TW200911529A - Films, articles prepared therefrom, and methods of making the same - Google Patents

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200911529 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 相關申請案之參照 本案請求美國臨時專利申請案60/877,893，申請日2006 5年12月29日之權益，該案完整以引用方式併入此處。 發明背景 本發明係關於含有拉伸節段之薄冑，該薄膜特別適合 用於收縮膜及覆蓋膜用途。此等薄膜顯示於低於用來形成 此荨/專膜之5^合物或聚合物摻合物之最高溶點日寺，具有絕 10 佳收縮率。 C先前技 具有低於薄膜之最高炫點之收縮率之定向收縮膜目前 係使用繁複之方法製造，諸如雙重錢法或拉幅機框架 法、雙軸定向法。此等方法獲得完全拉伸薄膜，換言之薄 15膜之全部面積經拉伸/經定向。此等薄膜典型係由聚稀煙製 造，主要係使用線性低密度聚乙烯類(LLDpE)製造。此種精 巧的雙軸拉伸法極為費力昂貴，造成定向收縮膜之價格昂 貴。此等薄膜係、用於書籍、雷射光碟(CD)、玩具之收縮包 裹，此處高透明度與緊密包裹的外觀讓所包裹的產品對消 20費者更加具有吸引力。但需要發展出使用類似的定向裝置 有寬廣應用之具有成本效益之定向收縮膜。 有另一類收縮膜，稱作為吹塑收縮膜，係使用標準薄 膜吹塑法製造。此種吹塑收縮膜係用於飲料的被覆包裹、 收縮捆紮及其它用途。為了獲得期望之橫向（(：〇)收縮率， 5 200911529 典型使用LDPE/LLDPE摻合物來製造吹塑薄膜，即使於摻 合物配方中，LDPE的使用造成機械性質的降低，諸如鏢 刺、穿孔及撕裂等性質的降低。如此需要發展出一種用於 飲料被覆包裹及收縮捆紮用途之具有成本效率之收縮膜， 5 其中該薄膜主要係由或完全係由LLDPE製造用來改良機械 性質（同時維持適當薄膜收縮率之足夠CD定向）。 美國專利4,153,751揭示一種選擇性拉伸遞增比例之材 料薄膜之方法及裝置，該材料薄膜包含可熱塑性定向聚合 物及不相容性第二相之摻合物，該第二相係選自於不相容 10 性聚合物或無機材料或具有無機填充劑之聚合物基體。薄 膜被導入指狀交叉輥輪之軋面，同時控制薄膜速度至輥輪 表面速度之實質上相同速度，來形成不透明低密度微孔材 料膜或材料片。 美國專利案4,251，585揭示一種於第一站及第二站雙軸 15 拉伸一管狀成形之熱塑材料片之方法，此處該第一站及第 二站設有輥輪集合，該等輥輪具有大致S形溝槽，分別係垂 直於且平行於各組輥輪之軸，來製造具有改良之長條抗拉 斷裂強度之袋子。也參考美國專利案4,144,008。 美國專利案4,368,565揭示一種包含兩根由溝槽輥輪所 20 組成之有溝槽輥輪總成，此處各個有溝槽輥輪包含多個有 不等直徑之圓盤設置於一主軸上所組成，藉此形成自我取 中溝槽組件之一有溝槽輥輪。輥輪總成含有呈指狀交叉關 係或齧合關係之有溝槽輥輪，用於橫向拉伸遞增部分之可 定向熱塑性基材。 6 200911529 美國專利案4,223,059揭示一種合成纖維之非織料片， 其係於第一站及第二站以遞增部分拉伸，以及此處該第一 站及第二站有具有溝槽之輥輪集合，該等溝槽分別係平行 於且垂直於各組輥輪之軸。此等有溝槽輥輪用來形成雙軸 5拉伸料片。也參考美國專利案4,285,100。 美國專利案4,116,892揭示一種選擇性拉伸熱塑性材料 基材之遞增部分之方法及藉該方法所製造之產物，該熱塑 料係選自於熱塑性可定向聚合物或熱塑性可定向共聚 ’其係輿不可相容之聚合物或無機材料混合。基

美國專利案4,350,655揭示一種冷拉伸法，該方法係以

美國專利案4,289,832揭示一種選擇性拉伸熱塑性聚合 度多孔熱塑性薄膜。 —得合物之經被覆之基材或經浸潰之基材來形成經浸 '貝之微孔犋之裝置。 美國專利案5,691,035揭示一種料片材料，其當接受施

200911529 實貝上幾何變形。 案5，151，092 ;美國 行分子層面變形，而該第二區初步進行 也參考美國專利案5,518,801 ;美國專利 專利案6,394,652。 美國專利案5,723,087揭示一種料片材粗 加拉伸以及隨後解除伸長時，具有順著至小〜 '田 ^ β 夕〜車由之彈性妝 表現。該料片材料含有具有由相同材料組成b > 少兩個視覺分開區之一可應變網路。當铸粗 斤、也成之至 '片衬料於實質 上平行於該伸長轴之方向，接受施加伸長日f1 '、 ______ T ’讀第一區進 上幾何變形 行分子層面變形，而該第二區初步進行實質 也參考美國專利案5,518,801 美國專利案6,605,172揭不一種修改—％l u 针片之物理特性 之方法，涉及將該料片通過於至少一對交互接厶 付旺 來遞增拉伸該薄膜料片，以及然後於張力下由，^輪間， 撤出經過遞增拉伸之料片。經改性料片具有期望輥輪間 15 質及液體通透性，以及具有延展性及柔軟.之呼吸性 面。 《布狀紡織品表 美國專利案4,438，167揭示一種製造每平方吋 100,000表面穿孔之多孔織物之方法。該多孔織物係:至少 周圍溫度雙軸拉伸複合纖維·薄膜基材之薄片而製備由於 2〇片之形成方式係經由壓延由具有殘餘伸長率至少卿〜專 維之編織料片或非織料片與占該複合纖維之= 20%體積比之合成聚合物薄膜所組成之層合物而形=至二 複合纖維-薄膜基材之拉伸係藉指狀交又之有涛槽_ °. 5亥 行。 Θ 輪執 8 200911529 美國專利5,650,214揭示一種軟料片材料，其當被施加 伸長以及隨後解除伸長時，具有沿至少一轴之彈性狀表 現。料片材料含有一可應變網路，其具有由相同材料組成 物所組成之多個第一區及多個第二區。部分第一區係於第 5 一方向延伸，而其餘第一區係於垂直於該第一方向之第二 方向延伸來彼此交叉。第一區形成完全包圍第二區之邊 界。第二區有多個凸肋狀元件。 美國專利5,205,650揭示一種有至少一個拉伸區段之可 定向熱塑性聚合物膜材，其中該材料已經於第一方向拉 10 伸，以及具有相鄰之未經拉伸之區段。 美國專利5,865,926揭示一種非織纖維料片與熱塑性薄 膜所組成之布狀微孔層合物，其製法係經由將微孔可成形 薄膜組成物與非織纖維料片層合，接著藉遞增拉伸來形成 膜狀微孔層合物而製備。 15 美國專利6,818,083揭示一種製造具有一薄膜層及一織 物層之層合片之方法。該方法包括下述步驟，將薄膜層與 織物層連結來形成層合片，該層合片包括至少一個高連結 區，此處該薄膜層與該織物層間之連結強度係大於該層合 片之其它各區之連結強度。該方法進一步包括拉伸層合片 20 之步驟，讓高連結區為未經拉伸或只有部分拉伸。 美國專利6,811,643揭示一種製造具有一第一薄膜層及 一第二層之微孔層合片之方法。該第一薄膜層包括一孔隙 起始劑，且係連結至該第二層來形成層合片。然後該層合 片使用至少一個CD齧合拉伸器及至少一個MDO拉伸單元 9 200911529 來拉伸。 歐洲專利申請案EP 1 482 0〇5 A2揭示可通透水蒸氣而 可用作為液體障壁之微孔薄膜產物。熱塑性聚合物經橡髀 摻混，含有3 5 %至4 5 %重量比線性低密度聚乙烯及3 %至丨〇 〇/。 5重量比低密度聚乙烯，40%至55%重量比碳酸鈣填充劑顆粒 及2%至6%重量比苯乙烯之三嵌段聚合物。 美國專利5,151,092揭示一種具有彈性腰特徵之D及收物 件，包含一互連嵌片區段、將該互連嵌片區段與一容衲總 成接合之一第一可撓性樞紐、一彈性化腰帶，及將該彈性 10化腰帶與該互連嵌片區段接合之一第二可撓性樞紐區段。 美國專利6,394,652揭示一種可撓性袋，包含至少—片 可撓性片材，其係組裝來形成具有由周邊所界限的—個開 口之半包封容器。該袋可回應於經由其所盛裝之内容物施 加壓力脹大來增加容積。 15 額外薄膜、薄片、物件及/或製造裝置係說明於下列中 之一者或多者：美國專利案6,645,691 ;美國專利案

4,723,393 ;美國專利案5,〇〇6,380 ;美國專利案5,246 1 lQ 美國專利案7,013,621 ;美國專利案6,7〇6,288 ;歐洲專利申 請案EP 0628593A1 ;國際公告案w〇 〇1/961〇4 ;國際八生 20案WO 03/070455 ;日本公開案20(^ — 114379 (摘要）；日本八 開案2001-0〇2162 (摘要）；及日本公開案6〇_〇6〇733 (摘要） 但此等參考文獻皆未曾提供可用於收縮用途之具有成 本效盃之聚烯烴薄膜，具有低於用來形成該薄膜之組成物 熔點之例外收縮率，且具有改良之機械性質。如此需要發 10 200911529 展低成本之收縮膜用來包覆包裹用途及收縮捆紮用途，以 及其中該薄膜主要係由或完全係由具有改良之機械性質之 聚烯烴樹脂諸如LLDPE樹脂所製造（同時維持適當薄膜收 縮率之CD定向）。此外，需要有無孔且可供戶外環境使用之 5 此等薄膜。其中若干此等需求及其它需求已經藉由本發明 滿足。 I：發明内容3 發明概要 本發明提供一種包含至少一層之薄膜，其中該至少一 10 層包含一表面區，以及其中該表面區包含多個拉伸節段， 以及 其中各拉伸節段分別至少長1吋，以及 其中該至少一層係由包含一種或多種聚稀烴之組成物 所形成，以及 15 其中該一種或多種聚烯烴之組合重量以該組成物之總 重為基準，係高於90重量百分比。 本發明也提供一種製備包含至少一層之一薄膜之方 法，該方法包含形成一薄膜，以及 遞增拉伸該薄膜，來於該薄膜之一表面區内部形成多 20 個拉伸節段，以及 其中各拉伸節段分別至少長1吋，以及 其中該至少一層係由包含一種或多種聚稀煙之組成物 所形成，以及 其中該一種或多種聚烯烴之組合重量以該組成物之總 11 200911529 重為基準，係高於90重量百分比。 圖式簡單說明 第1A圖顯示於一指狀父又總成之一對輥輪（各自標示 為組件1)且經定向來於縱向拉伸薄膜（組件2)之示意圖。總 5 成及組件並未照比例繪製。 第1B圖顯示第1A圖所示之用於該指狀交叉總成之一 根輥輪(組件1)之示意圖。該輥輪上之齒（各個組件3)全部皆 校準來於縱向拉伸薄膜。報輪及齒組件並未照比例繪製。 第2A圖顯示於-指狀交又總成之一對輕輪(各自標示 1〇為組件4)且經定向來於橫向拉伸薄膜(組件6)之示意圖。總 成及組件並未照比例繪製。 弟圖顯示第2A圖所示之用 ,，〜川仍砀捐狀叉又緦成之一 15 20 根輥輪(組件4)之示意圖。該輥輪上之齒(各個組件5)全部皆 k準來於；^向拉伸薄膜。親輪及齒組件並未照比例繪製。 、第3圖顯示二拉伸薄膜。一薄膜顯示只於-個方向_ 或CD)拉伸’另—個薄膜顯示於md及cd二方向拉伸。如本 =所示’各薄瞑之拉伸區係以白區標示。未經拉伸區（或實 貝上未經㈣區）仙心標示。賴及 例繪製。此外，經把# a 相同寬度。、、拉伸£及貫質上未經拉伸區典型並未有

苐4圖顯示於_ 4tlL +« . A ——輥輪(各組件7)之齧合齒(各組件8) 子不不之距離為接合深度(DOE)。 t實施方式】 較佳實施例之詳細說明 12 200911529 綜論 本發明提供經由薄膜吹塑膜或镇确盼 次輅塑祺於縱向（MD)及/ 或k向（CD)指狀交叉所形成之雙軸定向 -V a - nti _ $單轴疋向收縮膜 或展不膜。此等薄膜也可於薄膜 M 勝之縱向之對角線方向指狀 父又。此專定向膜可用於多種包裝（例如奎 飲料、及其它製造物件）之收縮 曰B “射光碟、 杜細包裹及使用收縮隨道之物 件。此專溥膜也可用作為常規包裝膜。 薄膜係由聚烯烴或其它適當聚合物所形成。定向膜也 可包含小量填充劑（典型係少於1〇wt%)來修改光學性質（例 10如用來製造非透明薄膜），或用來修改表面性質。薄膜也可 含有其它適當添加劑，包括但非限於抗氧化劑、滑脫添加 劑及消靜電劑。 特別，本發明提供一種包含至少—層之薄膜，其中該 至少—層包含一表面區，以及其中該表面區包含多個拉伸 15節段，以及 其中各拉伸節段分別至少長1吋 ，以及 中°亥至乂 層係由包含一種或多種聚稀烴之組成物 所开v成’以及其中該_種或多種聚烯烴之組合重量以該組 成物之總重為基準，係高於9G重量百分比。 聚烯煙（或烯經系聚合物）之實例包括但非限於乙稀系 聚合物及丙烯系聚合物。 於一個實施例中，該至少一層係由包含—種或多種乙 嫜系聚合物之組成物所形成。於另-個實施例中，該直少 層係由包g種或多種丙烯系聚合物之組成物所形成。 13 200911529 於—個實施例中，該至少一 _之組成物所形成，其中以該組成； 一種或多種料烴之以重量係大於_百分遠 5忖。於::明:;個實施例中，各個拉伸節段分別至少長5 於另拉伸節段分別至少㈣时。 個貝施例中，各拉伸節段沿薄膜表面為連續。長於另― 於本發明之一個眘#办丨士 。=之形狀為矩形’各拉伸節段行經該該 拉伸節段分別行經：::之::：形狀為矩形，各 15 20 之橫向定向。於另—個實:各個拉伸卽段係沿薄媒 之對角線定向。於本發 節段係分別沿薄膜之縱向或橫向定=貫施例中，各個把伸 於本發明之一個實施例中， 伸節段之總數為基準)係 ；〇/。之拉伸節段(以技 拉伸節段(以拉伸節段之:數:其縱向定向，而少於，。之 向。於又-實施例令，少^卿土 #)係沿薄膜之横向定 總數為基準 (以拉料段之·為基準)# :5(U之拉伸節段 個實施例中，50%之拉伸節^相之^向定向。於又另〜 #又(以拉伸節段之總數為基準） 14 200911529 係沿薄膜之縱向定向，㈣％之拉伸 數為基準）係沿薄膜之橫向定向。 p奴之總 於一個實施例中，薄膜只於CD方向定向。於 施例中，薄膜只於MD方向定向。於另訾:另—個實 5係於CD及MD二方向定向。 、歹1中’薄膜 10 於本發明之-個實施例中，拉伸節段係經由 來形成該至少K㈣物之最高雜之溫度，拉伸= 膜而形成。於另-個實施例中，拉伸節段係經由於低於用 來形成至少-層（聚烯煙層）之組成物之最高謎5代 之溫度，拉伸該薄膜而形成。 於一個實施例中，拉伸節段係經由於低於該薄膜之最 高熔錢t以内之溫度，拉伸該薄膜而形成。組成物或薄 膜之最高熔點係藉差動掃描量熱術(DSC)測定。 於本發明之一個實施例中，以薄膜總重為基準，薄骐 15包含少於1 Owt%填充劑，較佳少於5 wt%填充劑，及更佳少 於1 wt%填充劑。於另一實施例中，該薄膜係不含填充劑。 於一個實施例中，以薄膜總重為基準，該薄膜包含少 於或等於50wt%低密度聚乙烯(LDPE)，較佳少於或等於25 wt% LDPE，及更佳少於或等於5 wt% LDPE。於又另一個 20實施例中，該薄膜不含LDPE。 於本發明之一個實施例中，薄膜之平均厚度係小於或 等於1000微米’較佳小於或等於5〇〇微米，及更佳小於或等 於100微米《於另一個實施例中，本發明薄膜具有平均厚度 大於或等於10微米，較佳大於或等於15微米，及更佳大於 15 200911529 或等於20微米。於另一個實施例中，平均厚度係大於或等 於50微米。 溥膜厚度係由測得之薄膜密度或已知薄膜密度（以克/ 立方厘米表示）、薄膜重量、薄膜長度及薄膜寬度決定，說 5 明如下： ⑴薄膜重量(克H長度(厘米)x寬細米)X厚度(厘米))x 岔度（克/立方厘米）；及 (u)薄膜(厘米)=(重量)/(長度χ寬度χ密度）。 平均厚度為對數個薄賴樣測得之薄膜厚度之平均 10值，典型係得自5個薄膜試樣。 於本發明之-個實施例中，該薄膜包含至少兩層。 於另-個實施例中，該薄膜包含至少三層。 於另-個實施例中，該薄膜包含至少五層。 於另-個實施例中，該薄膜包含至少七層。 15 於另—個實施例中，該薄膜包含至少九層。 於另一個實施例中，該薄膜係、由-層所組成。 於另一個實施例中，該薄膜係由二層所組成。 於另-個實施例中，該薄膜係由三層所組成。 於另個貫施例中，該薄膜係由五層所組成。 2〇 於另—個實施例中，該薄膜係由七層所組成。 於另-個實施例中’該薄膜係由九層所組成。 於個實施例中，拉伸節段之總表面積占該薄膜總表 面積之大於5〇%。於另一個實施例中，拉伸節段之總表面 積占該薄獏總表面積之小於50%。 16 200911529 於本發明之一個實施例中，該薄膜具有基重小於100 克/平方米’較佳小於80克/平方米，更佳小於60克/平方米， 及又更佳小於40克/平方米。 於本發明之一個實施例中，薄膜包含一障壁層。於又 5 實施例中，該障壁層係由一種組成物所組成，該組成物 包3選自於聚醯胺類、聚偏氣乙烯(例如莎朗（SARAN)聚合 物）AK乙烯醇、聚酯或其組合中之至少—種聚合物。 於—個實施例中，該障壁層係由包含聚醯胺之組成物 所形成。於又一實施例中，該聚醯胺為聚己内醯胺。於另 10 -個實施例中，該聚醯胺為聚（六亞甲基己二酿胺）。於另一 貫她例中，該聚醯胺包含衍生自六亞甲基二胺、己二酸及 己内醯胺之聚合單元。 於本發明之一個實施例中，該薄膜係由藉擠塑法或共 同擠塑法所形成之薄膜製成。 15 於本發明之一個實施例中，該薄膜具有密度由0.870克 /立方厘米至0.960克/立方厘米，較佳由〇·875克/立方厘米至 0.955克/立方厘米，及更佳由〇.89〇克/立方厘米至〇 94〇克/ 立方厘米，及又更佳由0.900克/立方厘米至㈣如立方厘 米。 20 於本發明之〆個實施例中，如前文討論，該薄膜中之 至少-層係由-種組成物所形成，該組成物進一步包含選 自於紫外光安定劑、-次抗氧化劑、二次抗氧化劑、滑脫 剤、抗阻塞劑、顏料或其組合中之一種添加劑。 於本發明之-個實施例令，該至少一層係由包含乙稀/ 17 200911529 ::種共聚物或其摻合物之組成物所形成。於另一個 實施例中，該至少-層係由包含W/a__ 組成物所形成。於另一個實施例 屬之 ^ A 中乙烯/α-烯烴異種共聚 物包含由選自於乙烯與l辛烯、乙埽與乙烯奸 己婦、乙物-戊稀、乙稀m_庚烯、乙稀與丙稀、乙烯與 4-甲基;或其混合物巾之單體卿叙妓物。更佳 單體係選自於乙烯與辛歸、乙稀.丁稀、乙稀與卜己 稀、乙稀與丙稀。 :個實把例中，乙烯/α_稀烴異種共聚物具有溶體指 1〇數⑸大於或等於0_01克/10分鐘，較佳大於或等於〇〇5細 分知，及更佳大於或等於〇,3克/1〇分鐘。於另一個實施例 中，乙烯/〇:-烯烴異種共聚物具有炫體指數⑹小於或等於 20克/10分鐘，較佳小於或等於收心分鐘，及更佳小於或 等於10克/10分鐘，及又更佳小於或等於5克/1〇分鐘。溶體 15 指數(l2)係根據ASTMD-1238 (19CTC/2.16千克)測定。 於一個實施例中，乙烯/α_烯烴異種共聚物具有熔體指 數(l2)由0.01克/10分鐘至20克/10分鐘，較佳由由(U克/1〇分 鐘至1〇克/10分鐘，及更佳由0 5克/1〇分鐘至5克/10分鐘。熔 體指數⑹係根據ASTMD-1238 (190。(：/2.16千克）測定。 20 於—個實施例中，乙稀/ (2 -烯烴異種共聚物具有密度大 於或等於0.885克/立方厘米，較佳大於或等於0.890克/立方 厘米’及更佳大於或等於0.895克/立方厘米。於另一個實施 例中，乙烯/α-烯烴異種共聚物具有密度小於或等於0.945 克/立方厘米，較佳小於或等於0.940克/立方厘米，及更佳 200911529 小於或等於0.935克/立方厘米。 於一個實施例中，乙烯/α-烯烴異種共聚物具有密度由 0.890克/立方厘米至0.940克/立方厘米，較佳由0.885克/立方 厘米至0.935克/立方厘米，及更佳由0.880克/立方厘米至 5 0.930克/立方厘米。 於一個實施例中，乙烯/α-烯烴異種共聚物為均質分支 線性異種共聚物或均質分支實質線性異種共聚物。適當α-烯烴包括C3-C20 α-烯烴，較佳為C3-C10 α-烯烴，及更 佳為C3-C6 α-烯烴，又更佳為丙烯、1-丁烯、1-己稀及1-10 辛烯。 於一個實施例中，乙烯/α-烯烴異種共聚物係使用單一 位置催化劑製造。於又一實施例中，乙烯/α -烯烴異種共聚 物係使用金屬茂催化劑製造。於另一實施例中，乙烯/α -烯烴異種共聚物係使用金屬茂催化劑於溶液聚合、氣相聚 15 合或漿液聚合製造。 於一個實施例中，乙烯/α-烯烴異種共聚物為非均質分 支異種共聚物。於另一個實施例中，乙烯/〇:-烯烴異種共聚 物係使用齊格勒-那塔(Ziegler-Natta)催化劑製造。於另一個 實施例中，乙烯/«-烯烴異種共聚物為LLDPE。適當α-烯 20 烴包括C3-C20 α -烯烴，較佳為C3-C10 α -烯烴，及更佳 為C3-C6 烯烴，又更佳為丙烯、1-丁烯、1-己烯及1-辛 烯。 乙烯/α -稀烴異種共聚物可包含如本文所述之兩個或 多個適當實施例之組合。 19 200911529 於本發明之一個實施例中’至少一層係由一種組成物 所製成，該組成物包含非均質分支乙烯/α-烯烴異種共聚 物、及均質分支線性乙烯/ α -烯烴異種共聚物或均質分支實 質線性乙烯/α-烯烴異種共聚物。於另一個實施例中，至少 5 —層係由一種組成物所製成，該組成物包含非均質分支乙 烯/α-烯烴異種共聚物、及均質分支實質線性乙烯/α-烯烴 異種共聚物。於另一個實施例中，組成物係由反應器内摻 合物所形成。於又另一個實施例中，組成物係由後反應器 摻合物所形成。適當α-烯烴包括C3-C20 α-烯烴，較佳為 10 C3-C10 α -烯烴，及更佳為C3-C6 α -烯烴，又更佳為丙 烯、1-丁烯、1-己烯及1-辛烯。各種乙烯/α-烯烴異種共聚 物包含如此處所述之兩個或多個適當實施例之組合。 於本發明之一個實施例中，薄膜具有濁度值小於 30%，較佳小於20%。 15 於本發明之一個實施例中，於MD方向及/或CD方向， 於l〇〇°C，薄膜之收縮率至少為10%。於又一實施例中，於 CD方向之收縮率為至少為10%，且較佳至少15%。於本發 明之另一個實施例中，於MD方向及/或CD方向，於110°C， 薄膜之收縮率至少為10%。於又一實施例中，於CD方向之 20 收縮率為至少為10%，且較佳至少15%。於本發明之另一個 實施例中，於MD方向及/或CD方向，於120°C，薄膜之收縮 率至少為10%。於又一實施例中，於CD方向之收縮率為至 少為10%，且較佳至少15%。 於本發明之一個實施例中，於低於薄膜之最高熔點之 20 200911529 薄膜溫度拉伸後之薄膜維持密度於其初密度之1〇%以内， 較佳於其初密度之5%以内，及更佳於其初密度之2%以内。 於本發明之一個實施例中，薄膜具有％MD之收縮張力 大於50psi及/或於CD之收縮張力至少為10psi，各自係於薄 5 膜之最高熔點測量。 於一個實施例中，薄膜具有於CD之收縮張力至少為2〇 psi ’及於CD較佳至少為5〇psi。 於本發明之一個實施例中，本發明薄膜係由吹塑薄膜 或鑄塑薄膜所形成。於另_個實施例中，薄膜係由吹塑薄 10膜所形成。於另—個實施例中，薄膜係由鑄塑薄膜所形成。 於本發明之一個實施例中，本發明薄膜係由藉擠塑法 ，” 5法所形成之薄膜所製成。於另—個實施例中， =月薄臈係由藉擠塑法所形成之薄膜所製成。於另一個 制Η本發明薄麟由藉共嶋塑法卿成之薄膜所 膜係於線内薄膜製法所製 薄膜係由薄膜製法離線所 於個貫施例中，本發明薄 成。於另—個實施例中，本發明 製成。 20 叫目實_巾，本發明_具有於任何拉伸方向之 百分比由5%至300% ,較佳由1〇%至2〇〇%又更佳由

及，及最佳由1〇%至1〇〇%。較佳拉伸方向為MD 另-1:實施例中’本發明薄膜並非為可透氣薄膜。於 &种，薄膜具有WVTR(水蒸氣透過率）小於300 21 200911529 克/平方米/日，較佳小於200克/平方米/日，及更佳小於100 克/平方米/曰。 本發明溥膜包含如此處所述之兩個或多個實施例之組 合0 5 本發明也提供包含由本發明薄膜所製成之至少一個組 件之一種收縮薄膜。 本發明也提供包含由本發明薄膜所製成之至少一個組 件之一種覆蓋薄臈。 本發明也提供包含由本發明薄膜所製成之至少一個組 10 件之一種物件。 本發明也提供包含由本發明薄膜所製成之至少一個組 件之一種包裝。 丨王u，，，工尺叩个赞啊溥膜收縮包裹的物 15 20 件於又實施例中，該物件係於低於14〇t，較佳130°C 及更佳12G°C之薄膜溫度i缩包裹。 本發明物件包括但非限於薄膜及包裝可包含如此處所 述之兩個或多個實施例之組合。 本發明也提供_種製備包含至少—層之—薄膜之方 法，該方法包含形成一薄膜，以及 遞增拉伸該薄膜，來於 膜來於这賴之一表面區内部形成多 個拉伸即段，以及 其中各拉伸節段分別至少長1对，以及 所开少1係由包含—種或多種聚烯煙之組成物 以及其中該—種❹種輯烴之組合重量以該組 22 200911529 成物之總重為基準，係高於9〇重量百分比。 於一個實施例中，薄膜係使用至少一對有溝槽之齧合 棍拉伸。 於一個實施例中，薄膜係經由吹塑薄膜擠塑法形成。 5於又另一個實施例中，薄膜係藉鑄塑膜擠塑法形成。 於一個實施例中，薄膜於拉伸前經加熱。於又一個實 施例中，薄膜係藉一對接觸加熱器加熱。於又另一個實施 例中，薄膜係於低於該薄膜之最高熔點之溫度加熱。 於一個實施例中，薄膜之橫向拉伸後，利用拉幅機夾 10具或彎曲座輕輪展平。 本發明方法包含此處所述兩個或多個實施例之組合。 由忒烯垣所形成之指狀交又收縮膜之挺度可經由選擇 聚烯烴樹脂密度（例如具有密度由〇 86克/立方厘米至〇 965 克/立方厘米）加以控制。依據性質要求而定，此種新穎指狀 15交叉收縮膜可為單層膜或多層膜。例如，於多層膜中，可 將HDPE樹脂置於核心，及咖托樹脂置於表皮，來獲得期 望之光學性質及收縮性質。若有所需，可將LDpE樹脂摻混 入任一層樹脂來改良光學性質。 扎狀父又薄膜之摩擦係數可藉添加適當滑脫劑及防結 2〇塊劑加以控制。新穎指狀交又收縮膜也可經印刷或使用顏 料或二氧化鈦著色來獲得期望之外觀。 本t明之指狀交又薄膜可用於零售透明收縮膜用途， 該用途目前主要係採用雙重發泡定向收縮膜。 才曰狀夂又薄膜也可用於工業用收縮膜及飲料包覆收縮 23 200911529 膜用返（收％捆紮用途），該用途目前係由包含ldpe樹脂（主 要為LDPE與LLDPE及HDPE樹脂之摻合物）之單層或雙層 熱吹塑收縮膜所掌控。本發明之指狀交又收縮膜之一項優 勢為無需如同熱吹塑收縮膜之情況，無需添加LDpE樹脂即 5可獲得期望之收縮性質。此外，本發明之指狀交叉收縮膜 於較低收縮溫度具有期望之收縮性’轉換成為節省能源及/ 或製造效率加速。比較繁複的方法諸如雙重發泡法或拉幅 機架雙軸定向法，此種收縮膜更容易製造且更彳賈I。 薄膜材料 10 薄膜層可由多種熱塑性聚合物製備。代表性聚合物包 括天然樹脂或合成樹脂’諸如但非限於笨乙烯後段共聚 物；橡膠類諸如聚乙烯、聚丙稀及聚丁烯；乙烯/乙酸乙烯 _(EVA)共聚物；乙烯/丙烯酸(EAA)共聚物；乙稀/丙締酸 酯共聚物作1^八、[£八、£6入）；聚丁烯；聚丁二稀；尼龍類； 15聚碳酸酯類；聚酯類；聚環氧乙炫*;聚環氧丙院.乙烯丙 烯異種共聚物諸如乙烯-丙稀橡膠及乙烯_丙烯-二烯單體橡 膠；氯化聚乙稀·’ Μ性硫屬化物·’丙騎乙酿共聚 物(EEA);乙烯/苯乙稀異種共聚物(ESI);聚胺基甲㈣類； 及功能上經改性之聚烯烴諸如矽烷接枝_或順丁烯二酐接 20枝改性烯烴聚合物；及兩種或多種此等聚合物之組合。於 -個實施例中’該薄膜包含至少ϋ埽系聚合物及/或至 少一種丙烯系聚合物。 Α用於簿膜之乙烯系聚合物 用於薄膜中之至少-層之乙烯系聚合物包括乙稀均聚 24 200911529 物及乙烯系異種共聚物，各自作為摻合物中之唯一聚合物 組分，或作為摻合物之主要（以用於形成薄膜層之組成物總 重為基準，大於50重量百分比）聚合物組分。此等聚合物包 括線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDpE)、低 5密度聚乙烯(LDPE)、超低密度聚乙烯(ULDpE)、極低密度 聚乙稀(VLDPE)、均質分支線性乙烯聚合物、均質分支實 質線性乙烯聚合物、及非均質分支線性乙烯聚合物及其組 合。於薄膜組成物中此等聚合物中之一者或多者（若存在) 之數量將依據期望之性質、其它組分及聚乙烯之類別而異。 10 適當聚合物也包括非均質及均質乙烯系聚合物之混合 物（「複合物聚乙烯」）’其可用於本發明之薄膜組成物，諸 如Kolthammer等人，於美國專利案5,844,〇45 ; 5,869 575 ; 及6,448,341之揭示；各案全文揭示以引用方式併入此處。 非均質分支及均質分支乙烯系聚合物之混合物可經由後反 15應器摻合技術製備，或經由反應器内摻合物製備。其實例 包括知自陶氏化學公司（Dow Chemical Company)之伊萊特 (elite)樹脂。 可用來與乙烯聚合之適當共聚單體包括但非限於稀屬 不飽和單體、共軛或非共軛二烯或多烯。此等共聚單體之 20實例包括C3_C2〇 α -烯烴，諸如丙烯、異丁烯、1_丁烯、κ 戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、壬烯、 1-癸烯。較佳共聚單體包括乙烯、丙烯、丨_丁烯、丨_己稀、 及1-辛烯，其中以末二者為特佳。其它適當單體包括苯乙 稀、經鹵基取代或經烷基取代之苯乙烯、四氟乙烯類、乙 25 200911529 烯基苯并環丁烷類、丁二烯類、異戊間二烯類、戊二烯類、 己二烯類、辛二烯類、及環烯類，例如環戊烯、環己烯、 及環辛烯。 典型地，乙烯與一種C3-C2() 0!-烯烴共聚合。較佳共聚 5 單體包括C3-C8 烯烴；且較佳為丙烯、1-丁烯、1-戊烯、 4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、及1-辛烯；以及更佳為丙 烯、1-丁烯、1-己烯、及1-辛烯。於又一個實施例中，以可 聚合單體之總莫耳數為基準，α-烯烴之存在量係由大於0 至10莫耳百分比，較佳由0.1至8莫耳百分比，及更佳0.5至6 10 莫耳百分比。 「均質」及「均質分支」等詞係用於述及乙烯/α-烯烴 異種共聚物，其中該α-烯烴共聚單體係隨機分布於一給定 的聚合物分子内部，且實質上全部聚合物分子皆有相同的 乙烯對共聚單體比。 15 可用於實施本發明之均質分支乙烯系異種共聚物包括 均質分支線性乙烯異種共聚物，及均質分支實質線性乙烯 異種共聚物。 均質分支線性乙烯異種共聚物其中包括乙烯聚合物， 其缺乏長鏈分支（或可測量量之長鏈分支），但確實有衍生自 20 聚合入該異種共聚物之共聚單體之短鏈分支，及其係均質 分布於同一聚合物鏈内部亦即均質分布於不同聚合物鏈 間。換言之，均質分支線性乙烯異種共聚物缺乏長鏈分支， 恰如同線性低密度聚乙烯聚合物或線性高密度聚乙烯聚合 物之情況，係使用均質分支分布聚合法製造，例如由Elston 26 200911529 說明於美國專利3,645,992。均質分支線性乙烯/ α _稀烴異種 共聚物之商品實例包括由三井化學公司（Mitsui Chemical Company)供應之塔福莫（TAFMER)聚合物，及由艾克森莫 比化學公司（Exxon Mobil Chemical Company)供應之伊赛 5 特(EXACT)及伊席特(EXCEED)聚合物。 貫質線性乙稀系異種共聚物為有長鏈分支之均質分支 乙稀聚合物。長鍵分支具有與聚合物主鍵相同的共聚單體 分布，具有與聚合物主鏈長度之約略相等長度。長鏈分支 之碳長度係比經由將一個共聚單體摻混入聚合物主鏈所形 10成之短鏈分支之碳長度更長。長鏈分支係使用13c核磁共振 (NMR)光譜術測定，且係使用Randall方法定量（Rev

Macromol· Chem. Phys.，1989, C29 (2&3), ρ·285-297)，其揭 示以引用方式併入此處。 典型地，「實質線性」表示本體聚合物平均係以每1〇〇〇 15個總碳（包括主鏈碳及分支碳二者）以0·01個長鏈分支至每 1000個總碳3個長鏈分支所取代。若干聚合物係以每〗〇〇〇總 碳0.01長鏈分支至每1〇〇〇總碳丨長鏈分支取代；或由每1〇〇〇 總碳0.05長鏈分支至每1000總碳丨長鏈分支取代；或由每 1000總碳0.3長鏈分支至每1 〇〇〇總破1長鏈分支取代。 20 實質線性乙烯系異種共聚物之商品實例包括英革致 (ENGAGE)聚合物（得自陶氏化學公司）及艾芬尼堤 (AFFINITY)聚合物（得自陶氏化學公司）^ 實貝線性乙稀系異種共聚物形成一類獨特的均質分支 乙烯聚合物。其實質上係與眾所周知的一類習知均質分支 27 200911529 線性乙烯異種共聚物不同，如mst〇n述於美國專利 3,645,992 ;此外’其非屬習知非均質齊格勒_那塔催化劑聚 合線性乙烯聚合物[例如超低密度聚乙烯(ULDPE)、線性低 密度聚乙烯(LLDPE)、或高密度聚乙烯(11〇1)£)，例如使用 5 Anderson等人於美國專利案4,076,698揭示之技術製造]之 相同類別；也非屬咼壓自由基起始的高度分支聚乙烯[諸如 低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯_丙烯酸(EAA)共聚物及乙烯/ 乙酸乙烯S旨（EVA)共聚物]之相同類別。 均質分支線性或實質線性乙烯異種共聚物係以具有窄 10分子量分布(Mw/Mn)為特徵。對於線性及實質線性乙烯異種 共聚物’分子量分布如典型係小於或等於3.5，較 佳小於或等於3，及更佳由15至3.5，及又更佳由2至3。由 約1至5或由1.05至5之全部個別數值及小範圍皆係含括於 此處且揭不於此處。 15 均質線性及實質線性乙烯系異種共聚物之共聚單體分 支之分布係以其SCBDI (短鏈分支分布指數）或CDBI (組成 分布分支指數)為特徵，且係以具有共聚單體含量於中間總 莫耳濃度共聚單體含量之50%以内之聚合物分子之重量百 分比定義。聚合物之CDBI係由技藝界已知技術所得資料求 20出。例如溫度升高洗提分選法(於此處縮寫為「TREF」）例 如述於Wild等人，聚合物科學期刊，p〇ly.phyS.Ed.，20期， 441頁（1982年）或述於美國專利案4,798,081及5,008,204。均 質分支線性聚合物或均質分支實質線性聚合物之S C B DI或 CDBI較佳係大於5〇%，更佳大於7〇%，及又更佳大於9〇0/〇。 28 200911529 用於本發明之薄膜組成物之均質分支實質線性乙烯系 異種共聚物為已知，此等異種共聚物及其製法例如說明於 美國專利案5,272,236;5,278,272及5,703，187;各案全文揭 示以弓丨用方式併入此處。 5 非均質分支線性乙烯系異種共聚物也可用於本發明。 非均質線性乙烯系異種共聚物包括但非限於乙烯與一種或 多種C3至a α-烯烴之共聚物。乙烯之均聚物也可使用用 來製備非均質系統之相同催化劑諸如齊格勒-那塔催化劑 製備。比較均質分支線性乙烯系異種共聚物及均質分支實 10質線性乙烯系異種共聚物，由α -烯烴共聚合反應所得之分 子量分布及短鏈分支分布二者皆相對較寬。非均質線性乙 烯聚合物係使用齊格勒-那塔催化劑於溶液、漿液或氣相法 製造，且為熟諳技藝人士眾所周知。例如參考美國專利案 4,339,507，該案全文内容以引用方式併入此處。 15 非均質分支線性乙烯系異種共聚物與均質分支乙烯系 異種共聚物之差異主要係在於其共聚單體分支分布。舉例 言之，非均質分支異種共聚物具有一種分支分布，其中具 有不同分子量之聚合物分子於乙烯對共聚單體比有顯著變 異。非均質分支乙烯系異種共聚物典型係使用齊格勒_那塔 20催化劑系統製備。此等線性異種共聚物缺乏長鏈分支(或可 測量量之長鏈分支）。 非均質分支乙烯系異種共聚物包括但非限於線性中密 度乙稀(LMDPE)、線性低岔度聚乙婦(LLDPE)、極低密度 聚乙烯(VLDPE)及超低密度聚乙烯(ULDPE)。市售聚合物包 29 200911529 括陶列斯(DOWLEX)聚合物、阿坦(ATTANE)聚合物及富萊 索瑪（FLEXOMER)聚合物（全部皆係得自陶氏化學公司）及 伊斯可林(ESCORENE)聚合物(得自艾克森莫比公司）。 於一個實施例中，薄膜外層（表皮層）各自係由一種包含 5 乙浠系聚合物之組成物所製成；及薄膜外層係由包含乙稀 系聚合物且較佳包含HDPE之組成物所製成。 於一個實施例中，該乙烯系聚合物具有熔體指數由 0.01至20克/10分鐘，較佳由0.1至10克/10分鐘，及更佳由0.2 至5克/10分鐘。 10 於一個實施例中，該乙烯系聚合物具有密度由0.87克/ 立方厘米至0.96克/立方厘米，較佳由0.88克/立方厘米至 0.95克/立方厘米，及更佳由0.89克/立方厘米至0.94克/立方 厘米。 乙烯系聚合物具有如此處所述之兩個或多個適當實施 15 例之組合。 Β.用於薄膜之丙烯系聚合物 用於薄膜之至少一層之適當丙烯系聚合物包括丙烯均 聚物、丙烯系異種共聚物、及聚丙烯之反應器共聚物 (RCPP)，其可含有1至20重量百分比乙烯或含4至20個碳原 20 子之烯烴共聚單體。該丙烯系異種共聚物可為隨機共聚 物或嵌段共聚物或丙烯系參聚物或其它異種共聚物。 用來與丙烯聚合之適當共聚單體包括乙烯、1-丁烯、 1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十 一碳烯、1-十二碳烯、以及4-曱基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、 30 200911529 5-甲基小己稀、乙稀基環己燒及笨乙烯。較佳共聚單體包 括乙烯丁稀、i-己烯、及卜辛烯；及更佳為乙稀。 任選地，該丙烯系聚合物包含有至少兩個雙鍵之單 5 10 體’較佳為二稀類或三稀類。適當二烯及三烤共聚單體包 括7-甲基_U_辛二烯；3,7_二甲基辛二稀；57二甲基 -1，6_辛二烯；3乂11_三〒基-UlO-辛三烯；6-甲基^庚 二烯；1，3-丁二烯；1，6_庚二烯；17_辛二烯；u壬二烯； 1’9-癸二稀；uo·十一碳二稀；原冰輯；四環十二碳稀； 或其混合物；且較⑽丁二烯；己二烯類；及辛二稀類； 且最佳為1，4-己二稀；π癸二稀；4_甲基认己二烯；5· 曱基-1，4-己二稀；二環戊二稀；及5亞乙基心原冰片烯 (ΕΝΒ)。 額外不飽和共聚單體包括U_ 丁二稀、以戊二稀；原 冰片二烯；二環戊二烯；ere*乙烯基芳香族化合物包括苯 15乙烯、鄰_、間-及對-甲基苯乙烯、二乙烯苯、乙烯基聯苯、 乙烯基萘；及經由素取代之C8_C4〇乙烯芳香族化合物諸如氯 苯乙烯及氟苯乙烯。 適當丙烯系異種共聚物包括丙烯/乙烯、丙烯/：1_丁烯、 丙稀/1-己烯、丙烯/4_曱基_ι_戊稀、丙稀/ι_辛稀、丙烯/乙 2〇烯丁烯、丙烯/乙烯/ENB、丙烯/乙烯/1_己烯、丙烯/乙烯 /1-辛烯、丙烯/苯乙烯、及丙稀/乙稀/苯乙烯。 適當丙烯系聚合物係藉業界技巧範圍内之手段所形 成，例如使用單位置催化劑（金屬茂或約束幾何催化劑）或齊 格勒-那塔催化劑形成。丙烯及任選的共聚單體，諸如乙烯 31 200911529 或α-烯烴單體係於技藝界技巧範圍内之條件下聚合，例如 揭示於Galli等人 ’ Angew. Macromol. Chem.，Vol. 12〇 73 (1984)或E.P_ Moore等人，聚丙烯手冊，韓瑟（Hanser)出版 公司’紐約州’ 1996年，特別為11_98頁。聚丙烯聚合物包 5括殼牌公司（Shell) KF 6100均聚物聚丙烯；索維公司（s〇lvay) KS 4005聚丙烯共聚物；索維公司KS 300聚丙烯參聚物；及 因司拜爾（INSPIRE)聚丙烯樹脂，得自得自陶氏化學公司。 本發明所使用之丙烯系聚合物可具有任一種分子量分 布(MWD)。有寬MWD或窄MWD之丙烯系聚合物係藉技藝 10界技巧範圍内之手段形成。具有窄MWD之丙烯系聚合物可 優異地藉減黏裂煉法提供，或使用單一位置催化藉製造反 應器級提供（未經減黏裂煉），或藉兩種方法提供。 丙烯系聚合物可為反應器級、經減黏裂煉、經分支或 Ik偶合來提供增高孕核率及結晶化率。「偶合」一詞用於此 15處係指經流變學改性之丙烯系聚合物，故具有於擠塑期間 (例如恰於環形模之前的擠塑機中），熔融聚合物抗流動之阻 力菱化。而「減黏裂煉」係於鏈剪切方向，「偶合」係於交 聯方向或網絡化方向。舉個偶合實例，偶合劑(例如疊氮化 σ物）添加至相對高熔體流速聚丙烯聚合物，故於擠塑後， 2〇所付内埽系聚合物組成物達成比初炼體流動速率（MFR)實 貝上更低的熔體流動速率。較佳對經偶合之聚丙烯或經分 支之聚内烯，隨後MFR對初MFR之比係小於或等於0.7:1， 更佳係小於或等於0.2:1。 用於本發明之適當分支丙稀系聚合物為事售可得，例 32 200911529 如以商品名普菲斯（PR〇FAX)PF-611及PF-814得自蒙特爾 北美公司（Montell North America)。另外，適當分支或偶八 丙烯系聚合物可藉業界技巧範圍内之手段製備，諸如藉過 乳化物處理或藉電子束處理製備。例如揭示於DeNjc〇ia等 5人之美國專利案5,414,027 (於氧氣減低之氣氛下使用高能 (游離）賴射）；Himont之EPO 190 889 (等規聚丙烯於較低溫 之電子束照射）；美國專利5,464,907 (艾克左諾貝爾公司 (Akzo Nobel NV)) ; EP 0 754 711 (索維公司，過氧化物處 理）；及美國專利申請案09/133,576,申請曰1998年8月13曰 10 (疊氮化物偶合劑）。各專利案/專利申請案皆以引用方式完 整併入此處。 含有至少50莫耳百分比，典型大於5〇莫耳百分比聚合 丙烯（以可聚合單體之總莫耳數為基準）之適當丙烯/〇；_烯 烴異種共聚物也落入本發明之範圍。適當聚丙烯系聚合物 15 包括維希費（VERSIFY)聚合物（陶氏化學公司）及維斯塔麥 斯（VISTAMAXX)聚合物（艾克森莫比化學公司）、里可辛 (LICOCENE)聚合物（克萊恩公司（Clariant))、伊斯特富雷 (EASTOFLEX)聚合物（伊 士曼化學公司（Eastman Chemical Co.))、瑞泰克(REXTAC)聚合物（亨茲曼公司（Hunstman))、 20 及維斯托普拉斯（VESTOPLAST)聚合物（德古莎公司 (Degussa))。其它適當聚合物包括丙烯-α -烯烴嵌段共聚物 及異種共聚物，及包括技藝界已知之其它丙烯系嵌段共聚 物及異種共聚物。 較佳共聚單體包括但非限於乙烯、異丁烯、1-丁烯、 33 200911529 1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、 非共軛二烯類、多烯類、丁二烯類、異戊間二烯類、戊二 烯類、己二烯類（例如1,4-己二烯）、辛二烯類、苯乙烯、經 鹵基取代之苯乙烯、經烷基取代之苯乙烯、四氟乙烯類、 5 乙烯基苯并環丁烯、環烷類、環烯類(例如環戊烯、環己烯、 環辛烯）及其混合物。典型地且較佳，共聚單體為乙烯或 C4-C2〇 α-烯烴。較佳共聚單體包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、 1-己烯、1-庚烯、及1-辛烯；更佳包括乙烯、1-丁烯、1-己 烯、及1-辛烯；及更佳包括乙烯。 10 於另一實施例中，丙烯系聚合物為具有分子量分布小 於或等於5，且較佳小於或等於4，及更佳小於或等於3之丙 稀/ α -稀烴異種共聚物。更佳丙稀/ α -烯烴異種共聚物具有 分子量分布由1.2至5，更佳由1.3至4.5，及更佳由1.5至4。 於另一實施例中，分子量分布係小於約3.5，較佳小於約 15 3.0。由1.2至5之全部個別數值及小範圍皆係含括於此處且 揭示於此處。 於另一個實施例中，丙烯系聚合物包含衍生自丙烯之 單元之含量係占異種共聚物之至少60，較佳至少80，及更 佳至少85重量百分比。衍生自丙烯/乙烯異種共聚物之單元 20 之典型含量為至少0.1，較佳至少1及更佳至少5重量百分 比；存在於此等異種共聚物中之衍生自乙烯之單元之最大 含量典型係不超過異種共聚物之35，較佳不超過30，及更 佳不超過20重量百分比（以可聚合單體之總重為基準）。衍生 自額外不飽和共聚單體（若存在）之單元之含量典型至少為 34 200911529 0.01，較佳至少1及更佳至少5重量百分比；衍生自額外不 飽和共聚單體單元之典型最大含量典型係不超過異種共聚 物之35，較佳不超過30，及更佳不超過20重量百分比（以可 聚合單體之總重為基準）。衍生自乙烯及任何額外不飽和共 5 聚單體之單元之組合總量典型不超過異種共聚物之40，較 佳不超過30及更佳不超過20重量百分比（以可聚合單體之 總重為基準）。 於一個實施例中，丙烯系聚合物具有熔體流動速率 (MFR)由0.5至20克/10分鐘，較佳由1至15克/10分鐘，及更 10 佳由 2至 10克/10分鐘(ASTMD-1238 ; 230°C/2.16千克）。 於一個實施例中，丙烯系聚合物具有密度由0.87至0.91 克/立方厘米，及較佳由0.88至0.90克/立方厘米。 於一個實施例中，丙烯系聚合物係使用金屬中心雜芳 基配體催化劑與一種或多種活化劑例如鋁氧烷之組合製 15 造。於若干實施例中，該金屬為給與鍅中之一者或多者。 更佳，於催化劑之若干實施例中，發現铪金屬的使用比锆 金屬用於雜芳基配體催化劑為更佳。於若干實施例中，催 化劑為包含配體及金屬前驅物之組成物，視需要可額外包 含活化劑、活化劑組合或活化劑包。 20 用來製造丙烯系聚合物之催化劑可額外包括包含輔助 配體-給錯合物、輔助配體-錯錯合物、及任選地活化劑之催 化劑，及催化屬於烯烴類、二烯烴類或其它不飽和化合物 單體之聚合反應及共聚合反應。可使用锆錯合物及铪錯合 物。金屬-配體錯合物可呈中性態或帶電態。配體對金屬比 35 200911529 也可改變’確切比例係依據配體及金屬-配體錯合物之本質 決定。金屬-配體錯合物可呈不同形式，例如可為單體、_ 元體或甚至更高階。適當催化劑結構式及相關聯之配體係 說明於美國專利案6,919,407，第16欄’第6行至第41攔，第 5 23行，該案以引用方式併入此處。於額外實施例中，丙烯 系聚合物包含大於50重量百分比丙烯（以可聚合單體之维 重為基準）及至少5重量百分比乙烯（以可聚合單體之總重為 基準），具有與區域誤差相對應之nc NMR峰於約146及 15.7 ppm，二峰具約略等強度（例如參考美國專利案 10 6,919,407，第12欄，第64行至第15欄，第51行）。 丙烯系聚合物可藉任—種方便之聚合方法製備。於一 個實施例中，方法試劑例如⑴丙烯，乙烯及/或—種或多 種額外不飽和共聚單體，㈣催化劑，及(iv)任選地，溶劑 及/或分子量調節劑（例如氫氣）進給至具有任一種適當設計 15之單-反應容器内，例如授拌槽、回路或流體化床。於適 當條件下(例如溶液、漿液、氣相、懸浮液、高壓），方法試 劑於反應容器内接觸來形成期望之聚合物，以及然後回收 反應器之輸出用於後反應加工。來自於反應 器之全部輸出 可人回收(如同單通反應器或批次式反應器的情況），或可 2〇以流出流之形式回收，流出流只構成反應質塊之-部分， 型為丨'^刀（如同於連續方法反應器之情況，其中輸出 流係以試劑之添加速率之相等速率由反應器流出來維持 *合反應於㈣條件）。「反應質塊」表示典型於聚合中或 於聚合後’於反應器内部之内容物。反應質塊包括反應物、 36 200911529 溶劑（若有）、催化劑及產物及副產物。回收的溶劑及未反應 的單體可循環返回反應容器。適當聚合條件係說明於美國 專利案6,919,407，第41欄，第23行至第45欄，第43行，以 引用方式併入此處。 5 丙烯系聚合物可有如此處所述之兩個或多個適當實施 例之組合。 C.添力υ _丨 安定劑及抗氧化劑可添加至聚合物配方來保護終樹脂 免於因熱、光、或來自於原料之殘餘催化劑誘導，終樹脂 10 與氧氣反應所造成的降級。抗氧化劑於市面上可得自汽巴 特用化學公司（Ciba Specialty Chemicals)，且包括伊麥諾 (Irganox)565、1010及1076，其為經封阻之酚系抗氧化劑。 此等為一次抗氧化劑，作為自由基清除劑，且可單獨使用 或與其它抗氧化劑諸如亞磷酸鹽抗氧化劑例如也得自汽巴 15特用化學公司之伊嘉福(Irgafos)168組合使用。亞磷酸鹽抗 氧化劑被視為二次抗氧化劑，通常並非單獨使用，主要係 用作為過氧化物分解劑。其它有用之抗氧化劑包括但非限 於賽諾斯（Cyanox)LTDP得自西特工業公司（cytec Industries) 康乃迪克州史丹福及伊薩諾（Ethanox)1330得自亞博瑪公司 20 (AlbemarleCorp.)，路易士安那州班頓魯吉。多種其它抗氧 化劑本身為可得，或可與其它此等抗氧化劑組合。其它聚 合物添加劑包括但非限於紫外光吸收劑、抗靜電劑、顏料 (例如％黑及一氧化鈦）、染料、孕核劑、填充劑、滑脫劑、 阻燃劑、塑化劑 '加工助劑、潤滑劑、安定劑、煙霧抑制 37 200911529 劑、黏度控制劑、及防結塊劑。 —於-個實施例中，㈣物進—步包含選自於由紫外光 一一劑人抗氧化劑、二次抗氧化劑、滑脫添加劑、抗 阻塞劑、顏料、填充劑及其組合所組成之組群之添加劑。 —於冑貝施例中，組成物進一步包含選自於由紫外光 —H 人抗氧化劑、二次抗氧化劑、滑脫添加劑、抗 阻塞劑、顏料、及其組合所域之組群之添加劑。 本發明之薄媒组成物之形成方法 本發月之薄膜之製法，係經由選擇適合用於製造各層 1〇之聚合物；形成各層之薄膜，以及於多層膜之情況下，連 結各層’或共同擠塑或鑄塑一層或多層。期望薄膜層係於 薄膜間之界面區連續連結。 對各層，典型地，適合擠塑摻混各個組分及任何額外 添加劑，諸如滑脫劑、抗阻塞劑、及聚合物加工助劑。擠 15塑摻混須以可達成充分分散程度之方式進行。擠塑摻混參 數必然依各組分而改變。但典型地，總聚合變形亦即混合 程度要緊，由聚合程度例如係由螺桿之設計及熔體溫度控 制。薄膜成形期間之熔體溫度係依據薄膜組分決定。 於擠塑摻混後，形成薄膜結構。薄膜結構可藉習知製 20造技術製造，例如吹塑薄膜法、鑄塑薄膜法、鑄塑薄膜或 薄片擠塑、共同擠塑或層合方法。習知發泡擠塑法(也稱作 為熱吹塑薄膜法）例如係說明於化學技術百科， Kirk-Othmer，第三版’約翰威利父子公司，紐約，1981年， 第16卷，第416-417頁及第18卷第191-192頁。 38 200911529 其匕溥膜製造技術係揭示於us· 6 723 398 (〇}111111等 人）。後處理技術，諸如輻射處理及電暈處理，特別係用於 印刷用途也可使用本發明之材料達成。由本發明製成之薄 膜也可經矽烷硬化；或用來製造本發明物件之聚合物可於 5製造後接枝（諸如順丁烯二酐接枝聚合物） ，包括u.s. 4,927,888 (Strait# A) ^ U.S. 4,950,541 (Tabor# A) ' U.S. 4,762,890 (Strait# A) ^ U.S. 5,346,963 (Hughes^ A) ' U.S. 4,684,576 (Tabor等人)揭；^之技術。全部專利案皆係以引用 方式併入此處。 1〇 錄交叉薄膜可經穿孔，膜片可送至轉換器來製袋。 膜片於拉伸後可使用技藝界已知方法穿孔。穿孔之形狀及 大小及穿孔量係依據薄膜組成物之最終用途決定。 溥膜組成物之膜片可藉加熱熔封來連結，或使用黏著 劑來連結。加熱熔封可使用習知技術進行，包括但非限於 15熱感、脈衝加熱、側邊熔接、超音波熔接、或其它如前文 討論之替代加熱機轉。 月il述方法之薄膜組成物依據用途而定，可製造成任何 厚度。典型地，本發明薄膜具有平均厚度小於或等於1000 微米，較佳小於或等於500微米，及更佳小於或等於1〇〇微 20来。於較佳實施例中，薄膜具有平均厚度由5至3〇〇微米， 較佳由10至200微米，及更佳由15至1〇〇微米。 若干本發明薄膜之實例包括但非限於單層膜、雙層 膜、三層膜及五層膜。 於一個實施例中，本發明薄膜包括至少三層或至少五 39 200911529 層，而内層係由包含選自於聚醯胺、聚偏氣乙烯、乙烯-乙 烯醇(EVOH)、聚酯、或其組合中之至少一種聚合物之組成 物所製成。 聚醯胺類之實例包括但非限於尼龍6及尼龍6,6。 5 聚偏氯乙烯之商品實例包括但非限於莎朗（SARAN)聚 合物（得自陶氏化學公司）。 乙烯-乙烯醇之商品實例包括但非限於伊法（E VA L)聚 合物(得自北美伊法公司）。 聚酯類之實例包括但非限於聚伸乙基對苯二甲酸酯 10 (PET)及聚伸乙基萘曱酸酯(PEN)。 於一個實施例中，内層係由包含聚醯胺之組成物所製 成。於又一個實施例中，聚醯胺係選自於尼龍6、尼龍6,6 或其組合。於另一個實施例中，聚醯胺包含衍生自六亞甲 基二胺、己二酸及己内醯胺之聚合物單元。 15 於一個實施例中，五層膜之内層係由包含聚醯胺之組 成物所製成，而該内層係相鄰於二繫結層，各繫結層係由 包含羧酸接枝乙烯系聚合物及/或酐接枝乙烯系聚合物之 組成物所製成，諸如安普菲(AMPLIFY)GR205 (得自陶氏化 學公司）。於又一個實施例中，繫結層組成物也包含線性低 20 密度乙烯系聚合物，諸如阿坦4201(得自陶氏化學公司）。於 又一個實施例中，各繫結層係由一種組成物所製成，該組 成物包含10-30重量百分比羧酸接枝乙烯系聚合物及/或酐 接枝乙烯系聚合物，諸如安普菲GR205 ;及70-90重量百分 比線性低密度乙烯系聚合物，諸如阿坦4201。各重量百分 40 200911529 比係以組成物之總重為基準。 於一個實施例中，五層膜之内層係由包含聚醯胺之組 成物所製成，而該内層係相鄰於二繫結層，各繫結層係由 包含羧酸接枝乙烯系聚合物及/或酐接枝乙烯系聚合物之 5 組成物所製成，諸如安普菲GR205(得自陶氏化學公司）。於 又一個實施例中，各外層係由一種包含線性低密度乙烯系 聚合物之組成物所製成，諸如阿坦4201(得自陶氏化學公 司）。 於一個實施例中，五層膜之内層係由包含聚醯胺之組 10 成物所製成，而該内層係相鄰於二繫結層，各繫結層係由 包含緩酸接枝乙稀系聚合物及/或酐接枝乙烯系聚合物之 組成物所製成，諸如安普菲GR205 (得自陶氏化學公司）。 於又一個實施例中，繫結層組成物也包含線性低密度乙烯 系聚合物，諸如阿坦4201(得自陶氏化學公司）。於又一個實 15 施例中，各繫結層係由一種組成物所製成，該組成物包含 10-30重量百分比羧酸接枝乙烯系聚合物及/或酐接枝乙烯 系聚合物，諸如安普菲GR205 ;及70-90重量百分比線性低 密度乙烯系聚合物，諸如阿坦4201。各重量百分比係以組 成物之總重為基準。於另一個實施例中，各外層係由一種 20 包含線性低密度乙烯系聚合物之組成物所製成，諸如阿坦 4201 (得自陶氏化學公司）。 於一個實施例中，該五層膜具有如下薄膜組態：35% 聚烯烴/10%繫結層/10%聚醯胺/10%繫結層/35%聚烯烴。百 分比表示薄膜厚度占薄膜總厚度之百分比。 41 200911529 如技藝界已知，薄膜層厚度可由用來形成多層膜之各 層狀組成物之重量比例及該多層膜之終厚度決定。對各薄 膜層，各組成物之固態密度係由常用之重量計量進料器決 定，相關擠塑機之質量流量（千克/小時）由該進料機為已 5 知。由此二參數，可測定各層狀組成物之體積流速。各層 之流量比可由各層之體積流速除以各層組成物之總體積流 速決定。對恆定總膜厚度及寬度，各層之厚度比係與體積 比相同。 如技藝界所已知，膜層厚度可藉顯微技術例如光學顯 10 微術或電子顯微術測定。舉個實例，薄膜之薄切片可垂直 薄膜平面切割如下。薄膜於微切片機的固定器於液態氮下 冷卻。然後微切片機之刀片切下厚約1◦微米至15微米之切 片。然後使用光學顯微鏡來觀察此等切片。於投射影像， 軟體程式可測量各層厚度。此係於不同點進行，然後求取 15 平均。各層顯然可由其不同的反差來區別。 於一個實施例中，該五層膜只於CD方向拉伸。 於一個實施例中，該五層膜只於MD方向拉伸。 於一個實施例中，該五層膜於CD及MD二方向拉伸。 於一個實施例中，該五層膜係由吹塑薄膜所製成。 20 於另一個實施例中，該五層膜係由鑄塑薄膜所製成。 於另一個實施例中，該五層膜係由擠塑薄膜所製成。 五層膜具有如本文所述之兩個或多個實施例之組合。 於一個實施例中，三層膜具有如下薄膜組態：10-30% 均質分支實質線性乙烯系聚合物/80-40%聚烯烴/10-30%均 42 200911529 質分支實質線性乙烯系聚合物。百分比表示薄膜厚度占薄 膜總厚度之百分比。 於一個實施例中，三層膜具有如下薄膜組態：10-30% 均質分支線性乙烯系聚合物/80_40%聚烯烴/iO-30%均質分 5支線性乙烯系聚合物。百分比表示薄膜厚度占薄膜總厚度 之百分比。 於一個實施例中，三層膜具有如下薄膜組態：1〇-3〇〇/。 均質分支線性及實質線性乙烯系聚合物/80-40〇/〇聚稀煙 /10-30%均質分支線性及實質線性乙烯系聚合物。百分比表 10示薄膜厚度占薄膜總厚度之百分比。 於一個實施例中，該聚烯烴為乙烯系聚合物。 於一個實施例中，該三層膜只於CD方向拉伸。 於一個實施例中，該三層膜只於MD方向拉伸。 於一個實施例中，該三層膜於CD及MD二方向拉伸。 15 於一個實施例中，該三層膜係由吹塑薄臈所製成。 於另一個實施例中，該三層膜係由鑄塑薄膜所製成。 於另一個實施例中，該三層膜係由擠塑薄膜所製成。 三層膜具有如本文所述之兩個或多個實施例之組合。 指狀交叉 薄膜使用包含至少二輥輪之輥輪總成，接受指狀交叉 拉伸法，例如參考第丨圖及第2圖。指狀交叉總成實例係說 明於如下美國專利案，各案以引用方式併入此處， 4,144,008 ； U.S. 4,368,565 ； U.S. 4,223,059 ； U.S. 4,350,655 ' U.S. 4,251,585 ； U.S. 4,153,751 ； U.S. 4,350,655 ； Us 43 200911529 4,438,167 ； U.S. 4,285,100 ; U_S. 4,289,832 ;及 u.S. 5,865,926。 多種不同拉伸機及技術可用來拉伸薄膜。若干此等技 術係說明於美國專利案5,865,926，以引用方式完整併入此 5處。此等總成典型包括一個或多個汽缸、一個或多個驅動 裝置、齒輪元件、主軸及轴承。各輥或各輥輪可具有6吋至 24忖之直徑。 縱向(MD)、橫向（CD)、或對角線齧合輥輪可用來製造 本發明之遞增拉伸膜。於一個實施例中，薄膜係使用例如 10 MD及/或CD齧合輥輪拉伸，一次通過拉伸機，輥輪接合深 度由0_〇5吋至0.23吋，速度由約2〇〇fpm至5〇〇fpm4更快。 於MD及CD拉伸之指狀交叉單元實例分別顯示於第丄 圖及第2圖。如第4圖所示，此種指狀交又單元係由具有齒 定向於特定方向來於期望方向拉伸之輥輪集合所組成。指 15狀交叉單元如第1圖所示係用於MD拉伸，及於第2圖所示用 於CD拉伸’也可只於單一方向拉伸薄膜的一部分（呈拉伸區 之「條帶」形式）。如此，本發明之此種實質定向薄膜尚未 完全定向或完全拉伸。於縱向及橫向之拉伸程度及拉伸溫 度可經控制來獲得期望之收縮性質（例如收縮及收縮力）及 2〇 終薄膜物理性質。 於薄膜(例如吹塑膜或鑄塑膜)之縱向及/或橫向之指狀 交又係使用輥輪集合而於薄膜之最高炼點以下之溫度進 行’該輕輪集合係於低於用於薄膜配方之最高炫點聚合物 之尖峰炼點至少穴之溫度拉伸薄膜節段。此種指狀交叉單 44 200911529

元可偶合鑄塑或吹塑薄膣在吝娩，也坦w 寻膜生產線，來提供線上拉伸法 膜之拉伸也可離線進行。 本發明提供使用此種指狀交叉單元所製備之定向收縮 膜或包裝膜。薄膜係由聚烯烴或其它適當聚合物所製成。 5如前文討論’定向觀需要也可由小量填_(典型低於10 wt%)所組成來修改光學性f (例如製造非透明膜）或修改表 面ί生資/薄膜也可含有其它添加劑，包括但非限於抗氧化 劑、滑脫添加劑及消靜電劑。 本發明之定向收縮膜也可使用冑輪集合於縱向（MD) 10肯先拉伸薄膜獲得，此處第二棍輪轉速比第-輥輪快，此 種速度差異允許於縱向拉伸薄膜。此種方法典型稱作「縱 向定向」或MDO法。拉伸比及溫度也可視需要設定以免薄 膜規格不相等。然後M D定向膜使用指狀交又有溝槽親輪來 於橫向（CD)拉伸，來獲得所需CD收縮率。若有所需，cd I5拉伸可首先使用指狀交叉有溝槽輥輪進行，:MD拉伸可使用 指狀交又有溝槽輥輪或縱向定向法（垂伸輥輪集合)進行。 此種指狀交叉薄膜之MD收縮率及CD收縮率例如可經 由變更接合深度(DOE)，或設計有不同節距及不同葉片寬度 之不同輥輪集合來修改。「接合深度(D0E)」為於二輥輪集 20合上之齧合齒間的重疊量相關之變數，且DOE控制拉伸程 度。如此，若有所需，經由變更如前述輥輪設定值，可設 計或「微調」薄膜之收縮性質。舉例言之，已知用於飲料 之被覆包裹膜或托盤收縮膜，只需要約10% CD收縮率。此 種用途不期望有較高CD收縮率來保有「牛眼」。若有所需， 45 200911529 透過於縱向及橫向之第二步驟環軋，可更進一步提高指狀 交叉薄膜之收縮率。 於一個實施例中，本發明薄膜具有於任何拉伸方向之 拉伸百分比由5%至300% ’較佳由約1〇%至2〇〇%，又更佳由 5約10%至150% ’及最佳由約1〇%至1〇〇%。較佳拉伸方向為 MD及/或CD。 「拉伸百分比」係經由於薄膜通過齧合有溝槽輥輪之 丽，放置一個具已知長度L0 (例如5厘米）之記號於拉伸方向 測量。於使用齧合有溝槽輥輪遞增拉伸薄膜後，測量記號 10長度[。然後使用標準式((L-L0)/L0)*100)計算拉伸百分比。 於一較佳實施例中，本發明薄膜並非可透氣薄膜，具 有WVTR(水蒸氣透過率）小於3〇〇克/平方米/日，較佳小於 200克/平方米/日’及更佳小於1〇〇克/平方米/日。係 於23°C及90%rH(相對濕度）測定。 15 用途 於一個實施例中，由聚烯烴所製成且使用成對有溝槽 輥輪只於橫向（CD)定向之指狀交叉單軸定向收縮膜可用^ 為覆蓋膜。此種指狀交叉定向覆蓋膜於約6〇t>c 收縮率可極為優異地維持薄膜緊密服貼於栽種植物的田 20 上。當覆蓋膜因田野高溫而鬆脫時，強風導致薄膜的拍手 與撕裂。覆蓋膜也含有紫外光防護所需要的顏料諸如2 及其匕添加劑。覆蓋膜也包含如後文說明之一 a七夕 壁層。 …層障 另一項可能的用途係用於包裹收縮用收縮膜。 、，夕項 46 200911529 用途，此處多束產物裝袋於一次收縮膜内，該膜有裝袋於 二次收縮膜袋内。期望二次收縮袋有較低收縮溫度以防薄 膜沾黏至内部的一次收縮膜。低於薄膜熔點收縮之指狀交 叉薄膜可協助防止與一次收縮薄膜之沾黏問題。 5 有一層具有氧障壁、水分障壁或其它種障壁諸如甲基 溴障壁層之指狀交又雙軸定向收縮多層膜也可用於敏感食 物物件例如魚或肉塊的收縮包裹來延長儲存壽命。障壁聚 合物諸如莎朗（陶氏化學公司商品名）、聚乙烯醇類、尼龍（聚 醯胺類）及其它可用於該多層指狀交又收縮膜之障壁層。 10 由聚稀烴樹脂’較佳為聚乙烯樹脂，及更佳為具有密 度由0.915克/立方厘米至0.94〇克/立方厘米之LLDPE所製成 之指狀交叉雙軸定向收縮膜也可用於收縮罩托盤包裹用 途。此種薄膜之低溫收縮有節省能源之優勢，且提供托盤 之緊密包裹。低熔體指數LLDPE樹脂及由該樹脂所製成之 15 吹塑膜可能也可用來製造有改良韌度之指狀交叉收縮膜。

由聚烯烴樹脂，較佳為聚乙烯樹脂，較佳為具有密度 由0.915克/立方厘米至0.940克/立方厘米之lldPE所製成之 指狀交叉雙軸定向收縮膜也可用於收縮捆紮用途，或用於 飲料包裹包裝用途。於若干此等用途中，期望低度CD收縮 20率來獲得適當「牛眼」的形成獲得包裝的完好。本發明之 指狀交叉收縮膜之收縮性質也可經由改變接合深度、輥輪 葉片間距（葉片間或齒間距離）或起始樹脂密度等來修改。本 發明之收縮膜之一項關鍵優點為由LLDPE樹脂所形成之薄 膜獲得CD收縮率，而無需摻混入南壓LDPE樹脂至LLDPE 47 200911529 樹脂内。 &狀交叉有溝槽輥輪薄膜也可用於製造儲存袋（例如 得自強森及纖公司

Johnson and Wax)之爽鏈袋 (ZIPLOC)) ’減輕袋的其+ ^ 的基重，同時維持袋的「厚實感」。此 種薄膜也可用於「厚竇戍 予見琢」屬於一項重要性質的其它用途。 發見本發月之^狀父又有溝槽輥輪薄膜呈薄膜而與親輪之 齒」或葉片」接觸有非均勻厚度，不會拉伸或不會顯 ♦也可使財發明㈣製造飲料包裹覆蓋膜及卫業收縮 膜（目4係使用。人塑相法，使用包含[DPE之薄膜製造， 原口在於LDPE之長鏈分切獲得⑶收縮率）。舉例言之， 基於聚合物組分之重量和，由_㈣LL·樹脂或 lldpe/ldpe樹脂摻合物㈣成之鑄塑薄贱吹塑薄膜可 使用指狀交叉有溝槽輥輪只於橫向拉伸。此種薄膜甚至於 15橫向拉伸步驟前，於高於薄膜炼點之溫度即有適當縱向收 縮率。經由使用如本文所述之指狀交叉有溝槽較輪，於橫 向拉伸薄膜（由100 Wt% LLDPE或其摻合物製成）可獲得期 望之CD收縮率。此外’此等薄膜可使用指狀交叉有溝槽親 輪於縱向進一步拉伸，來獲得低於薄膜熔點iMD收縮率。 20 定義 此處引述之任何數值範圍，包括由較低值至較高值以 一個單位增重遞增之全部數值，提供任何較低值與任何較 高值間至少分開兩個單位。舉個實例，若敘述一組分數量 或組成性質或物理性質之數值，例如摻合物組分之數量、 48 200911529 軟化4恤度、熔體指數等為1至100，預期全部個別數值諸 3等及全部小範圍諸如1至20、55至70、97至1〇〇等 白月白闡述於本說明書。對小於1之數值，視需要可將一個 單位考慮為G._、0刪、0_01或〇.卜此等僅為特別期望 實】於所列舉之最低值至最高值間之數值的全部可能 組合皆視為明白陳述於本案。如本文討論，數值範圍係就 薄膜厚度、熔體指數、密度及其它性質而提供。 如此處使用「拉伸節段」或「多個拉伸節段」等詞係 才曰於薄膜表面内部遞增拉伸之一區。薄膜係回應於兩根齧 10合輥輪之溝槽間施加的變形而於分子層面拉伸。 如此處使用「指狀交又總成」一詞係指包含至少兩根 齧合有溝槽輥或輥輪或具有齧合齒之輥或輥輪之—種拉伸 裝置。 如此處使用’「齧合」一詞係指兩套有溝槽或含齒輥或 15 輥輪間之重疊區。 如此處使用’「多層膜」一詞係指有多农—層繫結層之 薄膜結構。 如此處使用’「組成物」一詞包括包含組成物以及由組 成物材料所製成之反應產物及分解產物之材料混合物。 10 如此處使用，「聚合物」一詞係指經由聚合同類或不同 類單體所製備之聚合化合物。如此通稱「聚合物」一詞涵 蓋均聚物，均聚物一詞通常用來指由只有一類單體所製成 之聚合物’以及涵蓋異種共聚物一詞，定義如後。 如此處使用’「異種共聚物」一詞係指經由至少兩種不 49 200911529 同型單體聚合所製備之聚合物。如此通稱異種共聚物包括 共聚物，共聚物一詞通常用來指由兩種不同型單體所製備 之聚合物，以及包括由多於兩種不同型單體所製備之聚合 物。 5 「熱塑性聚合物」或「熱塑性組成物」及類似術語表 示實質上可熱擠塑或可熱變形之聚合物或聚合物組成物， 儘管可能需要相對激烈條件。 如此處使用，「摻合物」或「聚合物摻合物」係指兩種 或多種聚合物之摻合物。此種摻合物可相溶混或不可相溶 10 混。此種摻合物可相分離或可未相分離。此種摻合物可含 有或未含有一種或多種領域組態，領域組態如由穿透式電 子顯微術、光散射、X光散射及其它技藝界已知方法測定。 如此處使用，「乙烯系聚合物」一詞係指以可聚合單體 單元之總莫耳數為基準，包含多於50莫耳百分比經聚合的 15 乙烯單體及視需要可包含一種或多種經聚合的共聚單體之 聚合物。 如此處使用，「丙烯系聚合物」一詞係指以可聚合單體 單元之總莫耳數為基準，包含多於50莫耳百分比經聚合的 丙烯單體及視需要可包含一種或多種經聚合的共聚單體之 20 聚合物。 如此處使用，「乙烯系異種共聚物」一詞係指以可聚合 單體單元之總莫耳數為基準，包含多於50莫耳百分比經聚 合的乙烯單體及至少一種經聚合的共聚單體之聚合物。 如此處使用，「丙烯系異種共聚物」一詞係指以可聚合 50 200911529 單體單元之總莫耳數為基準，包含多於50莫耳百分比經聚 合的丙烯單體及至少一種經聚合的共聚單體之聚合物。 如此處使用，「乙烯/〇:-烯烴異種共聚物」一詞係指以 可聚合單體單元之總莫耳數為基準，包含多於50莫耳百分 5 比經聚合的乙烯單體、經聚合之α-烯烴及任選地，至少一 種其它經聚合之共聚單體之聚合物。 如此處使用，「丙烯/α-烯烴異種共聚物」一詞係指以 可聚合單體單元之總莫耳數為基準，包含多於50莫耳百分 比經聚合的丙烯單體、經聚合之α-烯烴及任選地，至少一 10 種其它經聚合之共聚單體之聚合物。 「障壁層」一詞為技藝界所已知，係指轉運小分子及/ 或大分子之障壁。障壁對一型或多型分子為特異性。障壁 層可用來封阻或阻斷水蒸氣、氧氣、甲基溴及其它化合物 之轉運。 15 測試程序 各種測試内部之特定測試參數將依據所使用之聚合 物或聚合物摻合物決定。下列測試中之數種測試說明試 用為聚烯烴樹脂之代表例之測試參數。特定測試參數並 非意圖限制本發明之範圍。熟諳技藝人士瞭解特定測試參 20 數集合之極限，可決定其它類型聚合物及摻合物之適當參 數。 乙烯均聚物及異種共聚物及其它聚烯烴之密度係根據 ASTM D-792-00測定。ASTM D-792-00也可用來測量其它聚 合物之密度，如本測試所見。 51 200911529 乙烯均聚物及乙烯系異種共聚物之熔體指數(^)係根 據ASTM D-1238-04、條件190它/2.16千克測定。丙烯岣聚 物及丙烯系異種共聚物之熔體流動速率係根據 ASTMD-1238-04、條件230。(：/2.16千克測定。 5 乙烯系聚合物之平均分子量及分子量分布可使用層析 系統測定’層析系統包含聚合物實驗室（p〇lyn^ Laboratories)型號PL-210或聚合物實驗室型號。乾柱 及主控室用於乙烯系聚合物係於140°C操作。管柱為三根聚^ 合物實驗室之10微米混合型B管柱。溶劑為^^三氯笨。 10試樣係以〇.1克聚合物於5〇毫升溶劑之濃度製備。用來製備 試樣之溶劑含有200 ppm丁基化羥基甲苯(BHT)。試樣係經 由於160°C輕微攪動2小時製備。注入量為100微升，流動速 率為1.0毫升/分鐘。GPC管柱集合之校準係使用購自聚合物 實驗室（英國）之窄分子量分布聚苯乙烯標準品進行。聚苯乙 15烯標準品尖峰分子量係使用如下方程式換算成為聚乙烯分 子量（如 Williams及Ward, J. Polym. Sci.，P〇lym. Let.，6, 621 (1968)所述）： M聚己烯=A x (M聚笨乙烯)B， 此處Μ為分子量，A具有數值0.4315，及B係等於i.o。 20 聚乙烯當量分子量之計算係使用維可泰克（Viscotek)

TriSEC軟體、3.0版進行。丙烯系聚合物之分子量可根據 ASTM D6474.9714-1 使用馬克胡文（Mark-Houwink)比測 定，此處用於聚苯乙烯' a=0.702及log K=-3_9 ;而用於聚丙 稀、a=0.725及log Κ—3.721。用於丙稀糸試樣’管柱及主控 52 200911529 室係於160°C操作。 乙烯系聚合物及丙烯系聚合物之結晶度百分比可藉差 動掃描量熱術(DSC)，使用德州儀器公司（TA Instruments) 型號Q1000差動掃描量熱計來測定。由欲測試之材料切下約 5略5毫克至8毫克之試樣，直接放置DSc盤中分析。對更高 分子量材料’通常由試樣壓製形成薄膜。但測試用試樣也 可由厚板切下。試樣首先以約l〇°C/分鐘之速率，對乙烯系 聚合物加熱至190°C (對丙烯系聚合物為23(TC)，於該溫度維 持恒溫3分鐘來確保完全炫解（第一次加熱）。然後試樣以母 ίο 分鐘1 〇 C之速率對乙稀糸聚合物冷卻至_6〇。〇(對丙稀糸1 合物冷卻至-40°C);於此溫度維持3分鐘，隨後再度以每分 鐘10°C之速率加熱（第二次加熱）直至完全炼解。由此第二次 加熱所得之熱分析圖稱作為「第二次加熱曲線」。熱分析圖 係以瓦特/克相對於溫度作圖。 15 乙烯系聚合物之結晶度百分比可使用於第二次加熱曲 線產生之熔化熱資料算出（熔化熱通常係藉典型商用DSC設 備，將加熱曲線下方相關面積積分自動運算）。乙烯系試樣 之方程式為：％Cryst.=(H々292 J/g)xl〇〇 ;丙烯系試樣之方 程式為：％Cryst.=(HfM65 J/g)xl〇〇。「％ Cryst.」表示結晶 20度百分比’而「Hf」表示聚合物之熔化熱，以焦耳/克(j/g) 表示。 聚合物之熔點（Tm)如前文說明，可由DSC所得第二次加 熱曲線測定。結晶溫度(Tc)可由第一次冷卻曲線測定。 用來形成薄膜層之組成物之熔點可藉DSC測定。試樣 53 200911529 (、力5 8爱克）置於DSC試樣固定件内，將固定件密封。試樣 於氮氣氣氛以1 ot: /分鐘之速率由25t加熱至280t:來測定 最高熔封溫度。此外，市售聚合物或樹脂之熔點典型係以 有關產物之技術資訊列舉。 薄膜炼點藉DSC測定。試樣（約5_8毫克）置於DSC試樣 固定件内，㈣定件㈣。試樣於氮氣氣氛㈣分鐘之 速率由25°C加熱至28(TC來測定最高熔封溫度。 薄膜收縮率係根據ASTMD-2732-97測定。 薄膜張力係根據ASTM D-2838-97測定。 !〇 實驗 薄膜之製造 厚2密耳之鑄塑膜係由乙烯系樹脂伊萊特523〇製造（密 度0.916克/立方厘米及MI 4克/1〇分鐘；得自陶氏化學公 司）。賴之最聽點為122t。薄膜係於室溫拉伸(指狀交 15又）。全部薄膜試樣具有沿薄膜長度_)及寬度㈣之連續 拉伸節段。 各鑄塑薄膜係使用有溝槽之交互接合輕輪拉伸，輥輪 於室溫於縱向或橫向遞增拉伸薄膜。薄膜之拉伸係以二: 2進行。首先，薄膜使用—對有溝槽之交互接合親輪於縱 ° _)遞增拉伸。具有縱軸長度職米之橢圓體於拉伸前 於4膜上作§己號，來測量拉伸程度（方向性卜有溝槽交 ^接0 輪於—葉片（平坦齒）之間具有間隙0咖忖(m :米）葉片厚度為43密耳(1 09毫米）。如前文討論，「接合 冰度(DOE)」為控制拉伸程度之變數。於㈣〇9对搞 54 200911529 圓體長輛只由38毫米拉伸至39毫米，指示拉伸程度無意義 (因此預期低於熔點之收縮率無意義）。如此，將DOE增加至 〇·2吋，此時橢圓體長軸由38毫米拉伸至67毫米，指示於縱 向之總伸長或總拉伸76%。於室溫以0.2吋DOE拉伸之薄膜 5 收集於核心上。 此種「MD拉伸膜」隨後使用具有直立組態葉片（齒）之 另對有/冓槽父互接合棍輪來於橫向（CD)拉伸薄膜。cd有 溝槽交互接合輥輪具有於二葉片（平坦齒）間之間隙0.144吋 (3.66毫米）。葉片厚度為63密耳（1 6毫米）ι3「μ〇拉伸膜」於 10橫向使用D〇E=0.2吋拉伸。此實質雙軸定向膜於室溫使用 二對有溝槽交互接合輥輪定向，收集於核心上來作性質評 估。 於前述拉伸裝置中，薄膜典型只於葉片中間區拉伸。 接觸葉片之薄膜區域不被顯著拉伸。如此，此薄膜於縱向 15 及/或橫向不被完全拉伸或定向，反而於縱向及/或橫向實質 拉伸或定向。 由多種合成聚合物，諸如由單位位置催化劑或齊格勒_ 那塔催化劑所製備之乙烯系聚合物、聚乙烯類諸如LDPE、 LLDPE、及HDPE、聚丙烯均聚物及共聚物、聚酿、尼龍、 2〇 聚苯乙烯、及其它所製成之薄膜(例如吹塑、鑄塑或壓延薄 膜）實質上如本文所述可使用有溝槽之交互接合輥輪單軸 或雙軸拉伸（於線内或離線拉伸）來製造收縮膜。如前文討 論，比較繁複的製法’諸如雙氣泡法或拉幅機架雙軸定向 法，此種收縮膜製造上更容易且更價廉。 55 200911529 指狀交叉定向收縮膜之收縮率及收縮張力資料 如前文所述，使用兩對有溝槽之交互接合輥輪，由伊 萊特5230鑄塑薄臈所製成之指狀交叉雙軸定向膜測試收縮 性質。下表1及下表2顯示於熱油浴(30秒浸泡時間）測得薄膜 5之縱向（MD)及橫向（CD)收縮率及收縮張力。指狀交又薄膜 因拉伸法的本質緣故，具有不均勻厚度。如此此等薄膜係 以平均厚度及/或基重（以每平方米克數，GSM為單位表示） 為特徵。拉伸膜之基重測得為19.6 GSM，平均厚度求出為 約〇.85密耳厚度。薄膜收縮率係根據ASTM D-2732-97測 10 疋。薄膜張力係根據ASTMD-2838-97測定。 56 200911529 表1 :收縮力性質 收縮溫度(°c) %收縮率(MD) %收縮率(CD) 40 1.6 0 1.6 -0.4 50 6 1.6 6.5 -0.4 60 12.4 4.5 12.9 1.1 70 15.4 5 15.4 4 80 19.3 8.5 18.8 9.4 90 25.2 16.3 25.2 15.4 100 28.1 20.3 28.6 18.8 110 34.5 24.2 36 27.2 115 38.5 28.6 39 30.1 120 45.4 30.6 47.8 31.1 57 200911529 表2 :收縮張力性質 收縮溫度 (°c) 收縮力 (MD)，磅 收縮張力 (MD)，psi 收縮力 (CD)，續 收縮張力 (CD)，psi 100 0.19 225 0.098 116 0.22 260 0.091 108 110 0.194 230 0.074 88 0.175 207 0.083 98 (1 夺=0.4535克；lkPa=0.1450psi) 可知薄膜具有遠低於薄膜最高熔點（122。〇，於MD及 5 CD一方向之尚收縮率（％收縮率）。薄膜也具有類似於使用 雙氣泡法所製造之軟性收縮膜之高收縮張力。收縮張力係 遠高於對熱吹塑收縮膜所得之收縮張力。 如岫文討論，本發明薄膜具有遠低於薄膜熔點之溫度 之適當收縮性質。如此此種薄膜於收縮隧道中並未經歷「燒 10穿」。但若有所需’此種指狀交又收賴可使用輻射交聯後 處理來改良薄膜之耐熱性(燒穿抗性）。 收縮隧道測試 15 密封的完好 如前述薄膜於錄影帶之收縮包裹接受收縮随道測試。 收縮隨道溫度維持於2价，帶速度為約败/分鐘。由本 發明薄膜獲得極佳收縮包裹錄影帶，有良好光學性質（薄膜 仍然具有縣存在於使用如交叉法使时料輥輪而存 在於薄膜之「壓紋」額案）。包裝通過收_道後也維持 20 塊 指狀交叉薄 劑加以控制。 膜之，倾可藉添加適當滑脫劑及防結 新㈣曰狀交又收縮膜也可經印刷或使用顏 58 200911529 料或二氧化鈦著色來獲得期望之外觀。指狀交又薄膜可用 於零售透明收縮膜用途，該用途目前主要係採用雙重發泡 疋向收縮膜。如此處討論，指狀交又薄膜也可用於工業用 收縮膜及飲料包覆收縮膜用途（收縮捆紮用途），該用途目前 5係由包含LDPE樹脂（主要為LDPE與LLDPE及HDPE樹脂之 換合物)之單層或雙層熱吹塑收縮膜所掌控。指狀交叉收縮 膜之-項優勢為無需如同熱吹塑收縮膜之情況，無需添加 LDPE樹脂即可獲得期望之㈣性質。此外，本發明之指狀 父叉收縮膜於較低收縮溫度具有期望之收縮性，轉換成為 10卽省此源或製造效率加速。此種指狀交叉薄膜之收縮率若 有所需可透過於MD及CD之第二環軋步驟來更進一步提 南。 額外實驗 額外實驗使用由如下列舉之ZN催化乙烯/1-辛烯共聚 15物（全部皆得自陶氏化學公司）及一種高密度聚乙烯所形成 之鑄塑膜。 陶列斯2247 : MI=2_3克/10分鐘；密度=0 917克/立方厘 米， 陶列斯2083: MI=2克/10分鐘；密度=〇 925克/立方厘米， 20 陶列斯2036 : ΜΙ=2·5克/10分鐘；密度=〇·935克/立方厘 米， 陶列斯2027 : ΜΙ=4克/10分鐘；密度=〇.941克/立方厘 米，以及 HDPE89=MI=4.4克/10分鐘；密度=0.952克/立方厘米。 59 200911529 薄膜係於室溫拉伸（指狀交叉）。指狀交叉輥輪尺寸顯示 於表3。全部薄膜試樣皆具有沿薄膜長度(MD)及寬度(CD) 之連續拉伸節段。 表3 :指狀交叉輥輪尺寸 葉片寬度 (吋） 葉片間距離 (吋） 葉片寬度 (毫米） 葉片間距離 (毫米） MD輥輪 0.043 0.1385 1.0922 3.5179 CD輥輪 0.03 0.073 0.762 1.8542 薄膜結果顯示於表4。此表中下列頭字語及術語定義如 下：DOE=接合深度，BOW=飲料包覆包裹及DB=雙氣泡。 「覆蓋」一詞係指覆蓋膜/工業」一詞係指工業用收縮包 裹膜。 10 如前文討論，全部指狀交叉實驗皆係於室溫進行。具 有長轴38毫米之橢圓體於拉伸前標示於薄膜上來測量拉伸 程度。如表4所示，多種薄膜成功地經拉伸，可具有低於薄 膜最高熔點之拉伸率。 雖然通過前述特定實施例已經就某些細節討論本發 15 明，但此細節主要用於舉例說明目的。熟諳技藝人士可未 悖離如下申請專利範圍所述本發明之精髓及範圍做出多項 變化及修改。 60 200911529 ϊν i 無孔 無孔 無孔 無孔 MD薄膜撕裂，未取試樣 孔洞前最大線性速度 於125呎/分鐘孔洞 於173呎/分鐘無孔 高達270呎/分鐘無孔 無孔 無孔，未取試樣 70呎/分鐘線性速度 1輪 呎/分鐘 oo 67.5 u-j is 62.6 3 00 〇\ vD 00 Ό 00 ^3 00 S (N CO 〇 v〇 ON MD輥輪 速度 呎/分鐘 o 5 41.7 38.4 L^7·2 ! < < < < < < 〇 yrt 1—< *—1 m fN 1-H %CD ! 拉伸 g Ό <N P； ΓΛ On <N 1 & ε； S； S 00 00 PO yn 00 00 %MD 拉伸 /*~s δ tn m ir> oo W-» OO in < 7： < < < S 2 〇\ <N 00 «η CD DOE «s V 0.08 0.08 丨 0.08 1 0.085 0.085 0.085 1______i 1-^ o d Ο ¥m Ο 〇 〇 0.07 ,0,07 0.07 〇 d d MD DOE 'w' 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 < < < 2 < Ζ < < Z r*H ό 〇 r—Η d 0.14 0.14 0.14 平均終薄膜 厚度 (密耳） os o g o 2.29 2.30 2.00 (N ΓΛ ΓΛ 1—Η (Ν r- ο 1 cn <N \〇 (N 2.79 2.67 2.14 1 1 可能， 應用’ 托盤1 收縮 托盤 收縮 BOW BOW BOW 1_ 覆蓋 覆蓋 1 1覆蓋 覆蓋 覆蓋 1 BOW i BOW BOW 工業 CQ Q 覆蓋 密耳 <N cs <N 1 CN rs ts CN tN 寸 <N 聚合物 1 陶列斯2247 ' 陶列斯2083 陶列斯2036 陶列斯2247 陶列斯2083 陶列斯2036 I陶列斯2247 陶列斯2083 陶列斯2036 陶列斯2027 HDPE 8904 陶列斯2036 陶列斯2036 陶列斯2083 陶列斯2247 陶列斯2247 陶列斯2247 陶列斯2036 WS^HSZ 田嗯^Ηνζ 傘铌琏皸W柘Θβ^-Γ 61 200911529 【圖式簡單說明】 第以圖顯示於一指狀交又總成之_對輕輪（各自標示 為組件1)且經定向來於縱向拉伸_(組件2)之示意圖。總 5成及組件並未照比例繪製。 第1B圖顯示第1A圖所示之用於該指狀交叉總成之一 根輥輪(組件0之示意圖。該觀輪上之齒（各個組件攸部皆 校準來於縱向拉伸薄膜。親輪及齒組件並未照比例繪製。 第2A圖顯示於一指狀交又總成之一對親輪(各自標示 1〇為組件4)且經定向來於橫向拉伸薄膜(組件6)之示意圖。總 成及組件並未照比例繪製。 第_顯示第2A圖所示之用於該指狀交又總成之- 根輥輪(組件4)之示意圖。該輕輪上之齒（各個組件5)全部皆 校準來於橫向拉伸薄膜。輕輪及齒組件並未照比例緣製。 15第3圖顯示二拉伸薄膜。一薄膜顯示只於一個方向卿 或CD)拉伸’另一個薄膜顯示於MD及CD4向拉伸。如本 圖所不，各薄膜之拉伸區係以白區標示。未經拉伸區（或實 質上未經拉伸區）係以灰區標示。薄膜及拉伸組態並未照比 例綠製。此外，經拉伸區及實質上未經拉伸區典型並未有 20相同寬度。 第4圖顯示於-對輥輪(各組件7)之餐合齒（各組件8)。 以數子9標示之距離為接合深度(D〇E)。 【主要元件符號說明】 1〜9.*·組件 62

Claims (1)

1. 200911529 十、申請專利範圍·· 種包含至少-層之薄膜’其中該至少—層包含一表面 °…以及其中該表面區包含多個拉伸節段，以及 其中各拉伸節段分別至少長1吋，以及 -中該至少一層係由包含一種或多種聚烯烴之組 成物所形成，以及 其中該-種或多種聚烯煙之組合重量以該組成物 之總重為基準，係高於90重量百分比。 2·如申請專利範圍第旧之薄膜，其中以組成物之總重為 準4種或多種聚烯烴之組合重量係大於95重量百 分比。 申π專利圍第1項之薄膜，其中各經拉伸節段分別 至少長5吋。 4.如申請專利範圍第！項之薄膜，其中各經拉伸節段分別 至少長10吋。 5·如申請專利範圍第】項之薄膜，其中該等經拉伸節段於 任何方向全部皆具有相同長度。 6·如申請專利範圍第旧之薄膜，其中該表面區之形狀為 矩形，及各個經拉伸節段係行經該表面區之全長。 7.如申請專利範圍第旧之薄膜，其中該表面區之形狀為 矩形，及各個經拉伸節段係行經該表面區之全寬。 8·如申請專利範圍第！項之薄膜，其中該表面區之形狀為 矩形，及各個經拉伸節段係分別行經該表面區之全長或 全寬。 一 63 200911529 9. 如申請專利範圍第1項之薄膜，其中各個經拉伸節段係 沿該薄膜之縱向（MD)定向。 10. 如申請專利範圍第1項之薄膜，其中各個經拉伸節段係 沿該薄膜之橫向（CD)定向。 5 11.如申請專利範圍第1項之薄膜，其中各個經拉伸節段係 分別沿該薄膜之縱向或橫向定向。 12. 如申請專利範圍第1項之薄膜，其中大於50%之經拉伸 節段（以經拉伸節段之總數為基準）係沿該薄膜之縱向定 向而小於50%之經拉伸節段（以經拉伸節段之總數為基 10 準）係沿該薄膜之橫向定向。 13. 如申請專利範圍第1項之薄膜，其中小於50%之經拉伸 節段（以經拉伸節段之總數為基準）係沿該薄膜之縱向定 向而大於50%之經拉伸節段（以經拉伸節段之總數為基 準）係沿該薄膜之橫向定向。 15 14.如前述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該等經 拉伸節段係經由於低於用來形成該至少一層之該組成 物之最高熔點之溫度，經由拉伸該薄膜而製成。 15. 如前述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該等經 拉伸節段係經由於低於用來形成該至少一層之該組成 20 物之最高熔點50°C以内之溫度，經由拉伸該薄膜而製 成。 16. 如前述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中以薄膜 總重為基準，該薄膜包含低於10重量百分比之填充劑。 17. 如前述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中以薄膜 64 200911529 總重為基準，該薄膜包含低於5重量百分比之填充劑。 18.如前述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中以薄臈 總重為基準，該薄膜包含低於1重量百分比之填充劑。 I9·如前述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該至少 層係由一種進一步包含添加劑之組成物所形成，該添 加劑係選自於由紫外光安定劑、一次抗氧化劑、二次抗 氧化劑、滑脫添加劑、抗阻塞劑、顏料及其組合所組成 之組群。 ι〇 •如則述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該平均 薄膜厚度係小於或等於1000微米。 ^ 1 -Jt ⑴迷申明專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該薄膜 包含至少兩層。 月J述申明專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該薄膜 包含至少三層。 3·如則述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該薄膜 包含至少五層。 ^ - .如則述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該薄膜 包含至少七層。 20 25·如別述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該等經 拉伸節段之總表面積係占該薄膜之總表面積之大於 50〇/〇。 26. 如前述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該薄膜 具有小於100克/平方米之基重。 27. 如剐述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該薄膜 65 200911529 進一步包含一障壁層。 28. 如申請專利範圍第27項之薄膜，其中該障壁層係由包含 選自於由聚醢胺類、聚偏氯乙烯類、聚乙烯醇類、聚酯 類及其組合所組成之組群中之至少一種聚合物之一種 5 組成物所製成。 29. 如申請專利範圍第26項之薄膜，其中該障壁層係由包含 聚醯胺之組成物所製成。 30. 如申請專利範圍第29項之薄膜，其中該聚醯胺為聚己内 醯胺或聚六亞甲基己二醯胺。 10 31.如申請專利範圍第29項之薄膜，其中該聚醯胺包含衍生 自六亞甲基二胺、己二酸及己内醯胺之聚合單元。 32. 如前述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該薄膜 具有由0.870克/立方厘米至0.960克/立方厘米之密度。 33. 如前述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該至少 15 一層係由包含乙稀/ α -稀烴異種共聚物或其掺合物之一 種組成物所製成。 34. 如申請專利範圍第33項之薄膜，其中該乙烯/α-烯烴異 種共聚物包含由單體所形成之一種共聚物，該單體係選 自於由乙烯及1-辛烯、乙烯及1-丁烯、乙烯及1-己烯、 20 乙烯及1-戊烯、乙烯及1-庚烯、乙烯及丙烯、乙烯及4- 曱基戊烯-1、及其混合物所組成之組群。 35. 如申請專利範圍第33項之薄膜，其中該乙烯/α-烯烴異 種共聚物具有大於或等於0.01克/10分鐘之熔體指數 (12)。 66 200911529 36. 如申請專利範圍第33項之薄膜，其中該乙烯/α-烯烴異 種共聚物具有小於或等於20克/10分鐘之熔體指數(12)。 37. 如申請專利範圍第33項之薄膜，其中該乙烯/〇:-烯烴異 種共聚物具有由0.01克/10分鐘至20克/10分鐘之熔體指 5 數(12)。 38. 如申請專利範圍第33項之薄膜，其中該乙烯/α-烯烴異 種共聚物具有大於或等於0.885克/立方厘米之密度。 39. 如申請專利範圍第33項之薄膜，其中該乙烯/α-烯烴異 種共聚物具有小於或等於0.945克/立方厘米之密度。 10 40.如申請專利範圍第33項之薄膜，其中該乙烯/α-烯烴異 種共聚物具有由0.890克/立方厘米至0.940克/立方厘米 之密度。 41. 如前述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該薄膜 之收縮率於100 °C於MD方向及/或於CD方向至少為 15 10%。 42. 如前述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該薄膜 於低於該薄膜之最高熔點之薄膜溫度拉伸後，維持於其 初密度之10%以内之密度。 43. 如前述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該薄膜 20 具有於MD大於50 psi之收縮張力及/或於CD至少10 psi 之收縮張力，各自係於薄膜之最高熔點測量。 44. 如申請專利範圍第41項之薄膜，其中該薄膜具有於CD 至少為20 psi之收縮張力。 45. 如申請專利範圍第41項之薄膜，其中該薄膜具有於CD 67 200911529 至少為50 psi之收縮張力。 46. 如前述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該薄膜 係由吹塑薄膜或鑄塑薄膜所製成。 47. 如前述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該薄膜 5 係由藉擠塑法所形成之薄膜所製成。 48. 如前述申請專利範圍各項中任一項之薄膜，其中該薄膜 係由藉共同擠塑法所形成之薄膜所製成。 49. 一種收縮膜，包含由前述申請專利範圍各項中任一項之 薄膜所製成之至少一個組件。 10 50. —種物件，包含由前述申請專利範圍各項中任一項之薄 膜所製成之至少一個組件。 51. —種包裝，包含如申請專利範圍第1-49項中任一項之薄 膜所製成之至少一個組件。 52. —種已經使用如申請專利範圍第1-49項中任一項之薄 15 膜收縮包裹之物件。 53. 如申請專利範圍第52項之物件，其中該物件係於低於 140°C之薄膜溫度被收縮包裹。 54. —種製備包含至少一層之一薄膜之方法，該方法包含形 成一薄膜，以及 20 遞增拉伸該薄膜，來於該薄膜之一表面區内部形成 多個拉伸節段，以及 其中各拉伸節段分別至少長1吋，以及 其中該至少一層係由包含一種或多種聚稀煙之組 成物所形成，以及 68 200911529 其中該一種或多種聚稀烴之組合重量以該組成物 之總重為基準，係高於90重量百分比。 55.如申請專利範圍第54項之方法，其中該薄膜係使用至少 一對有溝槽之齧合輥輪拉伸。 5 56.如申請專利範圍第54或55項之方法，其中該薄膜係藉吹 塑膜擠塑法製成。 57. 如申請專利範圍第54或55項之方法，其中該薄膜係藉鑄 塑膜擠塑法製成。 58. 如申請專利範圍第54-57項中任一項之方法，其中該薄 10 膜於其拉伸前經加熱。 59. 如申請專利範圍第58項之方法，其中該薄膜係藉一對接 觸加熱器加熱。 60. 如申請專利範圍第58或59項之方法，其中該薄膜係於低 於該薄膜之最高熔點之溫度加熱。 15 61.如申請專利範圍第54-60項中任一項之方法，其中該薄 膜於拉伸後係利用拉幅機夾具或彎曲座輥輪展平。 69