TW200916553A - Diaminopyrene derivative and organic electroluminescence device using the same - Google Patents

Diaminopyrene derivative and organic electroluminescence device using the same Download PDF

Info

Publication number
TW200916553A
TW200916553A TW097117026A TW97117026A TW200916553A TW 200916553 A TW200916553 A TW 200916553A TW 097117026 A TW097117026 A TW 097117026A TW 97117026 A TW97117026 A TW 97117026A TW 200916553 A TW200916553 A TW 200916553A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
carbon atoms
carbon number
Prior art date
Application number
TW097117026A
Other languages
English (en)
Inventor
Masakazu Funahashi
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co filed Critical Idemitsu Kosan Co
Publication of TW200916553A publication Critical patent/TW200916553A/zh

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/30—Germanium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
    • C07C2603/42—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/50—Pyrenes; Hydrogenated pyrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Description

200916553 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於新穎之二胺基芘衍生物，及，使用其之 有機EL元件。 【先前技術】 利用有機化合物發光的有機EL元件爲已知。 有機EL元件爲具有於陽極與陰極之間層合的複數有機 薄膜。於此構成中，於陽極與陰極之間外加電壓。若如此 ，對於有機薄膜，由陽極與陰極，分別注入電洞和電子。 經由所注入的電洞和電子，於有機薄膜中的發光層生成激 發狀態的分子。於是，由激發狀態返回基底狀態時的能量 爲以光型式釋出。 作爲發光效率高、高亮度且色純度優良的發光材料， 已知有芘衍生物（例如，文獻1 :特開200 2 -06 3 98 8號公報 )0 但是，芘骨架因平面性高，故結晶性高，且於非晶質 薄膜狀態，和元件驅動中易進行結晶性。經由結晶化破壞 薄膜，亦造成亮度降低或非發光狀態。又，於分子平面性 高之情形，易生成分子會合體。由分子會合體所得的螢光 ，比單分子所得之螢光更爲長波長，爲不佳。 於是，已知於芘骨架導入取代基令芘衍生物立體性膨 鬆，抑制結晶化和分子會合的方法。 例如，於文獻2 (特開2004-2 0423 8號公報）中揭示二 200916553 胺基芘衍生物，於文獻3 ( W Ο 2 0 0 5 - 1 0 8 3 4 8號公報）中， 揭示於芘骨架中導入烷基和芳基等的二胺基芘衍生物。 但是，若以文獻2記載之二胺基芘衍生物作爲摻混劑 製作有機EL元件，則察見發光效率提高，但分子會合和結 晶化無法充分防止，且亦具有壽命短之問題。 若根據文獻3記載之二胺基芘衍生物，則可抑制分子 會合及結晶化，取得亮度及發光效率高且長壽命的有機EL 元件’但經由對芘骨架導入取代基，具有令所得發光之波 長被長波長化的傾向。因此，使用文獻3記載的二胺基芘 衍生物時，難以高的色純度下取得波長短的藍色光。 本發明之目的爲解決上述問題，提供亮度及發光效率 高，且長壽命的有機EL元件，以及可使用於此類有機el 元件的二胺基芘衍生物。 【發明內容】 作爲本發明之有機EL元件用發光材料的二胺基芘衍生 物，其特徵爲以下述式（1)表示。
6- 200916553 (式中，R爲表示經取代或未取代之碳數1〜2〇之烷基 、經取代或未取代之碳數5〜25之芳基、經取代或未取代 之碳數6〜25之芳烷基、經取代或未取代之碳數3〜25之環 烷基、經取代或未取代之碳數3〜2 0之院氧基、經取代或 未取代之碳數5〜25之芳氧基、經取代或未取代之碳數5〜 20之芳胺基、氟原子、經取代或未取代之碳數1〜2〇之芳 胺基或氰基。a爲1〜9之整數，a爲2以上之情形，複數的尺 相互爲相同或相異亦可。 A及A ’分別獨AL表不氫原子、經取代或未取代之碳數1 〜20之烷基、經取代或未取代之碳數5〜25之芳基、經取 代或未取代之碳數6〜2 5之芳烷基、經取代或未取代之碳 數3〜25之環烷基、經取代或未取代之碳數1〜2〇之烷氧基 、經取代或未取代之碳數5〜2 5之芳氧基、經取代或未取 代之碳數5〜25之芳胺基、經取代或未取代之碳數1〜2〇之 烷胺基、氟原子、或氰基。 b及c分別爲1〜5之整數，且，b + c $ 9。b爲2以上之情 形，複數的A可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合 形成飽和或不飽和之環亦可。c爲2以上之情形，複數的A， 可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合形成飽和或不 飽和之環亦可。 X及X’分別獨立表示含有Ge、P、B及Si中之至少 一者的取代基。 d及e分別爲〇〜5之整數，且，d + egl。d爲2以上之情 形’複數的X可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合 200916553 形成飽和或不飽和之環亦可。e爲2以上之情形，複數的X ’ 可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合形成飽和或不 飽和之環亦可。） 若根據本發明’因於二胺基芘衍生物之芘骨架中，結
合二個胺基’故察見二胺基芘衍生物作爲摻混物之有機EL 元件的發光效率提高。此處，結合至芘骨架的胺基因係爲 具有A、A 、X及X取代基的一_苯胺基，故可作成長尋命 〇 又’於芘骨架中’因結合R的取代基，故可抑制二胺 基芘衍生物的分子會合及結晶化，且可防止亮度降低和非 發光狀態等。 更且’本發明之二胺基芘衍生物，作爲結合至二苯胺 基之X及X’的取代基，係爲具有含Ge、P、B及Si中之至少 一者的取代基。 雖經由導入取代基可防止會合，但，一般，若導入取 代基則令發光長波長化’並且在欲取得短波長之純色的藍 色發光之情形等中成爲問題。 此點，可知含有Ge、P、B及Si中之至少一者的取代基 ’對於發光波長的影響小。 因此’本發明之二胺基芘衍生物即使經由導入取代基 防止會合且爲長壽命’亦具有所謂可取得色純度佳之發光 色的預期性效果。 由以上之情事，本發明之二胺基芘衍生物可使用作爲 亮度及發；7^效率筒、長帚命且色純度尚之有機EL元件的發 200916553 光材料。 另外，d及e分別爲1以上爲佳。此時，可更有效抑制 發光的長波長化並且防止會合。 本發明中’作爲有機E L元件用發光材料之二胺基芘衍 生物中’於前述式（1 )所示化合物中以下述式（2 )所示 爲佳。
(式中，R1及R2分別獨立表示氫原子、經取代或未取 代之碳數1〜2〇之烷基、經取代或未取代之碳數5〜25之芳 基、經取代或未取代之碳數6〜25之芳烷基、經取代或未 取代之碳數3〜25之環烷基、經取代或未取代之碳數3〜2〇 之烷氧基 '經取代或未取代之碳數5〜25之芳氧基、經取 代或未取代之碳數5〜20之芳胺基、經取代或未取代之碳 數1〜2〇之烷胺基、氟原子或氰基。但，Rl&R2並無均爲 氫原子之情形。 ~ ' A A 、A及A分別獨立表不氫原子、經取代或未取 代之碳數1〜20之烷基、經取代或未取代之碳數5〜之芳 基、經取代或未取代之碳數6〜25之芳烷基、經取代或未 取代之碳數3〜25之環烷基、經取代或未取代之碳數^〜 -9 - 200916553 之院氧基、經取代或未取代之碳數5〜2 5之芳氧基、經取 代或未取代之碳數5〜2 5之芳胺基、經取代或未取代之碳 數1〜20之烷胺基或氰基。 f、g、h及i分別爲1〜5之整數，且f+g + h + i$19。f爲2 以上之情形，複數的A 1可分別相互爲相同或相異亦可，且 相互結合形成飽和或不飽和之環亦可。g爲2以上之情形， 複數的A2可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合形成 飽和或不飽和之環亦可。h爲2以上之情形，複數的A3可分 別相互爲相同或相異亦可，且相互結合形成飽和或不飽和 之環亦可。i爲2以上之情形，複數的A4可分別相互爲相同 或相異亦可’且相互結合形成飽和或不飽和之環亦可。 X1、X2、X3及X4分別獨立表示含Ge、P、B及Si中之 至少一者的取代基。 P、q、r及s分別爲0〜5之整數，且，p + q + r + sgl。P爲 2以上之情形，複數的X 1可分別相互爲相同或相異亦可， 且相互結合形成飽和或不飽和之環亦可。q爲2以上之情形 ，複數的X2可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合形 成飽和或不飽和之環亦可。r爲2以上之情形，複數的X3可 分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合形成飽和或不飽 和之環亦可。s爲2以上之情形，複數的X4可分別相互爲相 同或相異亦可，且相互結合形成飽和或不飽和之環亦可。 )
若根據本發明，因於二胺基芘衍生物之芘骨架中，結 合二個胺基，故察見二胺基芘衍生物作爲摻混物之有機EL -10- 200916553 元件的發光效率提高。此處，結合至芘骨架的胺基因係爲 具有A1、A2、A3、A4、X1、X2、X3及X4取代基的二苯胺 基，故可作成長壽命。 又，於芘骨架中，因結合R 1及R2的取代基’故可抑制 二胺基芘衍生物的分子會合及結晶化，且可防止亮度降低 和非發光狀態等。 更且，本發明之二胺基芘衍生物，作爲結合至二苯胺 基之X1、X2、X3及X4的取代基，係爲具有含Ge、P、B及Si 中之至少一者的取代基。 如上述，含有Ge、P、B及Si中之至少一者的取代基因 對於發光波長的影響小，故本發明之二胺基芘衍生物即使 經由導入取代基防止會合且爲長壽命，亦具有所謂可取得 純色之藍色發光的預期性效果。 由以上之情事，本發明之二胺基芘衍生物可使用作爲 亮度及發光效率高、長壽命且色純度高之有機EL元件的發 光材料。 另外’ p、q、r及s分別爲丨以上爲佳。此時’可更加 有效抑制發光之長波長化且防止會合。 本發明中’前述式（2 )中之X1、X2、X3及X4分別獨 立爲下述式（3 )所示之取代基爲佳。 -M(-R3)3 (3) (式中’ Μ爲表示（^或Si。 -11 - 200916553 R3爲表示氫、經取代或未取代之碳數1〜20之院基、 經取代或未取代之碳數5〜2 5之芳基、經取代或未取代之 碳數6〜25之芳烷基、經取代或未取代之碳數3〜25之環燒 基、經取代或未取代之碳數3〜20之院氧基、經取代或未 取代之碳數5〜25之芳氧基、經取代或未取代之碳數5〜20 之芳胺基、經取代或未取代之碳數1〜20之烷胺基或氰基 〇 複數的R3可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合 形成飽和或不飽和之環亦可。） 若根據此類構成，則可更有效抑制發光的長波長化。 特別，Μ爲Si爲佳。 此處，例如，於文獻2中，揭示具有經甲矽烷基取代 之二苯胺基的二胺基芘衍生物，和含有其作爲摻混物，色 純度和發光效率優良的有機EL元件。 但是，文獻2記載之二胺基芘衍生物，因未於芘骨架 中導入R1及R2般之取代基，故抑制分子會合及結晶化不足 ，無法防止亮度降低和非發光狀態的發生。 本發明中’前述式（2 )中的X1、X2、X3及X4分別獨 立爲下述式（4)所示之取代基亦可。 -M(-R4)2 (4) (式中，m爲表示P或b。 R4爲表示氫，經取代或未取代之碳數1〜20之烷基、 200916553 經取代或未取代之碳數5〜25之芳基、經取代或未取代之 碳數6〜25之芳烷基、經取代或未取代之碳數3〜25之環烷 基、經取代或未取代之碳數3〜2 0之烷氧基、經取代或未 取代之碳數5〜25之芳氧基、經取代或未取代之碳數5〜20 之芳胺基、經取代或未取代之碳數1〜2 0之烷胺基或氰基 〇 複數的R4可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合 形成飽和或不飽和之環亦可。） 即使根據此類構成，亦可更加有效抑制發光的長波長 化。 本發明中，前述式（2 )中之R 1及R2的至少一者爲經 取代或未取代之碳數1〜20之烷基爲佳。 若根據此類構成，經由對於芘骨架導入R 1及R2，則難 引起發光的長波長化，且可取得色純度高的發光。 本發明中，前述式（2)中之R1及R2的至少一者爲經 取代或未取代之碳數5〜25之芳基爲佳。 又，前述式（2)中之R1及R2的至少一者爲經取代或 未取代之碳數3〜25之環烷基爲佳。 若根據此類構成，則可取得綠色等之色純度高的發光 〇 即，R1及R2之至少一者爲具有環構造之取代基時，雖 多少令發光長波長化’但關於比藍色更長波長的綠色和紅 色’則可取得色純度高的發光。於此類情形中，本發明之 二胺基芘衍生物亦可使用作爲亮度及發光效率高、長壽命 -13- 200916553 之有機EL元件的發光材料。 另外，此時，以改變以及R2之取代基構造，將R1及R2 兩者作成具有環構造的取代基等之方法，則可根據必要的 發光色調整發光。 作爲本發明之有機EL元件用發光材料的二胺基芘衍生 物，其特徵爲以下述式（5)表示。
(式中’ R’爲表示經取代或未取代之碳數1〜2〇之院 基、經取代或未取代之碳數5〜2 5之芳基、經取代或未取 代之碳數6〜25之芳烷基、經取代或未取代之碳數3〜25之 環烷基、經取代或未取代之碳數3〜20之烷氧基、經取代 或未取代之碳數5〜25之芳氧基 '經取代或未取代之碳數5 〜20之芳胺基、氟原子、經取代或未取代之碳數1〜2〇之 院胺基或氰基。t爲1〜9之整數，t爲2以上之情形，複數的 R’可相互爲相同或相異亦可。
Ar及Ar’分別獨立表示經取代或未取代之碳數1〜2〇之 院基、經取代或未取代之碳數5〜25之芳基、經取代或未 取代之碳數6〜25之芳烷基、經取代或未取代之碳數3〜25 之環院基、經取代或未取代之碳數1〜2 〇之烷氧基經取 代或未取代之碳數5〜2 5之芳氧基、經取代或未取代之碳 數5〜25之芳胺基、經取代或未取代之碳數1〜2〇之烷胺基 -14- 200916553 、經取代或未取代之核原子數5〜25之含氮的雜環基。 具有各2個之Ar、Ar’可相互爲相同或相異亦可。 但，Ar、Ar’之至少一者爲經取代或未取代之核原子 數5〜25之含氮的雜環基。） 若根據本發明，因於二胺基苑衍生物的苑骨架中，結 合二個胺基，故察見以二胺基芘衍生物作爲摻混物之有機 EL元件的發光效率提高。 此處，結合至芘骨架的胺基，因具有Ar、Ar’之取代 基，故可作成防止會合且長壽命的發光材料。 又，於芘骨架中，因結合R’的取代基，故可抑制二胺 基芘衍生物的分子會合及結晶化’且可防止亮度降低和非 發光狀態等。 更且，Ar、Ar’的至少一者爲含氮的雜環基。 經由雜環基作爲取代基’則可令發光波長短波長化’ 防止會合且可圖謀短波長化’此類效果於作成藍色發光材 料之情形中爲特優之優點。 因此本發明之二胺基芘衍生物’可使用作爲亮度及發 光效率高、長壽命且色純度高之有機EL元件的發光材料。 本發明中，於作爲有機EL元件用發光材料之二胺基苑 衍生物中，於前述式（5 )所示化合物中以下述式（6 )所 不爲佳。 -15- 200916553
(式中，R1及R2分別獨立表示氫原子、經取代或未取 代之碳數1〜2〇之烷基、經取代或未取代之碳數5〜25之芳 基、經取代或未取代之碳數6〜25之芳烷基、經取代或未 取代之碳數3〜25之環烷基、經取代或未取代之碳數3〜2〇 之烷氧基、經取代或未取代之碳數5〜2 5之芳氧基、經取 代或未取代之碳數5〜2 0之芳胺基、經取代或未取代之碳 數1〜20之烷胺基、氟原子或氰基。但，R1及R2無均爲氮 原子之情形。
Ar1、Ar2、Ar3及Ar4分別獨立表示經取代或未取代之 碳數1〜20之院基、經取代或未取代之數5〜;25之芳基、 經取代或未取代之碳數6〜2 5之芳烷基、經取代或未取代 之碳數3〜25之環烷基、經取代或未取代之碳數1〜20之烷 氧基、經取代或未取代之碳數5〜2 5之芳氧基、經取代或 未取代之碳數5〜2 5之芳胺基、經取代或未取代之碳數1〜 2 0之烷胺基、經取代或未取代之核原子數5〜2 5之含氮的 雜環基。 但，Ar1、Ar2 ' Ar3及Ar4之至少者爲經取代或末取 代之核原子數5〜2 5之含氮的雜環基。） 若根據本發明，因於二胺基注衍生物的1^骨架中’結 合二個胺基，故察見以二胺基H衍生物作爲接混物之有機 -16- 200916553 EL元件的發光效率提高。此處，結合至芘骨架的胺基，因 具有Ar1、Ar2、Ar3及Ar4之取代基，故可將發光作成長壽 又’於芘骨架中’因結合Ri及R2的取代基，故可抑制 二胺基芘衍生物的分子會合及結晶化，且可防止亮度降低 和非發光狀態等。 更且，Ar1、Ar2、Ar3及Ar4的至少一者爲含氮的雜環 基。 經由雜環基作爲取代基，則可令發光波長短波長化， 防止會合且可圖謀短波長化，此類效果於作成藍色發光材 料之情形中爲特優之優點。因此本發明之二胺基芘衍生物 ’可使用作爲亮度及發光效率高、長壽命且色純度高之有 機E L元件的發光材料。 本發明中，前述式（6)中之R1及R2的至少一者爲經 取代或未取代之碳數1〜20之烷基爲佳。 若根據此類構成，經由對於芘骨架導入R1及R2，則難 引起發光的長波長化，且可取得色純度高的發光。 本發明中，前述式（6)中之R1及R2的至少一者爲經 取代或未取代之碳數5〜25之芳基爲佳。 又，前述式（6)中之R1及R2的至少一者爲經取代或 未取代之碳數3〜2 5之環烷基爲佳。 若根據此類構成，則可取得綠色等之色純度高的發光 〇 即，R1及R2之至少一者爲具有環構造之取代基時’雖 -17- 200916553 多少令發光長波長化，但關於比藍色更長波長的綠 色，則可取得色純度高的發光。於此類情形中，本 二胺基芘衍生物亦可使用作爲亮度及發光效率高、 之有機EL元件的發光材料。 另外，此時，以改變R1及R2之取代基構造，將 兩者作成具有環構造的取代基等之方法，則可根據 發光色調整發光。 本發明中，二胺基芘衍生物以使用作爲含有主 及摻混材料所構成之有機EL元件之發光層的該摻混 佳。 本發明之二胺基芘衍生物因爲具有來自金屬電 機薄膜之優良的電洞注入性及電洞輸送性，來自金 或有機薄膜之優良的電子注入性及電子輸送性，故 使用作爲有機EL元件用的摻混物，且可取得亮度及 率高、長壽命且色純度高的有機EL元件。 另外，亦可以單體使用作爲發光材料。 本發明之有機EL元件爲於具有陰極與陽極之間 之有機層的有機EL元件中，前述有機層爲含有上述 基芘衍生物爲其特徵。 本發明之有機EL元件爲於具有陰極與陽極之間 之發光層的有機EL元件中，前述發光層爲含有上述 基芘衍生物爲其特徵。 若根據本發明，有機EL元件因含有上述之二胺 生物，故可提高亮度、發光效率、色純度及壽命。 色和紅 發明之 長壽命 R1 及 R2 必要的 要材料 材料爲 極或有 屬電極 可適合 發光效 所配置 之二胺 所配置 之二胺 基芘衍 ^18- 200916553 本發明中，前述發光層爲含有上述之二胺基芘衍生物 作爲摻混物，和具有下述式（7 )所示之蒽中心骨架的化 合物作爲主要材料爲佳。 R71 R78
R77 B2 (7) r76 (式中’ B1及B2分別獨立爲經取代或未取代之核碳數 6〜20之芳香族環所衍生之基。 前述芳香族環亦可經1或2個以上之取代基所取代。 前述取代基爲由經取代或未取代之核碳數6〜5 〇之芳 基、經取代或未取代之碳數1〜5 0之烷基、經取代或未取 代之碳數3〜50之環烷基、經取代或未取代之碳數1〜5〇之 院氧基、經取代或未取代之碳數6〜5 〇之芳烷基、經取代 或未取代之核原子數5〜50之芳氧基、經取代或未取代之 核原子數5〜50之芳硫基、經取代或未取代之碳數丨〜5〇之 院氧羰基、經取代或未取代之甲矽烷基、羧基、齒原子、 氰基、硝基及羥基中選出。 前述芳香族環爲經2個以上之取代基所取代時，前述 取代基可爲相同或相異亦可，且鄰接之取代基彼此爲相互 結合形成飽和或不飽和之環狀構造亦可。 R〜R 7 8分別獨立爲氫原子、經取代或未取代之核碳 -19- 200916553 數6〜50之芳基、經取代或未取代之核原子數5〜5〇之雜芳 基、經取代或未取代之碳數1〜5 〇之烷基、經取代或未取 代之碳數3〜5 0之環烷基、經取代或未取代之碳數1〜5 〇之 院氧基、經取代或未取代之碳數6〜5 0之芳院基、經取代 或未取代之核原子數5〜50之芳氧基、經取代或未取代之 核原子數5〜5 0之芳硫基 '經取代或未取代之碳數1〜5 〇之 烷氧羰基、經取代或未取代之甲矽烷基、羧基、鹵原子、 氰基、硝基及羥基中選出。） 另外，於前述式（7)中’前述B1與B2爲相互不同爲 佳。 又’本發明中，前述發光層爲含有上述之二胺基苑衍 生物作爲摻混材料，和具有下述式（8 )所示之蓝中心骨 架作爲主要材料的化合物爲佳。
(式中，Ar81及Ar82分別獨立爲經取代或未取代之核 碳數6〜5〇之芳基。 L81及L82分別獨立爲經取代或未取代之伸笨基、經取 代或未取代之伸萘基、經取代或未取代之伸芴基、及、經 取代或未取代之二苯并伸甲矽基中選出。 m爲0〜2之整數’ η爲1〜4之整數’ u爲〇〜2之整數，ν -20- ^ 200916553 爲0〜4之整數。 又，L81或Ar81爲結合至芘的1〜5位任一位，；L82或 A’2爲結合至芘的6〜1〇位任—位。） X ’本發明中’前述發光層爲含有上述之二胺基芘衍 生物J作爲ί參混物’和具有下述式（9)所示之三苯胺骨架 的化π物作爲主要材料爲佳。
(式中，Ar91、Ar”及Ar93分別獨立由具有蒽構造之 基’具有菲構造之基，及，具有芘構造之基中選出。 R91、R92及R93分別獨立表示氫原子或取代基。） 又’本發明中，前述發光層爲含有上述之二胺基芘衍 生物，和具有下述式（10)所示構造之化合物爲佳。
Ar12 ir” (10)
Ar14〆、Α「13 (式中，Ar12、Ar13及Ar14分別獨立表示核碳數6〜50 之芳基。 前述芳基亦經1或2個以上之取代基所取代。 -21 - 200916553
Ar12、Ar13、Ar14及此等芳基所具有之取代基的至少 一個爲具有核碳數1〇〜20之縮環芳基構造或核碳數6〜20 之縮環雜芳基構造。
Ar11爲表示由芳香環或雜芳香環所衍生的三價基。） 若根據此類構成，因發光層爲含有前述式（7)〜（ 10)之化合物，故可圖謀進一步提高亮度、發光效率、色 純度及壽命。 於本發明之有機EL元件中，較佳令發光層中本發明之 二胺基芘衍生物爲含有〇.〇1〜20重量％、更佳爲〇.5〜20重 量％。另外，二胺基芘衍生物的含量爲1質量％〜2 0質量％ 爲更佳，且以5質量％〜20質量％爲再佳。 將本發明之二胺基芘衍生物使用於摻混物時，比一般 之摻混材料可提高摻混濃度的大優點。 一般而言，已知若提高摻混濃度則令濃度消光，此點 ，因本發明之二胺基芘衍生物經由有效導入取代基而防止 分子會合，故即使提高摻混濃度亦不產生濃度消光’可維 持高發光效率。 經由提高摻混濃度則可增長發光壽命。 通常，經由取代基導入令發光長長波長化’故防止分 子會合且提高發光效率並以高濃度摻混進行長壽命化’和 取得短波長發光色上具有權衡關係° 因此，特別，難取得長壽命、高效率的藍色材料。 此點，本發明之二胺基芘衍生物中’經由有效導入取 代基防止分子會合，且即使以高濃度摻混亦可實現高發光 -22- 200916553 效率。 因此’達到經由高濃度摻混亦可達成再春么& μ 避炚長罱命化的預期 性效果。 另外’於元件的製造階段’主要材料與摻混物的質量 比可以各個蒸鍍速度加以控制。或者，以塗佈法成膜出發 光層之情形中’控制塗佈液中之主要材料與摻混物比，即 可控制發光層的主要材料/摻混物比。 又，在檢測所製作元件之發光層中的主要材料/接混 物比時，可列舉例如取出元件中的發光層並溶解於溶劑， 且加至液體層析之柱中進行分離’並由各個波峰高度決定 質里比’但並非特別限於此類方法，若可測定發光層中之 主要材料/摻混物比，則可應用。 【實施方式】 以下，說明本發明之較佳實施形態。 [有機EL元件] 如圖1所示般，本發明之有機EL元件1爲至少具有透明 之基板2、陽極3、陰極4、和陽極3與陰極4之間所配置的 發光層5。另外，於發光層5與陽極3之間具備電洞輸送層6 等’於發光層5與陰極4之間具備電子輸送層7等亦可。 發光層5爲含有主要材料及摻混材料所構成。 [二胺基芘衍生物] -23- 200916553 發光層5之摻混材料’即使用作爲有機EL元件用發光 材料之本發明的二胺基芘衍生物，以前述式（丨），較佳 爲前述式（2 )表示。 於目lj述式（1 ) 、（ 2 )中R1及R2分別獨立表示氫原子 、經取代或未取代之碳數〗〜“（較佳爲碳數1〜6)之烷 基、經取代或未取代之碳數5〜25(較佳爲碳數5〜1())之 芳基、經取代或未取代之碳數6〜25 (較佳爲碳數6〜1〇) 之方院基、經取代或未取代之碳數3〜25 (較佳爲碳數3〜 10)之環院基、經取代或未取代之碳數3〜2〇(較佳爲碳 數1〜6 )之院氧基、經取代或未取代之碳數5〜2 5 (較佳 爲碳數5〜10)之方氧基、經取代或未取代之碳數$〜2〇( 較佳爲碳數5〜1 0 )之芳胺基、經取代或未取代之碳數1〜 2〇(較佳爲碳數1〜6)之烷胺基、氟原子或氰基。但，Rl 及R2不均爲氫原子。 前述式（1 ) 、（ 2 )中之Ri及R2的至少一者爲經取代
或未取代之碳數1〜20之烷基（較佳爲碳數1〜6)爲佳。 右根據此’經由對甚骨架導入r 1及R 2則可難引起發光 的長波長化，並且可取得色純度高的發光。 但，並非限定於此，前述式（1 ) 、 （ 2 )中的R1及R2 爲經取代或未取代之fe數1〜2 0之院基（較佳爲碳數1〜6 )之至少一者’但亦可爲經取代或未取代之碳數5〜25之 芳基（較佳爲碳數5〜10)、經取代或未取代之碳數6〜25 之芳院基（較佳爲碳數6〜10)、經取代或未取代之碳數3 〜25 (較佳爲數3〜10)之環院基、經取代或未取代之 -24 - 200916553 碳數5〜25之芳氧基（較佳爲碳數5〜10)、經取代或未取 代之碳數5〜20之芳胺基（較佳爲碳數5〜10)之任—者。 即’ R1及R2的至少一者爲具有環構造的取代基時，雖 多少令發光長波長化，但關於比藍色更長波長的綠色和，紅 色’可取得色純度高的發光。於此類情形中，亦以本發明 之二胺基芘衍生物可使用作爲亮度及發光效率高，且長壽 命之有機EL元件的發光材料。 此處，前述式（1) 、（2)中之R1及R2的至少一者爲 經取代或未取代之碳數5〜2 5之芳基（較佳爲碳數5〜1 0 ) 爲佳。又，前述式（1) 、 （2)中之R1及R2的至少一者爲 經取代或未取代之碳數3〜2 5 (較佳爲碳數3〜1 0 )之環烷 基爲佳。 另外，此時，根據改變R1及R2之取代基構造，並且令 R1及R2兩者作成具有環構造之取代基等之方法，則可根據 必要的發光色調整發光波長。 R1及R2之烷基可列舉例如，甲基、乙基、丙基、異丙 基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛 基、硬脂基、2 -苯基異丙基、三氯甲基、三氟甲基、苄基 、α-苯氧基苄基、α，α-甲基苯基苄基、α，α-二（三氟 甲基）苄基、三苯甲基、α -苄氧苄基等，且以乙基、丙 基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基爲佳。 R1及R2之芳基可列舉例如，苯基、2-甲基苯基、3-甲 基苯基、4 -甲基苯基、4 -乙基苯基、3,4 -二甲基苯基、 3，4,5·三甲基苯基、鄰-聯苯基、間-聯苯基、對-聯苯基、 -25- 200916553 4-氰苯基、3-氰苯基、4-甲基聯苯基、4-乙基聯苯基、4-環己基聯苯基、三聯苯基、3,5 -二氯苯基、1-萘基、2 -萘 基、5-甲基萘基、蒽基、芘基、1,2,3,4-四氫萘基、2,3-二 氫茚基、芴基、杜烯基等，且以苯基、1-萘基、2-萘基爲 更佳。 R1及R2之芳烷基可列舉例如，苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基異丙基、2-苯基異丙基、苯基-第三丁基 、α-萘甲基、Ι-a:-萘乙基、2-0：-萘乙基、l-α-萘異丙基 、2-α-萘異丙基、/3-萘甲基、1-/3-萘乙基、2-/3-萘乙基 、1-月-萘異丙基' 2 - /3 -萘異丙基、卜吡咯甲基、2- ( 1-吡 咯基）乙基、對-甲基苄基、鄰-甲基苄基、間-甲基苄基、 對-氯苄基、鄰-氯苄基、間-氯苄基、對-溴苄基、鄰-溴苄 基、間-溴苄基、對-碘苄基、鄰-捵苄基、間-碘苄基、對-羥苄基、鄰-羥苄基、間-羥苄基、硝基氯苄基、鄰-硝苄基 、間-硝苄基、對-氰苄基、鄰-氰苄基、間-氰苄基、1 -羥 基-2-苯基異丙基、1-氯-2-苯基異丙基等。 R1及R2之環烷基可列舉例如，環丙基、環丁基、環戊 基、環己基、原冰片烯基、金剛烷基等。 R1及R2之烷氧基可列舉例如，甲氧基、乙氧基、丙氧 基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁 氧基、各種戊氧基、各種己氧基等。 R1及R2之芳氧基可列舉例如，苯氧基、甲苯氧基、萘 氧基等。 R1及R2之芳胺基可列舉例如，二苯胺基、二甲苯胺基 -26- 200916553 、一円基二苯胺基、第三丁基二苯胺基、二異丙基二苯胺 基、一-第三丁基二苯胺基、二萘胺基、萘基苯胺基等。 R及R2之烷胺基可列舉例如，二甲胺基、二乙胺基、 二己胺基等。 前述式（2 )中之Ai、a2、A3及A4分別獨立表示氫原 子、經取代或未取代之碳數1〜20之烷基（較佳爲碳數1〜 6) '經取代或未取代之碳數5〜25之芳基（較佳爲碳數5 〜1〇)、經取代或未取代之碳數6〜25 (較佳爲碳數6〜1〇 )之·芳院基、經取代或未取代之碳數3〜25 (較佳爲碳數3 〜10)之環院基、經取代或未取代之碳數1〜20 (較佳爲 碳數1〜6)之烷氧基、經取代或未取代之碳數5〜25(較 佳爲碳數5〜1 〇 )之芳氧基、經取代或未取代之碳數5〜25 (較佳爲碳數5〜1〇)之芳胺基、經取代或未取代之碳數1 〜20 (較佳爲碳數丨〜6)之烷胺基或氰基。 A A 、A及A4之院基、芳基、芳院基、環院基、院 氧基、方氧基、芳胺基及垸胺基之具體例可列舉與R 1及R 2 所列者分別相同者。 於目U述式（1 )中，a爲1〜9之整數，a爲2以上之情形 ’複數的R可相互爲相同或相異亦可。 b及c分別爲1〜5之整數，且’ b + d 以上之情 形’複數的A可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合 形成飽和或不飽和之環亦可。c爲2以上之情形，複數的八, 可分別相互爲相同或相異亦可’且相互結合形成飽和或不 飽和之環亦可。 -27 - 200916553 X及X’分別獨立表示含有Ge、p、B及Si中之至少一者 的取代基。 d及e分別爲0〜5之整數’且，d + egl。d爲2以上之情 形，複數的X可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合 形成飽和或不飽和之環亦可。e爲2以上之情形，複數的X’ 可分別相互爲相同或相異亦可’且相互結合形成飽和或不 飽和之環亦可。） 前述式（2)中’ f、g、h及i分別爲1〜5之整數，且， f+g + h + i S 1 9。f爲2以上之情形，複數的Αι可分別相互爲 相同或相異亦可’且相互結合形成飽和或不飽和之環亦可 。呂爲2以上之情形’複數的的A2可分別相互爲相同或相異 亦可，且相互結合形成飽和或不飽和之環亦可。h爲2以上 之情形，複數的的A3可分別相互爲相同或相異亦可，且相 互結合形成飽和或不飽和之環亦可。i爲2以上之情形，複 數的A4可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合形成飽 和或不飽和之環亦可。 此飽和或不飽和之環之例可列舉與R1及R2之芳基及環 烷基所列者分別相同者。 但，A1、A2、A3及A4所示各基中之取代基爲含有乙烯 基的情形則無。 於前述式（2 )中’ X1、X2、X3及X4分別獨立表示含 有Ge、P、B及Si中之至少一者的取代基。但’ X1、X2、X3 及X4所示各基中之取代基爲含有乙烯基的情形則無。 含有G e、P、B及S i中之至少一者的取代基可列舉例如 -28- 200916553 ，則述式（3)及式（4)所示之取代基，且爲了更有效抑 制發光的長波長化，乃以前述式（3 )所示之取代基爲佳 〇 於即述式（3 )及式（4 )中，R3、R4爲表示氫、經取 代或未取代之碳數1〜20之烷基（較佳爲碳數i〜6)、經 取代或未取代之碳數5〜25之芳基（較佳爲碳數5〜10)、 經取代或未取代之碳數6〜25之芳烷基（較佳爲碳數6〜1 0 )、經取代或未取代之碳數3〜25(較佳爲碳數3〜1〇)之 環院基、經取代或未取代之碳數1〜2〇 (較佳爲碳數1〜6 )之院氧基、經取代或未取代之碳數5〜25 (較佳爲碳數5 〜1 〇 )之芳氧基、經取代或未取代之碳數5〜2 0 (較佳爲 碳數5〜1〇)之芳胺基、經取代或未取代之碳數1〜2〇(較 佳爲碳數1〜6)之烷胺基或氰基。 R3、R4之烷基 '芳基、芳烷基、環烷基、烷氧基、芳 氧基、芳胺基及烷胺基之具體例可列舉與R 1及R2所列者分 別相同者。 複數的R3、R4分別相互爲相同或相異亦可，且相互結 合形成飽和或不飽和之環亦可。 M爲Si爲特佳，R3、R4以氫、碳數3之烷基爲特佳 。此類取代基可列舉例如，甲矽烷基、三甲基甲矽院基、 三乙基甲矽烷基、三丙基甲矽烷基、三苯基甲矽烷基、丁 基二甲基甲矽烷基、丙基二甲基甲矽烷基、乙烯基二甲基 甲砍院基等。特別，以三甲基甲矽烷基爲佳。 前述式（2 )中，A1、A2、A3、A4、X1、X2、&及 X4 -29- 200916553 之取代基爲相對於N原子的結合位置結合至間位爲佳。此 時’可更有效抑制發光的長波長化。 又’前述式（2)中，p、q、！*及3分別爲1以上爲佳。 此時’可更有效抑制發光的長波長化。 前述式（5) ’較佳爲前述式（6)所示之二胺基芘衍 生物亦可適合使用作爲發光層的摻混材料。 前述式（6)中之R1及R2可列舉與前述式（2)之…及 R2相同之取代基。 前述式（6 )中之A〆、Ar2、Ar3及Αγ4分別獨立表示經 取代或未取代之碳數1〜20 (較佳爲碳數1〜6)之院基、 經取代或未取代之碳數5〜25(較佳爲碳數5〜1〇)之芳基 、經取代或未取代之碳數6〜25(較佳爲碳數6〜1〇)之芳 烷基、經取代或未取代之碳數3〜25 (較佳爲碳數3〜1〇) 之環烷基、經取代或未取代之碳數丨〜2〇 (較佳爲碳數丨〜 6 )之烷氧基、經取代或未取代之碳數5〜25 (較佳爲碳數 5〜1〇)之芳氧基、經取代或未取代之碳數5〜25 (較佳爲 碳數5 1〇)之方胺基、經取代或未取代之碳數1〜2〇(較 佳爲碳數丨〜6 )之烷胺基、經取代或未取代之核原子數5 〜25(較佳爲碳數5〜1〇)之含氮的雜環基。 但Ar Ar ' Ar3及Ar4之至少~者爲經取代或未取代 之k原子數5〜25 (較佳爲碳數5〜1〇)之含氮的雜環基。 ΑΓ Ar 、Ar3及Ar4之含氮的雜環基可列舉例如，吡 略基、味哩基，基、異噻卩坐基、_唾基、耻陡基' 吡畊基、嘧啶基、嗒畊基、吲哚畊基、異吲㈣、吲哚基 -30- 200916553 、吲唑基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、吡啶基、吡畊 基、嘧啶基、嗒Π并基、三畊基、吲哚基、喹啉基、吖啶基 、吡咯烷基、哌啶基、哌畊基、嚯唑基、D碧二唑基、苯并 〇碧唑基、噻唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、三唑基、咪唑 基、苯并咪唑基等。 此類本發明之二胺基芘衍生物可列舉例如下圖所示者
(d-5)
-31 - -V200916553
(d-11)
-V
-V
(d-14) (d-12)
Si— (d-16) /、
-32- 200916553
33 200916553
(d-31) 〇 (d-32)片 （d-33)
-34- 200916553
(d-37)
-S
(d-42)
-Si
(d-44) (d-45) -35- 200916553
(d-46)
(d-47)
(d-48)
(d-52)
(d-51)
(d-54) -36- 200916553
-37- 200916553
(d-67) (d-68)
(d-70)
-38- 200916553 \ / 、· / -Si —Si
(d-73) (d-74； (c-75)片
(c 80)
-39- 200916553
(d-82) (d-83) (d-84)
(d-88) (d-89) <d-90) -40 - 200916553
此類本發明之二胺基芘衍生物，因爲具有來自金屬電 極或有機薄膜之優良的電洞注入性及電洞輸送性，來自金 -41 - 200916553 屬電極或有機薄膜之優良的電子注入性及電子輸送性’故 可合適使用作爲有機EL元件用之摻混物。 [主要材料] 本發明之二胺基芘衍生物於使用作爲發光材料時，同 日寸使用具有前述式（7)所示之蒽中心骨架的化合物爲佳 前述式（7 )中，B 1及B2分別獨立爲經取代或未取代 之核碳數6〜20 (較佳爲6〜1〇)之芳香族環所衍生的基。 經取代或未取代之苯基、經取代或未取代之萘基（丨_萘基 、2-萘基）、9,9-二甲基芴基（9,9_二甲基_1_芴基、9,9_ 一甲基-2·勿基、9,9-—甲基_3_芴基、9,9-二甲基-4·芴基） 爲佳。
2述芳香族環亦可經1或2個以上之取代基所取代。 刖述取代基爲經取代或未取代之核碳數6〜5〇 (較佳 爲6〜1〇)之芳基、經取代或未取代之碳數較佳爲 碳數1〜6)之院基、經取代或未取代之碳數3〜5。（較佳 爲碳數3〜1 〇 )之環烷基、裨 &取代或未取代之碳數1〜50 ( 較佳爲6〜丨〇 )之烷氧基、 &取代或未取代之碳數6〜50 ( 較佳爲碳數6〜10)之芳户甘 $ $ ^ '經取代或未取代之核原子 數5〜50 (較佳爲5〜1〇)之
<方·氣基 '經取代或未取代之核 原子數5〜50(較佳爲5〜1(M j之芳硫基、經取代或未取代 之碳數1〜50(較佳爲碳數〗 % 1〜6 )之烷氧羰基、經取代或 未取代之甲矽烷基、羧基、 國原子、氰基、硝基及羥基中 -42- 200916553 进出。經取代或未取代之核碳數ό〜5 0 (較佳爲6〜！ 〇 )之 方基爲佳。經取代或未取代之苯基、經取代或未取代之萘 基（1_奈基、2·萘基）、9,9_二甲基芴基（9,9-二甲基-1- 芴基、9,9-二甲基_2-芴基、9,9-二甲基-3-芴基、9,9-二甲 基-4-芴基）爲更佳。 前述芳香族環爲經2個以上之取代基所取代時，前述 取代基可爲相同或相異亦可，且鄰接之取代基彼此相互結 合形成飽和或不飽和之環狀構造亦可。 另外，B1與B2相互爲不同爲佳。 前述式（7 )中之B 1與B2之經取代或未取代之核碳數6 〜20之芳香族環所衍生之基可列舉’苯基、萘基、2·奈 基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基 、4_菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9_并四苯 基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯、3-聯苯、4-聯苯 、對-三聯苯-4-基、對-三聯苯·3-基、對-三聯苯_2_基、 間-三聯苯-4-基、間-三聯苯-3-基、間-三聯苯-2-基、鄰_ 甲苯基、間-甲苯基、對-甲苯基、對-第三丁苯基、對-( 2- 苯丙基）苯基、3-甲基·2-萘基、4-甲基-1-萘基、4_甲 基-蒽基、4，-甲基聯苯基、4”-第三丁基-對-三聯苯·4_基 、4-(1-萘基）苯基、3-(1-萘基）苯基、2-(1-蔡基） 苯基、4-(2-萘基）苯基、3-(2-萘基）苯基、2-(2-萘 基）苯基、4-(1-萘基）-1-萘基、4-(2-萘基）-1-萘基、 3- ( 1-萘基）-1-萘基、3- (2 -萘基）-1-萘基、2_ ( 奈基 )-1-萘基、2-(2-萘基）-1-萘基、5-( 1-萘基）―1·蔡基 -43- 200916553 、5-(2-萘基）-1-萘基、6-(1-萘基）-1-萘基、6-(2-萘 基）-1-萘基、7-(1-萘基）-1-萘基、7-(2-萘基）-1-萘 基、8- ( 1-萘基）-1-萘基、8- (2-萘基）-1-萘基、4- ( 1-萘基）-2-萘基、4-(2-萘基）-2-萘基、3-(1-萘基）-2-萘基、3-(2-萘基）-2-萘基、1-(1-萘基）-2-萘基、1-( 2-萘基）-2-萘基、5-(1-萘基）-2-萘基、5-(2-萘基）-2-萘基、6- ( 1-萘基）-2-萘基、6-(2-萘基）-2-萘基、7-( 1-萘基）-2-萘基、7- (2-萘基）-2-萘基、8- ( 1-萘基）-2-萘基、8- ( 2-萘基）-2-萘基等。較佳特別爲苯基、1-萘基 、2_萘基、9-菲基。 前述芳香族環之取代基之經取代或未取代之核碳數6 〜50之芳基，可列舉苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲 基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、對-三聯 苯-4-基、對-三聯苯-3-基、對-三聯苯-2-基、間-三聯苯-4-基、間-三聯苯-3-基、間-三聯苯-2-基、鄰-甲苯基、間-甲 苯基、對-甲苯基、對-第三丁基苯基、對- (2-苯丙基）苯 基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1_萘基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯基、4”-第三丁基-對-三聯苯-4-基等。較佳爲經 取代或未取代之核碳數6〜1 8之芳基，特別爲苯基、1 -萘 基、2-萘基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四 苯基、1-芘基、2 -芘基、4 -芘基、2 -聯苯基、3 -聯苯基、 4-聯苯基、鄰-甲苯基、間-甲苯基、對-甲苯基、對-第三 -44 - 200916553 丁苯基。 又，苯基爲已取代之苯基、苯基爲已取代之萘基（本 基爲已取代之1-萘基、苯基爲已取代之2-萘基等）、萘基 爲已取代之苯基（1-萘基爲已取代之苯基、2·萘基爲已取 代之苯基等）、萘基（1-萘基、2-萘基）爲已取代之萘基 爲佳。 或未取代之核碳數6〜50之芳基（較佳爲碳數5〜i〇)、經 取代或未取代之核原子數5〜5〇 (較佳爲碳數6〜1〇)之雜 方基、經取代或未取代之碳數}〜5〇 (較佳爲碳數}〜6 ) 烷基絰取代或未取代之碳數3〜50 (較佳爲碳數3〜10 之孩^基鉍取代或未取代之碳數1〜5〇(較佳爲碳數1 之烷氧基經取代或未取代之碳數6〜5〇(較佳爲碳 數5〜1 〇 )之芳烷基、經取代或未 ^ , 知取代2禾取代之核原子數5〜50 ( 較佳爲碳數5〜1〇)甘 々一 數5〜^<& )之方氧基、經取代或未取代之核原子 (較佳爲碳數5〜1〇)之芳 之讲齡， 方硫基、經取代或未取代 碳數1〜5。之院氧簾基、經取 餘似代之甲矽烷基、 、鹵原子、氰基、硝基及羥基中選出。 前述式（7)中之RU〜R78之經取代 6〜5〇之芳基’可列舉苯基、！_葶基、2 %取代之核碳數 蒽基、9.蒽基'1-菲基、2_菲基、基萘基 意基、2- 基、1-并四芜I μ基、4-菲基、9_菲 1并四本基、2-并四苯基、9_幷 芘基、[芘基、2本基、1-芘基、2· 匕基2-聯本基、3_聯苯基、 苯_4-基、對_二聯莱1甘 聯本基、對-三聯 釘—秘本_3_基、對-三聯苯·2龙 △基、間-三聯苯.4· -45- 200916553 基、間-三聯苯-3-基、間-三聯苯-2-基、鄰-甲苯基、間-甲 苯基、對-甲苯基、對-第三丁基苯基、對-(2-苯丙基）苯 基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯基、4”-第三丁基-對-三聯苯-4-基等。 前述式（7)中之R71〜R78之經取代或未取代之核碳數 5〜50之雜芳基可列舉1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡 畊基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、1 -吲哚基、2 -吲 口朵基、3 - D引噪基、4 - D引P朵基、5 - U引哄基、6 -卩引P朵基、7 - 口引 哚基、1-異吲哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚 基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、 3 -呋喃基、2 -苯并呋喃基、3 -苯并呋喃基、4 -苯并呋喃基 、5 -苯并呋喃基、6 -苯并呋喃基、7 -苯并呋喃基、1-異苯 并呋喃基、3 -異苯并呋喃基、4 -異苯并呋喃基、5 -異苯并 呋喃基、6 -異苯并呋喃基、7 -異苯并呋喃基、喹啉基、3-喹啉基、4 -喹啉基、5 -喹啉基、6 -喹啉基、7 -喹啉基、8 -喹啉基、1 -異喹啉基、3 -異喹啉基、4 -異喹啉基、5 -異喹 琳基、6 -異D奎琳基、7-異陸琳基、8 -異嗤琳基、2-唾喔琳 基、5 -喹喔啉基、6 -喹喔啉基、1 -味唑基、2 -咔唑基、3 -咔唑基、4-咔唑基、9 -咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6 -菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-非陡基、1 〇 _非卩疋基、1 _ f D疋基、2 - P丫 D疋基、3 - P丫 U定基、4 _ 吖啶基、9 -吖啶基、1 , 7 -菲繞啉-2 -基、1，7 -菲繞啉-3 -基、 1,7 -菲繞啉-4 -基、1，7 -菲繞啉-5 -基、1,7 -菲繞啉-6 -基、 1,7-菲繞啉-8-基、1,7-菲繞啉-9-基、1，7-菲繞啉-10-基、 -46- 200916553 1 , 8 -菲繞啉-2 -基、1 , 8 -菲繞啉-3 -基、1 , 8 -菲繞啉-4 -基、 1，8-菲繞琳-5 -基、1,8-非繞琳-6 -基、1,8-非繞琳-7 -基、 1，8 -菲繞啉-9 -基、1 , 8 -菲繞啉-1 0 -基、1 , 9 -菲繞啉-2 -基、 1.9- 菲繞啉-3-基、1,9-菲繞啉-4-基、1,9-菲繞啉-5-基、 1.9- 菲繞啉-6-基、1,9-菲繞啉-7 -基、1,9 -菲繞啉-8-基、 1.9- 菲繞啉-10-基、1,10-菲繞啉-2-基、1,10-菲繞啉-3-基 、1，10-菲繞啉-4-基、1,10-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-1-基 、2,9-菲繞啉-3-基、2,9-菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、 2,9 -菲繞啉-6 -基、2,9 -菲繞啉-7 -基、2,9 -菲繞啉-8 -基、 2，9 -菲繞啉-10 -基、2，8 -菲繞啉-1 -基、2，8 -菲繞啉-3 -基、 2.8- 菲繞啉-4-基、2,8-菲繞啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、 2.8- 菲繞啉-7-基、2,8-菲繞咐-9-基、2,8-菲繞啉-10-基、 2.7- 菲繞啉-1-基、2,7-菲繞啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、 2.7- 菲繞啉-5-基、2,7-菲繞啉-6-基、2,7-菲繞啉-8-基、 2.7- 菲繞啉-9-基、2,7-菲繞啉-10-基、1-菲啶基、2-菲啶基 、：1-吩噻畊基、2 -吩噻畊基、3 -吩噻Π井基、4 -吩噻D并基、 1 0 -吩噻阱基、1 -吩嚀畊基、2 -吩n碧η并基、3 -吩of Π并基、4 -吩嚀畊基、1 0 -吩D碧畊基、2 -嚀唑基、4 - D碧唑基、5 _嚯唑基 、2 - d碧二唑基、5 - of二唑基、3 -呋咱基、2 -噻吩基、3 -噻 吩基、2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 -基、2 -甲基吡咯-5 -基、3 -甲基吡咯-1 -基、3 -甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-第三丁基吡 略-4-基、3- (2 -本丙基）卩it略-1_基、2 -甲基-1-D引卩朵基、 4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、 -47- 200916553 2_第三丁基-1-卩引哄基、4·第三丁基-1·卩引哄基、2·第三丁 基-3-吲哚棊、4_第三丁基-3-吲哚基等。 前述式（7)中之r71〜r78及前述芳香族環之取代基之 經取代或末取代之碳數1〜50之烷基’可列舉甲基、乙基 、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基 、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、經甲基、1_經乙基 、2·羥乙基、2_羥異丁基、丨，2-二經乙基、1,3 _二經異丙基 、2,3 -二羥基-第三丁基、丨，2,3 -三經丙基、氯甲基、卜氯 乙基、2-氯乙基、2_氯異丁基、丨，2-二氯乙基、丨，3_二氯異 丙基、2，3-二氯-第三丁基、I，2,3·三氯丙基、溴甲基、1_ 溴乙基、2 -溴乙基、2 -溴異丁基、1，2 -二溴乙基、1，3 - —漠 異丙基、2,3-二溴-第三丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、 1 -換：乙基、2 ·确乙基、碑異丁基、1，2_ —碗乙基 I’3 — 碘異丙基、2,3 -二碘第三丁基、1,2,3 -三碘丙基、胺甲基、 1-胺乙基、2-胺乙基、2_胺異丁基、丨，2_二胺乙基、丨，3_ — 胺異丙基、2,3-二胺基-第三丁基、1，2,3-三胺丙基、氨甲 基、1-氰乙基、2 -氰乙基、2 -氰異丁基 ' 丨，2 -—氰乙基、 1，3-二氰異丙基、2，3-二氰基-第三丁基、丨，2,3-二氰丙基 、硝甲基、1-硝乙基、2 -硝乙基、2·硝異丁基、丨，2-—硝 乙基、1,3 -二硝異丙基、2,3-二硝基-第三丁基、1,2，3-二 硝丙基等。 前述式（7)中之R71〜R78及前述芳香族環之取代基之 經取代或未取代之碳數3〜50之環烷基，可列舉環丙基、 環丁基、環戊基、環己基、4 -甲基環己基、1_金剛院基、 -48 - 200916553 2 -金剛烷基、1 -原冰片基、2 -原冰片基等。 前述式（7)中之R71〜R78及前述芳香族環之取代基之 經取代或未取代之碳數1〜50之烷氧基爲以-OY表示之基， Y可列舉與前述R71〜R78及前述芳香族環之取代基之經取 代或未取代之碳數1〜50之烷基同樣之例。 前述式（7)中之R71〜R78及前述芳香族環之取代基之 經取代或未取代之碳數6〜5 0之芳烷基可列舉苄基、1 -苯 乙基、2-苯乙基、1-苯異丙基、2_苯異丙基、苯基-第三丁 基、萘甲基、；1_α_萘乙基、2_α_萘乙基、萘異丙 基、2-α_萘異丙基、冷-萘甲基、卜占·萘乙基、2_卢-萘乙 、h/S-萘異丙基、2-/3-萘異丙基、卜吡咯甲基、2_(1_ 吡咯基）乙基、對-甲基苄基、間-甲基苄基、鄰-甲基苄基 —對-氯苄基、間-氯苄基、鄰·氯苄基、對-溴苄基、間-溴 =基、鄰·溴苄基、對-碘苄基、間-碘苄基、鄰-碘苄基、 對-殘节基、間-經节基、鄰-羥节基、對_胺苄基、間_胺节 鄰-胺节基、對-硝节基、間，节基、鄰-硝节基、對_ =卞基、間-氰节基、鄰-氰节基、丨·經基_2_苯異丙基、卜 氣苯異丙基等。 前述式（7)中之R71〜R78 < _Μ κ及前述芳香族環之取代基之 工代或未取代之核原子數s c 以Μ 5〜5〇之芳氧基及芳硫基分別 以·〇Υ，及_SY，，表示，且丫 芳番h γ可列舉前述R71〜R78及前述 取代之核原子數6〜50之 贷5矢環之取代基之經取代 芳基等。 2未 即述式（7 )中之R· R 8及前述芳香族環之取代基之 -49 - 200916553 經取代或未取代之碳數1〜50之烷氧羰基爲以-COOZ表示 ，Z可列舉與前述R71〜R78及前述芳香族環之取代基之經 取代或未取代之碳數1〜5 0之烷基同樣之例。 前述式（7)中之R71〜R7 8及前述芳香族環之取代基之 鹵原子，可列舉氟、氯、溴、碑等。 前述R71〜R78及前述芳香族環之取代基所示基中的取 代基，可列舉鹵原子、羥基、硝基、氰基、烷基、芳基、 環烷基、烷氧基、芳香族雜環基、芳烷基、芳氧基、芳硫 基、烷氧羰基、羧基等。 較佳，前述式（7 )所示之蒽衍生物爲具有下述式（ 7 ’）所示構造之化合物。
X
R77 B2 R76 Y (70 (式（7 ’）中，B 1及B2分別獨立由經取代或未取代之 核碳數6〜2〇之芳香族環所衍生之基。前述芳香族氧亦可 經1或2個以上之取代基所取代。前述取代基爲經取代或未 取代之核碳數6〜50 (較佳舄6〜10)之芳基、經取代或未 取代之碳數1〜50 (較佳爲碳數1〜6 )之烷基、經取代或 -50- 200916553 未取代之碳數3〜50(較佳爲碳數3〜10)之環院基、經取 代或未取代之碳數1〜5 0 (較佳爲1〜6 )之烷氧基、經取 代或未取代之碳數6〜50 (較佳爲碳數6〜1〇)之芳院基、 經取代或未取代之核原子數5〜50 (較佳爲5〜1〇)之芳氧 基、經取代或未取代之核原子數5〜50 (較佳爲5〜10)之 芳硫基、經取代或未取代之碳數1〜50 (較佳爲碳數1〜（ )之烷氧羰基、經取代或未取代之甲矽烷基、殘基、鹵原 子、氰基、硝基及羥基中選出。前述芳香族環爲經2個以 上取代基所取代時，前述取代基可爲相同或相異亦可，且 鄰接之取代基彼此相互結合形成飽和或不飽和之環狀構造 亦可。 R71〜R78分別獨立爲氫原子、經取代或未取代之核碳 數6〜50 (較佳爲碳數6〜1〇)之芳基 '經取代或未取代之 tx原子數5〜50(較佳爲碳數5〜1〇)之雜芳基、經取代或 未取代之碳數1〜5〇(較佳爲碳數1〜6)之烷基、經取代 或未取代之碳數3〜50(較佳爲碳數3〜1〇)之環烷基、經 取代或未取代之碳數1〜5〇 (較佳爲碳數！〜6)之烷氧基 糸工取代或未取代之碳數6〜50 (較佳爲碳數6〜10)之芳 烷基I取代或未取代之核原子數5〜50(較佳爲碳數5〜 、）之方氧基、經取代或未取代之核原子數5〜$ 〇 (較佳 爲碳數5〜]0s) J e方硫基、經取代或未取代之碳數1〜5 〇 ( 爲碳數1〜6)之烷氧羰基、經取代或未取代之甲矽烷 基竣基、鹵原子、氰基、硝基及經基中選出。） 仁於即述式（7,）中，於中心之蒽的第9位及第1 〇 -51 - 200916553 位’結合相對於該蒽上所示之χ-γ軸成爲對稱型的基的情 形則無。 Β1、Β2及R71〜R78之具體例可列舉與前述式（7)同樣 者。 本發明之有機EL元件所用之前述式（7)所示之蒽衍 生物的具體例，可列舉特開2 0 0 4 - 3 5 6 0 3 3號公報之段落編 號[0043]〜[0063]所示之分子中具有2個蒽骨架者，和國際 公開第2005/061656號說明書之27〜28頁所示之具有1個蒽 骨架之化合物等公知的各種蒽衍生物。代表性的具體例示 於下述。 -52- 200916553
-53- 200916553
-54- 200916553
0I«s
S3
l>s
ϊε-βζ -55- 200916553
Is,e«sgTBJ5.<5 -56- 200916553
-57 200916553
s_«z
6 卜-·cez
5卜-*«5 89-¾ 69-·βζ
0卜-¾
u-eez -58- 200916553
-59 200916553
lu-wz ΙΟΙ-βί 2Ι-βζ -60- 200916553
δ-«ί
on-««s
s.Mi
SI-βί
6π-βτ
21-wz
sn-eei -61 - 200916553
OH-ier*
92-¾
ΙΗ-Λί 5'^
zh-mz
θοερΜζ
εΗ-«ζ 6£I-«t
s2-«z
6U-«Z
12--BZ , 爲 時物 料合 材化 光的 發架 爲骨 作心 用中 使芘 物之 生示 衍所 芘} 基 8 胺 C 二式 之述 明前 發有 本具 ’ 用 又使 時。 同佳 -62- 200916553 前述式（8 )中，Ar81及Ar82分別獨立爲經取代或未取 代之核碳數6〜50之芳基。 前述式（8)中之Ar81及Ar82之核碳數6〜50之芳基可 列舉苯基、1-萘基、2 -萘基、1-蒽基、2 -蒽基、9 -蒽基、 9- ( 10-苯基）蒽基、9- ( 10•萘基-1-基）蒽基、9- ( 10-萘 基-2-基）恩基、1-非基、2-非基、3-非基、4-非基、9 -非 基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4 -芘基、2 -聯苯基、3 -聯苯基、4 -聯苯基、對-三聯 苯-4-基、對-三聯苯-3-基、對-三聯苯-2-基、間-三聯苯-4-基、間-三聯苯-3 -基、間-三聯苯-2 -基、鄰-甲苯基、間-甲 苯基、對-甲苯基、對-第三丁苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲 基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基等。較佳爲核碳數6〜16之芳香 族環基，特別爲苯基、1-萘基、2-萘基、9-(10-苯基）蒽 基、9- ( 10-萘基-1-基）蒽基、9- ( 10-萘基-2-基）蒽基、 9 -菲基、1-芘基、2 -芘基、4 -芘基、2 -聯苯基、3 -聯苯基 、4-聯苯基、鄰-甲苯基、間-甲苯基、對-甲苯基、對-第 三丁苯基。 又，前述芳基亦可再經取代基取代，且取代基可列舉 烷基（甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、 異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、 羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基、2-羥異丁基、1,2-二羥乙 基、1，3-二羥異丙基、2,3-二羥基-第三丁基、1,2,3-三羥 丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基、2,3-二氯第三丁基、1,2,3-三 -63- 200916553 氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、 1，2 -二溴乙基、I，3 -二溴異丙基、2,3*二溴-第二丁基、 I,2,3 -三溴丙基、碘甲基、卜碘乙基、2_換乙基、2_碗異丁 基、1,2-二碘乙基、1,3-二碘異丙基、2,3_二狼-第二丁基 、1,2,3-三碘丙基 '胺甲基、1-胺乙基、2-胺乙基、2_胺異 丁基、1，2-二胺乙基、1,3-二胺異丙基、2,3-二胺基-第二 丁基、1,2,3-三胺丙基、氰甲基、1-氰乙基、2-氰乙基、2· 氰異丁基、1,2-二氰乙基、1,3-二氰異丙基、2’3_二氰基· 第三丁基、1,2,3-三氰丙基、硝甲基、丨_硝乙基、2_硝乙 基、2-硝異丁基、1,2 -二硝乙基、1，3-二硝異丙基、2,3_ — 硝基-第三丁基、1,2,3·三硝丙基、環丙基、環丁基、環戊 基、環己基、4 -甲基環己基、卜金剛烷基、2-金剛烷基、 1-原冰片基、2 -原冰片基等）、碳數1〜6之烷氧基（乙氧 基、甲氧基、異丙氧基、正丙氧基、第二丁氧基、第三丁 氧基’戊_基、己氧基、環戊氧基、環己氧基等）、核原 子數5〜4〇之芳基、核原子數5〜40之芳基所取代的胺基、 具有核原子數5〜4〇之芳基的酯基、具有碳數1〜6之烷基 的酯基、氰基、硝基、鹵原子等。 前述式（8)中，及！分別獨立爲經取代或未取代 之伸苯基、經取代或未取代之伸萘基、經取代或未取代之 伸切基及經取代或未取代之二苯并伸甲砍基中選出。 L81及L·82較佳爲由經取代或未取代之伸苯基及經取代 或未取代之伸芴基中選出。 又，此取代基可列舉與前述芳基之取代基所列者相同 -64- 200916553 者。 前述式（8)中之m較佳爲〇〜1之整數。前述式（8) 中之η較佳爲1〜2之整數。前述式（8)中之u較佳爲0〜1 之整數。前述式（8)中之v較佳爲〇〜2之整數。 L·81及Arsl爲結合至芘的第1〜5位任一位，且L82及 Ar82爲結合至芘的第6〜10位任一位。 本發明之有機EL元件所用之前述式（8 )所示之ΪΕ衍 生物的具體例，可列舉國際公開第2005/115950號說明書 之段落編號[〇〇2〇]〜[0023]所示之非對稱芘衍生物。其他 對稱芘衍生物亦可利用作爲本發明之有機EL元件材料。代 表性的具體例示於下述。 -65- 200916553
6-qz οφρ^αφο
I2«s
ZI_qz
2Z
2<s
卜-qt
8·5
2Ζ
2«s ΡΦΟΦΟ 2«s ΡΦ.ΦΟ 2«s -66 - 200916553
8ΞΖ -67- 200916553
62Z 9¾ -68- 200916553
又，本發明之二胺基芘衍生物使用作爲發光材料時， 同時使用具有前述式（9 )所示之三苯胺骨架的化合物爲 佳。 前述式（9 )中，Ar91、Ar92及Ar93分別獨立由具有蒽 -69- 200916553 構造之基，具有菲構造之基及具有芘構造之基中選出。 R91、R92及R93分別獨立表示氫原子或取代基。 前述式（9 )中之Ar91、Ar92及Ar93較佳爲由經取代或 未取代之恵苯基、蒽基 '菲基 '范基、及东基中選出，更 佳爲由經烷基取代或未取代之蒽苯基、菲基及蓝基中選出 ，特佳爲芘基及菲基中選出。 前述式（9 )中之取代基R9i、R92及R93爲烷基（較佳 爲碳數1〜30、更佳爲碳數1〜20、特佳爲碳數1〜1〇、可 列舉例如甲基、乙基、異丙基、第三丁基、正辛基、正癸 基、正十六烷基、環丙基、環戊基、環己基等）、烯基（ 較佳爲碳數2〜30、更佳爲碳數2〜20、特佳爲碳數2〜1〇 ’可列舉例如乙烯基 '烯丙基、2 - 丁烯基、3 -戊烯基等） 、炔基（較佳爲碳數2〜30)、更佳爲碳數2〜20、特佳爲 碳數2〜1 0，可列舉例如炔丙基、3 _戊炔基等）、芳基（ 較佳爲碳數6〜30、更佳爲碳數6〜20、特佳爲碳數6〜12 ’可列舉例如苯基、對-甲苯基、萘基、蒽基等）、胺基 (較佳爲碳數〇〜30、更佳爲碳數〇〜2〇、特佳爲碳數〇〜 1 0，可列舉例如胺基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二 苄胺基、二苯胺基、二甲苯胺基等）、烷氧基（較佳爲碳 數1〜30、更佳爲碳數1〜20、特佳爲碳數1〜1〇，可列舉 例如甲氧基、乙氧基、丁氧基、2 -乙基己氧基等）、芳氧 基（較佳爲碳數6〜30、更佳爲碳數6〜20'特佳爲碳數6 〜12’可列舉例如苯氧基、1-萘氧基、2 -萘氧基等）、雜 芳氧基（較佳爲碳數1〜30、更佳爲碳數1〜20、特佳爲碳 -70- 200916553 數1〜1 2，可列舉例如哦：H疋氧基、耻Π井氧基、喃[j定氧基、 喹啉氧基等）、醯基（較佳爲碳數1〜3〇、更佳爲碳數1〜 20、特佳爲碳數1〜12，可列舉例如乙醯基、苯甲醯基' 甲醯基、特戊醯基等）、院氧羰基（較佳爲碳數2〜30、 更佳爲碳數2〜20、特佳爲碳數2〜12，可列舉例如甲氧羰 基、乙氧羰基等）、芳氧羰基（較佳爲碳數7〜30、更佳 爲碳數7〜20、特佳爲碳數7〜12，可列舉例如苯氧羰基等 )、醯氧基（較佳爲碳數2〜30、更佳爲碳數2〜20、特佳 爲碳數2〜10，可列舉例如乙醯氧基、苯甲醯氧基等）、 醯胺基（較佳爲碳數2〜30、更佳爲碳數2〜20、特佳爲碳 數2〜1 0，可列舉例如乙醯胺基、苯甲醯胺基等）、烷氧 羰胺基（較佳爲碳數2〜30、更佳爲碳數2〜20、特佳爲碳 數2〜1 2，可列舉例如甲氧羰胺基等）、芳氧羰胺基（較 佳爲碳數7〜30、更佳爲碳數7〜20、特佳爲碳數7〜12, 可列舉例如苯氧羰胺基等）、磺醯胺基（較佳爲碳數1〜 3 0、更佳爲碳數1〜2 0、特佳爲碳數1〜1 2 ’可列舉例如甲 烷磺醯胺基、苯磺醯胺基等）、胺磺醯基（較佳爲碳數0 〜30、更佳爲碳數0〜20、特佳爲碳數〇〜12 ’可列舉例如 胺磺醯基、甲基胺磺醯基、二甲基胺磺醯基、苯基胺磺醯 基等）、胺甲醯基（較佳爲碳數1〜30、更佳爲碳數1〜20 、特佳爲碳數1〜1 2，可列舉例如胺甲酿基、甲基胺甲酸 基、二乙基胺甲醯基、苯基胺甲醯基等）、院硫基（較佳 爲碳數1〜30、更佳爲碳數1〜20、特佳爲碳數1〜12 ’可 列舉例如甲硫基、乙硫基等）、芳硫基（較佳爲碳數6〜 -71 - 200916553 30、更佳爲碳數6〜20、特佳爲碳數6〜12，可列舉例如苯 硫基等）、雜芳硫基（較佳爲碳數1〜3〇、更佳爲碳數1〜 2 0、特佳爲碳數1〜1 2，可列舉例如吡啶硫基、2 -苯并咪 口坐硫基、2 -苯并η碧Π坐硫基、2 -苯并噻哇硫基等）、擴醯基 (較佳爲碳數1〜30、更佳爲碳數1〜20、特佳爲碳數1〜 12，可列舉例如甲磺醯基、甲苯磺醯基等）、亞磺醯基（ 較佳爲碳數1〜30、更佳爲碳數1〜20、特佳爲碳數1〜12 ，可列舉例如甲烷亞磺醯基、苯亞磺醯基等）、脲基（較 佳爲碳數1〜30、更佳爲碳數1〜20、特佳爲碳數1〜12, 可列舉例如脲基、甲脲基、苯脲基等）、磷酸醯胺基（較 佳爲碳數1〜30、更佳爲碳數1〜20、特佳爲碳數1〜〗2, 可列舉例如二乙基磷酸醯胺基、苯基磷酸醯胺基等）、經 基、氮硫基、鹵原子（可列舉例如氣原子、氯原子、溴原 子、碘原子等）、氰基、磺基、羧基、硝基、氧肟酸基、 亞磺基、肼基、亞胺基、雜環基（較佳爲碳數1〜30、更 佳爲碳數1〜12、雜原子可列舉例如氮原子、氧原子、硫 原子、具體而言例如咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、 噻吩基、哌啶基、嗎啉基、苯并嚀唑基、苯并咪唑基、苯 并噻唑基等）、甲矽烷基（較佳爲碳數3〜40、更佳爲碳 數3〜30、特佳爲碳數3〜24，可列舉例如三甲基甲矽垸基 、三苯基甲矽烷基等）等。此等取代基亦可再經取代。 前述式（9 )中之取代基R91、R92及R93較佳舄由院基 及芳基中選出。 本發明之有機EL元件所用之前述式（9 )所示之胺衍 -72- 200916553 生物的具體例，可列舉特開2002-32467 8號公報之段落編 號[0079]〜[0 0 83 ]所示之胺衍生物等公知的各種胺衍生物 。代表性的具體例示於下述。 -73- 200916553
OI-WZ°?3«s 74- 200916553
卜I丨wz SJ.Wt -75- 200916553 又，本發明之二胺基芘衍生物使用作爲發光材料時， 同時使用前述式（1〇)所示之化合物爲佳。 前述式（1 〇 )中’ Ar12、Ar13及Ar14分別獨立表示核 碳數6〜50之芳基。前述芳基亦可經1或2個以上之取代基 所取代。
Ar12、Ar13、Ar14及此等芳基所具有之取代基的至少 一個爲具有核碳數10〜20之縮環芳基構造或核碳數6〜20 之縮環雜芳基構造。
Ar11爲表示芳香環或雜芳香環所衍生之三價基。 前述式（10)之Ar12、Ar13及Ar14之核碳數6〜50之芳 基較佳爲核碳數爲6〜30、更佳爲6〜20、再佳爲6〜16。 芳基可列舉苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、茈基、芴基 、聯苯基、三聯苯基、紅螢烯基、窟基、三鄰亞苯、苯并 蒽基 '苯并II基、二苯蒽基等，且此等芳基亦可再具有取 代基。 # S i之取代基可列舉例如，烷基（較佳爲碳數1〜 3 0、更佳爲碳數1〜20、特佳爲碳數1〜1 〇，可列舉例如甲 基、乙基、異丙基、第三丁基、正辛基、正癸基、正十六 院基、環丙基、環戊基、環己基等）、烯基（較佳爲碳數 2〜30、更佳爲碳數2〜20、特佳爲碳數2〜10，可列舉例 如乙嫌基、燦丙基、2_丁烯基、3_戊烯基等）、炔基（較 佳爲碳數2〜3〇、更佳爲碳數2〜2〇、特佳爲碳數2〜10, 可列舉例如块丙基、3 -戊炔基等）、芳基（較佳爲碳數6 〜30、更“爲碳數6〜20、特佳爲碳數6〜12，可列舉例如 -76- 200916553 苯基、對-甲苯基、萘基、蒽基等）、胺基（較佳爲碳數〇 〜30、更佳爲碳數0〜20、特佳爲碳數〇〜10，可列舉例如 胺基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二苄胺基、二苯胺 基、二甲苯胺基等）、烷氧基（較佳爲碳數1〜30、更佳 爲碳數1〜20、特佳爲碳數1〜1〇’可列舉例如甲氧基、乙 氧基、丁氧基、2 -乙基己氧基等）、芳氧基（較佳爲碳數 6〜30、更佳爲碳數6〜20、特佳爲碳數6〜12，可列舉例 如苯氧基、1-萘氧基、2_萘氧基等）、雜芳氧基（較佳爲 碳數1〜30、更佳爲碳數1〜20、特佳爲碳數1〜12，可列 舉例如吡啶氧基、吡畊氧基、嘧啶氧基、喹啉氧基等）、 醯基（較佳爲碳數1〜30、更佳爲碳數1〜20、特佳爲碳數 1〜12，可列舉例如乙醯基、苯甲醯基、甲醯基、特戊醯 基等）、烷氧羰基（較佳爲碳數2〜30'更佳爲碳數2〜20 、特佳爲碳數2〜12’可列舉例如甲氧羰基、乙氧羰基等 )、芳氧羰基（較佳爲碳數7〜30、更佳爲碳數7〜20、特 佳爲碳數7〜12 ’可列舉例如苯氧羰基等）、醯氧基（較 佳爲碳數2〜30、更佳爲碳數2〜20、特佳爲碳數2〜10, 可列舉例如乙醯氧基、苯甲醯氧基等）、醯胺基（較佳爲 碳數2〜30、更佳爲碳數2〜20、特佳爲碳數2〜10，可列 舉例如乙醯胺基、苯甲醯胺基等）、烷氧羰胺基（較佳爲 碳數2〜30、更佳爲碳數2〜20、特佳爲碳數2〜12，可列 舉例如甲氧羰胺基等）、芳氧羰胺基（較佳爲碳數7〜3 0 、更佳爲碳數7〜2 0、特佳爲碳數7〜1 2，可列舉例如苯氧 羰胺基等）、磺醯胺基（較佳爲碳數1〜30、更佳爲碳數1 -77- 200916553 〜20、特佳爲碳數1〜12’可列舉例如甲院擴醯胺基、本 磺醯胺基等）、胺磺醯基（較佳爲碳數〇〜30、更佳爲碳 數0〜2 0、特佳爲碳數〇〜1 2 ’可列舉例如胺磺醯基、甲基 胺磺醯基、二甲基胺磺醯基、苯基胺擴醯基等）、胺甲酿 基（較佳爲碳數1〜30、更佳爲碳數1〜20、特佳爲碳數1 〜12，可列舉例如胺甲醯基、甲基胺甲醯基、二乙基胺甲 醯基、苯基胺甲醯基等）、烷硫基（較佳爲碳數1〜30、 更佳爲碳數1〜2 0、特佳爲碳數1〜1 2 ’可列舉例如甲硫基 、乙硫基等）、芳硫基（較佳爲碳數6〜30、更佳爲碳數6 〜2 0、特佳爲碳數6〜1 2，可列舉例如苯硫基等）、雜芳 硫基（較佳爲碳數1〜30、更佳爲碳數1〜20、特佳爲碳數 i〜丨2，可列舉例如吡啶硫基、2 -苯并咪唑硫基、2 -苯并d碧 唑硫基、2 -苯并噻唑硫基等）、擴醯基（較隹爲碳數1〜 30、更佳爲碳數1〜20'特佳爲碳數1〜12’可列舉例如甲 磺醯基、甲烷磺醯基等）、亞磺醯基（較佳爲碳數1〜30 、更佳爲碳數1〜20、特佳爲碳數1〜12，可列舉例如甲烷 亞磺醯基、苯亞磺醯基等）、脲基（較佳爲碳數1〜30、 更佳爲碳數1〜20、特佳爲碳數1〜12，可列舉例如脲基、 甲脲基、苯脲基等）、磷酸醯胺基（較佳爲碳數1〜30、 更佳爲碳數1〜2 0、特佳爲碳數1〜1 2，可列舉例如二乙基 磷酸醯胺基、苯基磷酸醯胺基等）、羥基、氫硫基、鹵原 子（可列舉例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等）、 氰基、磺基、羧基、硝基、氧肟酸基、亞磺基、肼基、亞 胺基、雜環基（較佳爲碳數1〜30、更佳爲碳數1〜12、雜 -78- 200916553 原子可列舉例如氮原子、氧原子、硫原子、具體而言例如 咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、哌啶基、嗎 啉基、苯并噚唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、咔π坐基、 口丫庚因基等）、甲砂院基（較佳爲碳數3〜40'更佳爲碳 數3〜30、特佳爲碳數3〜24，可列舉例如三甲基甲砂院基 、三苯基甲矽烷基等）等。此等取代基亦可再經取代。 前述式（10)中之Ar12、Ar13、Ar14及此等芳基所具 有之取代基的至少一個爲具有核碳數10〜20之縮環芳基構 造可列舉萘構造、蒽構造、菲構造、芘構造、茈構造，較 佳爲萘構造、蒽構造、芘構造、菲構造，更佳爲菲構造、 4環以上之芳基構造，特佳爲芘構造。 前述式（10)中之Ar12、Ar13、Ar14及此等芳基所具 有之取代基的至少一個爲具有核碳數6〜20之縮環雜芳基 構造爲喹啉構造、喹喔啉構造、喹唑啉構造、吖丙啶構造 、菲啶構造、酞畊構造、菲繞啉構造等，較佳爲喹啉構造 、喹喔啉構造、喹唑啉構造、酞畊構造、菲繞啉構造。 前述式（10)中之Ar11的芳香環所衍生的三價基較佳 爲碳數6〜30，更佳爲6〜20，再佳爲碳數6〜16。具體而 言，可列舉苯、萘、蒽、菲、芘、三苯基所衍生之三價基 等。 前述式（10)中之Ar11的雜芳香環所衍生的三價基較 佳爲含有氮原子、硫原子或氧原子中選出之原子作爲雜原 子，更佳爲含有氮原子。又，較佳爲碳數2〜30、更佳爲 碳數3〜20、再佳爲碳數3〜16。具體而言，可列舉吡啶、 -79- 200916553 吡畊、噻喃、喹啉、喹喔啉、三畊所衍生之三價基等。此 等芳香環或雜芳香壤所衍生之三價基亦可具有取代基。取 代基可列舉Ar12、Afl3、Ar“之芳基上之取代基所示之基 等。Ar11較佳爲苯甲苯基、萘甲苯基、蒽甲苯基、芘甲苯 基、二本基所衍生之三價基，更佳爲苯甲苯基，再佳爲僅 Ar12、Ar13及Ar14被取代之苯甲苯基、經烷基取代之苯甲 苯基。 本發明之有機EL元件所用之前述式（1〇)所示之苯衍 生物的具體例，可列舉特開2002-324678號公報之段落編 號[0 0 7 9 ]〜[〇 〇 8 3 ]所示之苯衍生物等公知的各種苯衍生物 。代表性的具體例示於下述。 -80- 200916553
-81 - 200916553
6丨ΡΖ
π·ρζ
8_ρζ
ΙΙ-ΡΜ
οι_ρζ -82- 200916553
81 丨 PZ-,PJ U 於本發明之有機EL元件中，較佳於發光層中本發明之 二胺基芘衍生物爲含有〇.〇1〜2 0質量％、更佳爲0.5〜20質 量％。另外，二胺基芘衍生物之含量爲1質量％〜20質量％ 爲更佳，以5質量％〜20質量％爲再佳。 於本發明之有機EL元件中，較佳於一對電極的至少一 -83- 200916553 表面上’配置硫屬化物層、鹵化金屬層及金屬氧化物層所 選出之層。 [實施例] 其次’列舉實施例及比較例進一步詳細說明本發明， 但本發明不被此些實施例的記載內容限制。 (合成例1 ) [式（d -1 5 )之化合物的合成] 氬氣流下於附有冷卻管之3 0 0毫升三口燒瓶中，加入 3,8 -二異丙基-1,6-二溴芘4_4克（1〇毫莫耳）、雙（4 -三甲 基甲矽烷基苯基）胺7·8克（25毫莫耳）、醋酸鈀0.033克 (0.15毫莫耳）、三-第三丁膦0.061克（0.3毫莫耳）、第 三丁氧基鈉2.4克（25毫莫耳）、乾燥甲苯100毫升後，於 1 00 °C加熱攪拌一晚。反應終了後，濾取析出之結晶，並 以甲苯50毫升、甲醇1〇〇毫升洗淨，取得淡黃色粉末8.2克 。此粉末爲根據1H-NMR光譜及FD-MS (場解析質譜）的 測定，鑑定爲前述式（d -1 5 )之化合物。產率爲8 0 %。另 外，1H-NMR光譜爲使用Brucker公司製DRX-500 (重二氯 甲烷溶劑）測定。 圖2中示出測定之W-NNIR光譜，圖3A及圖3B中示出圖 2的放大圖。圖爲5〜0.5 ppm、圖3B爲9〜6.5 ppm範圍 之放大圖。 又，表1中示出由圖2及圖3A、圖3B所讀取的波峰位置 -84- 200916553 [表η 波峰No. 波峰位置(ppm) 波峰No. 波峰位置(K>m) 1 0. 10302 19 1. 40628 2 0. 19363 20 1. 52967 3 0. 21680 21 2. 00244 4 0. 22357 22 2. 33826 5 0. 23003 23 3. 41128 6 0. 24185 24 3. 42515 7 0. 25367 25 3. 43918 8 0. 34098 26 3. 96316 9 0. 85377 27 3. 97687 10 0. 87883 28 3. 99058 11 1. 13712 29 4. 05629 12 1. 15130 30 4· 07064 13 1. 16533 31 4. 08482 14 1. 21591 32 4. 09900 15 1. 23025 33 7. 03315 16 1. 24459 34 7. 04639 17 1. 26161 35 7. 05017 18 1.39273 36 7. 13637 (合成例2 ) [式（d - 8 )之化合物的合成] 氬氣流下於附有冷卻管之3 0 0毫升三口燒瓶中，加入 -85- 200916553 3,8-二甲基-1，6-二溴芘3.8克（10毫莫耳）、4 -三甲基甲砂 烷基二苯胺6克（25毫莫耳）、醋酸鈀〇.〇3 3克（〇·15毫莫 耳）、三-第三丁膦0.061克（〇_3毫莫耳）、第三丁氧基納 2.4克（25毫莫耳）、乾燥甲苯1〇〇毫升後’於100C加熱 攪拌一晚。反應終了後，濾取析出之結晶’並以甲苯5 0毫 升、甲醇100毫升洗淨，取得淡黃色粉末5·6克。此粉末爲 根據1H-NMR光譜及FD-MS之測定’鑑定爲前述式（d·8) 之化合物。產率爲80%。關於所得之化合物於甲苯溶液中 測定的最大吸收波長爲425 又，所得化合物之發光光譜示於圖4。最大螢光波長 爲 4 5 9 n m。 (實施例1 ) 於25 mmx75 mmxl.l mm大小之玻璃基板上，設置膜 厚1 20 nm之銦錫氧化物所構成的透明電極。將此透明電極 作用爲陽極。 接著，對此玻璃基板照射外線及臭氧並洗淨後，於·胃 空蒸鍍裝置中設置此基板。 首先，將作爲電洞注入層之Ν’，Ν”-雙[4_ (二苯胺基} 苯基]-Ν，，Ν，，-二苯基聯苯-4,4，-二胺以60 nm之厚度蒸鑛後 ，於其上將作爲電洞輸送層之N，N，N’，N’-四（4_聯苯基> . 4,4’-聯苯胺以2〇 nm之厚度蒸鍍。其次，將主要材料之 1〇，1〇，-雙[1，1，，4’，1，，]三聯苯-2-基-9,9，-雙蒽與摻混材料之 前述式（d-1 5 )之化合物，以質量比40 : 2同時蒸鑛，^ -86- 200916553 成厚度4〇 nm的發光層。 於此發光層上，將作爲電洞注入層之三（8 -羥基喹啉 酸）鋁以20 nm之厚度蒸鍍。 其次’將氟化鋰以1 nm之厚度蒸鍍，其次將鋁以150 nm之厚度蒸鍵。此銘/氣化涯作用爲陰極。 對如此所得之有機EL元件進行通電試驗時，以電壓 6.5 V、電流密度1 〇 mA/cm2，取得發光效率7.0 cd/A、700 cd/cm2的藍色發光（發光極大波長：462 nm )。以初期亮 度100 cd/cm2進行直流的連續通電試驗時，半衰壽命爲 1 0，0 0 0小時以上。 (實施例2 ) 於實施例1中，使用前述式（d-28 )之化合物代替前 述式（d-15 )之化合物，製作有機EL元件。 對此元件進行通電試驗時，以電壓6 · 5 V、電流密度1 〇 mA/cm2，取得發光效率7.2 cd/A、720 cd/cm2的藍色發光 (發光極大波長：461 nm)。以初期売度100 cd/cm2進行 直流的連續通電試驗時，半衰壽命爲1〇,〇〇〇小時以上。 (實施例3 ) 於實施例1中，使用前述式（d_9 )之化合物代替前述 式（d-1 5 )之化合物，製作有機EL元件。 對此元件進行通電試驗時’以電壓6.5 V、電流密度1 〇 mA/cm2，取得發光效率5.4 cd/A、540 cd/cm2的藍色發光 -87- 200916553 (發光極大波長：455 nm)。以初期亮度100 cd/cm2進行 直流的連續通電試驗時，半衰壽命爲7，0 0 〇小時。 (實施例4 ) 除了於發光層中，將主要材料變更成9,10-雙 [1,1’，4’，1”]三聯苯蒽’且使用前述式（d-8 )之化合物代 替前述式（d-1 5 )之化合物爲摻混物以外，同實施例i處 理製作有機EL元件。 對如此如得之有機EL元件進行通電試驗時，以電壓 6.5V、電流密度10 mA/cm2’取得發光效率6.6 cd/A、660 cd/cm2的藍色發光（發光極大波長：459 nm)。以初期亮 度10 0 cd/cm2進行直流的連續通電試驗時，半衰壽命爲 8,5 0 0小時。 (實施例5 ) 除了令發光層中之主要材料與摻混物之質量比爲40 : 3以外，同實施例4作成有機EL元件。 (實施例6 ) 除了令發光層中之主要材料與摻混物之質量比爲40 : 4以外，同實施例4作成有機EL元件。 同實施例4處理評價實施例5及實施例6之有機EL元件 時，於實施例5及實施例6之有機EL元件兩者觀察到藍色發 光，且發光亮度於實施例5中爲6 75 cd/m2，於實施例6爲 -88- 200916553 680 cd/m2 。 半衰壽命於實施例5中爲9,500小時，於實施例6爲 1 0，0 0 0小時以上。 由上述，於發光層中高濃度摻混本發明之芳香族胺衍 生物的有機EL元件中，確認長壽命、高效率的藍色發光。 (實施例7 ) 除了於發光層中，將主要材料變更成10-(4 -萘-1-基 )苯基-9-(萘-2-基）蒽，且使用前述式（d-8 )之化合物 作爲摻混物以外，同實施例1處理製作有機EL元件。 對所得之有機EL元件實施通電試驗。 電壓6_5V、電流密度10mA/cm2 發光效率 6_7 cd/A、670 cd/m2、 發光波長 467 nm 測定壽命之初期亮度 1 000 cd/m2、（直流） 壽命 1 0,000 hr (實施例8 ) 除了於發光層中，使用前述式（d-14)之化合物作爲 摻混物以外，同實施例7處理製作有機EL元件。 對所得之有機EL元件實施通電試驗。 電壓6.5V、電流密度10mA/cm2 發光效率 6.7 cd/A、670 cd/m2、 發光波長 467nm -89- 200916553 測定壽命之初期亮度 1 000 Cd/m2、（直流） 壽命 10,000 hr (實施例9 ) 除了於發光層中，使用前述式（d-56)之化合物作爲 摻混物以外，同實施例7處理製作有機EL元件。 對所得之有機EL元件實施通電試驗。 電壓6.5V、電流密度10mA/cm2 發光效率 17 cd/A、17000 cd/m2、 發光波長 490 nm 測定壽命之初期売度 1000 cd/m2、（直流） 壽命 20,000 hr (比較例1 ) 於實施例1中，使用1，6-雙[二（3-吡啶基）胺基]芘代 替前述式（d-15)之化合物，製作有機el元件。 對此元件進行通電試驗時，以電壓6.2V、電流密度1 〇 mA/cm2 ’取得發光效率5.1 Cd/A、51 1 cd/cm2的藍色發光 (發光極大波長·· 45 1 nm)。以初期亮度10〇 cd/em2進行 直流之連續通電試驗時’半衰壽命爲短至丨000小時。 (比較例2 ) 除了使用3,8-二甲基-ι，6 且令發光層中之主要材 '雙（二苯胺基）芘代替（d-8 料與摻混物之質量比爲40 : 2 -90- 200916553 以外，同實施例4作成元件。 (比較例3 ) 除了使用3,8-二甲基-1,6-雙（二苯胺基）芘代替（d-8 )’且令發光層中之主要材料與摻混物之質量比爲40: 4 以外，同實施例4作成元件。 進行此些有機EL元件之通電試驗時，於比較例2及比 較例3之有機EL元件兩者觀察到藍色發光。 半衰壽命於比較例2之有機EL元件爲4,5 0 0小時，比較 例3之有機EL元件爲4,000小時’即使提高摻混濃度亦無法 取得長壽命化之效果。 又，於比較例2及比較例3均在測定發光光譜時，比所 欲之光譜（例如圖4 )於長波長側具有肩部之寬廣的光譜 ，即使於色度亦觀察到由純藍色偏離惡化。 此類惡化的理由雖未必確定，但認爲例如爲分子會合 的結果，放出長波長的光。 由上述，於二苯胺基不具有取代基的二胺基芘衍生物 中，確認高濃度摻混並未察見長壽命化效果。又，若高濃 度摻混，則因長波長的發光混雜，故確認色度惡化。 (比較例4 ) 使用1,6 -雙（（4 -三甲基甲矽烷基苯基）苯胺基）芘 代替（d-8 )，製作有機EL元件。 對所得之有機EL元件實施通電試驗。 -91 - 200916553 電壓6.5 V、電流密度1 0 mA/cm2 發光效率 6 cd/A、600 cd/m2、 發光波長 467nm 測定壽命之初期亮度 1 000 cd/m2、（直流） 壽命 短至4,000 hr。 其次於表2中整理上述實施例1〜6及比較例1〜3之結 果。 [表2] 摻混物 摻混物量 兀件壽命 實施例1 d-15 5質量％ lOOOOh 實施例2 d-28 5質量％ 10000h 實施例3 d-9 5質量％ 7000h 實施例4 d-8 5質量％ 8500h 實施例5 d-8 7.5質量％ 9500h 實施例6 d-8 10.0 質量0/〇 lOOOOh 比較例1 1,6-雙[二(3-吡啶基)胺基]芘 5質量％ lOOOh 比較例2 3，8-二甲基-1,6-雙(二苯胺基茈 5質量％ 4500h 比較例3 3,8-二甲基-1,6-雙(二苯胺基)芘 10.0質量％ 4000h (變形例） 另外，本發明並非限定於上述之實施形態、實施例之 內容，例如，可適當採用如下之一般的有機EL元件構成。 [有機EL元件] 本發明之有機EL元件爲於陽極與陰極之間具有有機層 。於此有機層中具有發光之部分。有機層亦可僅以發光部 -92- 200916553 分之單層構造，且亦可含有發光層的多層構造。 有機EL元件爲於陰極與陽極間夾住含有至少一層或數 層發光層所構成的有機薄膜，有機薄膜之至少一層爲令上 述之二胺基芘衍生物以單獨或混合物成分含有。 以下，說明有機EL元件的構成。 (1 )有機EL元件之構成 有機EL元件之代表性的元件構成可列舉 (a )陽極/發光層/陰極 (b) 陽極/電洞注入層/發光層/陰極 (c) 陽極/發光層/電子注入層/陰極 (d) 陽極/電洞注入層/發光層/電子注入層/陰極 (e) 陽極/有機半導體層/發光層/陰極 (f) 陽極/有機半導體層/電子障壁層/發光層/陰極 (g) 陽極/有機半導體層/發光層/附著改善層/陰極 (h) 陽極/電洞注入層/電洞輸送層/發光層/電子注入層/陰 極 (i )陽極/絕緣層/發光層/絕緣層/陰極 (j )陽極/無機半導體層/絕緣層/發光層/絕緣層/陰極 (k )陽極/有機半導體層/絕緣層/發光層Λ絕緣層/陰極 (l) 陽極/絕緣層/電洞注入層/電洞輸送層/發光層/絕緣層 /陰極 (m) 陽極/絕緣層/電洞注入層/電洞輸送層/發光層/電子 注入層/陰極 -93- 200916553 等之構造。 其中通常較佳使用（h)之構成。 (2 )透光性基板 有機EL元件爲透光性之基板上製作。此處所謂透光性 基板爲支持有機EL元件的基板，於400〜700 nm之可見光 區域的光穿透率爲5 0%以上且平滑之基板爲佳。 具體而言，可列舉玻璃板、聚合物板。 玻璃板特別可列舉蘇打石灰玻璃、含鋇-鋸玻璃、鉛 玻璃、鋁矽酸玻璃、硼矽酸玻璃、硼矽酸鋇玻璃、石英等 〇 又，聚合物板可列舉聚碳酸酯、丙烯基、聚對苯二甲 酸乙二酯、聚硫醚、聚颯等。 (3 )陽極 有機EL元件之陽極爲擔任將電洞注入電洞輸送層或發 光層的職務，有效爲具有4.5 eV以上的功函數。陽極材料 的具體例可應用氧化銦錫合金（I Τ Ο )、氧化錫（N E S A ) 、氧化銦鋅氧化物（IZO )、金、銀、鉑、銅等。 陽極爲將此等電極物質以蒸鍍法和濺鍍法等之方法形 成薄膜則可製作。 如此將發光層之發光由陽極取出時，相對於陽極發光 之穿透率爲大於10%爲佳。陽極之膜厚雖亦根據材料而異 ，但通常爲於10 nm〜l//m，較佳爲10〜200 nm之範圍選 -94- 200916553 擇。 (4 )發光層 有機EL元件之發光層爲兼具下列之機能。 即，具有注入機能；於外加電場時可由陽極或電洞注 入層注入電洞，且可由陰極或電子注入層注入電子的機能 ，輸送機能；令注入的電荷（電子與電洞）以電場的力量 移動的機能、發光機能：提供電子與電洞再結合的場所’ 且令其連帶發光的機能。 但，電洞的注入容易度和電子的注入容易度亦可不同 ，又，電洞與電子之移動度所示之輸送能力亦可有大小’ 但以移動任一者的電荷爲佳。 發光層之膜厚較佳爲5〜50 nm、更佳爲7〜50 nm’最 佳爲1 〇〜5 0 nm。未達5 nm則難以形成發光層，恐難調整 色度，若超過50 rim則恐驅動電壓上升。 形成此發光層的方法可應用例如蒸鍍法、旋塗法、LB 法等公知方法。 (5)電洞注入、輸送層（電洞輸送帶區） 電洞注入、輸送層爲幫助電洞注入發光層，且輸送至 發光區域之層，電洞移動度大，且離子化能量通常爲小至 5.5 eV以下。此類電洞注入、輸送層，以更低電場強度下 輸送至發光層的材料爲佳，更且電洞的移動度例如於 〜106 V/cm之電場外加時，若至少爲1 0·4 cm2/V ·秒爲佳 -95- 200916553 具體例可列舉三唑衍生物（參照美國專利3，1 12,19 7號 說明書等）、嚀二唑衍生物（參照美國專利3,1 89,447號說 明書等）、咪唑衍生物（參照特公昭3 7 - 1 6 0 9 6號公報等） 、聚芳基鏈烷衍生物（參照美國專利3,6 1 5，4 0 2號說明書、 同第3,820,989號說明書、同第3,542,544號說明書、特公 昭45-5 5 5號公報、同5 1 - 1 0983號公報、特開昭5 1 -93 224號 公報、同55-17105號公報、同56-4148號公報、同55-108667號公報、同55-156953號公報、同56-36656號公報等 )、吡唑啉衍生物及吡唑啉酮衍生物（參照美國專利 3,1 80,72 9號說明書、同第4,2 78,746號說明書、特開昭55-8 8064號公報、同5 5 -8 8 065號公報、同49- 1 05 5 3 7號公報、 同55-51086號公報、同56-80051號公報、同56-88141號公 報、同5 7-45 545號公報、同54- 1 1 2637號公報、同5 5 -745 46 號公報等）、苯二胺衍生物（美國專利第3,6 1 5,4 04號說明 書、特公昭51-10105號公報、同46-3 7 1 2號公報、同47-25 3 3 6號公報、同54- 1 1 925號公報等）、芳基胺衍生物（ 參照美國專利桌3,567,450號說明書、问弟3,240,597號說 明書、同第3,6 5 8,52〇號說明書、同第4,232，103號說明書 、同第4,1 75,96 1號說明書、同第4,0 1 2,3 76號說明書、特 公昭49-3 5 702號公報 '同3 9-275 77號公報、特開昭55-1 4425 0號公報、同5 6- 1 1 9 1 3 2號公報、同5 6-2243 7號公報、 西德專利第1 , 1 1 0,5 1 8號說明書等）、經胺基取代芳基丙烯 醯芳烴衍生物（參照美國專利第3，5 2 6，5 Ο 1號說明書等）、 -96- 200916553 噚唑衍生物（美國專利第3,25 7,2〇3號說明書等中所揭示者 )、苯乙烯基蒽衍生物（參照特開昭56-46234號公報）、 芴酮衍生物（參照特開昭54-110837號公報等）、腙衍生 物（參照美國專利第3,7 1 7,462號說明書、特開昭54-59 1 43 號公報、同5 5 -5 2063號公報、同5 5 -52064號公報、同55-46760號公報、同5 7- 1 1 3 50號公報 '同57- 1 48749號公報、 特開平2-31 1591號公報等）、芪衍生物（參照特開昭61-210363號公報、同第61_228451號公報、同61-14642號公報 、同6 1 -7225 5號公報、同62-47646號公報、同62-3 6674號 公報、同62- 1 0652號公報、同62-3025 5號公報、同60-9345 5號公報、同60-94462號公報、同60- 1 74749號公報、 同60-175052號公報等）、矽氮烷衍生物（美國專利第 4,950,950號說明書）、聚矽垸系（特開平2-204996號公報 )、苯胺系共聚物（特開平2-282263號公報）、導電性高 分子低聚物（特別爲噻吩低聚物）等。 電洞注入、輸送層的材料可使用上述物質’可使用口卜 吩化合物（特開昭63 -29 5 695號公報等所揭示者）、芳香 族三級胺化合物及苯乙烯胺化合物（參照美國專利第 4，127,412號說明書、特開昭5 3-2703 3號公報、同54-5 8445 號公報、同55 -794 5 0號公報、同5 5 - 1 442 5 0號公報、同56-119132號公報、同6 1 -295 5 5 8號公報、同6 1 -9 83 5 3號公報、 同63 -29 5 695號公報等），特別以使用芳香族三級胺化合 物爲佳。 又，可列舉美國專利第5,061，569號所記載之分子內具 -97- 200916553 有2個縮合芳香族環之例如，4,4’-雙（N-胺基）聯苯（以下，簡述爲NPD ) ’或特 公報所記載之三苯基胺單元爲三個之以 4,4，，4’，-三（^1-(3-甲基苯基）-^1-苯胺基 ，簡述爲MTDATA )等。 又，p型Si' p型SiC等之無機化合物 洞注入層之材料。 電洞注入、輸送層爲將上述之化合物 蒸鍍法、旋塗法、澆鑄法、LB法等公知方 可形成。 電洞注入、輸送層的膜厚並無特別限 μ m。 (6)電子注入、輸送層（電子輸送帶區） 於有機發光層與陰極之間進一步層合 層亦可。電子注入、輸送層爲幫助電子注 電子移動度大。 有機EL已知爲經由電極（此情況爲陰 線予以反射，故若直接由陽極取出發光， 射所取出的發光受到干涉。爲了有效利用 子輸送層適當選擇數nm〜數# m的膜厚， 厚時，爲了避免電壓上升，乃期望於104〜 外加時電子移動度至少爲1(T5 cm2/Vs以上 電子注入、輸送層所用之材料以8 -羥 (1-蔡基）-N -本 :開平4-308688號 放射星型連結的 )三苯胺（以下 亦可使用作爲電 ，例如，以真空 法予以薄膜化則 制，通常爲5 nm 電子注入、輸送 入發光層之層， 極）將發光的光 則令經由電極反 此干涉效果，電 但特別於膜厚爲 1 06 V / c m的電場 〇 基喹啉或其衍生 -98 - 200916553 物之益屬錯合物爲適當。上述8-經基嗤啉或其衍生物之金 屬錯合物的具體例可列舉含有喔星（〇xine，一般爲8_經基 唾啉）之嵌合物的金屬嵌合喔星類化合物。例如可使用具 有A 1作爲中心金屬之Alq作爲電子注入、輸送層。 下述式所示之唁二唑衍生物亦適合作爲電子注入（輸 送）材料。
N-N Αγ1~Λ >-Αγ2 Ο
A
(式中 ’ Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、Ar6、Ar9分別表示經 取代或未取代之芳基，分別相互爲相同或相異亦可。又， Ar4、Ar7、Ar8爲表示經取代或未取代之伸芳基，分別爲相 同或相異亦可） 此處芳基可列舉苯基、聯苯基、蒽基、茈基、芘基。 又’伸芳基可列舉伸苯基、伸萘基、伸聯苯基、伸蒽基、 伸茈基、伸芘基等。又’取代基可列舉碳數1〜10之烷基 '碳數10〜10之烷氧基或氰基。此電子傳達化合物以薄膜 形成性之物質爲佳。 上述電子傳達性化合物的具體例可列舉下述物質。 -99- 200916553
下述式所示之含氮雜環衍生物亦適合作爲電子注入（ 輸送）材料。
(1 A) (1 B) (式中，A 1〜A 3爲氮原子或碳原子，R爲亦可具有取 代基之碳數6〜60之芳基、亦可具有取代基之碳數3〜60之 雜芳基、碳數1〜20之烷基、碳數1〜20之鹵烷基、碳數1 〜20之烷氧基，η爲0至5之整數，η爲2以上之整數時，複 -100- 200916553 數的R可相互爲相同或相異亦可。 又’以鄰接之複數R基彼此相互結合，形成經取代或 未取代之碳環式脂肪族環，或，經取代或未取代之碳環式 芳香族環亦可。
Ar1爲亦可具有取代基之碳數6〜60之芳基、亦可具有 取代基之碳數3〜60之雜芳基、Ar2爲氫原子、碳數1〜20 之烷基、碳數1〜20之鹵烷基、碳數1〜20之烷氧基，亦可 具有取代基之碳數6〜60之芳基、亦可具有取代基之碳數3 〜60之雜芳基。 但’ Ar1、Ar2之任一者爲亦可具有取代基之碳數10〜 6〇之縮合環基、亦可具有取代基之碳數3〜60之雜縮合環 基。 L1、L2分別爲單鍵，亦可具有取代基之碳數6〜60之 縮合環、亦可具有取代基之碳數3〜6〇之雜縮合環或亦可 具有取代基之伸芴基。） HAr—l_i — Ar"* — Ar^ (式中，HAr爲亦可具有取代基之核原子數3〜4〇之含 氮雜環’ L1爲單鍵’亦可具有取代基之碳數6〜6〇之伸芳 基、亦可具有取代基之碳數3〜60之雜伸芳基或亦可具有 取代基之伸芴基，Ar1爲亦可具有取代基之碳數6〜60之二 價芳香族烴基，Ar2爲亦可具有取代基之碳數6〜6〇之芳基 或亦可具有取代基之碳數3〜60之雜芳基。） -101 - 200916553 又，其次之矽環戊二烯衍生物亦適於電子注入（輸送 )材料。 R3 R2
(式中’ X及Y分別獨立爲碳數1至6之飽和或不飽和 烴基' 烷氧基、烯氧基、炔氧基 '羥基、經取代或未取代 之芳基、經取代或未取代之雜環或X與Y爲結合形成飽和 或不飽和環之構造。 R!〜R4分別獨立爲氫、鹵素、經取代或未取代之碳數 1至6之烷基、烷氧基、芳氧基、全氟烷基、全氟烷氧基、 胺基、烷羰基、芳羰基、烷氧羰基、芳鐘销 万氧環基、偲氣甚、 院擬氧基、方羰氧基、院氧羯氧基、芳氧幾氧 基、磺醯基、胺磺醯基、甲矽烷基、胺甲酿基
叹目日基、異硫基 Θ或未取代之環 環基、烯基'炔基、硝基、甲醯基 異氰基、氰酸酯基、異氰酸酯基、 氰酸酯基或氰基或於鄰接之情形中爲經取 爲縮合的構造。） 下述式所示之矽環戊二烯衍生 烯衍生物亦趫於作 (輸送）材料。 爲電子注入 -102- 200916553
Ra
Ri (式中，X及Y分別獨立爲碳數丨至6之飽和或不飽和 烴基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、經取代或未取代之芳基 、經取代或未取代之雜環或X與Y爲結合形成飽和或不飽 和環之構造。 R1〜R4分別獨立爲氫、鹵素、經取代或未取代之碳數 1至6之丨兀基、烷氧基、方氧基、全氟烷基、全氟烷氧基、 胺基、院鑛基、芳羰基、烷氧羰基、芳氧羰基、偶氮基、 院羯氧基、芳羰氧基、烷氧羰氧基、芳氧羰氧基、亞磺醯 基、磺醯基、胺磺醯基、甲矽烷基、胺甲醯基、芳基、雜 環基、烯基、炔基、硝基、甲醯基、亞硝基、甲醯氧基、 異氰基、氰酸酯基、異氰酸酯基、硫基氰酸酯基' 異硫基 氰酸酯基、或氰基或於鄰接之情形中爲經取代或未取代之 環爲縮合的構造。 但，1及R4爲苯基之情形，X及Y不爲烷基及苯基， 於1及R4爲噻吩基之情形，不同時滿足X及Y爲一價烴基 、R2及R3爲烷基、芳基、烯基或R2與R3結合形成環之脂肪 族基之構造，R,及R4爲甲矽烷基之情形，R2、、X及γ 不分別獨立爲碳數1至6之一價烴基或氫原子，1^及R2爲苯 環縮合之構造時，X及Y不爲烷基及苯基。） 下述式所示之硼烷衍生物亦適於作爲電子注入（輸送 -103- 200916553 )材料。
(式中’ Rl〜R8及Z2分別獨立表示氫原子 飽和之烴基、芳香族基、雜環基、經取代胺基 基、烷氧基或芳氧基，χ、¥及Ζι分別獨立表示 和之烴基、芳香族基、雜環基、經取代胺基、 氧基’ 21與22之取代基亦可相互結合形成縮启 不1〜3之整數，！^爲2以上之情形，Ζι彼此、z2 亦可。 但’不包含η爲1、X、Y&r2爲甲基，r8 經取代硼基之情形，及，η爲3且Z ,爲甲基之情无 又’下式所示之鎵錯合物亦適於電子注入 料。 、飽和或不 、經取代硼 飽和或不飽 烷氧基或芳 Γ環，η爲表 彼此爲相異 爲氫原子或 移° ) (輸送）材
Q2
(式中，Q1及Q2分別獨立表示下述式所示 之配位基， -104- 200916553 經取代或未取代之
)所示之配位基。 L爲鹵原子、經取代或未取代之院基、 環烷基、經取 基、-OR1 ( R1 或未取代之環： 取代之雜環基 相同之意義。）所示之配位基。 且爲8 -羥基喹啉 式中’ Q1〜Q4爲以下式所示之殘基， 、2 -甲基-8 -羥基喹啉等之嗤啉殘基，但並非限定於此
A 1環及A2環爲相互結合之經取代或未取代之芳基環或 雜環構造。 上述金屬錯合物爲η型半導體的性質強，且電子注入 能力大。更且，因爲錯合物形成時的生成能量亦低，故形 成之金屬錯合物的金屬與配位基的結合性亦變成強固，作 爲發光材料之螢光量子效率亦變大。 此處，若列舉形成上述式之配位基之A1環及A2環之取 代基的具體例，4爲氯、溴、碘、氟之鹵原子 '甲基、乙 基、丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚 基、辛基、硬脂基、三氯甲基等之經取代或未取代之烷基 、苯基、萘基、3-甲基苯基、3-甲氧苯基、3-氟苯基、3- 200916553 三氯甲基苯基、3 -三氟甲基苯基、3 -硝苯基等之經取代或 未取代之芳基、甲氧基、正丁氧基、第三丁氧基、三氯甲 氧基 '三氟乙氧基、五氟丙氧基、2，2,3,3 -四氟丙氧基、 1’1’1’3,3,3 -六氣-2-丙氧基、6-(全氯乙基）乙氧|基等之經 取代或未取代之烷氧基、苯氧基、對-硝苯氧基、對-第三 丁基本氧基、3 -氟苯氧基、五氟苯基、3 -二氟甲基苯氧基 等之經取代或未取代之芳氧基、甲硫基、乙硫基、第三丁 硫基、己硫基、辛硫基、三氟甲硫基等之經取代或未取代 之烷硫基、苯硫基、對-硝苯硫基、對-第三丁苯硫基、3_ 氟苯硫基、五氟苯硫基、3_三氟甲苯硫基等之經取代或未 取代之芳硫基、氰基、硝基、胺基、甲胺基、二乙胺基、 乙胺基、二甲胺基、二丙胺基、二丁胺基、二苯胺基等之 單或二取代胺基、雙（乙醯氧甲基）胺基、雙（乙醯氧乙 基）胺基、雙（乙醯氧丙基）胺基、雙（乙醯氧丁基）胺 基等之醯胺基、羥基、甲矽氧基、醯基、甲基胺甲醯基、 二甲基胺甲醯基、乙基胺甲醯基、二乙基胺甲醯基、丙基 胺甲醯基、丁基胺甲醯基、苯基胺甲醯基等之胺甲醯基、 羧酸基、磺酸基、醯亞胺基、環戊烷基、環己基等之環烷 基、苯基、萘基、聯苯基、蒽基、菲基、芴基、芘基等之 芳基、吡啶基、吡畊基、嘧啶基、嗒阱基、三畊基、吲哚 基、嗤啉基、吖丙啶基、吡咯烷基、二嘌烷基、哌啶基、 嗎啉烷基、哌阱基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、nf唑基、 嚀二哩基、苯并D骂唑基、噻唑基、噻二唑基、苯并噻唑基 、三嗖基、咪唑基、苯并咪唑基等之雜環基等。又，以上 -106- 200916553 之取代基彼此結合構成6員芳基環或形成雜環亦可。 於有機E L元件的較佳形態中’於輸送電子的區域或陰 極與有機層之界面區域’具有含還原性摻混物的元件。此 處’所謂還原性摻混物，定義爲可還原電子輸送性化合物 的物質。因此，若具有一定還原性的物質，則可使用各式 各樣的物質。例如，適當使用鹼金屬、鹼土類金屬、稀土 類金屬、鹼金屬之氧化物、鹼金屬之鹵化物、鹼土類金屬 之氧化物、鹼土類金屬之鹵化物、稀土類金屬之氧化物或 稀土類金屬之鹵化物、鹼金屬之有機錯合物、鹼土類金屬 之有機錯合物、稀土類金屬之有機錯合物所組成群中選出 至少一種之物質。 又，更具體而言，較佳之還原性摻混物可列舉Li (功 函數：2.9eV) 、Na(功函數：2.36 eV) 、K (功函數： 2.28 eV) 、Rb (功函數：2_ 16 eV )及 Cs (功函數：1.95 eV )所組成群中選出至少一種之鹼金屬、和Ca (功函數： 2.9 eV) 、Sr (功函數：2.0 〜2.5 eV)、及 Ba (功函數： 2.52 eV )所組成組群中選出至少一種之鹼土類金屬之功函 數爲2.9 eV以下之物質爲特佳。其中，更佳之還原性摻混 物爲由K、Rb及Cs所組成群中選出之至少一種之驗金屬， 再佳爲Rb或Cs，最佳爲Cs。此等驗金屬特別爲還原能力高 ，經由對電子注入區域的較少量添加’即可圖謀提高有機 EL元件中的發光亮度和長壽命化。又’功函數爲2.9 eV以 下之還原性摻混物爲此等二種以上之鹼金屬的組合亦佳’ 特別，含有Cs之組合，例如’ Cs與Na、Cs與K、Cs與Rb或 -107- 200916553
Cs與Na與K之組合爲佳。經由組合含有Cs，則可有效率發 揮還原能力，且經由添加至電子注入區域，則可圖謀提高 有機EL兀件中的發光売度和長壽命化。 於陰極與有機層之間亦可進一步設置絕緣體和半導體 所構成的電子注入層。此時，有效防止電流漏電，且可提 高電子注入性。此類絕緣體可使用鹼金屬硫屬化物、鹼土 類金屬硫屬化物、鹼金屬之鹵化物及鹼土類金屬之鹵化物 所組成群中選擇至少一種之金屬化合物爲佳。電子注入層 若以此等鹼金屬硫屬化物等所構成，則就進一步提高電子 注入性方面爲佳。具體而言，較佳之鹼金屬硫屬化物可列 舉例如，Li20、K20、Na2S、Na2Se及Na20，且較佳之鹼 土類金屬硫屬化物可列舉例如，CaO、BaO、SrO、BeO、 BaS、及CaSe。又，較佳之鹼金屬之鹵化物可列舉例如， LiF、NaF、KF、LiCl、KC1 及 NaCl等。又，較佳之鹼土類 金屬之鹵化物可列舉例如，CaF2、BaF2、SrF2、MgF2及 B e F 2之氟化物、和氟化物以外之鹵化物。 又，構成電子輸送層之半導體可列舉含有Ba、Ca、Sr 、Yb、A1、Ga、In、Li、Na、Cd、Mg、Si、Ta、Sb 及 Zn 之至少一種元素之氧化物、氮化物或氧化氮化物等之單獨 一種或二種以上之組合。又，構成電子輸送層的無機化合 物爲微結晶或非晶質之絕緣性薄膜爲佳。電子輸送層若以 此些絕緣性薄膜所構成，則因形成更均質的薄膜，故可減 少黑點等之畫素缺陷。另外，此類無機化合物可列舉上述 之鹼金屬硫屬化物、鹼土類金屬硫屬化物、鹼金屬之鹵化 -108- 200916553 物及鹼土類金屬之鹵化物等。 (7)陰極 陰極爲對電子注入、輸送層或發光層注入電子，故使 用功函數小（4 eV以下）之金屬、合金、導電性化合物及 其混合物作爲電極物質者。此類電極物質的具體例可列舉 鈉、鈉·鉀合金、鎂、鋰、鎂·銀合金、錫/氧化銘、銘 •鋰合金、銦、稀土類金屬等。 此陰極爲令此等電極物質經由蒸鍍和濺鍍等之方法形 成薄膜，則可製作。 此處由陰極取出來自發光層的發光時，相對於陰極發 光之穿透率爲大於10%爲佳。 又，陰極之面電阻爲數百Ω/□以下爲佳，膜厚通常 爲10 nm〜1# m，較佳爲50〜200 nm。 (8 )絕緣膜 有機EL元件爲對超薄膜外加電場，故易經由漏電和短 路產生畫素缺陷。爲了防止此情形，於一對電極間插入絕 緣性的薄膜層爲佳。 絕緣層所用之材料可列舉例如氧化鋁、氟化鋰、氧化 鋰、氟化絶、氧化鉋、氧化鎂、氟化鎂、氧化鈣、氟化鈣 、氮化鋁、氧化鈦、氧化矽、氧化鍺、氮化矽、氮化硼、 氧化鉬、氧化鉚、氧化釩等。 亦可使用彼等之混合物和層合物。 -109- 200916553 (9 )有機EL元件之製造方法 根據以上例示之材料及形成方法形成陽極、發光層， 視需要之電洞注入層’及視需要之電子注入層’更且經由 形成陰極則可製作有機E L元件。又’由陰極往陽極，以前 述相反之順序製作有機EL元件亦可。 以下，記載於透光性基板上依序設置陽極/電洞注入 層/發光層/電子注入層/陰極之構成之有機EL元件的製作例 〇 首先，於適當的透光性基板上將陽極材料所構成之薄 膜，以1 # m以下，較佳爲10〜200 nm範圍之膜厚根據蒸鍍 和濺鍍等之方法形成製成陽極。 其次於此陽極上設置電洞注入層。 電洞注入層的形成爲根據真空蒸鍍法、旋塗法、澆鑄 法、LB法等之方法則可進行。以膜厚5 nm〜5 # m之範圍 適當選擇爲佳。 其次，於電洞注入層上設置之發光層的形成爲使用所 欲之有機發光材料，根據真空蒸鍍法所代表之乾式步驟、 旋塗法、澆鑄法等之濕式步驟將有機發光材料予以薄膜化 則可形成。 其次，於此發光層上設置電子注入層。 列舉以真空蒸鍍法之形成例。 最後層合陰極取得有機EL元件。 陰極爲由金屬所構成，可使用蒸鍍法、濺鍍法。 -110- 200916553 但，爲了保護底層之各有機薄膜免受到製膜時的損傷 ，以真空蒸鍍法爲佳。 有機EL元件之各有機薄膜的形成方法並無特別限定。 可使用先前公知的真空蒸鍍法、旋塗法等形成方法， 即，有機薄膜爲以真空蒸鍍法、分子射線蒸鍍法（MBE法 )或溶解於溶劑之溶液的浸塗法、旋塗法、澆鑄法、棒塗 法、輥塗法、噴墨法等塗佈法之公知方法則可形成。 有機EL元件之各有機膜的膜厚並無特別限制，一般膜 厚若過薄，則易發生針孔等之缺陷，相反地若過厚則必須 外加局電壓，效率變差，故通常爲數nm至l#m之範圍爲 佳。 另外，對有機E L元件外加直流電壓時，令陽極爲+、 陰極爲-之極性，若外加5〜4 0 V之電壓則可觀測到發光。 又’即使以相反極性外加電壓亦不會流過電流，完全不會 發光。更且，外加交流電壓之情形中，僅於陽極爲+、陰 極爲-之極性時觀測到均勻的發光。外加的交流波形可爲 任意。 【圖式簡單說明】 圖1爲不出本發明實施形態之有機EL元件的槪略構成圖 〇
圖2爲不出本發明實施例之二胺基斑衍生物的1h_nmR 光譜圖。 圖3A爲前述圖2之放大圖。 -111 - 200916553 圖3B爲前述圖2之放大圖。 圖4爲示出本發明實施例之二胺基芘衍生物的螢光光譜 團。 【主要元件符號說明】 1 :有機EL元件 2 :基板 3 :陽極 4 :陰極 5 :發光層 6 :電洞輸送層 7 :電子輸送層 -112-

Claims (1)

  1. 200916553 十、申請專利範圍 1·種下述式（1)所示之作爲有機EL元件用發光材 料的二胺基芘衍生物
    (式中，R爲表示經取代或未取代之碳數丨〜2〇之烷基 、經取代或未取代之碳數5〜25之芳基、經取代或未取代 之碳數6〜25之芳烷基、經取代或未取代之碳數3〜25之環 k基、經取代或未取代之碳數3〜2 〇之烷氧基、經取代或 未取代之碳數5〜25之方氧基、經取代或未取代之碳數5〜 20之芳胺基、氟原子、經取代或未取代之碳數1〜2〇之烷 胺基或氰基；&爲丨〜9之整數，&爲2以上之情形，複數的尺 相互爲相同或相異亦可； A及A ’分別獨立表示氫原子、經取代或未取代之碳數1 2 〇之；U:基、經取代或未取代之碳數5〜2 5之芳基、經取 代或未取代之碳數6〜2 5之芳院基、經取代或未取代之碳 數3〜25之環烷基、經取代或未取代之碳數1〜2〇之院氧基 、經取代或未取代之碳數5〜25之芳氧基、經取代或未取 代之碳數5〜25之芳胺基、經取代或未取代之碳數丨〜”之 -113-
    200916553 烷胺基、氟原子、或氰基； b及c分別爲1〜5之整數，且，b + c$9: b爲2以 形’複數的A可分別相互爲相同或相異亦可，且相 形成飽和或不飽和之環亦可；c爲2以上之情形，複 可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合形成飽 飽和之環亦可； X及X’分別獨立表示含有Ge、p、B及Si中 一者的取代基； d及e分別爲0〜5之整數，且，d + egl ; d爲2以 形，複數的X可分別相互爲相同或相異亦可，且相 形成飽和或不飽和之環亦可；e爲2以上之情形，複 可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合形成飽 飽和之環亦可）。 2 .如申請專利範圍第1項之作爲有機e l元件用 料的二胺基芘衍生物，其爲於前述式（1)所示化 以下述式（2 )所示之二胺基芘衍生物 ⑵ (式中’ R1及R2分別獨立表示氫原子 代之碳數1〜20之烷基、經取代或未取代之 -114- 上之1青 互結合 數的A， 和或不 之至少 上之情 互結合 數的X， 和或不 發光材 合物中 或未取 25之芳 200916553 基、經取代或未取代之碳數6〜25之芳烷基、經 取代之碳數3〜25之環院基、經取代或未取代之碳數二2。 之院氧基、，經取代或未取代之碳數5〜25之芳氧基、經取 代或未取代之碳數5〜2〇之芳胺s、經取代或未取代之碳 數1〜20之烷胺基、氟原子或氰基；但，…及…並無均爲 氫原子之情形； … A 、A 、A3及a4分別獨立表示氫原子、經取代或未取 代之碳數1〜20之烷基、經取代或未取代之碳數5〜之芳 基、經取代或未取代之碳數6〜25之芳烷基、經取代或未 取代之碳數3〜25之環烷基、經取代或未取代之碳數ι〜2〇 之烷氧基 '經取代或未取代之碳數5〜2 5之芳氧基 '經取 代或未取代之碳數5〜25之芳胺基、經取代或未取代之碳 數1〜20之烷胺基或氰基； f、g、h及i分別爲1〜5之整數，且，f+g + h + ig19; f 爲2以上之情形’複數的a 1可分別相互爲相同或相異亦可 ’且相互結合形成飽和或不飽和之環亦可；g爲2以上之情 开夕’複數的A2可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合 形成飽和或不飽和之環亦可；h爲2以上之情形，複數的a3 可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合形成飽和或不 飽和之環亦可：i爲2以上之情形，複數的A4可分別相互爲 相同或相異亦可，且相互結合形成飽和或不飽和之環亦可 X1、X2、X3及X4分別獨立表示含Ge、P、B及Si中之 至少一者的取代基； -115- 200916553 p、q、Γ及s分別爲0〜5之整數，且，p + q + r + sg 1 ; p爲 2以上之情形，複數的X 1可分別相互爲相同或相異亦可， 且相互結合形成飽和或不飽和之環亦可；q爲2以上之情形 ，複數的X2可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合形 成飽和或不飽和之環亦可；r爲2以上之情形，複數的X3可 分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合形成飽和或不飽 和之環亦可；s爲2以上之情形，複數的X4可分別相互爲相 同或相異亦可’且相互結合形成飽和或不飽和之環亦可） 〇 3 ·如申請專利範圍第2項之作爲有機e L元件用發光材 料的二胺基芘衍生物’其中，前述式中之χ1、χ2、 X3及X4分別獨立爲下述式（3)所示之取代基者 -M(-R3)3 (3) (式中’ Μ爲表示Ge或Si ; R3爲表示氫、經取代或未取代之碳數1〜2〇之烷基、 經取代或未取代之碳數5〜25之芳基、經取代或未取代之 碳數6〜25之方烷基、經取代或未取代之碳數3〜25之環烷 基I取代或未取代之碳數3〜20之烷氧基、經取代或未 取代之碳數5〜25之芳氧基、經取代或未取代之碳數5〜2〇 之芳胺基、經取代或未取代之碳數1〜20之烷胺基或氰基 t 複數的R可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合 -116- 200916553 形成飽和或不飽和之環亦可）。 4.如申請專利範圍第2項之作爲有機EL元件用發光材 料的二胺基芘衍生物，其中，前述式（2 )中之X2、 X及X为別獨爲下述式（4)所示之取代基者 -M(-R4)2 (4) (式中’ Μ爲表示p或b ; R4爲表示氫’經取代或未取代之碳數1〜2〇之烷基、 經取代或未取代之碳數5〜2S之芳基、經取代或未取代之 碳數6〜25之芳烷基、經取代或未取代之碳數3〜25之環烷 基、經取代或未取代之碳數3〜2 0之烷氧基、經取代或未 取代之碳數5〜25之芳氧基、經取代或未取代之碳數5〜20 之方胺基、經取代或未取代之碳數1〜2 〇之烷胺基或氰基 » 複數的R4可分別相互爲相同或相異亦可，且相互結合 形成飽和或不飽和之環亦可）。 5 .如申g靑專利範圍第3項之作爲有機e l元件用發光材 料的一胺基东衍生物’其中，前述式（3)中之M爲si。 6·如]申請專利範圍第2項之作爲有機EL元件用發光材 料的—胺基衍生物，其中，前述式中之…及尺2的 至少—者爲經取代或未取代之碳數1〜20之烷基。 7 ·如申請專利範圍第2項之作爲有機EL元件用發光材 料的二胺基压衍生物，其中，前述式（2)中之Ri及…的 -117 - 200916553 至少一者爲經取代或未取代之碳數5〜2 5之芳基。 8 ·如申g靑專利範圍第2項之作爲有機el元件用發光材 料的一胺基衍生物，其中，前述式（2)中之111及112的 至少一者爲經取代或未取代之碳數3〜25之環烷基。 9.一種Τ述式（5 )所示之作爲有機EL元件用發光材 料的二胺基芘衍生物
    式中’ R’爲表示經取代或未取代之碳數1〜2〇之烷 基、經取代或未取代之碳數5〜25之芳基、經取代或未取 代之碳數6〜25之芳垸基、經取代或未取代之碳數3〜之 環烷基、經取代或未取代之碳數3〜20之烷氧基、經取代 或未取代之碳數5〜2 5之芳氧_、經取代或未取代之碳數5 20之方胺基、氟原子、經取代或未取代之碳數^〜μ之 院胺基或氰基：t爲卜9之整數，_以上之情形，複_ R可相互爲相同或相異亦可； Ar及Ar分別獨立表示經取代或未取代之碳數1〜之 院基、經取代或未取代之碳數5〜25之芳s、經取代或未 取代之碳數6〜25之芳院基、經取代或未取代之碳數3〜25 之環院基、經取代或未取代之碳數卜2〇之院氧基、經取 :或未取代之碳數5〜25之芳氧基、經取代或未取代之碳 25之芳胺基、經取代或未取代之碳數卜2。之院胺基 -118 - 200916553 、經取代或未取代之核原子數5〜25之含氮的雜環基； 具有各2個之Ar、Ar，可相互爲相同或相異亦可； 但，Ar、Ar，之至少一者爲經取代或未取代之核原子 數5〜25之含氮的雜環基）。 1 〇 _如申請專利範圍第9項之有機EL元件用發光材料的 二胺基芘衍生物，其爲於前述式（5 )所示化合物中以下 述式（6 )所示之二胺基芘衍生物
    (式中，R1及R2分別獨立表示氫原子、經取代或未取 代之碳數i〜20之烷基、經取代或未取代之碳數5〜25之芳 基經取代或未取代之碳數6〜25之芳烷基、經取代或未 取代之碳數3〜25之環烷基、經取代或未取代之碳數3〜2〇 之烷氧基、經取代或未取代之碳數5〜25之芳氧基、經取 代或未取代之碳數5〜20之芳胺基、經取代或未取代之碳 數1〜2〇之㈣基、氟原子或氰基；但，以^無均爲氨 原子之情形； 八r 、Ar ，八i v a小μ代Λ 咏數1〜20之垸基、經取代或未取代之碳數5〜25之芳其 經取代或未取代之碳數6〜25之芳院基 '經取代或細 之碳數3〜25之環院基、經取代或未取代之碳數卜⑼之力 -119 - 200916553 氧基、經取代或未取代之碳數5〜25之芳氧基、經取代或 未取代之碳數5〜25之芳胺基、經取代或未取代之碳數丨〜 2〇之院胺基、經取代或未取代之核原子數5〜25之含氮的 雜環基； 但，Ar1、Ar2、Ar3& Ar4之至少—者爲經取代或未取 代之核原子數5〜25之含氮的雜環基）。 1 1 ·如申請專利範圍第1 〇項之作爲有機E L元件用發光 材料的二胺基芘衍生物’其中，前述式（6)中之Ri及R2 之至少一者爲經取代或未取代之碳數1〜2〇之烷基。 12.如申請專利範圍第1〇項之作爲有機eL元件用發光 材料的二胺基芘衍生物，其中，前述式（6)中之R1及R2 之至少一者爲經取代或未取代之碳數5〜2 5之芳基。 】3.如申請專利範圍第1〇項之作爲有機EL元件用發光 材料的二胺基芘衍生物，其中，前述式（6 )中之R1及R2 之至少一者爲經取代或未取代之碳數3〜25之環烷基。 1 4.如申請專利範圍第1項至第1 3項中任一項之作爲有 機EL元件用發光材料的二胺基芘衍生物，其係作爲含有主 要材料及摻混材料所構成之有機EL元件之發光層之該摻混 材' 料而使用者。 15.—種有機EL元件，其爲於具有陰極陽極之間所配 置之有機層的有機EL元件中，其特徵爲前述有機層爲含有 如申請專利範圍第1項至第1 3項中任一項之二胺基芘衍生 物。 1 6 · —種有機E L元件’其爲於具有陰極陽極之間所配 -120- 200916553 置之發光層的有機£1元件中’其特徵爲前述發光層爲含有 如申請專利範圍第1項至第1 3項中任一項之二胺基芘衍生 物。 17.如申請專利範圍第16項之有機EL元件，其中，前 述發光層爲含有作爲摻混物之前述二胺基芘衍生物、和作 爲主要材料之具有下述式（7 )所示之蒽中心骨架的化合 物爲其特徵的有機EL元件
    (式中，B 1及B2分別獨立爲經取代或未取代之核碳數 6〜20之芳香族環所衍生之基； 前述芳香族環亦可經1或2個以上之取代基所取代； 前述取代基爲由經取代或未取代之核碳數6〜5〇之芳 基、經取代或未取代之碳數1〜5 〇之烷基、經取代或未取 代之碳數3〜5 0之環烷基、經取代或未取代之碳數1〜5 〇之 院氧基、經取代或未取代之碳數6〜5 〇之芳烷基、經取代 或未取代之核原子數5〜5 〇之芳氧基、經取代或未取代之 核原子數5〜50之芳硫基、經取代或未取代之碳數1〜5〇之 垸氧羯基、經取代或未取代之甲矽烷基、羧基、鹵原子、 氰基、硝基及羥基中選出； -121 - 200916553 前述芳香族環爲經2個以上之取代基所取代時，前述 取代基可爲相互爲相同或相異亦可，且鄰接之取代基彼此 爲相互結合形成飽和或不飽和之環狀構造亦可； R71〜R78分別獨立爲氫原子、經取代或未取代之核碳 數6〜50之芳基、經取代或未取代之核原子數5〜5〇之雜芳 基、經取代或未取代之碳數1〜5 0之烷基、經取代或未取 代之碳數3〜50之環烷基、經取代或未取代之碳數！〜$〇之 焼氧基、經取代或未取代之碳數6〜5 〇之芳烷基、經取代 或未取代之核原子數5〜5 0之芳氧基、經取代或未取代之 核原子數5〜50之芳硫基、經取代或未取代之碳數1〜50之 院氧羰基、經取代或未取代之甲矽烷基、羧基、鹵原子、 氰基 '硝基及羥基中選出）。 18. 如申請專利範圍第17項之有機EL元件，其中，於 前述式（7 )中，前述B1與B2相互爲相異。 19. 如申請專利範圍第16項之有機EL元件’其中，前 述發光層爲含有作爲摻混物之前述二胺基芘衍生物、和作 爲主要材料之具有下述式（8)所示之芘中心骨架的化合 物
    (式中，Ar81及Ar82分別獨立爲經取代或未取代之核 -122- 200916553 碳數6〜50之芳基； L 81及L 8 2分別獨立爲經取代或未取代之伸苯基、經取 代或未取代之伸萘基、經取代或未取代之伸芴基、及、經 取代或未取代之二苯并伸甲矽基中選出； . m爲0〜2之整數’ η爲1〜4之整數，u爲0〜2之整數’ v 爲0〜4之整數； 又，L81或Ar81結合於芘的1〜5位中任一位，L82或 A r8 2結合於班的6〜1 0位中任一位）。 2〇.如申請專利範圍第16項之有機EL元件，其中，前 述發光層爲含有作爲摻混物之前述二胺基芘衍生物 '和作 爲主要材料之具有下述式（9)所示之三苯基胺骨架的化 合物爲其特徵的有機EL元件 Ar?1 R91
    (式中，Ar91、八一2及Ar93分別獨立由具有蒽構造之 基、具有菲構造之基、及具有芘構造之基中選出， R91、R92及R93分別獨立表示氫原子或取代基）。 2 i .如申請專利範圍第1 6項之有機EL元件，其中，前 述發光層爲含有前述二胺基芘衍生物、和具有下述式（1〇 )所示構造的化合物 -123- (10) 200916553
    Ar1〆 Ar^1 r13 (式中，Ar12、Ar13及Ar14分別獨立表示核碳數6〜 之芳基： ^ 前述芳基亦可經1或2個以上之取代基所取代； Ar12、Ar·13、Ar14及此等芳基所具有之取代基的至小 一個爲具有核碳數10〜2〇之縮環芳基構造或核碳數6〜20 之縮環雜芳基構造； Ar11爲表示由芳香環或雜芳香環所衍生的^價基）。 -124-
TW097117026A 2007-05-08 2008-05-08 Diaminopyrene derivative and organic electroluminescence device using the same TW200916553A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007123215 2007-05-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW200916553A true TW200916553A (en) 2009-04-16

Family

ID=39943625

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW097117026A TW200916553A (en) 2007-05-08 2008-05-08 Diaminopyrene derivative and organic electroluminescence device using the same

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8512878B2 (zh)
JP (1) JPWO2008136522A1 (zh)
KR (1) KR20100017692A (zh)
TW (1) TW200916553A (zh)
WO (1) WO2008136522A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103664648A (zh) * 2013-12-10 2014-03-26 京东方科技集团股份有限公司 一种含蒽类衍生物、其制备方法及有机电致发光显示器件

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8900724B2 (en) * 2007-11-19 2014-12-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Monobenzochrysene derivative, a material for an organic electroluminescence device containing the same, and an organic electroluminescence device using the material
WO2009084512A1 (ja) 2007-12-28 2009-07-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2009102026A1 (ja) * 2008-02-15 2009-08-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機発光媒体および有機ｅｌ素子
WO2009107596A1 (ja) * 2008-02-25 2009-09-03 出光興産株式会社 有機発光媒体及び有機ｅｌ素子
WO2010013675A1 (ja) * 2008-07-28 2010-02-04 出光興産株式会社 有機発光媒体及び有機ｅｌ素子
JPWO2010013676A1 (ja) * 2008-07-28 2012-01-12 出光興産株式会社 有機発光媒体及び有機ｅｌ素子
WO2010122810A1 (ja) 2009-04-24 2010-10-28 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US20120013244A1 (en) * 2009-12-16 2012-01-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic luminescent medium
US9331285B2 (en) 2009-12-16 2016-05-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element using same
US20120056165A1 (en) * 2009-12-16 2012-03-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic luminescent medium
DE102010048607A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
US10056558B2 (en) 2011-11-25 2018-08-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, material for organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element
US9203045B2 (en) * 2012-11-29 2015-12-01 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
KR102054847B1 (ko) * 2012-12-27 2019-12-12 삼성디스플레이 주식회사 파이렌계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102116491B1 (ko) 2013-03-27 2020-05-29 삼성디스플레이 주식회사 파이렌계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US10381575B2 (en) 2013-04-08 2019-08-13 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
KR102232692B1 (ko) 2014-03-13 2021-03-29 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR101780621B1 (ko) 2014-09-19 2017-09-21 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 신규의 화합물
EP3196198A4 (en) * 2014-09-19 2018-06-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd Novel compound and organic electroluminescence element using same
US11512039B2 (en) 2016-11-23 2022-11-29 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Aromatic amine derivatives, preparation methods therefor, and uses thereof
JP6830827B2 (ja) * 2017-02-03 2021-02-17 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、電子機器及び有機エレクトロルミネッセンス素子用材料
JP7325731B2 (ja) 2018-08-23 2023-08-15 国立大学法人九州大学 有機エレクトロルミネッセンス素子

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002063988A (ja) 2000-08-22 2002-02-28 Toray Ind Inc 発光素子
JP2002324678A (ja) 2001-04-26 2002-11-08 Fuji Photo Film Co Ltd 発光素子
KR100577179B1 (ko) * 2001-10-30 2006-05-10 엘지전자 주식회사 유기 전계 발광 소자
CN1323128C (zh) * 2002-07-19 2007-06-27 出光兴产株式会社 有机电致发光装置和有机发光介质
EP1437395B2 (en) * 2002-12-24 2015-08-26 LG Display Co., Ltd. Organic electroluminescent device
JP3984190B2 (ja) * 2003-05-30 2007-10-03 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
KR101031412B1 (ko) 2003-12-19 2011-04-26 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기 발광 소자용 발광 재료, 이를 이용한 유기 전기발광 소자 및 유기 전기 발광 소자용 재료
EP1746085B1 (en) 2004-05-12 2013-11-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, organic electroluminescent element employing the same
WO2005115950A1 (ja) 2004-05-27 2005-12-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 非対称ピレン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
US20060040131A1 (en) * 2004-08-19 2006-02-23 Eastman Kodak Company OLEDs with improved operational lifetime
JP2006140235A (ja) * 2004-11-10 2006-06-01 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2006273791A (ja) 2005-03-30 2006-10-12 Dainippon Printing Co Ltd 有機電荷輸送性化合物及びその製造方法、並びに有機電子デバイス
JP4848134B2 (ja) * 2005-04-18 2011-12-28 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US8647753B2 (en) * 2005-10-12 2014-02-11 Lg Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device
JP2007137837A (ja) * 2005-11-21 2007-06-07 Idemitsu Kosan Co Ltd 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2007108666A1 (en) * 2006-03-23 2007-09-27 Lg Chem, Ltd. New diamine derivatives, preparation method thereof and organic electronic device using the same
JPWO2010013676A1 (ja) * 2008-07-28 2012-01-12 出光興産株式会社 有機発光媒体及び有機ｅｌ素子

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103664648A (zh) * 2013-12-10 2014-03-26 京东方科技集团股份有限公司 一种含蒽类衍生物、其制备方法及有机电致发光显示器件
CN103664648B (zh) * 2013-12-10 2015-06-17 京东方科技集团股份有限公司 一种含蒽类衍生物、其制备方法及有机电致发光显示器件

Also Published As

Publication number Publication date
US20110193064A1 (en) 2011-08-11
JPWO2008136522A1 (ja) 2010-07-29
WO2008136522A1 (ja) 2008-11-13
KR20100017692A (ko) 2010-02-16
US8512878B2 (en) 2013-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200916553A (en) Diaminopyrene derivative and organic electroluminescence device using the same
KR101290027B1 (ko) 질소 함유 헤테로환 유도체 및 그것을 사용한 유기전기발광 소자
TWI418547B (zh) Aromatic amine derivatives and organic electroluminescent elements using the same
TWI361020B (zh)
KR101008769B1 (ko) 유기 전기발광 소자
EP2085371B1 (en) Fluoranthene compound, organic electroluminescent device using the fluoranthene compound, and organic electroluminescent material-containing solution
KR101239462B1 (ko) 방향족 아민 유도체 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자
US8629613B2 (en) Aromatic amine derivative and organic electroluminescent device using same
TWI424044B (zh) Aromatic amine derivatives and organic electroluminescent elements using the same
US10158084B2 (en) Aromatic amine derivative and electroluminescence device using the same
EP2166587A1 (en) Organic electroluminescent device and material for organic electroluminescent device
EP2133932A1 (en) Organic el device
US20100331585A1 (en) Phenanthrene derivative, and material for organic el element
KR20080068860A (ko) 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
US20070296331A1 (en) Aromatic amine derivative and organic electroluminescence device using the same
TW200902675A (en) Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device utilizing the same
TW201313700A (zh) 雙咔唑衍生物及使用其之有機電致發光元件
TW200815446A (en) Organic electroluminescent device and material for organic electroluminescent device
KR101026627B1 (ko) 방향족 아민 유도체 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자
TWI404788B (zh) A material for an organic electroluminescent device, a method for manufacturing the same, and an organic electroluminescent device
KR20080028424A (ko) 질소 함유 헤테로환 유도체 및 그것을 사용한 유기전기발광 소자
TW200806635A (en) Nitrogen-containing heterocyclic derivatives and organic electroluminescence device using the same
KR20140015319A (ko) 함질소 헤테로환 유도체, 유기 전기발광 소자용 전자 수송 재료, 및 그것을 이용하여 이루어지는 유기 전기발광 소자
KR20070101319A (ko) 비스안트라센 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
TW200825153A (en) Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device