d'hydrotraitement et d'hydroisomerisation de charges issues de la biomasse dans lequel l'effluent a hydrotraiter et le flux d'hydrogene contiennent une teneur limitee en monoxyde de carbone
ITMI20121465A1 (it) * 2012-09-03 2014-03-04 Eni Spa Metodo per convertire una raffineria convenzionale di oli minerali in una bioraffineria
WO2014049621A1 (en) 2012-09-28 2014-04-03 Council Of Scientific & Industrial Research A catalytic process to convert renewable feedstock into aromatics rich aviation fuel
US9162938B2 (en) 2012-12-11 2015-10-20 Chevron Lummus Global, Llc Conversion of triacylglycerides-containing oils to hydrocarbons
US9024096B2 (en) 2012-12-11 2015-05-05 Lummus Technology Inc. Conversion of triacylglycerides-containing oils
EP2935538B1 (en) * 2012-12-18 2018-05-23 ExxonMobil Research and Engineering Company Process for making lube base stocks from renewable feeds
WO2014210150A1 (en) 2013-06-26 2014-12-31 Ensyn Renewables, Inc. Systems and methods for renewable fuel
US10988421B2 (en) 2013-12-06 2021-04-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Removal of bromine index-reactive compounds
ITMI20132221A1 (it) 2013-12-30 2015-07-01 Versalis Spa Processo per la produzione di composti olefinici e di un carburante idrocarburico o sua frazione
TW201602336A (zh) 2014-06-09 2016-01-16 Ｗ Ｒ 康格雷氏公司 天然油及脂之催化脫氧方法
WO2016038633A1 (en) 2014-09-12 2016-03-17 Council Of Scientific And Industrial Research An improved process to produce aromatics rich aviation fuel along with other c1-c24 hydrocarbons
EP3023479A1 (en) * 2014-11-24 2016-05-25 Centre National De La Recherche Scientifique Process for the deoxygenation of alcohols and use thereof
EP3240870A4 (en) * 2014-12-18 2019-05-01 Inaeris Technologies, LLC. PROCESS FOR THE THERMOLYSIS OF BIOMASS IN THE PRESENCE OF SULFUR HYDROGEN
EP3331969B1 (en) * 2015-08-06 2020-06-17 Uop Llc Process for reconfiguring existing treating units in a refinery
EP3337966B1 (en) 2015-08-21 2021-12-15 Ensyn Renewables, Inc. Liquid biomass heating system
US10351781B2 (en) 2015-12-14 2019-07-16 Council Of Scientific & Industrial Research Pt/Pd sodalite caged catalyst combination with sulfided base metal catalyst for the improved catalytic hydroprocessing of feedstock
US10457875B2 (en) 2016-07-11 2019-10-29 Council Of Scientific & Industrial Research H2 and bio-fuels production from renewable feedstocks
IT201600130249A1 (it) 2016-12-22 2018-06-22 Eni Spa Procedimento di preparazione di acetali ciclici utilizzabili come componenti per carburanti diesel.
EP3565664A4 (en) 2016-12-29 2020-08-05 Ensyn Renewables, Inc. LIQUID BIOMASS DEMETALLIZATION
IT201700034590A1 (it) 2017-03-29 2018-09-29 Eni Spa Procedimento integrato di preparazione di componenti per carburanti a partire da glicerina
IT201700037970A1 (it) 2017-04-06 2018-10-06 Eni Spa Idrotrattamento di cariche da fonti rinnovabili con catalizzatori ad elevato contenuto di fase attiva
EP3919588A4 (en) 2019-02-01 2022-10-19 Eco Environmental Energy Research Institute Limited PROCESS AND SYSTEM FOR PRODUCTION OF FUEL USING BIOLOGICAL OIL AND FAT WITH HIGH ACID CONTENT
CN113200807B (zh) * 2021-05-12 2023-04-28 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种制备高纯度c16及c18正构单烷烃的方法
US11851620B2 (en) * 2021-11-22 2023-12-26 ExxonMobil Technology and Engineering Company Integrated process for the manufacture of renewable diesel

Family Cites Families (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3230165A (en) * 1963-06-26 1966-01-18 Shell Oil Co Production of jet fuel
US4300009A (en) 1978-12-28 1981-11-10 Mobil Oil Corporation Conversion of biological material to liquid fuels
US4992605A (en) 1988-02-16 1991-02-12 Craig Wayne K Production of hydrocarbons with a relatively high cetane rating
US5186722A (en) * 1991-06-25 1993-02-16 Cantrell Research, Incorporated Hydrocarbon-based fuels from biomass
US5378348A (en) * 1993-07-22 1995-01-03 Exxon Research And Engineering Company Distillate fuel production from Fischer-Tropsch wax
CA2149685C (en) * 1994-06-30 1999-09-14 Jacques Monnier Conversion of depitched tall oil to diesel fuel additive
FI100248B (fi) * 1996-02-05 1997-10-31 Fortum Oil Oy Keskitisleen valmistus
US7279018B2 (en) * 2002-09-06 2007-10-09 Fortum Oyj Fuel composition for a diesel engine
US7232935B2 (en) * 2002-09-06 2007-06-19 Fortum Oyj Process for producing a hydrocarbon component of biological origin
US7354507B2 (en) * 2004-03-17 2008-04-08 Conocophillips Company Hydroprocessing methods and apparatus for use in the preparation of liquid hydrocarbons
BRPI0512560A (pt) * 2004-06-22 2008-03-18 Akzo Nobel Nv biodiesels ramificados
US7402236B2 (en) * 2004-07-22 2008-07-22 Chevron Usa Process to make white oil from waxy feed using highly selective and active wax hydroisomerization catalyst
US7491858B2 (en) * 2005-01-14 2009-02-17 Fortum Oyj Method for the manufacture of hydrocarbons
BRPI0500591A (pt) * 2005-02-18 2006-10-03 Petroleo Brasileiro Sa processo para a hidroconversão de óleos vegetais
KR20080012831A (ko) * 2005-03-21 2008-02-12 벤-구리온 유니버시티 오브 더 네게브 리서치 앤드 디벨럽먼트 어쏘러티 식물성 또는 동물성 오일로부터 디젤 연료의 제조
US7964761B2 (en) * 2005-05-02 2011-06-21 University Of Utah Research Foundation Processes for catalytic conversion of lignin to liquid bio-fuels and novel bio-fuels
EP1719811A1 (en) 2005-05-04 2006-11-08 Albemarle Netherlands B.V. Process for producing liquid hydrocarbons from biomass
US20060264684A1 (en) * 2005-05-19 2006-11-23 Petri John A Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks
PT1741767E (pt) * 2005-07-04 2015-11-03 Neste Oil Oyj Processo para o fabrico de hidrocarbonetos de gama diesel
SI1741768T2 (sl) 2005-07-04 2023-05-31 Neste Oil Oyj Postopek izdelave ogljikovodikov, ki se nahajajo v dieselskem gorivu
US8278492B2 (en) * 2005-07-05 2012-10-02 Neste Oil Oyj Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons
US8022258B2 (en) * 2005-07-05 2011-09-20 Neste Oil Oyj Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons
BRPI0502577B1 (pt) * 2005-07-07 2015-11-03 Petroleo Brasileiro Sa processo de craqueamento catalítico para produção de diesel a partir de óleos vegetais
WO2007027955A2 (en) * 2005-08-29 2007-03-08 Brazen Biofuels Inc Fuel composition
US7754931B2 (en) * 2005-09-26 2010-07-13 Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Natural Resources Production of high-cetane diesel fuel from low-quality biomass-derived feedstocks
JP4878824B2 (ja) 2005-11-30 2012-02-15 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 環境低負荷型燃料の製造方法および環境低負荷型燃料
JP4925653B2 (ja) 2005-11-30 2012-05-09 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 液化燃料ガス組成物の製造方法
EP1956070A4 (en) 2005-11-30 2013-06-19 Nippon Oil Corp GASOIL COMPOSITION
US7850841B2 (en) * 2005-12-12 2010-12-14 Neste Oil Oyj Process for producing a branched hydrocarbon base oil from a feedstock containing aldehyde and/or ketone
US7998339B2 (en) * 2005-12-12 2011-08-16 Neste Oil Oyj Process for producing a hydrocarbon component
US8053614B2 (en) * 2005-12-12 2011-11-08 Neste Oil Oyj Base oil
US7501546B2 (en) * 2005-12-12 2009-03-10 Neste Oil Oj Process for producing a branched hydrocarbon component
US7888542B2 (en) * 2005-12-12 2011-02-15 Neste Oil Oyj Process for producing a saturated hydrocarbon component
US7459597B2 (en) * 2005-12-13 2008-12-02 Neste Oil Oyj Process for the manufacture of hydrocarbons
US7550634B2 (en) * 2006-01-30 2009-06-23 Conocophillips Company Process for converting triglycerides to hydrocarbons
BRPI0601403B1 (pt) * 2006-04-17 2015-11-03 Petroleo Brasileiro Sa processo de obtenção de n-parafinas a partir de óleo vegetal
BRPI0601460B1 (pt) 2006-04-26 2015-11-10 Petroleo Brasileiro Sa processo para hidroconversão de mistura de óleos orgânicos de diferentes origens
US7511181B2 (en) * 2006-05-02 2009-03-31 Uop Llc Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks
RU2454391C2 (ru) * 2006-05-08 2012-06-27 Вайрент, Инк. Способы и системы для получения многоатомных спиртов
EP2024467A2 (en) * 2006-05-19 2009-02-18 The Procter and Gamble Company Process for decarboxylation of fatty acids and oils to produce paraffins or olefins
ES2365873T3 (es) * 2006-05-25 2011-10-11 Bp Oil International Limited Procedimiento de hidrogenación.
FR2901804B1 (fr) * 2006-05-30 2012-08-31 Inst Francais Du Petrole Procede de transformation de l'ethanol en base pour carburant diesel
US7880049B2 (en) * 2006-06-06 2011-02-01 Wisconsin Alumni Research Foundation Production of liquid alkanes in the jet fuel range (C8-C15) from biomass-derived carbohydrates
EP2032550B1 (en) * 2006-06-06 2013-11-20 Wisconsin Alumni Research Foundation Catalytic process for producing furan derivatives from carbohydrates in a biphasic reactor
EP2032677B1 (en) 2006-06-09 2021-08-04 Albemarle Netherlands B.V. Catalytic hydrodeoxygenation of an oxygenate feedstock
FI121425B (fi) * 2006-06-14 2010-11-15 Neste Oil Oyj Prosessi perusöljyn valmistamiseksi
AU2007347872B2 (en) * 2006-06-30 2012-02-09 University Of North Dakota Method for cold stable biojet fuel
FR2904324B1 (fr) 2006-07-27 2012-09-07 Total France Procede d'hydrotraitement d'une charge gazole, reacteur d'hydrotraitement pour la mise en oeuvre dudit procede, et unite d'hydroraffinage correspondante.
JP2010500465A (ja) 2006-08-16 2010-01-07 バイオイーコン インターナショナル ホールディング エヌ．ブイ． トリグリセリドと減圧軽油との混合物を水素化処理することによる直鎖状アルカンの製造方法
US7897824B2 (en) * 2006-08-16 2011-03-01 Energy & Environmental Research Center Foundation Optimal energy pathway to renewable domestic and other fuels
US20080066374A1 (en) * 2006-09-19 2008-03-20 Ben-Gurion University Of The Negev Research & Development Authority Reaction system for production of diesel fuel from vegetable and animals oils
BRPI0605006B1 (pt) * 2006-11-30 2016-11-22 Petroleo Brasileiro Sa processo de obtenção de biolubrificantes e bioparafinas a partir do hidroprocessamento de misturas de ceras obtidas a partir de fontes renováveis e ceras de origem mineral
DE602007011667D1 (de) * 2006-12-01 2011-02-10 Univ North Carolina State Verfahren zur umwandlung von biomasse in treibstoff
FR2910486B1 (fr) * 2006-12-21 2009-02-13 Inst Francais Du Petrole Procede de conversion de charges issues de sources renouvelables pour produire des bases carburants gazoles de faible teneur en soufre et de cetane ameliore
FR2910483B1 (fr) * 2006-12-21 2010-07-30 Inst Francais Du Petrole Procede de conversion de charges issues de sources renouvelables en bases carburants gazoles de bonne qualite.
FR2910484B1 (fr) * 2006-12-22 2009-03-06 Inst Francais Du Petrole Procedes d'hydrotraitement d'un melange constitue d'huiles d'origine vegetale ou animale et de coupes petrolieres avec injection des huiles en trempe sur le dernier lit catalytique
FR2910485B1 (fr) * 2006-12-22 2009-03-06 Inst Francais Du Petrole Procedes d'hydrotraitement d'un melange constitue d'huiles d'origine animale ou vegetale et de coupes petrolieres avec stripage intermediaire
US20080163543A1 (en) * 2007-01-05 2008-07-10 Ramin Abhari Process for producing bio-derived fuel with alkyl ester and iso-paraffin components
BRPI0807620B1 (pt) 2007-02-20 2017-02-07 Shell Int Res Maartschappij B V processo para produzir hidrocarbonetos parafínicos
FR2913024B1 (fr) 2007-02-27 2012-07-27 Total France Procede d'hydrotraitement d'une charge gazole, unite d'hydrotraitement pour la mise en oeuvre dudit procede, et unite d'hydroraffinage correspondante
WO2008105518A1 (ja) 2007-02-28 2008-09-04 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology バイオディーゼル燃料の製造方法及びバイオディーゼル燃料組成物
US8017818B2 (en) * 2007-03-08 2011-09-13 Virent Energy Systems, Inc. Synthesis of liquid fuels and chemicals from oxygenated hydrocarbons
PT103684A (pt) 2007-03-09 2008-09-09 Pedro Manuel Brito Da Silva Correia Biocombustiveis líquidos constituidos por dihidroximetilfurano, propanol e seu processo de produção a partir de polióis de origem agrícola
US7846323B2 (en) * 2007-04-06 2010-12-07 Syntroleum Corporation Process for co-producing jet fuel and LPG from renewable sources
US7626063B2 (en) * 2007-05-11 2009-12-01 Conocophillips Company Propane utilization in direct hydrotreating of oils and/or fats
ITMI20071045A1 (it) 2007-05-23 2008-11-24 Eni Spa Procedimento per l'idroconversione di oli pesanti
ITMI20071044A1 (it) 2007-05-23 2008-11-24 Eni Spa Sistema e procedimento per l'idroconversione di oli pesanti
US7425657B1 (en) * 2007-06-06 2008-09-16 Battelle Memorial Institute Palladium catalyzed hydrogenation of bio-oils and organic compounds
FI121308B (fi) 2007-06-11 2010-09-30 Neste Oil Oyj Prosessi haaroittuneiden hiilivetyjen valmistamiseksi
US8143469B2 (en) * 2007-06-11 2012-03-27 Neste Oil Oyj Process for producing branched hydrocarbons
US8048290B2 (en) * 2007-06-11 2011-11-01 Neste Oil Oyj Process for producing branched hydrocarbons
FR2917424B1 (fr) 2007-06-12 2012-10-19 Inst Francais Du Petrole Production de charges de vapocraquage a haut rendement en ethylene, propylene et polymeres resultants par hydrotraitement d'huile vegetales
ITMI20071198A1 (it) 2007-06-14 2008-12-15 Eni Spa Procedimento migliorato per l'idroconversione di oli pesanti con sistemi a letto ebullato
US20080312480A1 (en) * 2007-06-15 2008-12-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic process for converting renewable resources into paraffins for use as diesel blending stocks
BRPI0702541A2 (pt) * 2007-06-21 2009-02-10 Petroleo Brasileiro Sa processo de craqueamento catalÍtico para produÇço de diesel a partir de sementes de oleaginosas
US7955401B2 (en) * 2007-07-16 2011-06-07 Conocophillips Company Hydrotreating and catalytic dewaxing process for making diesel from oils and/or fats
WO2009011639A2 (en) 2007-07-19 2009-01-22 Sunpine Ab Diesel range fuels from carboxylic acids with plant origin
EP3135747B1 (en) 2007-07-20 2021-04-28 UPM-Kymmene Oyj Method and apparatus for producing liquid hydrocarbonaceous product from solid biomass
FI20085400A0 (fi) 2007-11-09 2008-04-30 Upm Kymmene Oyj Menetelmä jäteveden integroidulle käsittelylle
US7838272B2 (en) * 2007-07-25 2010-11-23 Chevron U.S.A. Inc. Increased yield in gas-to-liquids processing via conversion of carbon dioxide to diesel via microalgae
US8523959B2 (en) * 2007-07-26 2013-09-03 Chevron U.S.A. Inc. Paraffinic biologically-derived distillate fuels with bio-oxygenates for improved lubricity and methods of making same
JP5288740B2 (ja) 2007-08-07 2013-09-11 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 軽油組成物の製造方法
US7718051B2 (en) * 2007-09-17 2010-05-18 Battelle Energy Alliance, Llc Conversion of crop seed oils to jet fuel and associated methods
CL2008002681A1 (es) * 2007-09-18 2009-10-16 The Univ Of Tulsa Proceso de craqueo catalítico de aceite de algas por contacto con composición catalítica que comprende un tamiz molecular de zeolita con anillos de 12 miembros.
US7999143B2 (en) * 2007-09-20 2011-08-16 Uop Llc Production of diesel fuel from renewable feedstocks with reduced hydrogen consumption
US8003834B2 (en) * 2007-09-20 2011-08-23 Uop Llc Integrated process for oil extraction and production of diesel fuel from biorenewable feedstocks
US7982076B2 (en) * 2007-09-20 2011-07-19 Uop Llc Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks
US20090077864A1 (en) * 2007-09-20 2009-03-26 Marker Terry L Integrated Process of Algae Cultivation and Production of Diesel Fuel from Biorenewable Feedstocks
US7915460B2 (en) * 2007-09-20 2011-03-29 Uop Llc Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks with heat integration
US7999142B2 (en) * 2007-09-20 2011-08-16 Uop Llc Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks
US7982077B2 (en) * 2007-09-20 2011-07-19 Uop Llc Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks with selective separation of converted oxygen
US7982078B2 (en) * 2007-09-20 2011-07-19 Uop Llc Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks with selective separation of converted oxygen
US7815694B2 (en) * 2007-09-27 2010-10-19 Chevron U.S.A. Inc. Production of biofuels and biolubricants from a common feedstock
US8124572B2 (en) * 2007-09-27 2012-02-28 Chevron U.S.A. Inc. Production of biofuels and biolubricants from a common feedstock
WO2009025542A1 (en) 2008-02-26 2009-02-26 Ruslee Hussain Improved process of refining crude vegetable oil and animal fats for biodiesel feedstock

Also Published As

Publication number Publication date
AR068492A1 (es) 2009-11-18
ES2677000T3 (es) 2018-07-27
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US7982075B2 (en) 2011-07-19
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EP2190956A4 (en) 2012-11-28

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