TW200844995A - Curable compositions - Google Patents

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200844995 '九、發明說明： - 【發明所屬之技術領域】 - 本發明係關於用於光學儲存媒體的可硬化組合物，以 二及關於包括該可硬化組合物的光學儲存媒體。本發明亦關 . 於光學儲存媒體的製造方法。 【先前技術】 習知具有高磁錄密度（areal density)(典型是以數十億 位元/平方英吋的磁碟表面積表示）的高效能光學媒體資 籲訊儲存技術是目前以每百萬位元的儲存為計費單位時降低 價格的關鍵因素之一。但業界仍持續期望能再提高光學媒 體的磁錄密度以應用於更新的技術，例如：數位多功能光 碟（DVD)，以及較高密度的資料碟如商品名為Blu-Ray Disc™的數位錄影媒體（DVR)。為了想提供更高的磁錄密 度，使得對用於製造光學媒體的材料與方法的迫切需求隨 之提高。因此，便不斷的尋求能使光學媒體的物理與機械 •性質最適化的改良材料與改良製法。用於製造光學媒體的 材料有一些設計準則包括，例如：磁碟平度（disk flatness) 高、水應變（water strain)低、光學阻滯（optical retardation) 低、透明度（transparency)高、耐熱、耐刮、耐擦傷、純度 高以及微粒雜質濃度最低。習知材料缺乏上述設計需求中 的一種或多種，而需要新的材料以達到光學媒體之較高的 資料儲存密度。 在製造光學媒體時，對於模製層（moldable layer)，有 時會利用包含具有於微米或奈米範圍的特別尺寸之特徵圖 5 94258 200844995 '樣（pattern)的模具來模製。於模製時，模製層呈現圖樣， - 而該圖樣為該模具特徵圖案的「負片（negative)」。於該模 ： 製層的複製圖樣必須展現實質上與該模具的特徵圖樣的負 ： 片相同的特徵(feature)。對高磁錄密度光學媒體而言，通 . 常，該模具特徵的深度的複製需要達到90%或更多。 公開號第2004/0110856的美國專利申請案（Young等 人）中揭露了藉由轉印（imprinting)於基材上形成特徵的方 法以及用於此等方法中的轉印組合物。具體地，Young等 ®人揭露了甩於轉印的可轉印聚合物溶液，該聚合物溶液包 括至少一種溶於至少一種可聚合單體的聚合物；以及藉由 轉印於基材上形成特徵的方法，該方法包括：（a)形成聚合 * /物溶液，該聚合物溶液包括至少一種溶於至少一種可聚合 單體的聚合物；以及（b)在該基材上沉積該聚合物溶液以於 其上形成液膜；接著進行（c)藉由使該至少一種單體聚合並 視需要交聯該至少一種聚合物以形成聚合物膜（polymer • film)的方式來硬化該液膜（該聚合物膜具有低於100°C的 玻璃轉移溫度），且以具有所需圖樣的模具來轉印該聚合物 膜而藉以在該聚合物膜形成相應的負片圖樣（negative pattern)或（d)以該模具來轉印該液膜，以及在該模具的存 在下硬化該液膜以形成具有該負片圖樣的該聚合物膜。 但以現有的材料和方法，要一致且確實的符合具高磁 錄密度性能之資料儲存媒體（例如：Blu-Ray Disc™以及 HD DVD)所需求的規格仍為困難。因此，於本技術領域中 仍存在對下列所述者的需求：用於光學資料儲存媒體的組 94258 200844995 合物、包含此等組合物的光學資料儲存媒體、以及此等媒 .體之製造方法，其能使該媒體之資料儲存層的尺寸安定性 / 及特徵的複製達到最佳化。 【發明内容】 . 在本發明之一態樣中提供用於光儲存媒體的可硬化組 合物，該組合物包括：可聚合材料；以及聚合反應起始劑； 其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25°C為1 至3,000毫帕斯卡·秒（mPa · s);以及其中，該可硬化組 ®合物於硬化時呈現的動態儲存模數（dynamic storage modulus，E’）在T峰值+60°C的溫度為5至100百萬帕斯卡 (MPa) 〇 、 、 _ 在本發明之另一態樣中提供可硬化組合物，該組合物 包括·· 50至65重量％的寡聚物（oligomer) ; 10至20重量％ 的低Tg單體；9至14重量％的高Tg單體；10至16重量0/〇 的雙官能基單體（difimctional monomer); 4至9重量％的光 鲁起始劑（photo initiator);以及0至1·5重量％(例如，0.1至 1.5重量％)的脫模添加劑（mold release additive);其中，該 可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25°C為1至3,000 mPa · s ;其中，該可硬化組合物於硬化時呈現的動態儲存 模數（E，）在T峰值+ 60°C的溫度為5至100 MPa;以及其中， 該可硬化組合物於硬北成具100微米（micrometer)厚度的 獨立膜（freestanding film)時，其呈現的透射率在405 nm(奈 米）（目前Blu-Ray disc技術的讀取波長（reading wavelength))或其他讀取波長為6〇至100%。 7 94258 200844995 ^ 在本發明之另一態樣中提供一種光學媒體，該光學媒 . 體包括本發明可硬化組合物，其中，該可硬化組合物為硬 / 化的可硬化組合物，其中，該光學媒體含有資訊 :，(information)，以及其中，至少部分的資訊儲存在該硬化 ， 的可硬化組合物中。 在本發明之另一態樣中提供一種光學媒體，該光學媒 體包括本發明可硬化組合物，其中，該可硬化組合物為硬 化的可硬化組合物，其中，該光學媒體包括平均厚度為0.02 _至0·03 mm(毫米）的該硬化的可硬化組合物層；其中，該 光學媒體包含資訊，以及其中，至少部分的資訊以浮凸 (emboss)在該硬化的可硬化組合物中的特徵(feature)的形 m ，式儲存在該硬化的可硬化組合物層中。 在本發明之另一態樣中提供含有資訊的光學媒體的製 造方法，該方法包括：選取可硬化組合物，.該可硬化組合 物包括可聚合材料；以及聚合反應起始劑；其中，該可硬 馨化組合物於未硬化時具有的黏度在25°C為1至3,000 mPa · s ;其中，該可硬化組合物於硬化時呈現的動態儲存 模數（E，）在T锋值+60°C的溫度為5至10〇]\«^ ;將未石更化 時的該可硬化組合物沉積於基材上；令該沉積的可硬化組 合物接觸刺激物，以使該沉積的可硬化組合物發生聚合以 形成硬化的可硬化組合物；提供模具(mold);將模具壓印 至該硬化的可硬化組合物以在該硬化的可硬化組合物中形 成特徵，其中，在該硬化的可硬化組合物中所形成的該特 徵係讀取為資訊；以及將該模具與該硬化的可硬化組合物 94258 200844995 分離。 【實施方式】 :於本文及所附之申請專利範圍中，關於本發明硬化的 二 可硬化組合物所使用之術語「光學阻滯（optical .retardation)」是指具有100微米（从111)平均厚度的組合物的 獨立膜利用橢圓偏光計（ellipsometer)，在使用硬化的可硬 化組合物之光學媒體的讀取波長下所測得的光阻滯。 於本文及所附之申請專利範圍中，關於可聚合材料所 ®使用之術語「官能基(functional)」是指可反應以將分子連 結在一起而形成聚合物的基團，例如：乙烯基、環氧化物 基團、内酯基、内醯胺基或亞胺基。 於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語 「FWHM」，是指tan δ主曲線的半高寬（full width at half maximum)。硬化的可硬化組合物之FWHM係從等溫/頻率 掃描試驗（isothermal/frequency sweep test)，以 10 倍約 >[匕 書頻率（decades of reduced frequency)為單位來測定，該試驗 係利用根據儀器說明書以抗張膜籍持幾何學（tensile film clamping geometry)設定為等溫/頻率掃描模態（isothermal/ frequency sweep mode)的 ΤΑ Instruments Q800 動態機械分 析儀（Dynamic Mechanical Analyzer，後文簡稱 “DMA”） 而獲得。在選定的溫度下於〇·1至200 Hz(赫茲）執行頻率 掃描。該頻率變化係以遞增的方式，且在對數尺 (logarithmic scale)上的每10倍頻產生6個等距點（6 equally spaced points per decade) 〇 該施予之應變（applied 9 94258 200844995 strain)係依據溫度而改變以使轉矩轉換器的信號（t〇rque • transducer signal)達最適化，但仍在該試驗溫度下維持在該 • 试驗樣品的線性黏彈轄域内（linear viscoelastic regime)。該 、線性黏彈轄域係以應變範圍（strain range)界定，於該範圍 •内該试驗樣品的動態機械性質（dynamic mechanical properties)不為應變所影響。溫度以每ι〇度作階段遞增。 在使用者參考溫度下，從DMA所獲得的等溫/頻率掃描數 據可利用下列方程式作換算： ® log aT = [-Cl(T - Tref)]/(c2 + T - Tref) (1) 式中的aT為平移因子（h〇rizontai shift factor) ; c〗以及c2 為Williams-Lande：UFerry(WLF)常數；T為對於欲換算之數 據的溫度，以及Tref為參考溫度。所得曲線即為所給定樣 ππ的主曲線。該主曲線以比單一儀器、單一溫度下所能實 際達到的頻率範圍較為廣泛得多的頻率範圍内的約化頻率 為函數顯示樣品的動態機械性質。使用8(rc的參考溫度獲 ⑩得本申請案之目的的F WHM。 於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語「溝 槽」是指給予本發明硬化的可硬化組合物層的特徵。溝槽 可選自「凸槽（on-gr〇ove)」與「凹槽（in_gr〇〇ve)」。凸槽是 指從該硬化的可硬化組合物的表面往外延伸的脊凸 (ridge)，而凹槽是指延伸入該硬化的可硬化組合物表面的 凹谷（valley)。 於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語「轉印 壓力（imprinting pressure)」，是指於壓印操作時將模具壓印 94258 10 200844995 至硬化的可硬化組合物所施予的最大壓力。 於本文及所附之申請專利範圍田〜 溫度（nnpnnting tempemure)」是指於|印摔^ 2 該硬化的可硬化組合物接觸前瞬間的模具溫度 吴，、與 於本文麵附之中請專利範圍中所使用^術語訊 (二：_η)」涵蓋使用者資料、編碼的使用者 為㈣、錯誤校正或調變之目的而編碼的使用者資料）、裝 置之内務貧料(device housekeeping 諸如伺服哭資 料、位址、磁執或扇區資訊、回饋信號、時鐘或計時/號、、 糾錯碼（picket codes)或關於讀取或寫入元件及/或^ 位置之資料、以及與另—資料源（例如：錯誤檢查、二錯位 元(correction bit)或裝置之内務資料）結合的使用者資料及 /或編碼的使用者貧料。 、 於本文及所附之申請專利範圍中，關於光學媒體所使 用之術語「多層（multi七yer)」，是指光學媒體具有2個或 •更多個包含資訊層。 於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語「訊坑 (pits)」是指給予本發明硬化的可硬化組合物層的特徵。訊 坑可選自「凸訊坑（0n-pits)」舆Γ凹訊坑（in-pits)」。凸訊 坑是指從該硬化的可硬化組合物的表面往外延伸的凸塊。 凹訊坑是指延伸入該硬化的可硬化組合物表面的凹陷。在 本發明的部分具體實施例中，該凸訊坑及/或凹訊坑自該硬 化的可硬化組合物表面的凸槽及/或凹槽向外延伸或向内 延伸。 94258 11 200844995 於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語「讀取 • 波長（reading wavelength)」是指用於讀取儲存在光學媒體 ： 的本發明之硬化的可硬化組合物層中的資訊的光波長。 ： 於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語「分離 、 溫度（separating temperature)」是指於該壓印操作後，將該 模具從該硬化的可硬化組合物分離前瞬間該模具的溫度。 本發明硬化的可硬化組合物之玻璃轉移溫度（nTg”）， 係藉由徵差掃描熱量法（DSC)取熱流（heat flow)對溫度轉 •移的中點作為Tg值而測得。 於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語「T峰值」 是指硬化的可硬化組合物之tan δ峰值的溫度（peak tan δ temperature)，該溫度係利用根據儀器說明書以抗張膜箝持 幾何學設定之多頻應變模態（Multi-Frequency_Strain Mode) 的DMA以及利用下列儀器設定所得之溫度斜坡/頻率掃描 試驗(temperature ramp/frequency sweep test)來測定： φ •施予之應變（applied strain)為 〇·〇5% ; •預載力（preload force)為 0·01 Ν(牛頓）； Φ 力追踉（force tracking)設定為 12$% ; •施予之頻率（applied frequency)為 1 Hz ; _溫度範圍為_50至150°C ;以及， _加熱速率為2°/分鐘。 動您儲存換數（Ef)以及動態耗損模數（dynamic loss modulus，Επ)係隨溫度改變而由DMA測量並記錄。DMA 亦測定並記錄耗損正切，tan δ，其係為E”/E’，且得出該硬 12 94258 200844995 化的可硬化組合物之T ♦值0 • 於本文及所附之申請專利範圍中，關於本發明硬化的 ώ 可硬化組合物所使用之術語「透射率（transmission)」，是指 -- 與以讀取波長之光入射樣品的光量相比，具讀取波長的光 、 穿透具100 // m平均厚度之該組合物獨立膜的光的百分比。 適合使用本發明的基材包括任何習知能與本發明可硬 化組合物相容的基材。在本發明的部分具體實施例中，該 _基材係選自聚碳酸酯、（曱基）丙烯酸酯、改質的聚苯醚 (polyphenylene oxide)、聚苯醚/聚苯乙烯合金、環狀聚稀 經（cyclic polyolefin)(如聚降莰烯（polynorbornene))及其組 合物及摻合物。在此等具體實施例的部分態樣中，該基材 係聚礙酸酯。 適用於本發明的可聚合材料包括至少一種單官能基材 抖以及至少一種多官能基材料。可聚合材料可選自烯系不 龟和單體（ethylenically unsaturated monomer)、稀系不飽矛口 鲁务聚物、環氧樹脂單體（epoxy monomers)、環氧樹脂募聚 物（eP〇xy oligomers)、環氧化物、内酷、内醯胺以及亞胺。 在本發明的部分具體實施例中，該可聚合材料包括至 少〜種單官能基材料以及至少一種多官能基材料，其中， 該至少一種單官能基材料係遞自單官能基的（甲基）丙烯酸 酯、環氧（甲基)丙烯酸酯、>乂及胺甲酸乙酯（甲基）丙烯酸 S旨；以及其中，該至少一種多官能基材料係選自雙_官能基 及三-官能基的（曱基）丙烯酸酿、裱氧（曱基）丙烯酸酯、以 及胺甲酸乙酯（曱基）丙烯酸醅。在此等具體實施例的部分

13 9425S 200844995 ,’該可聚合材料包括至少—種選自單婦系不飽和丙 * 二以及早缔系不飽和？基丙婦酸醋的單官能基材料。 '二：具體實施例的部分態樣中，該至少一種單官能基材 十，包蛞至少二種單官能基材料。 =本發明的部分具體實施射，該單宫能基材料係選 不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中， 14基材料係選自具有〗⑻i⑽之重量平均分 不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣 ，該早官能基材料係選自具有100至5〇，_之重量平 ίίΓ量的單稀系不飽和材料。在此等具體實施例的部分 ，中，該單官能基材料係選自具有100至25，_之重 =均刀子里的早烯系不餘和材料。在此等具體實施例的 心刀悲樣中’該單官能基封料係選自具有議i 15_ 之重量平均分子量的單烯系不飽和材料。在此等具體實施 例的部分態樣中，該單官能基材料係選自具彳_至 • 1〇,〇〇〇之重量平均分子量的單稀系不飽和材料。在此等呈 體實施例的部分態樣中，該單官能基材料係選自具有_ 至5,000之重量平均分子量的單稀系不飽和材料。在此等 具體實施例的部分態樣中，該單官能基材料係選自 _至4，_之重量平均分子量的單稀系不餘和材料:在 此等具體實施例的部分態樣中，該單官能基材料係選自呈 有⑽至3，_之重量平均分子量的單稀系不飽和材料。 在此等具體貫施例的部分態樣中，該單官能基材料係選自 具有議至2，_之重量平均分子量的單稀系不飽和材 94258 14 200844995 .料。在此等具體實施例的部分態樣中，該 :選自具有10。。，_之重量平均分子量的係 .材料。在此等具體實施例的部分態樣中，〜I义和 係選自具有⑽i 500之重量平均 二“:基材料 '材料。刀子里的早稀系不飽和 在本發明的部分具體實施财，該至少— 材料係選自多稀系不飽和材料。在此等具體 =土 態樣中，該至少一種多官能基材料係選自至=重呈= 施例的部分態樣中，該至少一 在此專具體霄 一锸目士。 種夕g此基材料係選自至少 此望：，-至3個可聚合乙烯基的多烯系不飽和材料。在 ==的部分態樣中，該至少-種多官能基材： ，料。在此等具體實施例的部分離樣糸不 •:，料係選自具有i。…。二之量：^ ·Γ，2系不飽和材料。在此等如 100^25；； 例的部分^樣中^多，不餘和材料。在此等具體實施 1〇〇至15 :0::至少一種多官能基材料係選自具有 此等呈之重量平均分子量的多烯系不飽和材料。在 予具體貫施例的部分離檨中 牡 係選自Μ _ $ 至少一種多官能基材料 餘4二,0，000之重量平均分子量的多稀系不 多官食此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種 基材料係選自具有⑽至5,_之重量平均分子量 94258 15 200844995 _ 的多烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中， - 該至少一種多官能基材料係選自具有1〇〇至4,〇〇〇之重量 ； 平均分子量的多烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部 ： 分態樣中，該至少一種多官能基材料係選自具有100至 3,000之重量平均分子量的多烯系不飽和材料。在此等具 體實施例的部分態樣中，該至少一種多官能基材料係選自 具有100至2,000之重量平均分子量的多烯系不飽和材 料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種多官能 _基材料係選自具有1〇〇至之重量平均分子量的多烯 系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少 一種多官能基材料係選自具有100至500之重量平均分子 量的多蝉系不飽和材料。 在本發明的部分具體實施例中，該聚合反應起始劑係 選自陽離子起始劑、自由基起始劑及其組合。在本發明的 部分具體實施例中，該聚合反應起始劑係選自光起始劑、 •熱起始劑（thermal initiator)及其組合。熱起始劑包括，例 如，來自過氧化物類、過硫酸鹽類以及疊氮化物類妁熱自 由基硬化起始劑（thermal radical cure initiator)。光起始劑 包括，例如：二苯基酮、苯乙酮衍生物、α經基酮（alpha hydroxy ketone)、單酿基膦氡化物（monoacylphosphine oxide)以及雙醯基膦氧化物（bisacylphosphine oxide)。在本 發明的部分具體實施例中，該聚合反應起始劑係光起始 劑，該光起始劑於該可硬化組合物中的量係足以提供快速 的硬化速度、合理的成本、良好的表面、徹底的硬化且當 16 94258 200844995 老化（aging)時不會黃化（yellowing)。在此等具體實施例的 • 部分態樣中，該聚合反應起始劑的含量為該未硬化的可# ： 化組合物的0· 1重量％至15重量％。 二 在本發明的部分具體實施例中提供用於光學儲存女某^ 、 的可硬化組合物，該組合物包括：可聚合材料及聚合反應 起始劑；其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在 25°C為1至3,000 mPa · s ;以及其中，該可硬化組合物於 硬化時在T ♦值+60°C的溫度呈現5至100 MPa的動態儲存 ⑩模數（E’）。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化組 合物於硬化時在T ♦值+60°C的溫度呈現5至80 MPa的動身 儲存模數（E’）。 在本發明的部分具體實施例中提供用於光學儲存媒體 的可硬化組合物，該組合物包括：可聚合材料及聚合反應 起始劑；其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在 25 C為1至3,〇〇〇 mPa · s ;其中，該可硬化組合物於硬化 •時在T峰*+60它的溫度呈現5至100 MPa的動態儲存模數 (E ) ’以及其中，該可硬化組合物於硬化成1〇〇微米 (miCr〇meter)平均厚度的獨立 膜（freestanding film)時，其在 、+ =子媒歧的讀取波長（reading wavelength)的透射率為 60至100V 丄 一 °。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化 組合物=硬化成100微米平均厚度的獨立膜時，其在光學 儲存媒版的讀取波長的透射率為65至100%。在此等具體 實施例的部公# μ & 刀w樣中，該可硬化組合物於硬化成1 〇〇微米 平均厚度的獨立膜時，其在光學儲存媒體的讀取波長的透 17 94258 200844995 射率為70至贈。。在此等具體實施例的部分態樣令，該 :可硬馳合物於硬化成1GG微米平均厚度的獨立膜時，其 、在光學儲存媒體的讀取波長的透射率為75至刚。心在此 •等具體實施例的部分態樣中，該可硬化組合 化 、1〇G微米平均厚錢獨立料，其在光學料储的讀取 波長的透射率為75至99%。在此等具體實施例的部分能 樣中，該可硬化組合物於硬化成1〇〇微米平均厚度的獨^ 膜時’其在光學儲存媒體㈣取波長的透射率為至 99%。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化組合物 於硬=成100微米平均厚度的獨立膜時，其在光學儲存媒 體的讀取波長的透射率為85至99°/。。 ” 在本發明的部分具體實施例中提供用於光學館存媒體 =，化組合物’該組合物包括··可聚合材料及聚合反應 起其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在 士 c為1至3，_ mPa · s ;其中’該可硬化組合物於硬化 =τ峰值+ 60t的溫度呈現5至1〇〇胳的動態館存模數 (E)，以及其中，該可硬化組合物於硬化成1〇〇微米平均 厚度的獨立膜時，於讀取波長其呈現g〇n 阻滯，例如435.錢細、或g5nm。 予 在本發明的部分具體實施例中提供用於光學儲存媒體 ^可硬化組合物，該組合物包括：可聚合材料及聚合反庫 起=;其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度^ 1至3,〇〇〇mPa. S;其中’該可硬化組合物於硬化 守在T峰值+ 6(TC的溫度呈現5至！ 〇〇咖的動態:儲存模數 94258 18 200844995 ’ （E’）；以及其中，該可硬化組合物於硬化成100微米平均 - 厚度的獨立膜時，其在讀取波長（就使用目前的Blu-Ray :Disc技術的例子來說，該讀取波長為405 nm)呈現60至 二 100%的透射率，例如·· 65 至 100%、70 至 100%、75 至 99%、 、80至99%、或85至99% ;以及，在405 nm或其他讀取波 長，呈現$40 nm的光學阻滯，例如：$35 nm、$30 nm、 或—25 nm 〇 在本發明的部分具體實施例中，該硬化的可硬化組合 ®物的重量係至少為該未硬化的可硬化組合物重量的85%。 在此等具體實施例的部分態樣中，該硬化的可硬化組合物 的重量係至少為該未硬化的可硬化組合物重量的90%。在 此等具體實施例的部分態樣中，該硬化的可硬化組合物的 重量係至少為該未硬化的可硬化組合物重量的95%。在此 .等具體實施例的部分態樣中，該硬化的可硬化組合物的重 量係至少為該未硬化的可硬化組合物重量的97%。在此等 ⑩具體實施例的部分態樣中，該硬化的可硬化組合物的重量 係至少為該未硬化的可硬化組合物重量的99%。 在本發明的部分具體實施例中，該硬化的可硬化組合 物呈現溫度為30至180°C的Τ 。在此等具體實施例的 部分態樣中，該硬化的可硬化組合物呈現溫度為25至100 它的T峰*。在此等具體實施例的部分態樣中，該硬化的可 硬化組合物呈現溫度為40至100°C的T锋值。 在本發明的部分具體實施例中，該硬化的可硬化組合 物呈現5至12個10倍頻（decades)的約化頻率之FWHM。 19 94258 200844995 體實施例的部分態樣中’該硬化的可硬化組合物 王 一 9個1 〇倍頻的約化頻率之F 。 :::發明的部分具體實施例中，該可硬化組合物包括 · I*5材料及聚合反應起始劑；其中，該可硬化組合物於 、未硬化時具有的黏度在饥心至3,〇〇〇ιηρ_·其中、’ 該可硬化組合物於硬化時在τ峰值十㈣的溫度呈現& _ 跑的動態儲存模數（Ε，），例如，5至80 MPa;以及其中， 該可艰。材料包括：募聚物；具有〇至_8〇 單體’例如’，至俄或一。C;具有5二 之\的面Tg單體，例如，8〇至1〇吖或9〇至丨⑼。c ;以 及多官能基單體。 在本發明的部分具體實施例中提供可硬化組合物，該 組合物。包括：50至65重量％的寡聚物；1〇至2〇重量％的 低Tg單體，該低Tg單體具有Tg為〇至-80°c例如，-20至“60 C攻-50至-60C ; 9至14重量％的高Tg單體，該高^單 •體具有\為50至14〇。〇，例如’肋至1〇〇。〇或9〇至i⑼ ΐγ ίο至16重量％的雙官能基單體；4至9重量％的光起 始d，以及0至1.5重量％(例如，〇1至15重量％)的脫 模添加劑（moldreleaseadditive);其中，該可硬化組合物 於未硬化時具有的黏度在饥為i至3，幡mpa. s;其 中，該可硬化組合物於硬化時在T ^+6(rc的溫度呈現5 至100 MPa的動態儲存模數（Ε，），例如，5至8〇 MPa ;以 2其中，該可硬化組合物於硬化成1〇〇微米厚度的獨立膜 %，其在405 nm或其他讀取波長下呈現6〇至1〇〇%的透 94258 20 200844995 # 射率，例如：65至100%、70至100%、75至99%、80至 -99%、或85至99%。在此等具體實施例的部分態樣中，該 •寡聚物係選自重量平均分子量為300至2,000的雙酚A環 :·氧丙烯酸酯。在此等具體實施例的部分態樣中，該募聚物 .係選自重量平均分子量為300至500的2,2匕[(1-曱基亞乙 * ‘ * · - ·. -； 基）二（4,1-亞苯基氧亞曱基)]二：環氧乙烧的均聚物的2-丙 、浠酸酯（oxirane，2,2丨-[(l_metliylethylidene)bis . ' ' . . .·· V;; ： ' + (4?l-phenyleneoxymethylene)]bis-? homopolymer, w 2-propenoate)。在此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚 物為雙紛A二環氧甘油醚的二丙烯酸酯（diacrylate of diglycidyl ether bisphenol-A)。耷此等具體實施例的部分態 樣中，該寡聚物為烧氧化雙驗A二丙浠酸醋（alkoxylated , . - - · bisphenol A diacrylate)。在此等具體實施例的部分態樣 中，該低Tg單體係選自丙烯酸c6-c22烷酯以及丙烯酸 c6-c22烷氧酯。在此等具體貪‘施:例的部分態樣中，該低Tg •單體係選自2〇乙氧基乙氧表):乙感丙烯酸酯 (2(2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate)、丙烯酸異癸酯及其組 合。在此等具體實施例的部分態樣中，該高Tg單體為丙烯 酸異莰酯。在此等具體實施例的部分態樣中，該雙官能基 單體係選自1，6-己二醇二丙烯酸酯、三環十二烷二曱醇二 丙稀酸酯（tricyclododecanedimethanol diacrylate)及其、组 合。在此等具體實施例的部分態樣中，該光起始劑為1-羥 基-環己基-苯基-酮。在本發明之此等具體實施例的部分態 樣中，該脫模添加劑為聚醚改質聚雙甲基矽氧烷（polyether 21 94258 200844995 寒 modified polydimethylsiloxane) 〇 在本發明的部分具體實施例中，該可硬化組合物包 :括·50至65重量％的募聚物；1〇至2〇重量❾的低Tg單體， ’·該低Tg單體係選自丙烯酸c6_c22烷酯以及丙烯酸c6_c22 '烷氧酯，例如：選自2(2-乙氧基乙氧基）乙基丙烯酸酯、丙 烯酸異癸酯及其組合；9至14重量％的高Tg單體，其中， δ玄焉1&單體為丙烯酸異莰酯；10至16重量％的雙官能基 肇單體’該雙官能基單體係選自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三 I十烧一曱醇一丙細酸醋及其組合；4至9重量％的光 起始劑，其中，該光起始劑為羥基_環己基_苯基-酮；以 及〇至1·5重量％(例如，〇1至15重量％)的脫模添加劑， 其中，該脫模添加劑為聚醚改質聚雙曱基矽氧烷。在此等 具體貫施例的部分態樣中，該募聚物係選自重量平均分子 1為300至2,000的雙酚Α環氧丙稀酸酯。在.此等具體實 施例的部分態樣中，該募聚物係選自重量平均分子量為 • 300至500的2,2’-[(1-甲基亞乙基）二(^亞苯基氧亞甲基 二〇袠氧乙烷的均聚物的2_丙烯酸酯。在此等具體實施例的 部分態樣中，該募聚物為雙酚A二環氧甘油醚的二丙烯酸 酉旨。在此等具體實施例的部分態樣中，該募聚物為烧氧化 雙驗A二丙稀酸酯。 ^在本發明的部分具體實施例中，該可硬化組合物復包 括一種或多種視需要的添加劑，該視需要的添加劑係選自 UV吸收劑、填充劑、鏈轉移劑、塑化劑、潤溼劑、安定 剡、助黏劑、均染劑（leveling agent)、腐蝕抑制劑、消泡 94258 22 200844995 劑、脫模添加劑、防黏劑、含氟化合物/舌性稀釋劑（例如， 苯氧基乙基丙烯酸酯）以及含矽烷化合物。 在本發明的部分具體實施例中’該可硬化組合物復包 -·括脫模添加劑。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬 ‘化組合物復包括選自二甲基二氯甲石夕烧、三甲基氯曱石夕烧 及其他石夕烧化劑、聚（全氟醚）(p〇iy(Perfluoroether))、聚醚 改質聚矽氧烷及其組合之脫模添加劑。 在本發明的部分具體實施例中提供光學媒體’該光學 _媒體包括本發明硬化的可硬化組合物’其中，該光學媒體 含有資訊（information)，以及其中’至少部分的資訊儲存 在該硬化的可硬化組合物中。在此等具體實施例的部分態 樣中，至少部分的資訊以浮凸（emboss)在該硬化的可硬化 組合物中的特徵（feature)的形式儲存在該硬化的可硬化組 合物中。在此等具體實施例的部分態樣中，該光學媒體係 選自以選自CD、DVD、HD DVD以及Blu-Ray Disc™的規 馨格為預錄式（pre-recorded)、單寫式及可重複寫入式媒體。 在此等具體實施例的部分態樣中，該光學媒體係選自 Blu-Ray DiscTM規格之預錄式（pre-reeorded)、單寫式及可重 衩舄入式媒體。在此等具體實施例的部分態樣中，該光學 媒體係Blu-Ray Disc™規格之預錄式媒體。 在本發明的部分具體實施例中提供光學媒體，該光學 媒體包括本發明硬化的可硬化组合物。其中，該光學媒體 包括平均厚度為0.02至0.〇3 111111(例如，0.024至0.026 111111) 的該硬化的可硬化組合物層；其中，該光學媒體含有資訊； 23 94258

I 200844995 以及其中，至少部分的資訊以浮凸在該硬化的可硬化組合 物中的4寸徵的形式儲存在該硬化的可硬化組合物層中。在 此等具體實施例的部分態樣中，浮凸在該硬化的可硬化組 ··合物中的該特徵包括訊坑（pit)及溝槽（groove)中的至少一 ^者。在此等具體實施例的部分態樣中，浮凸在該硬化的可 硬化組合物中的該特徵包括訊坑及溝槽的組合。在此等具 體實施例的部分態樣中，浮凸在該硬化的可硬化組合物中 _的該付徵包括凸槽之訊坑（pits 〇n_gr〇〇ve)(意即，在凸槽頂 邛的訊坑，壬凹訊坑或.凸訊坑）。在此等具體實施例的部分 悲樣中，浮凸在該硬化的可硬化組合物中的該特徵包括凹

Λ坑，凸槽。在此等具體實施例的部分態樣中，該光學媒 體係選自以選自CD、DVD、HD DVD以及B1卜Ray mscTM 的規格為預錄式、單寫式及可重複寫入式媒體。在此等具 體實施例的部分態樣中，該光學媒體係選自b1u_r叮 ^isc™規格之預錄式、單寫式及可重複寫入式媒體。在此 _等具體霄施例的部分態樣中，該光學媒體係b1u_r吖 DiscTM規格之預錄式媒體。 在本發明的部分具體實施例中提供光學媒體，該光學 媒體包括本發明硬化的可硬化組合物，其中，該光學媒體 係多層裝置（multi-layer device)，其中，該光學媒體含有資 訊，以及其中，至少部分的資訊以浮凸在該硬化的可硬化 、、且s物中的彳寸欲的形式儲存在該硬化的可硬化組合物層 中。在此等具體實施例的部分態樣中，浮凸在該硬化的可 硬化組合物中的該特徵包括訊坑及溝槽中的至少一者。在 94258 24 200844995 此等具體實施例的部分態樣中，浮凸在該硬化的可硬化組 合物中的該特徵包括訊坑及溝槽的組合。在此等具體實施 例的部分態樣中，凸印在該硬化的可硬化組合物中的該特 、徵包括凸槽之訊坑（意即，在凸槽頂部的訊坑，呈凹訊坑或 '凸訊坑）。在此等具體實施例的部分態樣中，浮凸在該硬化 的可硬化組合物中的該特徵包括凹訊坑，凸槽。在此等具 體實施例的部分態樣中，該光學媒體係選自以選自CD、 鲁DVD、HD DVD以及Blu-Ray DiscTM的規格為預錄式、單 寫式及可重複寫入式媒體。在此等具體實施例的部分態樣 中，該光學媒體係選自BlU_Ray DiSCTM規格之預錄式、單 寫式及可重複寫入式媒體。在此等具體實施例的部分態樣 中，該光學媒體係Blu-Ray Disc™規格之預錄式媒體。 在本發明的部分具體實施例中提供含有資訊的光學媒 體的製造方法’該方法包括：選取可硬化組合物，該可硬 化組合物包括可聚合材料以及聚合反應起始劑；其中，該 φ可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在^它為}至⑼ mPa· s;其中，該可硬化組合物於硬化時在T^+6〇t的 溫度呈現5至1〇〇 MPa(M如’ 5至8〇 Mpa)的動態儲存模 數（E’）；將未硬化的該可硬化組合物沉積於基材上；令該 沉積的可硬化組合物接觸刺激物而導致該沉積的可硬化組 合物之聚合以形成硬化的可硬化組合物；提供模呈 將該模具壓印至該硬化的可硬化組合物，以在該 硬化的可硬化組合物中形成特徵，其中，該特徵係作為儲 存在該光學媒體中之資訊而可讀取；以及將該模具與該硬 94258 25 200844995 ' 化的可硬化組合物分離。在此等具體實施例的部分態樣 中，該可硬化組合物係經選擇為於硬化成100微米厚度的 、 獨立膜時，其透射率在光儲存媒體的讀取波長時為60至 、100%，例如：65 至 100%、70 至 100%、75 至 100%、75 、至 99%、80 至 99%、或 85 至 99%者。 在本發明的部分具體實施例中，提供含有資訊的光學 媒體的製造方法，該方法包括：選取可硬化组合物，該可 硬化組合物包括可聚合材料以及聚合反應起始劑；其中， •該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25 °C為1至 3,000 mPa · s ;其中，該可硬化組合物於硬化時在T缘值+60 °C的溫度具有5至100 MPa(例如，5至80 MPa)的動態儲 存模數（E’）；將未硬化的該可硬化組合物沉積於基材上； 令該沉積的可硬化組合物接觸刺激物導致該沉積的可硬化 組合物之聚合以形成硬化的可硬化組合物；提供模具；將 該模具壓印至該硬化的可硬化組合物，以在該硬化的可硬 ⑩化組合物中形成特徵，其中，該特徵係作為儲存在該光學 媒體中之資訊而可讀取；以及將該模具與該硬化的可硬化 組合物分離。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化 組合物於硬化成100微米厚度的獨立膜時，在讀取波長該 可硬化組合物係經選擇呈現S 40 nm的光學阻滯，例如： S 35 nm、$ 30 nm、或 S 25 nm 〇 在本發明的部分具體實施例中，該含有資訊的光學媒 體的製造方法復包括，於該模具壓印至該硬化的可硬化組 合物之前，加熱模具、硬化的可硬化組合物及基材中的至 26 94258 200844995 少一者。在此等具體實施例的部分態樣中，於該模具壓印 至該硬化的可硬化組合物之前，該模具及該硬化的可硬化 組合物之溫度係在10°C範圍内，例如，5°c内。在此等具 、 體實施例的部分態樣中，於該模具壓印至該硬化的可硬化 . 組合物之前，加熱該模具。在此等具體實施例的部分態樣 中，於該模具壓印至該硬化的可硬化組合物之前，讓模具 的溫度係夠高，而足以在模具對該硬化的可硬化組合物壓 印時在該硬化的可硬化組合物中開始進一步的熱硬化程序 ® (thermal curing process)。在部分具體實施例中，在該模具 與該硬化的可硬化組合物接觸前，該硬化的可硬化組合物 可經加熱至高於該模具的溫度。達到該模具的熱容量高於 該硬化的可硬化組合物之熱容量的程度時，可導致週期時 間（cycle time)顯著減少（與加熱該模具至模製溫度 (molding temperature)、模製、將該模具冷卻至分離溫度、 以及將該模具與該硬化的可硬化組合物分離相比）。在此等 ⑩具體實施例的部分態樣中，在模製（molding)前，加熱該硬 化的可硬化組合物至其T峰值的25°C範圍内。在此等具體 實施例的部分進一步態樣中，在模製前瞬間，該模具的溫 度與該硬化的可硬化組合物相較，不會低超過35°C的範 圍。 在本發明的部分具體實施例中，該含有資訊的光學媒 體的製造方法復包括，於分離該模具與該硬化的可硬化組 合物前，冷卻該模具、硬化的可硬化組合物及基材中的至 少一者。 27 94258 200844995 1 在本發明的部分具體f施例中，於將該模具壓印至該 硬化的可硬化組合物時，該模具溫度係在該硬化的可硬化 h一 ht:範ffii在㈣具體實施例的部分 、態樣中，於將該模具塵印至該硬化的可硬化組合物時，該 ‘模具溫度係在該硬化的可硬化組合物之τ峰值的2(rc範圍 内。在此等具體實施例的部分態樣中，於將該模具壓印至 該硬化的可硬化組合物時，該模具溫度係在該硬化的可硬 化組σ物之T ♦值的15 C範圍内。在此等具體實施例的部 分態樣中，於將該模具壓印至該硬化的可硬化組合物時， 該模具溫度係在該硬化的可硬化組合物之τ*值的1〇它範 圍内在此荨具體貫施例的部分態樣中，於將該模具壓印 至該硬化的可硬化組合物時，該模具溫度係在該硬化的可 硬化組合物之Τ “的5°C範圍内。 在本發明的部分具體實施例中，於將該模具壓印至該 硬化的可硬化組合物時，該模具溫度係<2〇〇它，例如，工 φ 至 200 C、20 至 200°C、25 至 180°C、25 至 125°C、或 25 至 75°C 〇 在本發明的部分具體實施例中，將該模具壓印至該硬 化的可硬化組合物時之該模具溫度（即，轉印溫度）係高於 其與該硬化的可硬化組合物分離時之溫度（即，分離溫 度）。在此等具體實施例的部分態樣中，該分離溫度係較該 轉印溫度低1至50X，例如，1至20X或1至1〇。(：。 在本發明的部分具體實施例中，以2·75至27.5 MPa 的壓力（即，轉印壓力）將該模具壓印至該硬化的可硬化組 28 94258 200844995 ) 合物。 入你二本發明的部分具體實施例中，該未硬化的可硬化电 ^物係以Μ於該基材上提供硬化的可硬化組合物層的匕量且 :用於該基材上，其中，該硬化的可硬化組合層：有 =㈣均厚度’例如…至斷_至⑽ 至 50// m、或 1 至 25 # m。

、在本毛明的部分具體實施例中，該可聚合材料係經選 括脫模添加劑。在此等具體實施例的部分態樣；，、 :之係選自會選擇性地往該未硬化的可硬化組合 礼界面（air _rface)移動的材料。 在本發明的部分具體實施例中，該含有資訊的光學媒 ^製造方法復包括，對該硬化的可硬化組合物的表面及 二杈具的表面中之至少一者施用脫模添加劑。在此等具體 二加例的分_樣中，該含有資訊的光學媒體的製造方法 復包：％用脫模添加劑於該硬化的可石更化組合物之表 面，其中，將該脫模添加劑於壓印操作期間插入該硬化的 :硬化組合物與該模具之間。在此等具體實施例的部分態 才:中’該含有資訊的光學媒體的製造方法復包括，施用脫 加釗於該模具之表面，其中，將該脫模添加劑於壓印 才木作期間插人該硬化的可硬化址合物與該模具之間。 在本發明的部分具體貫施例中，該可聚合材料係經選 擇以包括.暴聚物；低义單體，其中，該低&單體具有 1 至 _8〇°C 之丁g，例如，_20 至 _60。〇或-50 至-60°C ;高 Tg 單體’其中’該高Tg單體具有50至14(rc^v，例如，g 94258 29 200844995 \ 80至100°c或90至loot：;以及多官能基單體，例如，雙 吕月b單體。在此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚物係 运自重夏平均分子量為300至2,000的雙酚A環氧丙烯酸

酯。在此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚物係選自重 量平均分子量為300至500的2,2，-[(1-曱基亞乙基）二（<1 亞苯基氧亞甲基）]二-環氧乙烧的均聚物的2_丙烯酸酯。在 此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚物為雙酚A二環氧 甘油醚的二丙烯酸酯。在此等具體實施例的部分態樣中， 該寡聚物為烷氧化雙酚A二丙烯酸酯。在此等具體實施例 的部^態樣中，該低I單體係選自丙烯酸C6-C22烷酯以 及丙烯酸C^C：22烷氧酯。在此等具體實施例的部分態樣 中，該低Tg單體係選自2(2_乙氧基乙氧基）乙基丙烯酸酯、 丙烯I兴癸酯及其組合。在此等具體實施例的部分態樣 ^处該回Tg單體為丙烯酸異莰酯。在此等具體實施例的部 :^杈中’該多官能單體係選自己二醇二丙烯酸醋、 -%十二烧二甲醇二丙稀酸酯及其組合。在此等具體實施 =的部分H樣巾，該可聚合材料係經選擇讀包括例如： 聚醚改質聚二甲基⑦魏之脫模添加劑。在此等具體實施 2 =邛刀怨樣中，該可聚合材料係經選擇以包括5〇至Μ 旦Γ 养來物、10至20重量％的低Tg單體、9至重 %的呵Tg單體、10至1β重量％的雙官能基單體、以及 •至U重量％的脫模添加劑。 在本發明的部分具體實施例中，該可硬化組合物 化時係利用下列方法中之至少一者沉積於該基材上 94258 30 200844995

I 軸塗佈（roll coating)、狹缝塗佈（slot coating)、網印 (screening)、旋轉塗佈、片狀模壓式塗佈（patch die coating)、狹縫或擠壓塗佈（slot or extrusion coating)、斜板 - 式或瀑流式塗佈（slide or cascade coating)、淋幕式塗佈； . 滾軸塗佈如輥式刮刀（doctor balde)塗佈（knife over roll coating)、順與逆滾軸塗佈（forward and reverse roll coating);凹板塗佈；浸沾式塗佈；喷灑式塗佈；新月形塗 佈（meniscus coating);刷塗佈；氣刀塗佈；絲網印刷；靜 電印刷；熱印刷製程（thermal printing processes);以及喷 墨印刷。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化組合 物於未硬化時係利用旋轉塗体沉積於該基材上。 所屬技術領域中具有通常知識者咸了解，旋轉塗佈沉 積的該可硬化組合物之厚度與均勻度不僅由該對象組合物 之黏度及流變行為的選擇所控制，亦由該旋轉台之溫度、 旋轉速率以及加速程式（acceleration program)、旋轉時基材 φ上的氣流及旋轉，滾軸（spin bowl)的形狀、以及任何於旋轉 時設定的能量輪入與能量梯度所控制。 在本發明的部分具體實施例中，於至少部分的壓印操 作期間，該模具的溫度為該硬化的可硬化組合物之T峰值的 土25T：，例如：土20。〇、士 15〇C、土 10。(：、或土5〇C。 在本發明的部分具體實施例中，該可聚合的材料係經 選擇以提供呈現50至150°C (例如：50至120°C、50至1〇〇 °C、或50至80°C)之T峰值的硬化的可硬化組合物。 在本發明的部分具體實施例中，該光學媒體包括至少 31 94258 200844995 i 二個資料層（data layer)。在此等具體實施例的部分態樣 中，該光學媒體包括第一資料層L〇，以及第二資料層Li。 在此等具體實施例的部分態樣中，L〇係完全或部分反射 、層。在此等具體實施例的部分態樣中，本發明之未硬化的 .可硬化組合物層係藉由例如旋轉塗佈而施加於該完全或部 分反射層L0 i，接著進行硬化以於L〇上形成硬化的可硬 化組合物層。在此等具體實施例的部分態樣中，該硬化的 ^可硬化組合物接著被給予特徵’其中，該特徵係讀取為資 訊。在此等具體實_的部分g樣巾，彻模具藉由浮凸 的方式給予該硬化的可硬化組合物特徵。在此等具體實施 例的4刀I、木κ中，L1包括具有形成於其中的特徵之該硬化 的可硬化組合物。在此等具體實施例的部分態樣中，⑴复 包括沉積於該硬化的可硬化組合物±的部分&射材料。 + 7貝域中具有通常知識者咸了解，利用例如原 二 == ㈣形成於本發明硬化的可硬化組合物中的 !:Γ=。所屬技術領域中具有通常知識者亦進-步 ::僅==!:硬化的可硬化組合物中的特徵可能 額外的處理(例如，應用部分反射材 ==先㈣材料)就可作光學讀取。 刀八版只施例現於下列實施例中詳述。 於配備機械攪拌器的； g(公克)的雙官能基雙紛反應二中注入下列:5,6〇 ，、長虱丙~酸酯與1，4〇〇 g己二 94258 32 200844995 s 醇二丙稀酸醋掺合（掺合物可自Sartomer Company取得， 為CN104B80) ; 1，300 g的丙烯酸異莰酯（可自Sartomer Company取得，為SR256);以及1，000 g的2(2-乙氧基乙 〜氧基）乙基丙稀酸酯（可自Sartomer Company取得，為 、SR256)。在添加700 g的1-羥基-環己基·苯基-酮（可自Ciba Chemical，Inc·取得，為Irgacure 184)後，混合反應器内容 物10分鐘。將反應器内容物再混合額外的30分鐘。接著 使用孔徑為0.1 # m的Nanoshield過濾器（來自CUNO LLC) ®過濾反應器内容物。然後對已過濾、的材料進行除氣。 f施例2 :可硬化組合物之沉穑（Depositing)輿硬化 (Curing) 使用濺鍍有鋁反射層的聚碳酸酯碟作為基材。利用習 知的旋轉塗佈技術（旋轉速度：5,000 rpm ;旋轉時間：3秒 鐘）將該實施例1的可硬化組合物手動分配至該旋轉中的 基材，該可硬化組合物的量係足以在該基材上提供均一厚 _度為25μιη的未硬化之可硬化組合物層。 實施例3 :未硬化之可硬化組合物之沉積層的輝化 使用中汞壓燈泡（100瓦特/公分燈泡長度）硬化實施例 2所提供的該未硬化之可硬化組合物之沉積層1_·4秒。該 燈泡與該基材間的距離為12公分。該硬化操作於下列條件 下進行： UV^A: 216 mJ/cm2 UV^B: 177 ml/cm2 UV-C: 30 mJ/cm2 33 94258 200844995 ·

I 實施例4 :模具之製備 以脫模添加劑處理具有標準DVD特徵尺寸的鎳製 DVD壓模（DVD stamper)。具體地，將該壓模置於配備有超 、 音波振動器（將之調至40 kHz的頻率）的溶液槽中。該槽中 ^ 内容物包括1%重量百分率（wt/wt)的Z-Tetraol/Vertrel(D。 開啟該超音波振動器，將該DVD壓模浸入槽中30秒，接 著在沒有振動的狀態下進行靜態浸潰15秒。以Vertrel⑧（來 自DuPont)清洗乾淨該處理過的DVD壓模。再以丙酮清洗 參該處理過的DVD壓模。然後以去離子水清洗該處理過的 DVD壓模。接著在120°C熱板上乾燥該處理過的DVD壓 模5分鐘。 實施例5 :壓印搡作 將實施例3中具有該硬化之可硬化組合物的基材，以 及實施例4的處理過之DVD壓模置入EVG520HE半自動 熱浮凸系統（Semi-Automated Hot Embossing System，來自 _ EV Group)的上下夾頭（chuck)間，並關閉浮凸室（embossing chamber)。之後將該£乂〇52011£之上下夾頭加熱至95°(：。 一旦上下夾頭的溫度穩定，集中該夾頭，並在該夹頭間施 予40 kN的壓縮力，促使該模具抵住該硬化的可硬化組合 物達120秒的持續時間。接著於移除該壓縮力前將該夾頭 冷卻至50°C以下。將具有該硬化之可硬化組合物的基材以 及該壓模自該EVG520HE移除。不需額外的力量即將該壓 模自該硬化之可硬化組合物上脫離。 豐施例6 :硬化之可硬化組合物中的複製圖樣之評估 34 94258 200844995

I 利用購自Veeco Co的Dimension 5000 AFM來評估硬 化之可硬化組合物中的複製圖樣。收集10x10//m的影像 以測量訊坑高度。在距磁碟任一邊緣10 mm處選擇位置。 - 以方向角法（Bearing method)計算訊坑高度，並取8個位置 ,的平均值。利用圖樣複製程度（模製磁碟之訊坑高度對壓模 之訊坑高度）來評估該硬化之可硬化組合物的模製行為。所 觀察到的圖樣複製大於94%。 【圖式簡單說明】 •無 【主要元件符號說明】 無 35 94258

Claims (1)

1. 200844995 十、申請專利範圍： •種用於光學儲存媒體的可硬化組合物，該組合物包 括： 、 可4々合材料；以及 , 聚合反應起始劑， 。、其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25 C 為 1 至 3,000 mPa · s ;以及 其中，該可硬化組合物於硬化時具有的動態儲存模 數E’係在τ蜂值+60〇C的溫度為5至l〇〇Mpa。 2. 如申請專利範圍第丨項之可硬化組合物，其中，該可硬 化、、且δ物於硬化成具1 〇〇微米平均厚度的獨立膜時，在 405 nm呈現透射率為6〇至丨〇〇%，以及在4〇5 nm呈現 光阻滯係S40nm〇 3. 如申請專利範圍第丨項之可硬化組合物，其中，該可硬 化組合物於硬化時呈現溫度為30至180。〇之丁蜂值。 鲁4.如申請專利範圍第1項之可硬化組合物，其中，該可硬 化組合物於硬化時呈現具有9至12個1〇倍頻（心流） 之約化頻率的半高寬（FWHM)之tan δ峰值。 5· —種可硬化組合物，該組合物包括： 50至65重量％的寡聚物； 1 〇至20重量％的具有〇至_8〇。〇之Tg的低Tg單體； 9至14重的具有5〇至14〇亡之&的高&單體； 10至16重量％的雙官能基單體； 4至9重量％的光起始劑；以及 94258 36 200844995 1 〇至1·5重量％的脫模添加劑； 。其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25 . °c 為 1 至 3,000 mpa · S ; 、 其中，該可硬化組合物於硬化時在T峰值+60t的溫 度，呈現5至100 MPa的動態儲存模數E，；以及 其中，該可硬化組合物於硬化成具1〇〇微米厚度的 獨立膜時，其透射率在405 nm為60至1 〇〇〇/〇。 籲6. —種包含如申請專利範圍第j項之可硬化組合物的光學 媒體’其中’該可硬化組合物係硬化的可硬化組合物， 其中，該光學媒體包含資訊，以及其中，至少部分的該 資§fl儲存在該硬化的可硬化組合物中。 7· —種含有資訊的光學媒體的製造方法，該方法包括·· 送取可硬化組合物’該可硬化組合物包括·· 可來合材料；以及 * * 聚合反應起始劑； • 其中，該可硬化組合物於硬化時具有的黏度在25 c為1至3，Ό〇〇 mpa · s，以及其中，該可硬化組合物 於硬化時在T❹+ 60°C的溫度呈現5至100 MPa的動態 儲存模數E，； 將未硬化時的該可硬化組合物沉積於基材上； 令該沉積的可硬化組合物接觸刺激物，導致該沉積 的可硬化組合物聚合以形成硬化的可硬化組合物； 提供模具； 將该模具壓印至該硬化的可硬化組合物以在該硬 37 94258 t 200844995 化的可硬化組合物中形成特徵，其中，在該硬化的可硬 化組合物中形成的該特徵係讀取為資訊；以及 、 ㈣模具與該硬化的可硬化組合物分離。 ' 8.如申請專利範圍第7項之方法，其中，該可硬化組合物 '係以足以在該基材上提供平均厚度為以心瓜之該硬 化的可硬化組合物的量沉積於該基材上。 9.如申請專觀圍第7項之方法，其中，該可聚合材料係 經選擇以包括下列者 50至65重量％的寡聚物； 10至20重量％的具有〇至_8〇。〇之1^的低Tg單體； 9至14重量％的具有50至14〇°C之Tg的高Tg單體； 1 〇至16重量％的雙官能基單體； 4至9重量％的光起始劑；以及 〇至1.5重量·％的脫模添加劑；以及 其中’該聚合反應起始劑係光起始劑。 春10.如申請專利範圍第7項之方法，復包括於該模具壓印至 該硬化的可硬化組合物之前，將該硬化的可硬化組合物 加熱至高於該模具的溫度，以致該壓印降低該硬化的可 硬化組合物的溫度。 38 94258 200844995 七、指定代表圖：本案無圖式 (一） 本案指定代表圖為：第（）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

   本案無代表化學式 4 94258