TW200930765A - Novel reactive dyestuff with N,N-dialkylamino bridge group - Google Patents

Description

200930765 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種iVjiV·二炫•胺基（7V，iV-dialkylamino) . 為橋基的新型反應性染料，尤指一種適用於含氫氧基及聚 5 胺（polyamine)纖維之浸染、冷染、連染、印花及數位喷印 染色之新型反應性染料。 【先前技術】 偶氮系染料藉由重氮成分和偶合成分構成色素母體， 10 因其色域寬廣且分子吸光係數高而被廣泛使用，作為橘、 紅、藏青、黑色等深色染色所使用的反應性染料之色素母 體。偶氮系的染料中，以1957年德國Hoechst公司所開發 的硫酸乙績醯基系（sulphato-ethyl-sulphone ;以下本文簡稱 SES)的藏青色反應性染料C.I. Reactive Black 5最為著名， 15 式（A)為其結構，此種染料能將織物染成極深色。

纖維反應性染料在染整業界已應用多年，現今反應性 染料的發展朝向具有更高固著、更高染深的經濟性訴求。 20 為了超越C.I. Reactive Black 5的高染深、經濟的特性，歷 年來，許多團隊皆投入開發研究，如1980年Hoechst公司 的Hoyer等人在美國專利案US Pat. No. 4,244,258中發表了 200930765 以砜基（sulfonyl)為橋基的四偶氮（Tetraazo)結構，其中該染 料可如式（B)所示。

5 1997年CIBA Geigy公司的Tzikas等人在美國專利案 US Pat. No. 5,629,410 中發表了以胺幾基（aminocarbonyl)或 胺讽基（aminosulfonyl)為橋基的四偶氮結構，其中該染料可 如式（C)所示。

然而，上述研究團隊所開發之新化合物其染深性、色 相偏移、均染性和水洗牢度仍無法滿足市場的要求，因此 亟需改善。 6 200930765 【發明内容】 5 經由多方研究試驗，發現將含有二烷胺基橋基的 新化合物（如下式（D)所示）及ΑΓ，#-二烷胺基橋基的合成技術 應用在反應性染料，所合成的一系列黃、橘、紅、藏青、 黑色等新穎結構可以表現高色質、高固著、穩定之纖維與 染料鍵結、優良牢度特性。 (R2)0-3

(Ri)〇-3

R B-(CH2)m-N-(CH2)n-B'- -nh2 ⑼ 10 據此，本發明提供一種具有新型#，尽二烷胺基為橋基 的新穎反應性染料結構，此反應性染料染纖維素纖維可以 表現出良好固著率、優良的染深性，以及具有優良的水洗 牢度和濕牢度特性。 本發明之具有二烷胺基橋基的新型反應性染料之 結構通式如下式（I)所示：

(Rl)〇-3 Ej—N

(CH2)m—N—(CH2)n—B-

(^2)0-3 -—E

(I) 其中， E!和E2各自獨立選自由苯基（benzene)、萘基 20 (naphthalene)、°比嗤琳酮基（pyrazolone)、單偶氣 (monoazo)、雙偶氮（disazo)、多偶氮（polyazo)及金屬錯合 偶氮（metal complex azo)結構所組成之群組； 7 200930765 R為氫、Cw烧基、C丨-4烧幾基（alkylcarbonyl)、苯基、 亞石肖基（nitroso)、或經鹵素（halogen)、經基（hydroxy)、羧 基（carboxyl)、或磺酸基（suif0)取代之Cw烷基； (Ri)o-3和（R2)0-3為0至3個相同或不相同的取代基， 5 且各自獨立選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基 (nitro)、氰基（cyano)、Cw 烷基、Cw 烷氧基（alkoxy)、脲 基(ureido)及胺基（amido)所組成之群組； B 和 B’各自獨立選自由直鏈、_s〇2-及 O -C0NH-(CH2)k-S02-所組成之群組； 10 k為1、2、3、4、5或6之整數； Z 和 Z’各自獨立選自由-S02-U 、 -C0NH-(CH2)d-S02-U、-0-(CH2)r- C0NH-(CH2)d-S02-U、 y5-thiosulfatoethylsulfonyl 及-N(R’）-U’ 所組成之群組； d和r各自獨立為2、3或4之整數； 15 U 為-CH2CH2W 或·CH=CH2 ; w為用鹼處理會離去之基團，其係為-c卜-oso3h、 ❹ -0Ρ03Η ' 四級敍鹽（quaternary ammonium)、0比唆 (pyridine)、缓基0比咬基（carboxypyridinium)、曱基0比咬基 (methylpyridinium) 、 碳胺基 °比咬基

—N-C2H4SO3H 20 (carbonamidopyridinium)、或 & ; 尺3和尺4各自獨立為氮或^11-4烧基； U’為 a，yS -鹵丙酿基（α,β-halopropionyl)、α -鹵丙酿 基（α-haloacryloyl)、β-鹵丙酿基（β-halopropionyl)、或 α- 200930765 鹵丙稀醯基（cx-haloacryloyl); R’為氫或Cw烷基； i和j各自獨立為0、1或2之整數’且i和j不同時 為0 ;且 5 m和η各自獨立為2、3或4之整數。 於本發明之式（I)反應性染料中’其中Et* ε2可各自 獨立為吡唑啉酮基結構，較佳為如下式之結構者（*表示偶 合位置）：

OH r5

10

(1-1) 其中，G為Cy烷基、羧酸基或C2 5烷羧酸基，R5 和R6各自獨立選自由氫、南素、經基、幾基、績酸基、 肖基氰基Cl-4烧基及Cw烧氡基所組成之群組。 於本發明之式（!)反應性染料中，其中&和匕可各自 獨立為苯基結構，較佳為如下式之結構者（*表示偶合位 置）· (1-2) 其中’（Κ»7)〇·3為〇至3個相面 各鱼猸☆、里“点 1固相冋或不相同的取代基， ::獨立選自由由素，基，基、續酸基、胺基、確基 氣基c,4烧基、Clj氧基、k燒氧、胺甲酿』 20 200930765 5

(carbamoyl)、C2-5 烧酿胺基（alkanoylamino)及 C2-5 烧幾·酸 基所組成之群組。 於本發明之式（I)反應性染料中，其中Ei* E2可各自 獨立為萘基結構，較佳為如下式之結構者（*表示偶合位 置）： OH ❹

其中，R12係選自由氫、函素、羥基、羧基、磺酸基、 胺基、石肖基、氰基、乙酿基胺基（acetylamino)、腺基、 Cu烧基及CN4烧氧基所組成之群組。 10 Ο 於本發明之式（I)反應性染料中，其中Ei* E2可各自 獨立為單偶氮結構，較佳為如下式之結構者（*表示偶合 位置）：

15 200930765

OH

(1-7) 5 OH NH2 n=n— so3h

ho3s nh2 oh

:::儀 so3h(1-9) OH NH2 so3h

N=N 〇-： o C-NH- R12

SO3H 10 (MO) 11 200930765

(1-11) 其中，（R7)0_3及R12如上述所定義；

10 為氫、Ci-4烧基、C2-4烧幾·酸基、或經經基、氰基、 叛基、確酸基、曱氧甲酿苯基（methoxycarbonyl)、乙氧甲 酿苯基（ethoxycarbonyl)、或乙醯氧（acetoxy)取代之Cw炫 基；

Rii為氫、Cm烷基、無取代或經齒素、羥基、羧基、 磺酸基、硝基、CN4烷基或Cw烷氧基取代之苯環、或經 羥基、羧基、氰基、或磺酸基所取代之Ci~4烷基。 於本發明之式（I)反應性染料中，其中Ei* E2可各自 獨立為雙偶氮結構，較佳為如下式之結構者（*表示偶合位 置）：

15

12 200930765

❹ 5 10 Ο 15 其中’（1^7)0.3、Ru及Rl2如上述所定義； (R9)〇·3為〇至3個相同或不相同的取代基，且各自獨 立選自由齒素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、 Cu烷基、Cw烷氧基、C2·6烷氧羰基、胺曱醯基、c 烧酿胺基及（：2·5烷羧酸基所組成之群組； · (Rio)o-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自 獨立選自由_素、羥基、羧基、績酸基、胺基'硝美、氪 基Ci·4烧基、Cw烧氧基、C2.6炫氧幾基、胺曱酿基、 C：2·5烷醯胺基及C2·5烷羧酸基所組成之群組； R13係選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺』 硝基、氰基、乙酿基胺基、脲基、c14烷 g 所組成之群組。 ^1'4虎幸 於本發明之式⑴反應性染料中，其中仏和 =為多偶氮結構，較佳為如下式之結構者(*表=偶合 13 200930765

5 ❹ 其中，（1)〇-3及Rn如上述所定義；卩為2或3。 於本發明之式（I)反應性染料中，其中匕和Ε2可各自 獨立為金屬錯合偶氮結構’較佳為如下式之於構者（*表厂、 偶合位置）：

(Uo-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自 獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、Ci 烷基及Cw烷氧基、C2_6烷氧羰基、胺甲醯基、C25燒醯 胺基及C2-5烧叛酸基所組成之群組。 於本發明之式（I)反應性染料中，其中&和E2可各自 獨立為β比吐淋酮基結構，更佳為如下式之結構者（*表示偶 合位置）： 200930765

(S〇3H)〇_2 (II-l) 於本發明之式（I)反應性染料中，其中E!和E2可各自 獨立為萘基結構，更佳為如下式之結構者（*表示偶合位 5 置）：

(II-2) 10 於本發明之式（I)反應性染料中，其中Ei和E2可各自 獨立為單偶氮結構，更佳為如下式之結構者（*表示偶合位 置）：

(II-4) 15 15 200930765

OH

(II-5)

(Π-7)

16 10 200930765

(II-10) 其中，s、t和v各自獨立為0、1或2之整數，且s + t + v為0、1、2或3之整數； 5

X和y各自獨立為〇、1或2之整數，且x + y為0、1、 2或3之整數。 於本發明之式（I)反應性染料中，其中Ei* E2可各自 獨立為雙偶氮結構，更佳為如下式之結構者（*表示偶合位 置）： 10

(11-11)

COOH

17 200930765

(11-13)

(11-15) 其中，x和y如上述所定義。 ❹ 10 於本發明之式（I)反應性染料中，其中丑！和E2可各自 獨立為金屬錯合偶氮結構，更佳為如下式之結構者（*表示 偶合位置）：

(11-16) 本發明為了說明方便，在說明書中化合物皆以自由酸 的形式表示，但本發明中的染料在被製造或使用時，常會 18 200930765 屬，鹽或有機胺鹽，其中較佳者為納鹽、鉀金 銨鹽或三乙醇胺（triethan〇lamine)鹽。 鹽、 序並==料可以習知的方法製備，其製備的反應順 再4ΐ=:制，可以是先將發色團製儀好，然後 祕^需要㈣料：也可以在染料㈣㈣程中，才合

15 〇 20 本發明之染料適用於纖維材料，尤指纖維 ==維素纖維之纖維材料的染色或印花： 材枓並無特殊限制，可以是天然或再生的纖維素纖維，例 如棉、麻、亞麻、大麻、学麻、黏液嫘繁，或是含纖維 系纖維的纖維材料。本發明之雜同樣也適用於含輕基 維的纖維摻混織物的染色和印花。 本發明之染料可以用各種方式固色於纖維上，特別是 以水性染料溶液和印染糊形式。並以浸染、連染、冷壓染疋 印染和數位喷印等方式進行染色與印花。 、 本發明之染色或印染可照一般習知、慣用的方法進 行，浸染法（exhaustion dyeing)是採用熟知的無機中性鹽（如 無水硫酸鈉及氣化鈉）及熟知的酸結合劑（如碳酸鈉、氫氧 化鈉）單獨或混合使用。無機中性鹽和鹼的用量並不是报重 要’無機中性鹽和鹼可以依傳統方法一次或分次加入染浴 中。此外，也可以依傳統方法加入助染劑（如均染劑、緩染 劑等），染色溫度通常是介於4(rc-9(rc，較佳的是5(rc_7〇 〇C。 19 200930765 5 Ο 10 15 ❹ 20 冷壓染法是使欲染色的物質，利用熟知的無機令性鹽 (如無水硫酸鈉及氣化鈉）及熟知的酸結合劑（如碳酸納、氮 氧化鈉）軋染，然後在室溫下，使所得的物質成捲置形式進 行染色。 連續染色法是使熟知的酸結合劑（如碳酸鈉或碳酸氮 鈉）和軋染液混合，依常法使欲染色之物質進行軋染，然後 使所得物質乾熱或汽蒸固色；兩浴軋染法是以染料使欲染 色之物質進行軋染，然後以熟知的無機中性鹽（如硫酸鈉或 矽酸鈉）處理，最好依常法將處理過的物質乾燥或汽蒸固 色。 織物印花法，例如有單相印花法，係以含有熟知酸結 合劑（如碳酸氫鈉）之印花漿，印在欲印花的物質上並用 乾燥或汽蒸固色；兩相印花法包含以印花漿欲印花的物 質，將所得物質浸入在高溫（9〇Κ以上）之含無機中性鹽 (如氣化鈉）及熟知的酸結合劑（如氫氧化鈉或碳酸鈉）之溶 液中固色。依本發明之方法並不侷限前列之染色或印花法。 【實施方式】 為方便更進一步說明起見，將列舉以下實施例做更具 趙的說月以下實例在說明本發明，本發明之申請專利範 圍並不會因此而受限制。其中化合物是以游離酸的形式表 不，但其實際的形式有可能是金屬鹽，更可能是鹼金屬鹽， 尤其是納鹽，除非有特職明，否則實施财所使用的份 數或百分比皆以重量為單位，溫度以攝氏溫度。c為單位。 20 200930765 實施例1 取2.66份對氨基苯乙烯砚（p-Aminophenyl-fi-vinyl-sulphone)溶於20份之氰曱烧（acetonitrile)中，加入10份 25 %氨水，在室溫下反應24小時，經結晶、過濾、乾燥， 5 得到產物結構如式（1)。

實施例2 10 取1.83份對氨基苯乙烯砜溶於10份之氰曱烷中，加入 3.87份40 %甲胺（methylamine)，在室溫下反應4小時， 隹使用丁醇再結晶、過濾、乾燥，得到產物結構如式（2)。

實施例3 取2.66份對氨基苯乙烯砜溶於30份之氰曱烷中，加入 11.46份70%乙胺（ethylamine)，在20oC持溫反應1小時，· 經結晶、過濾、乾燥，得到產物結構如式（3)。

so2ch2ch2—nhch2ch3 (3) 21 20 200930765 接著，取2.29份式（3)化合物和1.83份對氨基苯乙烯砜 於150°C下反應3小時，經冷卻、使用丁醇再結晶、過濾、 乾燥，得到產物結構如式（4)。

ch2ch3 5 (4) 實施例4 ❹ 10份醋酸溶液加入1.92份實施例1所製得之式（1)化合 物，之後加入0.42份醋酸鈉（sodium acetate)和9.0份氧化 10 乙酼（acetic anhydride)在40oC下反應2小時，經管柱分離 得到產物結構如式（5)。 -nh2 so2ch2ch2—N- h2ch2co2s-coch3 (5) 015 實施例5 取3.66份對氨基苯乙烯砜溶於40份之氰曱烷中，加入 1.22份乙醇胺（ethanolamine)，在室溫下反應12小時，經結 晶、過濾、乾燥，得到產物結構如式（6)。

H2N

so2ch2ch2—nhch2ch2oh (6) 接著，取5份間氨基苯乙烯碗（m-Aminophenyl-β- 22 20 200930765 vinylsulphone)溶於50份之氰甲烧中，加入5份式（6)化合 物，在室溫下反應12小時，經結晶、過濾、乾燥，得到產 物結構如式（7)。

CH2CH2OH 5 (7) 實施例6~58 參照實施例1〜5之合成方式，可獲得表1所列的式（8)~ 式（60)之橋基化合物結構式。 10 (Ri)〇-3

R B-(CH2)m-N-(CH2)n-B·- (R2)0-3 -nh2 表1 實施例 化合物結構式

6

S02CH2CH2—N- H2CH2C〇2 Η νη2 (8) 7

(9) 23 200930765 ❹ 8

h2n SO2CH2CH2N- H2CH2CO2S·

och3 nh2 (10) 9

(Π) 10

(12) 11 H2N-Qj *—

CNH(CH2>2S〇2CH2CH2—N-H2CH2C02S(H2C)2HNC ----- (13) 12

(14) 13 so2ch2ch2—n-h2ch2co2s~^ ^ ch3 nh2 (15) 14

SO2CH2CH2—N- H2CH2C02l ch3

so3h nh2 (16) 24 200930765 ❹ 15

(17) 16

SO2CH2CH2—N- h2ch2co2s· •ch3 CH3 h3c (18)

17

SO2CH2CH2—N- H2CH2C02S ch3 och3 och3

h3co (19) H2N^Qj -n 18

CNH(CH2)2S〇2CH2CH2 — N- H2CH2C〇2S(H2C)2HNC

nh2 ch3(20) 19

(21) 20 h2n CH2CH3(22) so2ch2ch2—n- h2ch2co2s

nh2 21

SO2CH2CH2—N- H2CH2C02S· CH2CH3

(23) 25 200930765 ❹ ❹ 22 h3o

h2n so2ch2ch2—n - h2ch2co2: CH2CH3 (24)

OCH3 nh2 23

24

SO2CH2CH2—N- H2CH2C02S-OCH3 CH2a% H^ccj (26)

25 -CNHi [(CH2>2S02CH2CH2—N- H2CH2C〇2S(H2C)2HNC· -N-H2Ct CH2CH3 (27) /~V-NH2 -3=/ 26 so2ch2ch2—n-h2< CH2CH2〇H (28) ；ch2co2s-

nh2 27 h2n so2ch2ch2—n—h2ch2co2s ch2ch2oh (29)

nh2 ho3s 28 h2n

N—H2( ch2ch2oh so3h S02CH2CH2—N- h2ch2co2s-

nh2 (30) 26 200930765 ❹ 29

HsCO-^^-i h2n S O2C H2CH2—N一 H2GH2CO2S· CH2CH2OH(31)

OCH3 nh2

(33) h2n· 32 -〇 o 0 ^^“(012)2302012012— CH2CH2OH(34) nh2 33

(35) 34

so2ch2ch2—n-h2ch2co2s ch2ch2so3h(36)

nh2 35 so2ch2ch2—n—h2ch2co2s· ch2ch2so3h

nh2 (37) 27 200930765 36

SO2CH2CH2—Ν- H2CH2C〇2S· ch2ch2so3h(38)

37 H3C〇^I)- h2n 38 SO2CH2CH2—n-h2ch2co2s~C OCH3 ch2ch2so3h ~^ NH2 (39)

SO2CH2CH2—N - H2CH2C〇2； iH2CH2S03H och3

39

och3 (40)

so2ch2ch2—N—h2ch2co2: CH2CH2S03H

H3CO 40 (41)

CNH(CH2)2S02CH2CH2—N- H2CH2C02S(H2C)2HNC iH2CH2S〇3H rr—* ❿ (42)

(44) 28 200930765

H03S SO3H 43 H2N—SO2CH2CH2—n-h2ch2co2s—^ nh2 COCH3 (45) 44

(46) ❹ 45

(47) 46

(48) 47

(49) 48

29 200930765 ❹ ❹ 49 so2ch2ch2—n - h2ch2co2 ch2ch2oh

so3h nh2 (51) 50

SO2CH2CH2—N- H2CH2C02S* ch2ch2oh

h3c (52) 51 h2n —^ S02CH2CH2—N- h2ch2cq2s· CH2CH3(53)

nh2 52 SO2CH2CH2—N- H2CH2C02S-CH2CH3(54) so3h

53 h3c

SO2CH2CH2—N- H2CH2C02S· CH2CH3(55)

so3h nh2 54

(56) 55 h2n- so2ch2ch2—N-H2CH2C02S- ：h2-n ch2ch2so3h nh2 30 200930765 ❹ (57) 56 H2N-〇-

(58) so2ch2ch2—n- h2ch2co2s ch2ch2so3h

(60) 實施例59 將19.2份之式（1)化合物分散於15〇份冰水中，接著加 ©5 入35.4份之32%鹽酸（HC1)水溶液充分攪拌，再加入1〇 5 份之亞硝酸鈉，於0至5°C下持續攪拌至重氮化完全得溶液 ⑷。 於 0C、300 伤的水加入 28.1 份 4-(0-sulfatoethylsulfone) aniline和25.6份32%鹽酸水溶液充分攪拌而形成分散溶液 10 後’加入7.2份的亞硝酸鈉，並且控制在〇〜5它溫度下，直 到重氣化反應元全。接著’加入31.9份4-amino-5-hydroxy-2,7-naphthalenedisulfonicacid 粉末，並且使用 ίο 份碳酸氫 31 200930765 5 鈉（NaHC03)緩慢調整反應液的pH值達到3,攪拌直到偶合 反應完全。接著，加入先前所得到之溶液（A)，並且使用21 份碳酸氳鈉調整反應液的pH值達到5，持續攪拌至偶合反 應完全。經過鹽析、過濾和乾燥得到藏青色產物。產物結 構如下：

S02C2H4· /2 Ν-Ν=0 於 0°C、300 份的水加入 28.1 份 4-(p-sulfatoethylsulfone) 10 aniline和25.6份32%鹽酸水溶液充分攪拌而形成分散溶液 後，加入7.2份的亞硝酸鈉，並且控制在〇~5°C溫度下，直 到重氮化反應完全。接著，加入 31.9 份 4-amino-5-hydroxy-2,7-naphthalenedisulfonicacid 粉末，並 且使用10份碳酸氫鈉調整反應液pH值2-3,攪拌直到偶合 15 反應完全。 > 另外，將19.8份之式（2)化合物分散於150份冰水中， 加入25.6份之32%鹽酸水溶液充分攪拌，再加入7.1份之 亞硝酸鈉，於0至5°C下持續攪拌至重氮化完全。加入先前 合成的反應液，並且使用12份碳酸氫鈉調整反應液的pH 20 值達到5，持續攪拌至偶合反應完全。經過鹽析、過濾和乾 燥得到藏青色產物。產物結構如下： 32 200930765

HO3SOH4C2O2S

S02C2H4- (62) ；N—CH3 實施例61 5

將20.6份之式（4)化合物分散於150份冰水中，加入 25_6份之32%鹽酸水溶液充分攪拌，再加入7.1份之亞硝 酸鈉，於0至5°C下持續攪拌至重氮化完全。接著，加入 31·9 份 4-amino-5-hydroxy-2,7-naphthalenedisulfonic acid 粉 末，並且加入6份碳酸氫鈉調整反應液pH值2-3，攪拌直 到偶合反應完全。 10 15 於 0°C、300 份的水加入 28.1 份 4-(p_sulfatoethylsulfone) aniline和25.6份32%鹽酸水溶液充分攪拌而形成分散溶 液後，加入7.2份的亞硝酸鈉，並且控制在0〜5°C溫度下， 直到重氮化反應完全，加入到上述偶合溶液，使用12份碳 酸氫鈉調整反應液的pH值達到5，持續攪拌至偶合反應完 成。經過鹽析、過濾和乾燥得到藏青色產物。產物結構如

下：

nch2ch3 (64) 實施例62 取150份、0°C之水加入36.1份1-胺苯基-4-(β-乙醢 33 20 200930765 礙）-2-績酸（l-aminobeiizene-4-(P_sulfatoethylsulfone)-2-sulfonic acid)和30份32%鹽酸水溶液充分攪拌分散，之 . 後加入7.2份的亞硝酸鈉，直到重氮化反應完全，加入23.9 份 2-胺基-5-奈紛-7-項酸（2-Amino-5-hydroxynaphtlialene-7-5 sulfonic acid)粉末，使用12份碳酸氫鈉調整反應液的PH 值達到5 ’攪拌直到偶合反應完全。加入8份氫氧化鈉和 3.9份40 %曱胺（methylamine)，在室溫下反應12小時， 經鹽析、過濾和乾燥得到紅色產物結構如式（65):

(65)

❹ OH 於 0°C、300 份的水加入 31.1 份 2-methoxyl-5-(P_ sulfatoethyl-sulfone) aniline 和 25.6 份 32% 鹽酸水溶液充 > 分攪拌而形成分散溶液後，再加入7.2份的亞硝酸鈉，並且 15 控制在0〜5°C溫度下，直到重氮化反應完全。之後，加入 52份之式（65)化合物，並且使用12份碳酸氫鈉調整反應液 的pH值達到5，持續攪拌至偶合反應完成。經過鹽析、過 濾和乾燥得到紅色產物〇產物結構如下： 34 200930765

(66) 實施例63 5 取150份、〇°C之水加入36.1份1 -胺苯基-4-(β-乙酿 礙）-2-續酸（l-aminobenzene-4-(P-sulfatoethyl sulfone)，2- sulfonic acid)和30份32%鹽酸水溶液充分授拌分散，之 後加入7.2份的亞硝酸鈉，攪拌直到重氮化反應完全。加入 18.8 份 2,4-diaminobenzene-l-sulfonicacid 粉末，使用 5 份 10 碳酸氫鈉調整反應液的pH值達到2，攪拌直到偶合反應完 全，得到黃色溶液。 另外’將21.3份之式（5)化合物分散於150份冰水中， 加入25.6份之32%鹽酸水溶液充分攪拌，再加入7.2份之 Ο 亞硝酸鈉，於〇至5°c下持續攪拌至重氮化完成，再加到上 15 述黃色溶液’並且使用12份碳酸氫鈉調整反應液的pH值 達到5 ’持續攪拌至偶合反應完成。經過鹽析、過濾和乾燥 得到橘色產物。產物結構如下：。

35 (67) 200930765 實施例64 將21.4份之式（7)化合物分散於150份冰水中，加入 25.6份之32%鹽酸水溶液充分攪拌，再加入7.1份之亞硝 酸鈉，於0至5°C下持續攪拌至重氮化完全得溶液（C)。 5 於 0。〇、300 份的水加入 28.1 份 4-(p-sulfatoethylsulfone) aniline和25.6份32%鹽酸水溶液充分攪拌而形成分散溶 液後，再加入7·2份的亞硝酸鈉，並且控制在0〜5°C溫度下， 直到重氣化反應完全，加入31.9份4-amino-5-liydroxy-2,7-❹ naphthalenedisulfonic acid粉末，並且使用 10份碳酸氮納 10 調整反應液的pH值達到3,攪拌直到偶合反應完全。接著， 加入先前所得到之重氮化合物溶液（C)，並且使用12份礙 酸氫鈉調整反應液的pH值達到5,持續攪拌至偶合反應完 成。經過鹽析、過濾和乾燥得到藏青色產物。產物結構如 下：

於 0 C、300 份的水加入 28.1 份 4-(p_sulfatoethylsulfone) aniline和25.6份32%鹽酸水溶液充分攪拌而形成分散溶 20 液後’再加入7.2份的亞硝酸納，並且控制在〇〜5°C溫度下， 36 200930765 直到重氮化反應完全，加入31.9份4-amino-5-hydroxy-2,7-naphthalenedisulfonic acid粉末，並且使用10份石发酸氳納 . 調整反應液的pH值達2-3，攪拌直到偶合反應完全。加入 8份氫氧化納和23.4份40%甲胺（11161;11^1&11^116)，在室溫 5 下反應12小時，經鹽析、過濾和乾燥得到紅色產物如結構 式（69):

於 0°C、300 份的水加入 28.1 份 3-(p-sulfatoethylsulfone) (69) 10 aniline和25.6份32%鹽酸水溶液充分攪拌而形成分散溶 液後，加入7.2份的亞硝酸鈉，並且控制在0〜5°C溫度下， 直到重氮化反應完全，加入 31.9 份 4-amino-5-hydroxy-l，7-naphthalenedisulfonicacid 粉末，並 且使用10份碳酸氳鈉調整反應液的pH值達到3，攪拌直 15 到偶合反應完全。之後，加入8份氫氧化鈉和54份結構式 〇 (69)，攪拌直到反應完全，經鹽析、過濾得到紅色產物如結 構式（70):

37 (70) 200930765 於 0°C、300 份的水加入 62.2 份 2-methoxyl-5-(P-3111£&1:〇6化71-81111>〇1^)311丨1丨116和52份32%鹽酸水溶液充分授 拌而形成分散溶液後，再加入14.4份的亞硝酸鈉，並且控 制在0〜5°C溫度下，直到重氮化反應完全。之後，加入105 5 份之式（70)化合物，並且使用18份碳酸氫鈉調整反應液的 pH值達到5，持續攪拌至偶合反應完成。經過鹽析、過滤 和乾燥得到藏青色產物。不對稱染料結構如下：

實施例66〜192

參照實施例59〜65之合成方式，可獲得以二烷胺 為橋基之式（72)〜式（198)反應性染料。 實施例 染料結構式 色相 66

藏青色 (Navy) 藏青色 38 67 (73)200930765

68 69 70 71 72 73

藏青色 藏青色 藏青色 藏青色 藏青色

HO3SOH4C2O2S 74 HO3S* (79) Η ΝΗ2

-SO2C2H4· -Ν- 藏青色藏青色

SO3H 39 (80) 200930765 75 76

(82) 77 78

(84)

HO3SOH4C2O2S 79 nh2

SO3H ；n-ch3

HO3S* S02C2H4〆 (85) 80 81

82

HO3SOH4C2O2S

(87)

藏青色 藏青色 藏青色 藏青色 藏青色 藏青色 藏青色 藏青色 40 1 (88)200930765 83

藏青色

(89) 84 85

藏青色 藏青色 (91) 86 87

藏青色 藏青色

88 89

(93) HO3SOH4C2O2S

藏青色 (94)

HO3SOH4C2O2S

SO2C2H4- Η〇3&

-NCH2CH2〇H 藏青色 41 (95) 200930765 90

(96) 91 92 93

94

95

(99) HO3SOH4C2O2S HO3SOH4C2O2S

(101) 96

藏青色 藏青色 藏青色 藏青色 藏青色 藏青色 藏青色 藏青色 42 97 (103)200930765 98 99

HOOC N-H4C2O2S· h2c=hco2s ho3s-

OH

N=N—^》 S03H \r SO2C2H4"

-NC2H4SO3H 藏青色 (104) NH2 OH H3co、

so3h

S02C2H4- ch3

-NC2H4S03H 藏青色 (105)

100 101 102

H03SOH4C202S OH NH2

ho3s，、so3h (106) SO2C2H4- -NCOCH3 藏青色

藏青色 藏青色

(108) NH2 OH H3con

HO3SOH4C2O2S 103

H03SOH4C202S

H03s，、S〇3H (109)

S02C2H4 ;ncoch3 藏青色 104 NH,

SO3H

H3CO

SO2C2H4- ch3 -NCOCH3 藏青色 43 (110) 200930765 105 106

藏青色 藏青色 (112)

107 108

藏青色 藏青色 109 〇 110

(116) 藏青色 藏青色

HO3SOH4C2O2S 111 112

HO3SOH4C2O2S H〇3： OH NH^

SO3H

S〇2C2H4 / 2 ~ 藏青色 (117) H03S· nh2

H03S

SO2C2H4'

S03H 藏青色 44 (118)200930765 113

藏青色 114 (119)

紅色

115 116

(120)

紅色 紅色 (122) 117

紅色 45 200930765 118 119

nch2ch3 紅色

120 121 (124)

NCH2CH2OH (125)

紅色 紅色

122 (126)

紅色 (127)

•紅色 46 (128) 200930765 123 124❹ 125 Ο 126

iNCH3 (129)

(130)

(131) 127

紅色 紅色 紅色 紅色 紅色 47 200930765 128 129

紅色 紅色 (135) HO3SOH4C2O2S ^D^n=n-〇-n=n 130 131

紫色 紫色 (137) 132 133 OH HO3SOH4C2O2S—^ N=N—^ Λ—N=N·

H〇3S^ 丫、NH2 N=N -SO2C2H (138)

：03H

OH

SOjCiHi ^coch3 紫色

WCH2CH2OH 紫色 48 (139)200930765 134

NCH2CH2S〇3H 紫色 (140) 135 ❹ 136

紅色 紅色 (142) 137

BrH2CBrHCOCHN/

-OC—NH OH SO3H

、S〇3H ：nch3 紅色 H03S〆 SO2C2H4- (143) ❹ 138 139

紅色

紅色 橘色 (Orange) 49 140 (146)200930765 141

橘色 142❹ 143 (147)

\ \1 SO2C2H4- —NCH2CH2OH (148)

橘色 橘色 144 (149)

橘色 ❿ 145

(150) HO3SOH4C2O2S

橘色 (151) 146

橘色 50 (152) 200930765 147

h2n H03SOH4C202S

(153)

橘色 148

橘色 (154)

149

OCH3 橘色 (155) 150

橘色

(156) 151

橘色 (157) 51 200930765 152

COOH

N=

SO,H

SO2C2H4-

-N-NO HO3SOH4C2O2S H2N nh2

SO2C2H4OSO3H (158) 橘色 so3h HO3SOH4C2O2S·

❹ 153 154

COOH N=N. 九 ^N=N H2N

N

so3h

SOiH

SO2C2H4- S02C2H40S03H(159) -nch3 橘色 Ο

(160)

-NCH2CH2OH 橘色 HO3SOH4C2O2S- COOH -N=N JL ^N=

-SO2C2] -H4-—：

NCH2CH2S03H 155 橘色 SO2C2H4OSO3H(161) 52 200930765 156

黃色 ❹ 157 158 159

黃色 (163)

黃色 黃色 53 (165) 200930765 160 ❹ 161 162 ❹ 163

(166)

(167)

(168)

(169) 黃色 黃色 黃色 黃色 54 200930765 164

黃色 ❹ 165 (170)

黃色 166 ◎ 167 (171)

黃色 黃色 55 (173) 200930765 168

(174) 灰色 169

灰色

170 (175)

(176) 灰色 171

藏青色

(177) 172

藏青色 56 200930765 173

藏青色 (179)

藏青色 (180) 175

藏青色

176

藏青色 (182) 57 200930765 177

藏青色

(183) 178

藏青色 (184) 179

OH

(185) 紅色 58 200930765 180

(186) ❹ 181

紅色 (187) OH ❹ 182

SO2C2H4 NCH2CH3 SO2C2H4 (188) 紫色 59 200930765 183

紅色 (189) ❹ 184

橘色 185 ❹

(190) HO3SOH4C2O2S

橘色

HO3SOH4C2O2S

60 186 (192)200930765 187

黃色 S02C2H4〇S03H (193) ❹ 188

藍紫色 (194) 189 〇

墨綠色 190 (195)

深紅色 och3 61 (196) 200930765

191

(197) 192

深紅色 (198) 試驗例1 取3份實施例59所製備的染料溶於100毫升水中，配 製成30份/升壓染液；取鹼劑25毫升（使用苛性鈉15毫升/ 5 升和芒硝30份/升）加入於壓染液中均勻攪拌，所得混合液 倒入羅拉（Roller)壓染器中，然後將棉織物經過羅拉壓染 62 200930765 後，再捲成軸狀。此形態棉織物在室溫下儲存4小時。然 後，將所得到藏青色染物先經冷水洗，再經彿騰熱水洗1〇 分鐘，然後經沸騰之非離子清潔劑皂洗1〇分鐘，最後再用 .冷水洗清一次，乾燥後可得到藏青色染物具備優良的染深 5 性及上色率。 試驗例2 丨 取3份實施例60所製備的染料溶於1〇〇毫升水中，配 製成30份/升壓染液；取鹼劑25毫升（使用苛性鈉15毫升/ 1〇升和芒硝30份/升）加入於壓染液中均勻攪拌，所得混合液 倒入羅拉（Roller)壓染器中，然後將棉織物經過羅拉壓染 後，再捲成轴狀。此形態棉織物在室溫下儲存4小時。然 後，將所得到藏青色染物先經冷水洗，再經沸騰熱水洗1〇 分鐘’然後經沸騰之非離子清潔劑皂洗1〇分鐘，最後再用 15冷水洗清一次，乾燥後可得到藏青色染物具備優良的染深 性及上色率。 試驗例3 取尿素100份，間-硝基苯磺酸鈉鹽1〇份，小蘇打2〇 20 份’海藻酸鈉55份，溫水815份合計1〇〇〇份，經挽拌配 製可得助劑糊。 取3份實施例62所製備的染料灑於上述1〇〇份的助劑 糊中’並快速攪拌。以1〇〇 mesh的45度斜紋版印花網版 覆蓋在一適當大小的絲光棉斜紋布上，再將上述色糊置於 25 網版上並到過。 63 200930765 將刮好的布放到65°C烘箱内5分鐘烘乾；將烘乾好的 布放入蒸箱以常壓飽和蒸氣102〜l〇5°C蒸處1〇分鐘。 然後將所得到紅色染物先經冷水洗，再經沸騰熱水洗 分鐘，然後再以沸騰之非離子清潔劑皂洗ίο分鐘，最後 5 再用冷水洗清一次，乾燥後可得到紅色染物具備優良的染 深性及上色率。 综上所述，本發明確能藉所揭露之技術思想以達到發 〇 明目的，其具新穎性、進步性與產業利用性，並與發明專 利要件相符合。惟以上所揭示者，乃較佳實施例，舉凡局 10部之變更或修飾而源於本案之技術思想而為熟悉該項技術 之人士所易於推知者，俱不脫本案之專利權範圍。 上述實施例僅係為了方便說明而舉例而已，本發明所 主張之權利範圍自應以申請專利範圍所述為準，而非 於上述實施例。 义 15 Q 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 20 無。 64

Claims (1)

1. 200930765 十、申請專利範圍： 1. 一種如下式⑴之具有#，尽二烷胺基橋基的新型反 應性染料：

   Ο Ει和E2各自獨立選自由苯基、萘基、β比唑啉酮基、 單偶氮、雙偶氮、多偶氮及金屬錯合偶氮結構所組成之群 R為氫、C!·4烷基、Cw烷羰基、苯基、亞硝基、或 經齒素、經基、羧基、或磺酸基取代之Cl_4烷基； (Rl)0_3和（Do-3為〇至3個相同或不相同的取代基， 且各自獨立選自由氫、_素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、 氰基、Cw烧基、Cw烷氧基、脲基及胺基所組成之群組； 〇 15 B*B’各自獨立選自由直鏈、_S02_及 -C0NH-(CH2)k-S02_所組成之群組； k為1、2、3、4、5或ό之整數； Ζ 和 Ζ’各自獨立選自由-S02-U 、 -C0NH-(CH2)d-S02-U、_0-(CH2)r- C0NH-(CH2)d-S02-U、 20 /5-thi〇sulfatoethylsulfonyl 及_N(R’）-U，所組成之群組； d和r各自獨立為2、3或4之整數； U 為-CH2CH2W 或-CH=CH2 ; w為用鹼處理會離去之基團，其係為-C1、_〇s〇3H[、 65 200930765 -OP〇3H、四級錄鹽、„比唆、叛基„比咬基、曱基吼咬基、 • —Ν—C2H4SO3H 碳胺基吡啶基、或 乂 ; R3和R4各自獨立為氫或Cl_4烷基； U為α，冷-鹵丙醯基（a，p_hal〇pr〇pi〇nyl)、α 鹵丙醢 5 基、β_幽丙醯基、或α-i丙烯醯基； R’為氫或Cw烷基； ❹ 土和』各自獨立為0、1或2之整數，且i和j不同時 為0 ;且 m和η各自獨立為2、3或4之整數。 10 2.如申請專利範圍第1項所述之具有二烷胺基橋 基的新型反應性染料，其中，r為氮、Cl_4烷基、Cw烷羰 基、苯基、亞硝基、或經羥基或磺酸基取代之Cl_4烷基。 3·如申請專利範圍第1項所述之具有二烷胺基橋 基的新型反應性染料，其中，（Ri)〇3*(R2)<)_3為〇至3個相同 0 15 或不相同的取代基，且各自獨立選自由氫、磺酸基、Cw 烧基及q·4燒氧基所組成之群組。 4.如申請專利範圍第1項所述之具有凡//·二烷胺基橋 基的新型反應性染料，其中，B和B’各自獨立為-S02-或 -C0NH-(CH2)k-S02-。 20 5.如申請專利範圍第1項所述之具有#，#·二烷胺基橋 基的新型反應性染料，其中，Z和Z’各自獨立選自由 -S02-U、-C0NH-(CH2)d-S02-U及-N(R’）-U’ 所組成之群組。 66 200930765 6·如申請專利範圍第1項所述之具有#，尽二烷胺基橋 基的新型反應性染料，其中&和£2各自獨立為吼唑啉酮基 結構係如下式之結構：

   其中’ 0為€1-3烷基、羧酸基或C2-5烷羧酸基’ R5和R6 Ο 各自獨立選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、 氰基、Cw烷基及c14烷氧基所組成之群組。 7_如申請專利範圍第1項所述之具有#，尽二烷胺基橋 基的新型反應性染料，其中&和匕各自獨立為苯基結構係 10 如下式之結構：

   其中’（Κ·7)ο-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各 自獨立選自由_素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、 15 氮基、Ci-4烷基、Cw烷氧基、C2.6烷氧羰基、胺甲醯基、 C2-5燒醯胺基及c25烷羧酸基所組成之群組。 8_如申請專利範圍第1項所述之具有二烧胺基橋 基的新型反應性染料，其中&和&各自獨立為萘基結構係 選自由： 67 200930765 H03S- OH

   及

   5 所組成之群組，其中，R12係選自由氫、鹵素、羥基、羧基、 磺酸基、胺基、硝基、氰基、乙醯基胺基、脲基、Gy烷基 及Cw烷氧基所組成之群組。 9.如申請專利範圍第1項所述之具有iV，AT-二烷胺基橋 基的新型反應性染料，其中E1*E2各自獨立為單偶氮結構 係選自由：

   10

   OH

   迟7)0-3 68 200930765

   及

   所組成之群組，其中， (R7)〇_3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨 立選自由齒素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、 Cu烷基、Cw烷氧基、C2_6烷氧羰基、胺曱醯基、C2_5烷 酿胺基及C2-5烧幾·酸基所組成之群組， 69 10 200930765 Rs為氫、CN4烷基、c2.4烷羧酸基、或經羥基、氰基、 羧基、磺酸基、甲氧甲醯苯基、乙氧曱醯苯基、或乙醯氧 取代之Cw烷基； 5 ❹ 10 Rii為氫、Cu烧基、無取代或經齒素、羥基、羧基、 磺酸基、硝基、Cw烷基或C〗_4烷氧基取代之笨環、或經羥 基、羧基、氰基、或磺酸基所取代之Ci~4烷基；且 係選自由氫、i素、經基、㈣、續酸基、胺基、 頌基、氰基、乙醯基胺基、脲基、C1禮基 組成之群組。 1-4況乳丞所 说如中請專利範圍第i項所述之具有n 基的新型反應性染料’其中艮和 ’ 係選自由.· 领立為雙偶氮結;j

   15

   70 200930765

   迟7)0-3 所組成之群組，其中， (尺7)0-3為0至3個相间忐&甘 仰Η或不相同的取代基，且各

   10

   15 立選自由鹵素、海某、勤„ ’ 畜么丞羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、 C!_4烷基、Cw烷氧基、C2·6烷氡羰基、胺甲醯基、q 5浐 醯胺基及C2·5烷羧酸基所組成之群組； 疋 (R9)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨 立選自由齒素、羥基、綾基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、 Ci_4烷基、Cw烷氧基、C2·6烷氧羰基、胺甲醯基、Cm 烧醢胺基及〇2·5烧幾酸基所組成之群組； (Rio)o-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自 獨立選自由南素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰 基、Ci_4烧基、Ci.4烷氧基、C2.6院氧羰基、胺〒醯基、 C2.5烧醯胺基及c；2-5烧叛酸基所組成之群組； Rii為氫、Cw烧基、無取代或經齒素、經基、羧基、 續酸基、·δ肖基、Cl_4烧基或Ci·4烧氧基取代之苯環、或經 經基、緩基、氰基、或續酸基所取代之（^~4烧基； R!2係選自由氫、鹵素、羥基、缓基、磺酸基、胺基、 硝基、氡基、乙醯基胺基、脲基、Cw烷基及cK4烷氧基 所組成之群組；且 71 20 200930765 Ru係選自由氫、鹵素、 硝基、氰基、乙酿基胺基、 組成之群組》 經基、幾基、續酸基、胺基、 服基、Ci-4烷基及cN4烷氧基所 Jt」1.如巾請專利範圍第1項所述之具有二燒胺基橋 f新型反應性染料’其中仏和匕各自獨立為多偶氮結構 係如下式之結構：

   (R7)o-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨 立選自由齒素、經基、缓基、續酸基、胺基、破基、氰基、 Cw烷基、Cl·4烷氧基、C2.6烷氧羰基、胺甲醯基、烷 酿胺基及Cw烷羧酸基所組成之群組； Rii為氫、Cw貌基、無取代或經齒素、羥基、羧基、 K酸基力基、C!_4烧基或C!·4烧氧基取代之苯環、或經經 基、羧基、氰基、或磺酸基所取代之Ci〜4烷基；且 p為2或3。 12.如申請專利範圍第！項所述之具有μ#-二烷胺基橋 基的新型反應性染料，其中仏和^各自獨立為金屬錯合偶 2〇 氮結構係選自由： 72 200930765

   所組成之群組，其中， 5 (Do-3為〇至3個相同或不相同的取代基，且各自獨 立選自由自素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、 Cw烷基、Cw烷氧基、C2·6烷氧羰基、胺甲醯基、c2_5烧 醯胺基及c2_5烷羧酸基所組成之群組； Rii為氫、Cw烧基、無取代或經鹵素、經基、缓基、 10 磺酸基、硝基、Cw烷基或Cw烷氧基取代之苯環、或經 羥基、羧基、氰基、或磺酸基所取代之0^4烷基； Ri2係選自由氫、i素、經基、叛基、確酸基、胺基、 硝基、氰基、乙醯基胺基、脲基、C!-4烷基及Cm烷氧基 所組成之群組； 15 Ri3係選自由氫、鹵素、經基、幾·基、續酸基、胺基、 硝基、氰基、乙醯基胺基、脲基、Cw烷基及Cw烷氧基所 組成之群組；且 (Ri4)o-3為〇至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立 選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、Cy烷基 73 200930765 及Cw烷氧基、c2_6烷氧羰基、胺甲醯基、c2_5烷醯胺基及 C2_5烷羧酸基所組成之群組。 13.如申請專利範圍第1項所述之具有二烷胺基橋 基的新型反應性染料，其中E1*E2各自獨立為吼唑啉酮基 5 結構係如下式之結構：

   14.如申請專利範圍第1項所述之具有二烷胺基橋 基的新型反應性染料，其中Ε1*Ε2各自獨立為萘基結構係 如下式之結構：

   15.如申請專利範圍第1項所述之具有ΛΓ,尽二烷胺基橋 G 基的新型反應性染料，其中ε1*ε2各自獨立為單偶氮結構 係選自由：

   74 200930765 OH

   Ο

   ho3s 75 200930765 所組成之群組，其中， S、t和V各自獨立為0、1或2之整數，且s + t + v 為0、1、2或3之整數； X和y各自獨立為0、1或2之整數，且x + y為0、1、2或3 5 之整數。 16.如申請專利範圍第1項所述之具有二烷胺基橋 基的新型反應性染料，其中E1*E2各自獨立為雙偶氮結構 係選自由：

   (OCH3)y N (S〇3H)x N

   (〇CH3)y

   h2n N

   SOsHio.!

   76 200930765

   φ 所組成之群組，其中，X和y各自獨立為0、1或2之整數， 5 且x + y為0、1、2或3之整數。 17.如申請專利範圍第1項所述之具有二烷胺基橋 基的新型反應性染料，其中丑1和五2各自獨立為金屬錯合偶 氮結構係如下式之結構：

   ® 10 18.如申請專利範圍第1項之具有凡尽二烷胺基橋基 的新型反應性染料，其中該式（I)係如下式（61)之結構： nh2 OH HO3SOH4C2O2S

   N=N—^—； S03H 式（61) 〇 S02C2H4- ：Ν-Ν=0 19.如申請專利範圍第1項之具有#，尽二烷胺基橋基 77 15 200930765 的新型反應性染料，其中該式（I)係如下式（66)之結構:

   so2c2H4 、〉 nch3 〇 5 20.如申請專利範圍第1項之具有#，沁二烷胺基橋基 的新型反應性染料，其中該式⑴係如下式（67)之結構： HO3SOH4C2O2S

   so2c2h4· 、 -NCOCH3 10 ❹ 21.如申請專利範圍第1項之具有二烷胺基橋基 的新型反應性染料，其中該式⑴係如下式（70)之結構··

   78 200930765 七、指定代表圖·· (一）本案指定代表圖為：無。 (二）本代表圖之元件符號簡單說明： • 無。 Ο 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵 的化學式：

   (Rl)〇.3 ^Ζ-^Ει—N=N

   R B—(CH2)m—N—(CH2)n—B·- (R2)〇.3

   (I) 其中，R、B、B，、Ei、E2、Z、Z，、i、j、、R2、m 及 n定義如說明書所述。 4 (196) (196) 月修正頁 200930765

   (197)

   深紅色 SO2C2H4OSO3H (198) 試驗例1 取3份實施例59所製備的染料溶於100毫升水中，配 製成30份/升壓染液；取鹼劑25毫升（使用苛性鈉15毫升/ 5 升和芒硝30份/升）加入於壓染液中均勻攪拌，所得混合液 倒入羅拉（Roller)壓染器中，然後將棉織物經過羅拉壓染 62