TW200844186A - Pigment composition for color filter, pigment dispersoid for color filter and color filter - Google Patents

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200844186 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 * 本發明係有關於一種適合於製造液晶顯示裝置的彩色 濾光片的藍色像素部之顏料組成物或顏料分散液、及在藍 色像素部使用該顏料組成物或顏料分散液而構成之彩色濾 光片。 【先前技術】 液晶顯示裝置的彩色濾光片具有紅色像素部（R)、綠色 ® 像素部（G)及藍色像素部（B)。該等的各像素部之任一者， 其結構都具有在基板上設置有機顏料分散而成之合成樹脂 的薄膜，有機顏料係使用紅色、綠色及藍色的各色有機顏 料。 該等像素部之中，形成藍色像素部用的藍色有機顏料通 常係使用ε型銅酞菁顏料（C.I.顏料藍15 : 6)，且按照必要 爲了調色，在其中少量倂用紫色有機顏料的二噚哄紫色顏 • 料（C.I·顏料紫23)。 製造彩色濾光片時之有機顏料係要求具有與先前的泛 用用途完全不同的特性，具體上，係要求使液晶顯示裝置 的顯示畫面能夠看得更清楚（高對比）、或是使相同的顯示 晝面能夠更明亮（高亮度化）等。爲了適應如此的要求，多 半是使用平均一次粒徑爲1 0 〇奈米以下之微細化後的粉體 有機顏料，但是使用微細化後的粉體有機顏料所調製而成 的彩色濾光片油墨，存在有必須解決之流動性或光透射性 的課題。例如，應用於液晶顯示器用彩色濾光片的油墨時， 200844186 在玻璃基板上進行旋轉塗布時因印墨的牛頓流動性低落等 會產生塗布不均，且在像素形成後會有因光線透射率不足 致使彩色濾光片的明亮度及對比不足等尙未解決的問題。 在專利文獻1之報告，揭示一種以有機顏料的酸性衍生 物及陽離子性梳形接枝聚合物作爲必要成分之藍色系顏料 分散液，係被微細分散化且牛頓流動性大。但是該方法所 得到的藍色顏料粒子的平均粒徑爲仍然較大之約1 00奈 米，而且牛頓流動性的標準之6rpm/60 rpm的黏度比爲約 2 ·2，非牛頓流動性的影響係強烈地存在，尙未達到需要的 水準。 專利文獻2之報告，揭示一種聚氧化烯改性酞菁系著色 劑，其作爲熱固性樹脂及聚烯烴系材料的著色劑係有用 的。但是關於彩色濾光片用途之記載，該文獻係完全沒有。 [專利文獻1]特開2006-0524 1 0號公報 [專利文獻2]特開平3-Μ9266號公報 【發明內容】 [發明所欲解決之課題] 本發明的課題係解決前述課題，同時得到一種具有藍 色像素部之彩色濾光片，該藍色像素部能夠得到顯示畫面 能夠看得更清楚之高對比且顯示畫面更明亮的液晶顯示裝 置，及一種能夠得到該彩色濾光片之顏料組成物或顏料分 散液。而且，本發明的課題係提供一種能夠維持高電壓保 持率之彩色濾光片用顏料分散液。 200844186 [解決課題之手段] 本發明者等進行硏討在彩色濾光片能夠適合使用之顏 料組成物或顏料分散液時，發現藉由使用特定的銅酞菁胺 磺醯化合物及藍色有機顏料作爲添加劑，能夠解決上述課 題。 亦即，本發明係提供一種彩色濾光片用顏料組成物或顏 料分散液，及在藍色像素部使用該彩色濾光片用顏料組成 物或顏料分散液而構成之彩色濾光片，該彩色濾光片用顏 料組成物或顏料分散液，其特徵係含有通式（1)所示之銅 酞菁胺磺醯化合物及藍色有機顏料，

(其中，式中Y係表示通式（2) Q·-

Ό一(CH2CHO)n-CH2C! Q Q H- (2) (在此，η係4〜100的整數，Q係各自獨立之氫原子或甲基， 200844186 Q’係碳數1〜30的非環狀烴基），a、b、c及d係各自獨立 , 地表示〇〜2的整數，其中至少一個爲1)。 . 而且，提供一種彩色濾光片用顏料分散液，藉由使在 該顏料分散液中所含有的特定成分爲某一定的値以下，能 夠以高値維持彩色濾光片的電壓保持率。 [發明之效果] 依照本發明，能夠提供一種具有藍色像素部之彩色濾光 ^ 片’該藍色像素部能夠得到顯示畫面能夠看得更清楚之高 對比且顯示畫面更明亮的液晶顯示裝置，及一種能夠得到 該彩色濾光片之顏料組成物或顏料分散液。 而且，本發明亦能夠提供一種能夠維持高電壓保持率之 彩色濾光片用顏料分散液。 【實施方式】 [實施發明之最佳型態] 本發明係提供一種彩色濾光片用顏料組成物或顏料分 • 散液，及在藍色像素部使用該彩色濾光片用顏料組成物或 顏料分散液而構成之彩色濾光片。該彩色濾光片用顏料組 成物或顏料分散液，其特徵係含有通式（1)所示之銅猷菁 胺磺醯化合物及藍色有機顏料， 200844186

(2)

Q，一〇一(CH2CHO)n-CH2CK Q Q (在此，n係4〜；100的整數，Q係各自獨立之氫原子或甲 基，Q，係碳數1〜3 0的非環狀烴基），a、b、c及d係各自 獨立地表示〇〜2的整數，其中至少一個爲1)。 本發明的銅酞菁胺磺醯化合物、亦即通式（1) < S ) -10- 200844186 (YHN02S)j

(S02NHY)b

N-Cu—N 1[ J-(S02NHY)c ⑴

N=3 r~N (S02NHY)d

所示之銅酞菁胺磺醯化合物，可舉出例如以至少1個以 上之胺磺醯基取代酞菁環而成的化合物。所導入的胺磺醯 基若是每1個酞菁環具有至少1個時沒有特別限定’以1 個或2個爲佳，以1個爲更佳。取代基的位置沒有特別限 定。 在本發明之通式（1)之Y係聚環氧烷部分。γ係環氧乙 烷聚合物及環氧乙烷/環氧丙烷共聚物等所有的聚環氧 烷，亦可以是嵌段。較佳是Y係具有通式（2) (2)

Q’—Ο—(CH2CHO)n-CH2CK Q Q (在此，η係4〜100，Q係各自獨立的氫原子或甲基，Q’係 碳數1〜30的非環狀烴基）之聚環氧烷聚合物，以按照在彩 色濾光片用顏料組成物所使用的溶劑，來使其親水性或親 油性最佳化爲佳。在此，Q’係碳原子數1〜3 0的非環狀烴 基，可以是直鏈狀烴基，亦可以是分枝狀烴基，烴基可以 -11- 200844186 是飽和烴基亦可以是不飽和基烴基之任一者。此種非環狀 烴基可舉出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 異丁基、正戊基、正己基、正辛基、2-乙基·己基、正癸基、 硬脂醯基、正二十四烷基、正三十烷基等的直鏈狀或分枝 狀飽和烴基。 又，直鏈狀或分枝狀不飽和烴基之烴基亦可以具有雙鍵 或參鍵，可舉出例如乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、 戊烯基、異戊二烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、 香葉草基、乙炔基、2 -丙炔基、2 -戊烯-4 -烯基等直鏈狀或 分枝狀不飽和烴基。 聚環氧烷部分的重複數η以4以上、1 〇〇以下爲佳，以 5以上、8 0以下爲較佳，以1 0以上、5 0以下爲更佳。重 複數小於4時與分散介質之親和性不足，大於〗00時會有 分散安定性低落的傾向。 在本發明所使用之通式（1 )所示的銅酞菁胺磺醯化合物 能夠藉由眾所周知的方法非常注意地組合、例如使銅酞菁 胺磺醯氯與在聚醚主鏈的末端具有胺之聚醚胺（以下，略記 爲「聚醚一胺」）反應來製造。原料之銅酞菁胺磺醯氯能夠 藉由銅酞菁與氯磺酸及/或氯化亞硫醯基反應而得到。另一 方的原料之聚醚一胺能夠依照眾所周知常用的方法來得 到。例如能夠藉由使用鎳/銅/鉻觸媒將位於聚醚骨架末端 的羥基還原性地胺化來得到，亦可藉由光延反應 (Mitsunobu reaction)(參考文獻：合成（Synthesis)， -12- 200844186 1 -2 8( 1 9 8 1年）），加以醯亞胺化後，藉由肼還原加以胺化（參 考文獻：Chem· Commun·，2062-2063(2003 年））來得到。聚 醚一胺係以市售品的方式提供，例如有來自美國Huntsman Corporation 之「JEFFAMINE(商品名）Μ 系列」。 本發明所使用之通式（1)所示之銅酞菁胺磺醯化合物可 舉出例如以下通式（3)的化合物，但是未限定於此。

(其中，式中之Q係表示氫原子或甲基。η係4〜100) 本發明所使用的藍色有機顏料能夠使用酞菁顏料或是 φ 標準還原藍顏料。考慮應用在彩色濾光片藍色像素部時， 就色相等而言，以使用ε型酞菁顏料爲更佳。 又’爲了帶紅色，亦可倂用紫色顏料。紫色顏料可舉出 例如二噚哄系紫色顏料之C .：[•顏料紫2 3、同3 7等。 本發明的顏料組成物中，通式（1)所示之銅酞菁胺磺醯 化合物與藍色有機顏料的質量比沒有特別限制，可舉出銅 酞菁胺磺醯化合物/藍色有機顏料=5/95〜95/5，以 5/95〜70/30 爲佳，以 10/90〜60/40 爲較佳，以 20/80〜50/50 -13- 200844186 爲更佳。通式（1 )所示之銅酞菁胺磺醯化合物小於5質量份 、 時，無法期待對比，大於70質量份時對色相的影響變大， / 乃是不佳。 在本發明所稱顏料組成物，係指含有通式（1)所示之銅 駄菁胺磺醯化合物、藍色有機顏料以及按照必要的調色用 顏料之粉末狀或糊狀的混合物。可舉出例如紫色顏料之前 述的C.I.顏料紫23、37、紅色顏料之C.I·顏料122等，但 _ 是未限定於此等顏料。 又，在本發明所稱顏料分散液係指將顏料組成物分散 於有機溶劑而成的混合液。 本發明的顏料組成物在液體介質中的分散性、分散安 定性高，後述之藍色顏料分散液中的顏料粒子係分散成微 細的粒子，分散液的黏度低且維持高牛頓流動性而安定， 因此，製成彩色濾光片藍色像素部時，能夠形成均質的塗 膜而得到對比及光線透射率任一者都高的彩色濾光片。 ^ 所使用的有機溶劑可舉出例如甲苯或二甲苯、甲氧基 苯等的芳香族系溶劑；乙酸乙酯或乙酸丁酯、丙二醇一甲 基醚乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸酯、二甘醇甲基醚乙酸 酯、二甘醇乙基醚乙酸酯、二甘醇丙基醚乙酸酯、二甘醇 丁基醚乙酸酯等的酯系溶劑；乙氧基丙酸乙酯等的丙酸酯 系溶劑；甲醇' 乙醇等的醇系溶劑；丁基賽路蘇、丙二醇 一甲基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇二甲基醚等的醚系溶劑； 甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等的酮系溶劑；己烷 -14- 200844186 等的脂肪族烴系溶劑；n，n-二甲基甲醯胺、r ·丁內醯胺、 〜 N-甲基-2-吡咯啶酮、苯胺、吡啶等的氮化合物系溶劑；r -丁內酯等的內酯系溶劑、如胺基甲酸甲酯與胺基甲酸乙酯 之48 : 5 2的混合物之胺基甲酸酯等。 在此，對比係指將使2片偏光板的偏光方向平行並夾入 被測定物時之透射光線強度，除以使2片偏光板的偏光方 向垂直並夾入被測定物時之透射光線強度而成。 又，雖然可以只有使用本發明的顏料組成物作爲彩色濾 ^ 光片藍色像素部的藍色顏料，但是按照必要，爲了提升彩 色濾光片用顏料分散液及油墨的黏度特性及分散安定性， 添加顏料衍生物亦是有效的。此顏料衍生物能夠使用眾所 周知之任何物，以使用下述通式（4)的顏料衍生物爲佳。 P-(A-Y)n ⑷ (式中，P係表示酞菁、標準還原藍、二噚畊紫殘基，A係 Φ 表示直接結合或二價的連結基，γ係表示第1〜3級胺基或 雜環殘基，而且η係表示1〜4)，具體上，以酞菁、標準還 原藍、二噚阱紫的酞醯亞胺甲基衍生物、同磺酸衍生物、 同Ν-(二烷基胺基）甲基衍生物、同Ν-(二烷基胺基烷基）磺 醯胺衍生物爲佳。在該等顏料衍生物更添加1級胺、2級 胺、3級胺、4級胺、伸乙二胺等胺而使用亦佳。 本發明的顏料組成物能夠依照先前眾所周知的方法來 形成彩色濾光片藍色像素部。使用該顏料組成物來製造彩 -15- 200844186 色濾光片藍色像素部時，以顏料分散法爲佳。 、 該方法之代表性的方法係光微影法，該方法係將後述 . 之光硬化性組成物塗布在彩色濾光片用的透明基板之設置 有黑色矩陣側的面，並加熱乾燥（預烘烤）後，透過光罩照 射紫外線來進行圖案曝光，且使對應像素部位置的光硬化 性化合物硬化後，使用顯像液將末曝光部分顯像，並除去 非像素部來使像素部固著於透明基板之方法。該方法係在 I 透明基板上形成由之光硬化性組成物的硬化著色皮膜所構 成的像素部。 藉由重複前述的操作，紅色、綠色及藍色各顏色地調 製後述的之光硬化性組成物，能夠在規定位置製造具有紅 色、綠色及藍色的著色像素部之彩色濾光片。從本發明的 顏料組成物能形成藍色像素部。又，能夠使用眾所周知常 用的紅色顏料及綠色顏料來調製用以形成紅色像素部及綠 色像素部之光硬化性組成物。 • 形成紅色像素部之顏料可舉出例如C.I.顏料紅177、 同209、同254等，形成綠色像素部之顏料可舉出例如〇.1. 顏料紅7、同1 0、同3 6、同4 7、同5 8等。形成該等紅色 像素部及綠色像素部亦可以倂用黃色顏料。隨後，按照必 要爲了使未反應的之光硬化性組成物熱硬化，亦可將彩色 濾光片全體加熱處理（後烘烤）。 將後述之光硬化性組成物塗布在玻璃等的透明基板上 之方法，可舉出例如旋轉塗布法、輥塗布法及噴墨塗布法 -16 - 200844186 等。 、 塗布於透明基板後之光硬化性組成物的塗膜之乾燥條 , 件係因各成分的種類、調配比率等而異，通常係在5 0〜1 5 0 °C、1〜1 5分鐘左右。又，光硬化性組成物的光硬化所使用 的光線係以200〜5 0 0奈米的波長範圍之紫外線、或是可見 光爲佳。能夠使用各種光源來發射該波長範圍的光線。 顯像方法可舉出例如浸潤法、浸漬法及噴霧法等。在 0 光硬化性組成物的曝光、顯像後，係水洗形成有必要顏色 的像素部之透明基板並乾燥。如此進行所得到的彩色濾光 片係藉由熱板、烘箱等加熱裝置，在1 0 0〜2 8 0 °c加熱處理 規定時間（後烘烤），來除去著色塗膜中的揮發性成分，同 時使在光硬化性組成物的硬化著色皮膜中殘留的未反應光 硬化性化合物產生熱硬化，來完成彩色濾光片。 用以形成彩色濾光片的藍色像素部之光硬化性組成 物，能夠藉由以本發明方法的顏料組成物及光硬化性化合 φ 物作爲必要成分，且按照必要倂用有機溶劑、分散劑及熱 塑性樹脂，將該等混合來調製。對形成藍色像素部之著色 樹脂皮膜要求具有經得起在彩色濾光片的實際生產所進行 的烘烤等之強韌性等的情況，在調製前述光硬化性組成 物，不只是光硬化性化合物，倂用該熱塑性樹脂係不可缺 少的。倂用熱塑性樹脂時，有機溶劑以使用能夠將其溶解 者爲佳。 前述光硬化性組成物的製造方法，通常的方法係倂用本 -17· 200844186 發明方法的顏料組成物、按照必要之有機溶劑及分散劑， 並將該等混合且進行攪拌分散來使其均勻，首先調製用以 形成彩色濾光片的藍色像素部之顏料分散液後，對此添加 光硬化性化合物及按照必要之熱塑性樹脂或光聚合引發劑 等而成爲前述光硬化性組成物。 在此，分散劑能夠使用例如 BYK-Chemie公司製的 DisperBYK130、同 161、同 162、同 163、同 170、EFKA 公司製的EFKA46、EFKA47等。又，亦可倂用調平劑、偶 合劑及各種界面活性劑等。 有機溶劑以丙酸酯、醇系、醚系、酮系、氮化合物系 及內酯系等極性溶劑且水可溶者爲佳，具體上，可舉出前 述有機溶劑。又，使用水可溶的有機溶劑時，亦可以對此 倂用水。 調製光硬化性組成物時所使用的熱塑性樹脂，可舉出 例如胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、 聚醯亞胺系樹脂、苯乙烯順丁烯二酸系樹脂及苯乙烯順丁 烯二酸酐系樹脂等。 光硬化性化合物可舉出例如1，6 -己二醇二丙烯酸酯、 乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯 酸酯、雙（丙烯醯氧基乙氧基）雙酚A、3-甲基戊二醇二丙烯 酸酯等之2官能單體；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊四 醇三丙烯酸酯、參（2-羥乙基）異氰酸酯、二新戊四醇六丙烯 酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯等分子量比較小的多官能單 -18- 200844186 體；及如聚酯型丙烯酸酯、聚丙烯酸胺基甲酸酯、聚醚型 丙靖酸酯等分子量比較大的多官能單體。 光聚合引發劑可舉出例如乙醯苯、二苯基酮、苄基二 甲基縮酮、過氧化苯甲醯、2-氯噻噸酮、1，3-雙（4，-疊氮亞 苄基）-2-丙烷、ι，3-雙（4-疊氮亞苄基丙烷-2，-磺酸及 4,4’-二疊氮芪_2,2’-二磺酸等。 使用前述的各種材料並換算爲質量時，每100份本發 明的方法所製造的顏料組成物與3 0 0〜1 〇 〇 〇份的有機溶 劑、及按照必要之1〜1 0 0份的分散劑攪拌分散使均勻，能 夠得到前述顏料分散液。接著，在該顏料分散液，每1份 本發明的顏料組成物添加熱塑性樹脂與光硬化性化合物合 計爲3〜20份，按照必要每1份光硬化性化合物添加〇.〇5〜3 份的光聚合引發劑，及按照必要更添加有機溶劑並攪拌分 散使均勻，能夠得到用以形成彩色濾光片藍色像素部之光 硬化性組成物。 顯像液能夠使用眾所周知常用的有機溶劑或鹼性水溶 液。特別是在前述光硬化性組成物有熱塑性樹脂或光硬化 性化合物，且該等的至少一方係具有酸價並且呈現鹼可溶 性時，使用鹼性水溶液洗淨對於形成彩色濾光片藍色像素 部係有效果的。 顏料分散法之中，已詳述了依照微影法製造彩色濾光 片藍色像素部之方法，但是使用本發明的方法所製造的顏 料組成物所調製而成的彩色濾光片藍色像素部，亦能夠使 -19- 200844186 用其他的電極沈積法、轉印法、膠微粒電解法、PVED (光 電勢電極沈積；Photovoltaic Electrodeposition)法、噴墨 法、翻轉印刷法及熱硬化法等方法形成藍色像素部，來製 造彩色濾光片。 彩色濾光片能夠藉由使用紅色顏料、綠色顏料及本發 明的方法所製造的顏料組成物所得到各色的光硬化性化合 物，在平行的一對透明電極之間封入液晶材料，並將透明 電極分割成不連續的微細區間，同時在該透明電極上之藉 由黑色矩陣區分成格子狀的微細區間的各自，交替地設置 選自紅色（R)、綠色（G)及藍色（B)中任1種顏色的彩色濾光 片著色像素部之方法，或是藉由在基板上形成彩色濾光片 著色像素部後，設置透明電極之方式來得到。 使用依照本發明所得到的顏料分散液而成的彩色濾光 片具有高電壓保持率之特徵。電壓保持率係以較高爲佳， 例如以95 %以上爲佳。電壓保持率低落係意味著將該彩色 濾光片應用於液晶顯示器時，離子性物質等不純物進入液 晶層中。由於該不純物在液晶層移動，會妨礙在一定時間 中保持施加於該液晶層之電壓，會成爲顯示器閃爍的原 因，乃是不佳。 爲了維持高電壓保持率，該分散液所含有的鹼金屬原 子及鹼土類金屬原子的合計必須是300質量ppm以下，且 該分散液的胺價必須是0.40毫克K0H/克以下。 鹼金屬原子可舉出例如鈉或鉀，鹼土類金屬原子可舉 -20- 200844186 出例如鎂或鈣。該分散液所含有的鹼金屬原子及鹼土類金 屬原子的合計大於3 0 0質量ppm時，會造成電壓保持率低 落，乃是不佳。在該組成物中所含有的鹼金屬原子及鹼土 類金屬原子之測定方法，可舉出例如通常眾所周知的電感 耦合電漿發光分光分析法。 又，鹼金屬原子及鹼土類金屬原子的合計小於300質 量ppm時，當然，會成爲該等的離子對之氯等的鹵素原子、 來自硫酸鹽的硫原子等的含量亦會下降，能夠藉由電感耦 合電漿發光分光分析法等通常眾所周知的分析方法來確 認。 又，該分散液的胺價的測定方法通常可舉出AS TM D 2074法，爲了維持高電壓保持率以0.40毫克KOH/克以下 爲佳。大於0.40毫克KOH/克時電壓保持率變低，乃是不 佳。 在本發明之彩色濾光片用顏料分散液中所含有的鹼金 屬原子及鹼土類金屬原子，因爲在製造通式（1)所示的銅酞 菁胺磺醯化合物之製程中所使用的碳酸鈉等無機鹽類殘存 之故’而含有在彩色濾光片用顏料分散液中。 又，胺係由於在製造通式（1)所示的銅酞菁胺磺醯化合 物之製造中所使用之胺類殘存之故，所以含有在彩色濾光 片用顏料分散液中。 在銅酞菁胺磺醯化合物中所含有的鹼金屬原子及鹼土 類金屬原子能夠藉由使用離心分離或液體萃取之水洗等眾 -21- 200844186 所周知的方法來降低’胺能夠使用離心分離、液體竿取或 吸附劑處理等眾所周知的方法來降低。 藉由此等降低方法來降低鹼金屬原子及驗土類金屬原 子、以及胺，能夠成爲本發明之能夠維持筒電壓保持率之 彩色濾光片用顏料分散液。 在本發明的方法所製造的彩色濾光片藍色像素部用顏 料組成物係鮮明性及亮度且儲存安定性及耐熱性優良’而 且更加帶紅色的色相之藍色顏料，除了彩色濾光片用途以 外，亦能夠應用於塗料、塑膠（樹脂成型品）、印刷油墨、 橡膠、雷射、印染、靜電荷像顯像用調色劑、噴墨記錄用 印墨及熱轉印油墨等的著色。 [實施例] 以下，藉由實施例來詳細地說明本發明，當然不必說， 本發明未限定於此等實施例的範圍。又，只要未特別預先 告知，「份」及「％」任一者都是質量基準。 (製造例1) 在692份聚醚一胺之美國Huntsman Corporation製 「Surfonamine B-200」（商品名）（第一胺-末端聚（環氧乙烷/ 環氧丙垸）（5/95)共聚物、數量平均分子量約2，〇〇〇)、66份 碳酸鈉及1 5 0份水的混合物，投入2丨〇份銅酞菁胺磺醯氯 (磺化度=1)，並在5°C〜室溫反應6小時。將所得到的反應 混合物在真空下加熱至9(TC來除去水，得到銅酞菁胺磺醯 化合物（S 1)。 -22- 200844186 (製造例2〜16) 、 除了使用原料係如表1記載的組合以外，與製造例1 同樣地進行，來得到銅酞菁胺磺醯化合物（S2)〜（S16)。又， 製造例12係使用藉由還原胺化反應來將具有分枝C24的烴 基之一烷基聚醚亦即UNIRUB 20MT-2000B(商品名、日本 油脂製）變換成聚醚一胺而成者。

-23- 200844186 [表η

CuPc-SOiCl 聚醚一胺 化合物 磺化度 加入量 非環狀 烴基 Ρ0/Ε0 η 加入量 製造例1 (Si) 1 210份 甲基 29/6 35 692份 製造例2 (S2) 3 210份 甲基 29/6 35 腦份 製造例3 (S3) 1 210份 甲基 38/12 50 讎份 製造例4 (S4) 1 210份 甲基 9/1 10 500份 製造例5 (S5) 1 210份 甲基 12/48 60 翻份 製造例6 (S6) 1 210份 甲基 85/10 95 5000 份 製造例7 (S7) 1 210份 甲基 4/1 5 400份 製造例8 (S8) 1 210份 正丁基 33/0 33 2500 份 製造例9 (S9) 1 210份 正辛基 33/0 33 2500 份 製造例10 (S10) 1 210份 硬脂醯基 34/3 37 2200 份 製造例11 (S11) 1 210份 2-乙基己基 35/0 35 2000 份 製造例12 (S12) 1 210份 分枝C24 20/10 30 2000 份 製造例13 (S13) 1 210份 正三十烷基 35/5 40 3000 份 製造例14 (S14) 1 210份 異丙烯基 40/5 45 5000 份 製造例15 (S15) 1 210份 香葉草基 30/5 35 3000 份 製造例16 (S16) 1 210份 乙炔基 30/5 35 2000 份 <物性評價> 依照以下方法製造彩色濾光片，其評價結果係如表2 所示。 -24- 200844186 [試驗用彩色濾光片的製法] (實施例1) 在3.0份製造例1所得到通式（1)所示之銅酞: 化合物（S1)、10.0份ε型銅酞菁顏料（顏料藍15 : 粒徑爲50奈米品）、0.20份FASTOGEN SUPER RV S (商品名：大日本油墨化學工業（股）公司製 2 3 )、及4 9份丙二醇一甲基醚乙酸酯，添加〇 .: SEPULUH BEADS’並使用油墨調節器（東洋精機 製）分散2小時，來得到藍色顏料分散液。使用分 攪拌75.0 0份該藍色顏料分散液、5.50份聚酯型 樹脂（ARONIX M7100、東亞合成化學工業股份2 5_00份二新戊四醇六丙烯酸酯（KAYARAD DPHA、 股份公司製）、1·〇〇份二苯基酮（KAYACURE BP -1 化藥股份公司製）及13.5份UNIKA-ESTEREFP， 徑1 · 0微米的過濾器過濾，得到彩色光阻。彩色 成爲乾燥膜厚度1微米的方式使用旋轉塗布器塗 1毫米的玻璃上。隨後，以6 0 °C預乾燥5分鐘來形 接著，透過光罩使用紫外線進行圖案曝光後，在 酸鈉水溶液中洗淨未曝光部分後，進而以純水洗 以2 3 0 °C加熱處理所得到的塗膜1 5分鐘來使塗膜 爲彩色濾光片藍色像素部。 (實施例2〜16) 除了使用上述製造例所得到的銅酞菁胺磺 箐胺磺醯 6、平均 VIOLET 、顏料紫 5毫米φ 股份公司 散攪拌機 丙烯酸酯 >司製）、 曰本化藥 00、日本 並使用孔 光阻係以 布在厚度 〖成塗膜。 0.5 %的碳 淨，接著 :硬化，成 醯化合物 -25- 200844186 (S2)〜（SI 6)代替（S1)以外’與實施例1同樣地進行來製造彩 色濾光片藍色像素部。 (比較例1) 未使用銅酞菁胺磺醯化合物並與實施例1同樣地進 行來製造彩色濾光片藍色像素部。 (比較例2) 除了使用7.5份AJISUPER-PB-814(商品名：味之素 Fine-Techno(股）製、不揮發分40%)、9.5份ε型銅酞菁顏 料（顏料藍15 : 6、平均一次粒徑爲50奈米品）及0.5份銅 酞菁一磺酸（酞菁衍生物）代替3.0份銅酞菁胺磺醯化合物 及1 0.0份ε型銅酞菁顏料（顏料藍1 5 : 6、平均粒徑爲5 0 奈米品）以外，與實施例1同樣地進行，來製造彩色濾光片 藍色像素部。 (藍色顏料分散液的牛頓流動性評價） 使用Β型黏度計，測定藍色顏料分散液在2 5 1時之 6 r p m及6 0 r p m的黏度比7。黏度比7小於1 · 8時’判定爲 牛頓流動性優良（〇）、7値爲1.8以上時判定爲非牛頓流動 性佔優勢（X)。 (光線透射率） 使用依照JIS Z8722規定之第一種分光測光器（前述 之分光光度計），對該彩色濾光片藍色像素部測定光線透射 率光譜的光線透射率爲最大的波長（又max = 463奈米）的光 線透射率（T m a X)。 -26 - 200844186 (亮度） 亮度（Y値）係使用OLYMPUS(股）製顯微鏡MX-50及大 塚電子（股）製分光光度計MCPD-3 000，並藉由F10光源測 色來算出色度座標X値及y値，合倂兩色度座標X、y値而 測定在CIE發色系色度之Y値。在此，亮度（Y値）越高時 係評價視覺明亮度越高。 (對比） 將彩色濾光片藍色像素部設置於2片偏光板之間’在 ^ 一方設置光源，且在其相反側設置CCD攝影機，來進行定 亮度。從偏光軸爲平行時與垂直時的亮度（透射光強度）的 比算出。 (塗膜平滑性） 使用原子間力顯微鏡（NanoScope Ilia) ’來測定表面 粗糙度Ra，表面粗糙度Ra値小於2 · 0奈米時’判定塗膜 平滑性優良（〇），Ra値爲2 · 0奈米以上時，判定塗膜平滑 φ 性不良（X)。 (耐熱性） 將該彩色濾光片藍色像素部以25 0 °C加熱1小時’來 評價加熱前後的亮度（Y値）變化。此時的變化率的差異△ Y 爲小於0.5時評價爲〇，0 · 5以上時評價爲X ° -27- 200844186 [表2]

實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 銅酞菁胺磺醯化合物 (S1) (S2) (S3) (S4) (S5) 藍色顏料分散液 (B1) (B2) (B3) (B4) (B5) 牛頓流動性γ判定 1.5 1.6 1.6 1.7 16 〇 〇 〇 〇 〇 光線透射率 91.4 91.3 91.3 91.1 91.2 亮度X 0.156 0.156 0.156 0.156 0.156 y 0.162 0.161 0.162 0.161 0.162 Y 15.4 15.4 15.4 15.1 15.2 對比 1800 1700 1700 1700 1800 塗膜平滑性 〇 〇 〇 〇 〇 耐熱性ZY判定 -0.1 -0.1 -0.2 -0.2 -0 1 〇 〇 〇 〇 〇 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 銅酞菁胺磺醯化合物 (S6) (S7) (S8) (S9) (S10) 藍色顏料分散液 (B6) (B7) (B8) (B9) (B10) 牛頓流動性γ判定 1.5 1.6 1.6 1.5 1.7 〇 〇 〇 〇 〇 光線透射率 91.5 90.1 90.9 91.2 91.0 亮度X 0.156 0.156 0.156 0.156 0.156 y 0.162 0.161 0.162 0.162 0.162 Y 15.4 14.8 15.4 15.4 15.4 對比 1800 1400 1800 1700 1800 塗膜平滑性 〇 〇 〇 〇 〇 耐熱性ZY判定 -0.1 -0.1 -0.1 -0.1 -0.1 〇 〇 〇 〇 〇 實施例11 實施例12 實施例13 實施例4 實施例15 銅酞菁胺磺醯化合物 (S11) (S12) (S13) (S14) (S15) 藍色顏料分散液 (B11) (B12) (B13) (B14) (B15) 牛頓流動性γ判定 1.6 1.5 1.6 1.6 1.6 〇 〇 〇 〇 〇 光線透射率 91.3 91.1 91.0 91.0 91.1 亮度X 0.156 0.156 0.156 0.156 0.156 y 0.162 0.161 0.162 0.162 0.162 Y 15.3 15.0 15.3 15.3 15.0 對比 1700 1800 1700 1700 1700 塗膜平滑性 〇 〇 〇 〇 〇 耐熱性dY判定 -0.1 -0.1 -0.1 -0.1 -0.1 〇 〇 〇 〇 〇 -28- 200844186 [表 3 ] 實施例16 比較例1 比較例2 一 銅酞菁胺磺醯化合物 (S16) 姐 J\\\ 銅酞菁磺酸一 藍色顏料分散液 (B16) (B17) (B18L_^ 牛頓流動性y判定 1.7 10以上 2.8 〇 X X . 光線透射$ — 91.1 88.2 90.3 一 亮度X 0.156 0.156 0.156 y 0.162 0.161 0.161 Y —— 15.3 14.0 14Λ_, 對比 1700 900 «_^ 塗膜平滑性 〇 X X 一 耐熱性ZY判定 -0.1 -0.2 -0.7 〇 〇 ^__ 從表2及表3的結果，實施例i〜1 6所得之使用通式（1) 所示的銅酞菁胺磺醯化合物（S1)〜（S 16)而成的藍色顏料分 散液的牛頓流動性比未含有銅酞菁胺磺醯化合物的情況優 良。且使用化合物（s 1)〜（s 1 6)而成之彩色濾光片’光線透射 率、亮度、對比 '塗膜平滑性及耐熱性比未含有銅酞菁胺 磺醯化合物的情況所得到之彩色濾光片優良’作爲彩色濾 光片的藍色像素部係有用的。 又，使用上述銅酞菁胺磺醯化合物（S1)〜（S16)而成的 藍色顏料分散液的牛頓流動性亦比使用銅酞菁磺酸之&車交 -29- 200844186 例2的情況優良。而且，使用化合物（S1)〜（SI 6)而成之彩色 濾光片，塗膜平滑性及耐熱性比使用銅酞菁磺酸之比較例 m • 2所得到之彩色濾光片優良，作爲彩色濾光片的藍色像素 ^ 部係有用的。 <電壓保持率的評價> 依照以下的方法製造彩色濾光片，並進行評價電壓保持 率。 (鹼金屬類的定量方法） ® 使用電感耦合電漿（ICP)發光分光分析裝置 (PerkinElmer公司製 Ο p i tm a 3 3 0 0 D V)測定稀釋後的標準 溶液，並由所得到的強度製成校正曲線。 在0.25克試料添加6毫升原子吸光分析用60%硝酸， 並使用微波試料分解裝置（AntoPaar公司製 Multiwave 3 0 00)進行濕式酸分解。使用超純水適當地稀釋該試料分解 溶液後，使用ICP分析裝置測定。從預先製成的校正曲線 I 算出試料中的Na濃度。 (電壓保持率的測定方法） 使用東陽Technica製液晶物評價系統6254型，使用以 下條件施加電壓，來測定電壓保持率。 • ITO電極間距離：5〜15微米 •施加電壓脈衝振幅：5 V •施加電壓脈衝頻率：60Hz •施加電壓脈衝幅度：1 6.6 7 m s e c -30- 200844186 (胺價的測定） 依照ASTM D 2074法’使用以下方法進1 a) 精確秤稱0.5〜2克試料（試料量：8克） b) 添加3 0毫升中性乙醇並溶解。 c) 使用0·1莫耳/升乙醇性鹽酸溶液（力價 差滴定。 (滴定量：Acm3) 使用下述式，算出胺價。 胺價= (Axfx0.2x56.108) + S (實施例1 7〜2 2 ) 將1 〇份上述製造例1或8所得到的銅酿 物（S1或8)溶解於100份甲苯而成的溶液， 由分液裝置洗淨，使用與上述實施例1同樣 顏料分散液而成之彩色濾光片的電壓保持率 如表4所示。 又，含有鈉量、及胺價係如表4所示之 所記載的顏料分散液的結果係如表4所示。 測定。 :f)進行電位 菁胺磺醯化合 以蒸餾水並藉 進行所得到的 的測定結果係 比較例3及4 •31- 200844186 [表4] 化合物 洗淨次數 分散液 含有Na (質量ppm) 胺價 (毫克 KOH/克） 電壓保持 率 (%) 實施例17 S1 10次 Β17 25 0.07 97 實施例18 S1 8次 Β18 75 0.13 95 實施例19 S1 5次 Β19 90 0.14 95 實施例20 S8 10次 Β20 20 0.08 97 實施例21 S8 6次 Β21 180 0.36 95 實施例22 S8 5次 Β22 280 0.40 95 比較例3 S1 3次 Β23 375 0.47 55 比較例4 S8 3次 Β24 345 0.47 53

從表4結果，清楚明白使用實施例1 7〜2 1所得到的顏 料分散液而成之藍色顏料分散液與在比較例使用含有鈉量 及胺價各自大於3 00質量ppm及大於0.4毫克KOH/克之顏 料分散液而成的情況比較時，具有高電壓保持率，因而能 夠確認本發明的效果。 【圖式簡單說明】 te 〇 【主要元件符號說明】 Μ 。 -32-

Claims (1)

1. 200844186 十、申請專利範圍： 1·一種彩色濾光片用顏料組成物，其特徵係含有通式（1) 所示之銅酞菁胺磺醯化合物及藍色有機顏料’

   (S02NHY)c ⑴ (其中，式中Y係表示通式（2) Q，一0—(CH2CHO)n-CH2CH- Q Q (2) (在此，11係4〜100的整數，q係各自獨立之氫原子或甲 基，Q ’係碳數1〜3 0的非環狀烴基），a、b、c及d係各 自獨立地表示〇〜2的整數，其中至少一個爲丨）。 2 .如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用顏料組成物，其 中在該通式（1)，a、b、c及d係a + b + c + d=l〜4。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之彩色濾光片用顏料組成 物’其中藍色有機顏料係酞菁顏料或標準還原藍顏料。 4 ·如申請專利範圍第3項之彩色濾光片用顏料組成物，其 中該酞菁顏料係ε型銅駄菁。 5 ·如申請專利範圍第1或2項之彩色濾光片用顏料組成 -33- 200844186 物，其中銅酞菁胺磺醯化合物與藍色有機顏料之質量比 爲銅酞菁胺磺醯化合物/藍色有機顏料= 5/9 5〜95/5。 6 .如申請專利範圍第1或2項之彩色濾光片用顏料組成 物，其中在該彩色濾光片用顏料組成物， 在該組成物所含有的鹼金屬原子及鹼土類金屬原子的 合計，依照電感耦合電漿發光分光分析法測定時，爲0.2 質量％以下，且該組成物的胺價依照AS TM D 2074法測 定時，爲3毫克KOH/克-固體以下。 7 .如申請專利範圍第6項之彩色濾光片用顏料組成物，其 中該鹼金屬原子係鈉、或鉀。 8 .如申請專利範圍第6項之彩色濾光片用顏料組成物，其 中該鹼土類金屬原子爲鎂、或鈣。 9 · 一種彩色濾光片用顏料分散體，其係調配如申請專利範 圍第1至8項中任一項之彩色濾光片用顏料組成物而構 成。 ， 1 0 . —種彩色濾光片，其係在藍色像素部使用如申請專利範 圍第1至8項中任一項之彩色濾光片用顏料組成物、或 如申請專利範圍第9項之彩色濾光片用顏料分散體而構 成。 -34- 200844186 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: Μ 〇

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：