TW200835596A

TW200835596A - Reactively-coupled articles and related methods

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Publication number: TW200835596A
Application number: TW96138232A
Authority: TW
Inventors: Goubert Miguel A Prieto; Peter Sandkuehler; Antonio Batistini; Sandra Hofmann; Stephen F Hahn; Mohamed Esseghir; Monika Plass; Mark F Sonnenschein; H C Silvis; Hamed Lakrout; Kevin J Bouck; Muthu Subramanian; Jinder Jow; Thiam A Lim; Stephen Y Cheng; Lester Yeong
Original assignee: Dow Global Technologies Inc; Global Ind Corp
Priority date: 2006-10-13
Filing date: 2007-10-12
Publication date: 2008-09-01
Also published as: CN101557933A; AR063274A1; US20100136273A1; KR20090080962A; JP5318769B2; BRPI0715572A2; JP2010506751A; RU2009117869A; EP2081766A1; US20080087380A1; WO2008048824A1

Description

200835596 九、發明說明：【發明所屬技術領域】發明領域本發明有關一聚合物物件反應性偶合，其係莽由（&) 5 官能化、氮氧化物-接枝聚合物的反應性偶合，其中該官能基提供偶合位置或(b)在聚合物基質中之級份的黏人性，該聚合物母質含有或由一聚合物、一有機過氣化物及一官能化氮氧化物製成。 10 發明背景非極性聚烯烴在鞋底及中底的應用中為少量，歸因於其對極性基材的不良黏合性。非極性聚稀煙與極性聚合物（如乙烯及未飽和酯的共聚物）的摻合物亦因相同的理由而使其使用受限。尤其是含有乙烯/醋酸乙烯共聚物之 15摻合物亦限制了終產物之性質平衡，例如在磨擦、適用温度、抓力、及可撓性部份。因此，需要對於基材如皮革（天然及合成)及其他極性材料具有改良黏合性的聚烯烴材料。再者，此需要延伸至此些聚烯經材料藉由使用聚胺基甲酸酯黏合劑黏合至此些 20至基材’但不使用特殊之引子（如UV熟化系統）或特殊表面處理(如電暈處理）。詳言之，需要一溶劑性或水性之黏合劑系統。此外，前述需求包括改良之使用壽命、安定性及黏合鍵結的強度劑。亦需要此黏合性實質不影響基本的聚 6 200835596 合物結晶性。再者，亦需要聚烯烴材料黏合至基材的製程可進行的儘可能快速。【發明内容】 5 發明概要本發明為一由一物件黏合鍵結至一片層材料而形成的結構物件，其係藉由（a)官能化氮氧化物的反應性偶合，或(b)在聚合物母質中之組份的黏合性，該聚合物母質含有或由一聚合物、一有機過氧化物及一官能化氮氧 10 化物製成。此最初物件為可膨脹的。其亦可為極性或非極性。相似地，片層材料可為極性或非極性。描述本發明之其他實施例，包括其他物件及製備此物件的方法。本發明之有用物件包括鞋外底及中底、塗料、雙料成型物件、阻風雨物件、襯墊、外廊、耐用物件、輪胎、結 15 構板、休閒及運動器材發泡體、能源管理發泡體、聲量管理發泡體、絕緣發泡體、其他發泡體、車用零件（包括緩衝板帶、垂直面板、軟熱塑性聚烯烴皮革、及内部飾條）、玩具、支撐膜（包括單層及共擠壓膜）、玻璃層合物、皮革物件 (合成及天然）、個人保健及衛生物件、其他金屬層合物、木 20 材複合物、車用皮帶、軟管、管、傳輸帶、鞋、運動用品、及填充物件。 t實施方式]1 較佳實施例之詳細說明在一第一實施例中，本發明為一結構物件，其之製 200835596 備係由（a)由一含有一官能化-氮氧化物-接枝聚合物的含氮氧化物聚合組成物形成一物件，其中該官能基為一可共價鍵結至氮氧化物之第一官能基且可用於反應性偶合至一第二' 互補官能基；（b)—含有官能化偶合劑之黏合劑， 5 其具有一可與第一官能基反應性偶合的第二官能基；及0) 一片層材料藉由反應性偶合黏合劑之第二官能基與官能化 -氮氧化物·接枝聚合物之第一官能基黏合鍵結至一形成的物件。此官能化-氮氧化物-接枝聚合物係如官能化氮氧化 10物與多種聚合物的自由基反應之反應產物而製備。此些聚合物較佳地為烴且包括如合宜之聚合物如乙浠/丙烯橡膠、乙烯/α-烯烴共聚物、乙烯均聚物、丙浠均聚物、乙烯/未飽和酯共聚物、乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物（包括乙烯/丙烯/二烯單體）、乙烯/苯乙烯異種共聚物、鹵化乙烯 15 聚合物、丙烯共聚物、天然橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、本乙細/ 丁一/本乙稀嵌段共聚物、苯乙烤/乙稀/ 丁二稀/ 本乙炸共ΧΚ物、+ 丁一細橡膠、丁基橡膠、氯丁烯橡膠、氣石頁化聚乙細橡胳、乙細/二細共聚物、及猜橡膠、及豆等的摻合物。此聚合物可為非極性或極性。 2〇關於合適的乙細聚合物’此聚合物通常還屬於四個主要的分類：（1)南度支化；（2)異質地線性；（3)同質地支化線性；及（4)同質地支化實質線性。此些聚合物可以 Ziegler-Natta催化劑、茂或釩基單點催化劑，或幾合限制之單點催化劑製備。 8 200835596 高度支化之乙烯聚合物包括低密度聚乙烯(LDPE)。此些聚合物可以一自由基起始劑在高温及高壓下製備。可替代地，其等可以一配位催化劑在高温及相對低壓下製備。此些聚合物具有以ASTM D-792量測為介於0.910 g/cm3至 5 0.940 g/cm3間的密度。異質線性乙烯聚合物包括線性低密度聚乙烯 (LLDPE)、超-低密度聚乙烯(ULDPE)、非常低密度聚乙烯 (VLDPE)及高密度聚乙烯(HDPE)。線性低密度乙烯聚合物具有介於0.850 g/cm3至0.940 g/cm3間之密度及一以ASTM 10 1238條件I下量測之每10分鐘介於〇·〇ΐ至1〇〇克間的熔融指數。較佳地，此熔融指數為。且，較佳地，LLDPE為一乙烯及至少一具有3至18碳原子之α-烯烴的異種共聚物，且該 α-烯烴較佳為具有3至8碳原子。較佳之共聚單體包括^丁烯、4-甲基-1-戍烯、1-己烯、及1_辛烯。 15 超-低密度聚乙烯及非常低密度聚乙烯已知為可替換的。此些聚合物具有介於0.870 g/cm3至0.910 g/cm3間的密度。高密度乙烯聚合物通常為具有介於0.941 g/cm3至0.965 g/cm3間的密度之均聚物。同質地支化線性乙烯聚合物包括同質LLDPE。均勻支 20化/同貝聚合物為指一聚合物，在該聚合物中共聚單體為無規分佈於一特定異種共聚物分子中且其中在該異種共聚物中異種共聚物分子中具有一相似之乙烯/共聚單體比0 同貝-支化貫質線性乙稀聚合物包括⑷C2-C2〇浠烴之 9 200835596 均聚物，如乙烯、丙烯、及4-甲基-1-戊烯，（b)乙烯與至少一C3-C2〇 α-烯烴、C2-C2〇乙烯化之未飽和單體、C4-C18: 烯烴、或該些單體的組合之異種共聚物，及(c)乙烯及至少一C3-C2〇 α-稀烴、二烯烴、或乙烯化未飽和單體與其他 5 未飽和單體的組合之異種共聚物。此些聚合物通常具有介於0·850 g/cm3至0.970 g/cm3間的密度。較佳地，密度為介於0·85 g/cm3至0.955 g/cm3間，尤以介於0.850 g/cm3至〇*920 g/cm3間的密度為最佳。合適之乙烯/α-烯烴異種共聚物包括異種共聚物為·· 10 ⑻具有1.7至3.5之Mw/Mn、至少一溶點（Tm，。〇)及一以g/cm3單位之密度(d)，其中Tm與d的數值相對如下關係··

Tm > -2002·9 + 4538.5(d) - 2422.2(d)2 ;或 (b) 具有1.7至3.5之Mw/Mn，其特徵在於熔化熱，單位為J/g之ΔΗ ’及一定義為在最高DSC峯及最高CRYSTAF秦 15間的温度差的△值（ΔΤ，°C)，其中ΔΤ及ΔΗ之數值具有下列關係：當 ΔΗ大於0且尚至 130 J/g’ At > _〇 1299(△ Η) + 62.81 當 ΔΗ大於 130 J/g，ΔΤ 匕48QC 其中CRYSTAF条使用至少5百分比之累積聚合物測定，且若少於5百分比之聚合物具有一可辨識之crystaf峯，則CRYSTAF温度為30°C ;或 (c) 特徵在於以一乙稀/α-婦經異種共聚物之壓縮模製膜在300百分比應變及1循環測量用百分比表示之彈性回 10 200835596 復，且具有一密度(d，g/cm3)，其中當乙烯/α-烯烴異種共聚物為實質無交聯相時，Re及d的數值滿足下列關係： Re>1481-1629(d);或 (d) 具有一當使用TREF分量時在40°C與130°C間淋洗 5 的分子分量，其特徵在於該分量具有一比在相同温度間淋洗之可相比無規乙烯異種共聚物分量高至少5百分比的费莫耳共聚單體含量，其中該相比較的無規乙烯内異種共聚物具有相同之共聚單體且具有為該乙烯/α-烯烴異種共聚物在10百分比内的熔融指數、密度及莫耳共聚單體含量（基 10 於全部的聚合物）；或 (e) 在25°C具有一儲存模數，G，(25°C)，及在100。(：的儲存模數，G’(100°C)，其中g，(25°C)與G，(100°C)的比例在 1:1至9:1範圍間。其他可用的乙烯/心烯烴異種共聚物為 15 當使用11^1^分量時在介於40°C至130°C間洗提具有一分子分量，其特徵在於該分量具有一至少〇·5且高至 ι·〇的肷段指數及一分子量分佈（Mw/Mn)大於13;或(的具有一平均嵌段指數大於0且高至10及一分子量分佈 (Mw/Mn)大於 1.3。 2〇本發明之乙稀/α·烯烴/二烯異種共聚物具有聚合之乙烯、至少一α·烯烴(例如，一浠烴單體）、及一二烯 (例如，一CVQo二烯單體)於其内。較佳地，乙烯存在量以ASTM D-3900測定為介於2〇質量百分比至9〇質量百分比範圍間。 11 200835596 α-烯烴可為一脂族或一芳香族化合物，且可含有乙烯化未飽和或一環化合物，如苯乙稀、ρ_甲基苯乙烯、環丁烯、環戊烯及冰片烯，包括在5及6以Cl_c2〇烴基取代之冰片細。此α-稀fe較佳為一脂族化合物，較佳為一& ^16 5脂族化合物，且尤以一C3-C1G脂族化合物為佳。較佳的乙烯化未飽和單體包括4·乙烯環己烯、乙烤環己細及Cs-Cig脂族α-鄉煙(特別是丙稀、異丁稀、1 丁稀、 1_戊烯、1-己烯、3-甲基小戊烯、4_甲基小戊烯、L辛婦、 1-癸烯及1-十一石反稀）。-較佳的CVCi。脂族α_烯烴為選自由 10丙稀、1-丁烯、己烯及1-辛烯組成的組群中，尤以丙稀為佳0 15 20 二晞單體可為-非共輛二烯烴，其通常做歧聯作用的熟化點。此非共扼二烯煙可為一 C6_C15直鏈、支鏈或環煙二烯。範例之非共輛二烯為直鏈非環二稀，如M.己 -烯及1，5-庚二烯；支鏈非二烯’如5_甲基」，己二烯、2_ 甲基-1,5-己二烯、6_甲基+5.庚二烯、7_甲基]，卜辛二稀、 3,7-二甲基·M辛二烯、3,7_二曱基]，'辛二烯、5,7_二曱基-1’7-辛二稀、π癸二烯、及二氯月桂稀之混合異構物；早環脂環二稀，如Μ環己二浠、丨，5.環辛二浠及丨，5-環十烯；多環脂環融合及橋接環二烯，如四氫茚、甲基四H印’稀基、亞燒基、環烯基及環亞燒基冰片稀，如5· 莫土 2冰片晞(MNB)、5_亞乙基_2_冰片稀(ENB)、5_乙婦广冰片稀、5_丙烯基_2_冰片烯、5_異亞丙基_2_冰片稀、私環戊烯基)_2·冰片烯及5_環亞己基如水片浠。 12 200835596 此二烯較佳為選自由enb、—戸丄一裱戊二烯、1，4-己二烯、 7-甲基-1，6-辛二烯組成的組群中 Y的非共軛二烯，且較佳為 ΕΝΒ、二環戊二烯及14-己二嫌，| 、 _ °碲，尤以ΕΝΒ及二環戊二烯為宜’隶佳為ΕΝΒ。更佳地，當降田一烯為ΕΝΒ，其存在量當以ASTM D-6047測量時為〇·3質*石八貝里百分比至20質量百分比範圍間。此二烯可為-選自由u_戊二埽、❻丁二烯、2_甲基

-U-丁二烯、4_甲基]，3·戊二烯、或以-環戊二烯組成的組群中的共輛二烯。 1〇較佳地，乙烯/α-稀烴/二稀異種共聚物具有-分子量分佈(MW/Mn)為由hl至5，尤以由1.2至4為宜且最佳為由 1.5至3。所有在^⑴間的個別值及次範圍皆包含及揭露於本文中。再者，當以Mooney黏度為特徵時，乙烯/α_烯烴/二烯 ”種/、來物較佳於125 C具有一Mooney黏度(ML(1+4)由5 至50，尤以由10至40為宜，最佳為15至30 (ASTMD1646-06 (Alpha Technologies Rheometer MV 2000)。所有在5至50間的個別值及次範圍皆包含及揭露於本文中。聚合物之 Mooney黏度為指無任何分隔劑及油的“純淨”聚合物。 20 可用於本發明之乙烯/苯乙烯異種共聚物包括實質無規異種共聚物，其係由聚合烯烴單體（亦即、乙烯、丙烯、或α-稀烴單體)與一亞乙基芳香族單體、受阻之脂族亞乙基單體或環脂族亞乙基單體。合宜之烯烴單體含有由2至20 碳原子，尤以2至12碳原子為宜，較佳為2至8碳原子。較 13 200835596 佳之此單體包括乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基_1-戊烯、己烯、及1-辛烯。尤以乙烯及乙烯與丙烯或Cqa-烯烴之組合為佳。合宜地，乙烯/苯乙烯異種共聚物聚合作用組份亦可包括烯化未飽和單體，如應變環稀烴。應變環烯烴之範 5 例包括冰片烯及<^_10烷基-或(：6_10芳基-取代之冰片烯。可用於本發明之乙烯/未飽和酯共聚物可藉由傳統高壓技術製備。未飽和酯可為烷基丙烯酸酯，烷基甲基丙稀酸酯或乙烯羧酸酯。此烷基可具有1至8碳原子且尤以具有1 至4碳原子為宜。此羧酸基可具有至2至8碳原子且較佳為具 10有2至5碳原子。此共聚物為酯共聚單體部份可在共聚物重量之5至50重量百分比範圍間，且較佳為在15至4〇重量百分比範圍間。丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的範例為丙烯酸乙醋、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸曱酯、t_ 丁基丙烯酸酯、心丁基丙烯酸酯、n_丁基曱基丙烯酸酯、及2_乙基己基丙烯 15酸酯。乙烯羧酸酯之範例為醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及丁酸乙烯酯。乙烯/未飽和酯共聚物的熔融指數可在每1〇分鐘為0.5至50克之範圍間。可用於本發明之鹵化乙烯聚合物包括氟化、氯化及溴化烯烴聚合物。此基質烯烴聚合物可為一具有2至18碳原 2〇子之烯烴的均聚物或異種共聚物。較佳地，此烯烴聚合物可為乙烯與丙烯或一具有4至8碳原子之心烯烴單體的異

種共聚物。較佳的a-烯烴共聚單體包括丁烯、4_甲基-L 戊烯、L己稀及L辛烯。較佳地，此i化烯烴聚合物為一氯化聚乙烯。 14 200835596 可用於本發明之丙烯聚合物之例示包括丙烯均聚物及丙烯與乙浠或另一未餘和共聚單體之共聚物。共聚物亦包括三聚合物、四聚物等。基本上，此聚丙烯共聚物包含由丙烯衍生之單體的量為至少60重量百分比。較佳 5 地，丙烯單體為共聚物之至少70重量百分比，尤以至少重量百分比為宜。適於本發明之天然橡膠包括高分子量之異戊二烯聚合物。較佳地，此天然橡膠具有一聚合作用之數平均量為5000及一廣分子量分佈。 10 有用的苯乙烯/丁二烯橡膠包括苯乙烯與丁二烯的無規共聚物。基本上，此些橡膠可藉由自由基聚合作用或陰離子溶液之聚合作用而製備。本發明之苯乙烯/丁二浠/ 本乙細後段共聚物為^一相为離糸統。可用於本發明之苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙体共聚物係由苯乙烯/丁二烯/苯乙 15 烯共聚物的鹵化作用而製備。可用於本發明之聚丁二烯橡膠較佳為〗，4-丁二烯的均聚物。較佳地，本發明之丁基橡膠為異丁烯及異戊二烯的共聚物。基本上此異戊二烯的使用量為介於重量百分比及3.0重量百分比間。 20 對於本發明而言，聚氯丁烯橡膠通常為2-氯-1 3_丁二烯的聚合物。較佳地，此橡膠由乳化聚合作用而製備。此外，聚合作用可在硫的存在下發生以併入至聚合物的交聯中0 較佳地，本發明的骑橡谬為丁二稀與_腈之無規共 15 200835596 聚物。其他可用之自由基可交聯聚合物包括聚矽氧橡膠及氣碳橡膠。聚矽氧橡膠包括具有-Si-0-Si-O-形式之矽氧燒骨架之橡膠。可用於本發明之氟碳橡膠包括亞乙基氟化物與 5 —熟化點單體的共聚物或三聚物以允許自由基交聯。合宜之官能化氮氧化物為受阻之胺衍生的安定有機自由基且包括2,2,6,6-四甲基六氫吡啶烴氧（TEMPO)衍生物。此弟一官能基由氮氧化物的取代基提供且可用於反廣性偶合至一第二、互補官能基。較佳地，受阻之胺衍生的 10安定之有機自由基為雙-TEMPO、羰氫-TEMPO、4-經基 -TEMPO、4-羥基-TEMPO之酯、聚合物-結合TEMp〇、 PROXYL、DOXYL、二-第三級丁基-N_烴氧化物、二甲基一苯基σ比嘻咬-烴氧化物、4-膦缓基-TEMPO、4-胺 •TEMPO、4-異氰酸酯-tempo、或含有一級氫氧基之 15 TEMPO衍生物。較佳地，此官能化氮氧化物的存在量為介於〇〇5重量百分比至10.0重量百分比間，尤以介於〇1重量百分比至5〇重S百分比間為宜。更佳的存在量為介於025重量百分比至2·〇重量百分比間。大致而p g此化之氮氧化物為接枝至一前述之聚合物上以形成官能化-氮氧化物-接枝聚合物，其係藉由自域誘發物種如有機過氧化物及偶就自由基起始劑或輕射作用如電子束。有機過氧化物可經由直接注入而加入。此些自由基誘發物種可與其他自由基起始劑組合使用，如雙異丙 16 200835596 、氣及空氣。富氧環境亦可有機過氧化物的範例包括二〇 °可用的自由基。可用之化二異丙苯，t_ 丁基過氧笨^基過乳-異丙基)苯、過氣氧)切-三曱基環己垸、2,5 ^、U=(第三·丁基過己炔-3、及2,5-二甲基_2,5二二二⑶三-丁基過氧） -有機過氧化物時，需考严丁土過氧)己烷。當選擇用… 而考慮活化作用的相關熱，因為、、舌各

10 ::相關熱可影響過氧化物對特定物件或其製请二: 又…自由基誘發物種的存在量為介於比至爾量百分比間，尤以介於〇 ι重量百重量百分比間為佳。其更佳的存在量為介於㈣重量百八比至2.0重量百分比間。刀如可替代有機過氡化物者，可使用電子束輕射'卿輻射或温度以形成必需用於接枝官能化·氮氧化物至聚人: 15的自由基。 ^

較佳地，此官能化-氮氧化物-接枝聚合物在低剪力速率及長貯留時間條件下製備，以致結果物件可獲得所需要的 .占合等級，但此些參數必需與不需要的特性間達到平衡，如過早的交聯。用於製備物件且定義為（a)的組成物，該組成物包含官能化-氮氧化物-接枝聚合物，其可進一步包含一發泡劑以產生為膨脹形式的物件。發泡劑可為一化學或物理發泡劑。較佳地，此發泡劑為一化學發泡劑。一可用之化學發泡劑的範例為偶氮二曱醯胺。較佳地，當發泡劑為化學發 17 200835596 泡劑時，其存在量介於0.05至6.0 phr間。更佳地，其存在量為介於0.5至5.0phr間，尤以在1.5至3.0phr間為最佳。此外，有機氧化物或自由基誘發物種可以第二量或一過量加入以獲得官能化-氮氧化物-接枝聚烯烴的交聯。 5 用於製備物件且定義為（a)的組成物，該組成物包含官能化-氮氧化物-接枝聚合物，其可更包含一熟化加強劑或一共助劑以助於交聯該形成之物件。可用之熟化加強劑包括聚乙烯劑及含有單乙烯劑，如α-曱基苯乙烯二聚物、丙烯季戊四醇（或季戊四醇三丙烯酸酯）、TAC、TAIC、 10 4-allyl_2-曱氧基苯基丙烯醚、及i，3_二-異丙烯苯。其他可 -用之熟化加強劑包括具有下列化學結構的化合物。

當該組成物含有一熟化加強劑時，熟化加強劑較佳的存在量小於5.0卩111*。更佳的存在量為介於〇1至4()1)1^間， 15 尤以介於0.2至3.0 phr為最佳。 18 200835596 此黏合劑包括多種黏合劑，其含有具有一可與官能化 -氮氡化物-接枝聚合物之第一官能基反應性偶合的第二官能基的官能化偶合劑，。尤其，當第一官能基為一氫氧基或胺基時，範例包括異氰酸酯基黏合劑。 5 此片層材料玎為多種基材。合宜之範例包括極性及非極性材料，如塗料、塗層、膜、皮革（天然及合成）、玻璃、纖維（天然及合成）、木材複合物、填充基材、工程熱塑料，熱塑性彈性體、熱塑性硫化橡膠、奈米複合物、補強水泥、簾布、及不織物。 10 關於簾布，其可由聚乙烯對苯二甲酸(PET)形成。此聚酯可進而以一黏合劑處理，如一包含間苯二酚、甲醛及乙烯ϋ比啶乳膠之黏合劑組成物。可用之乳膠配方的範例包括苯乙烯·丁二烯橡膠、丙烯酸酯樹脂、聚醋酸乙烯酯樹脂、氯丁橡膠、氯磺化聚乙烯及腈或氫化腈橡膠的乳化液。 15 在一較佳實施例中，此黏合劑包含一乳膠。此黏合劑較佳更含有間苯二酚及曱醛。此乳膠最佳為一乙烯吼啶乳膠。尤其此基材或片層材料可包含至少一成份由聚酯樹月曰、聚醯胺樹脂、芳香族醢胺樹脂（aramid resin) '聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、玻璃、棉花、碳纖維、或其等之組 20 合^成。當考慮物件、黏合劑、及片層材料時，黏合物件及片層材料之條件的選擇可影響黏合作用的品質。因此，需要基於如第一官能基、黏合劑、及第二官能基之因素管理黏合作用之活化熱。 19 200835596 本發明之有用物件包括鞋外底及中底、塗料、雙料成

郿、耐用物件、輪胎、結能源管理發泡體、聲量管 Η包體、車用零件（包括緩衝板帶、垂直面板、軟熱難聚_皮革、及内部飾條）、玩具、支撐膜（包括單層及共擠壓膜）、_層合物、皮革物件(合成及天然）、個人保健及衛生物件、其他金屬層合車用皮帶、軟管、管、傳輸帶、鞋、運物、木材籍合物、鱼田i►地、从μ _ 動用品、及填充物件。 10 本實施例現藉由在分開聚合物之促進交聯作用下製備官能化·絲化物_接枝聚合物來描述。需注意在聚合物交聯期間於原位接枝作用亦視為屬於本發明之範圍。此同時發生的接枝及交聯作用咸信可除去一製程步驟且可改良製程的效率。 15 在另一可替代的實施例中，本發明為一結構物件，其之製備係由（a)由一含有一官能化_氮氧化物_接枝聚合物的含氮氧化物聚合組成物形成一物件，其中該官能基為一可共價鍵結至氮氧化物之第一官能基且可用於反應性偶合至一第二、互補官能基及(b)雙料成型聚合物母質，其包 20含一具有能與官能化-氮氧化物-接枝聚合物之第一官能基反應性偶合的第二、互補官能基的有機聚合物。在前述第一實施例中的物件同樣適用於此可替代實施例。有機聚合物可為多種有機聚合物之官能化_衍生物。此些有機聚合物包括前述煙聚合物，包括乙浠/丙烯/二烯單 20 200835596 體、乙烯/丙烯橡膠、乙烯/α-烯烴共聚物、乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯/未飽和酯共聚物、乙烯/苯乙烯異種共聚物、鹵化乙烯聚合物、丙烯共聚物、天然橡膠、苯乙烯/ 丁二烯橡膠、笨乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/ 5乙烯/丁二烯/笨乙烯共聚物、聚丁二烯橡膠、丁基橡膠、氯丁烯橡膠、氯磺化聚乙烯橡膠、乙烯/二烯共聚物、及腈橡膠、及其等的摻合物。其他可用之官能化有機聚合物，視第一官能基而定，匕括承醇、來異氰酸酯、聚胺及其他。當考慮物件及雙料 10成型之聚合物母質時，反應性偶合物件及雙料成型的聚合物母質之條件的選擇可影響偶合鍵結的品質。因此，需要基於如第一官能基及第二官能基之因素管理反應性偶合作用之活化熱。在另一實施例中，本發明可為一用以製備結構層合物件的方去，其包含步驟(a)使用一包含官能化-氮氧化物-接枝聚合物之含氮氧化物聚合組成物形成一結構物件，其中該官能基為一可共價鍵結至氮氧化物之第一官能基且可用於反應性偶合至一第二、互補官能基；（b)選擇一片層材料以黏合鍵結至形成之物件；（c)施用一黏合劑至需要的（丨）形 20成之結構物件或(2)片層材料之結合表面，其中黏合劑包含一具有能與第一官能基反應性偶合的第二官能基之官能化偶曰背]’（d)接近的置放形成之結構物件與片層材料，以致黏口劑可使該物件與該片層材料彼此固定；及卜)反應性 —d b剤之弟一官能基與官能化-氮氧化物_接枝聚合物 21 200835596 之第一官能基以黏合鍵結該片層材料至該物件。在另一實施例中，本發明為一用以製備結構塗層物件的方法’其包含步驟⑻使用一包含官能化_氮氧化物_接枝聚合物之含氮氧化物聚合組成物形成一結構物件，其中該 5官能基為一可共價鍵結至氮氧化物之第一官能基且可用於反應性偶合至一第二、互補官能基；（b)選擇一塗層材料以黏合鍵結至形成之物件；（c)施用一黏合劑至需要的形成之結構物件之結合表面，其中黏合劑包含一具有能與第一官能基反應性偶合的第二官能基之官能化偶合劑；（d)施用塗 10層材料至在步驟(c)中施用黏合劑之物件表面上，及(e)反應性偶合黏合劑之第二官能基與官能化—氮氧化物_接枝聚合物之第一官能基以黏合鍵結該塗層至該物件。在此貫施例中，塗層材料可為任何需要黏合至物件的材料。合宜的範例包括塗料、覆蓋物及絕緣材料。此塗 15層可含有一適於與第一、第二、或二者官能基反應性偶合的官能基。在另一實施例中，本發明為一用以製備結構雙料成型物件的方法，其包含步驟(a)使用一包含官能化_氮氧化物_ 接枝聚合物之含氮氧化物聚合組成物形成一結構物件，其 20中該官能基為一可共價鍵結至氮氧化物之第一官能基且可用於反應性偶合至一第二、互補官能基；（b)選擇一雙料成型聚合物母貝’该母貝包’具有可與官能化-氮氧化物_ 接枝聚合物的第一官能基反應性-偶合之第二、互補官能基的有機聚合物；（c)施用雙料成型聚合物母質至需要的該 22 200835596 成形之結構物件的結合表面；及(d)反應性-偶合雙料成型聚合物母質之第二官能基與官能化-氮氧化物-接枝聚合物之第一官能基以結合雙料成型聚合物母質至該物件。再另一實施例，本發明為由一黏合鍵結至片層材料之 5物件而形成的結構物件，其係藉由一聚合物、一有機過氧化物及一官能化氮氧化物製成或含有該些成份的聚合物母質成份之黏合作用。在此實施例中，聚合物母質用於形成物件。前述之聚合物、有機過氧化物及官能化氮氧化物可用於此實施例中。 10 尤其，此實施例中的發明為一由下列製成的結構物件(a)由一聚合物、一有機過氧化物及一官能化氮氧化物製成或含有該些成份的聚合物母質製成之物件，其中該官能基為一可共價鍵結至氮氧化物之第一官能基且可用於反應性偶合至一第二、互補官能基；（b) —黏合劑，其包含一具 15有能與第一官能基反應性偶合的第二官能基之官能化偶合劑；及(c)一片層材料黏合鍵結至形成之物件，其係藉由反應性-偶合黏合劑之第二官能基與聚合物母質之第一官能基。可替代的，本實施例包括一由下列製成的結構物件(a) 由一聚合物、一有機過氧化物及一官能化氮氧化物製成或 20含有該些成份的聚合物母質製成之物件，其中該官能基為一可共價鍵結至氮氧化物之第一官能基且可用於反應性偶合至一第二、互補官能基及(b) —雙料成型聚合物母質，該母質包含一具有可與官能化-氮氧化物-接枝聚合物的第一 S月b基反應性-偶合之弟一、互補官能基的有機聚合物。 23 200835596 在一較佳實施例中，官能化-氮氧化物-接枝聚合物為一乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物之官能化衍生物。在本文中，官能化-氮氧化物-接枝聚合物係由一含有9〇至99 8重量百勿比之乙稀/α-烯經/一烯異種共聚物、由〇·1至1〇重量百分 5比之官能化-氮氧化物、及由〇·1至10重量百分比之有機過氧化物的組成物製備。更佳地，乙烯/α_烯烴/二烯異種共聚物存在量為介於94至97重量百分比間。且，更佳地，乙烯/(χ· 烯經/二稀異種共聚物為一epdm。在此較佳實施例中，官能化氮氧化物較佳的存在量為由〇·5至5重量百分比間。 10本實施例之較佳官能化氮氡化物為4_羥基-TEMPO。在此實施例中’此有機過氧化物較佳的存在量為由〇.5至3重量百分比間。實施例下列非限制的實施例為用以說明本發明。 15 f施例1及比較實族你17 一 B此化氮氧化物-接枝聚合物由Affinity EG8200 乙稀/1-辛烯共聚物、4-羥基-TEMPO及Perkadox 1440™二 (第三丁基過氧異丙基）苯製備。此乙烯/1-辛烯共聚物具有溶融指數為每分鐘5.0公銖且密度為0.87 g/cm3並可由陶氏 20化學公司購得。4·羥基-TEMPO可由A. H. Marks購得。 Perkadox 144〇tm二（第三丁基過氧異丙基）苯為用以起始 4’基-TEMPO在乙烯/1-辛烯共聚物上自由基接枝作用的過氧化物。Perkadox 144〇tm二（第三丁基過氧異丙基）苯具有一公稱分解温度（在12分鐘内90百分比之過氧化物分解 24 200835596 的温度）為175°C且在140°C的半衰期為94分鐘。其可由 Akzo Nobel Chemicals BV購得。此官能化氮氧化物-接枝聚合物在一實驗室級雙螺桿擠壓機藉由在130 °C假入5重量百分比（“pbw，，)4_羥基 5 -TEMPO、10 pbw Perkadox 1440™二（第三丁基過氧異丙基)苯、及85 pbwAffinity EG8200乙烯/1-辛烯共聚物的乾摻合物以產生一主批料而製備。此主批料在第二輪中於 130 C加入頭外的乙細/1-辛細共聚物稀釋至含有1 pbw 4_ 經基-TEMPO及2 pbw Perkadox 1440™二（第三丁基過氧 10 異丙基)苯的組成物。此結果組成物在Polylab藉由升高温度至180°C於一傲入速率為2 kg/h及150 rpm下反應。此結果官能化氮氧化物-接枝聚合物（實施例1)片狀化並在12(TC壓製成型以產生適於進一步測試的小板。 15 實施例1之官能化氮氧化物-接枝聚合物以使用聚胺基甲酸S旨黏合劑至聚酯織物而評估黏合性。此例示的測試減樣以傅立葉轉換紅外光譜儀分析（Fourier Transform Infrared Analysis，FTIR)呈現接枝度為0.138重量百分比。實施例1說明以DIN 53357 A測定之黏合性為5·73δ 20 N/mm。此比較測試試樣（比較實施例2)使用相同共聚物製備，除了不與官能化_氮氧化物接枝。比較實施例2未呈現任何黏合性。溶劑性黏合性·· 、8-10、及比施例6、7、及11_ 25 200835596 測試試樣由陶氏化學公司之（1) Affinity EG8200及(2) Affinity PF 1140G取得之乙烯聚合物製成之官能化-氮氧化物-接枝聚合物製備。Affinity PF 1140G聚乙烯具有熔融指數為每分鐘1.6公銖且密度為0.8970.87 g/cm3。官能化-氮氧化物-接枝聚合物使用前述實施例所說明的相同方法製備。下層基材為皮革條。使用Pellethane 2355-80AE熱塑性聚胺基甲酸酯（其可由陶氏化學公司購得）做為聚合物而非一乙烯聚合物製得熱塑性聚胺基甲酸酯片材為一比較實施例。引子A pbw 甲基-乙基酮 100 聚胺基甲酸酯黏合劑(溶劑性） 50 聚異氰酸酯交聯劑(溶劑性） 25 黏合劑B pbw 聚胺基曱酸g旨黏合劑(溶劑性) 100 聚異氰酸酯交聯劑(溶劑性）

皮革的分割面以砂紙轉動圓盤機研磨以均勻及短化纖維。此聚合物表面以60級砂紙研磨及粗化並接著以甲苯擦拭清潔。引子A以一刷施用至聚合物基材二次並以一滴管浸濕皮革以施用至皮革。聚合物基材在一烘箱中<5(rc乾燥1〇分鐘。此皮革樣品在<50°C乾燥直至其已乾燥。在基材靜置至冷卻後，黏合劑B以一刷用施用至二基 26 200835596 材。Affinity EG 8200聚合物基材在90°C加熱5分鐘，Affinity PF 1140 G聚合物基材在115-120°C加熱5分鐘，且皮革基材在90°C僅加熱1分鐘。此熱塑性聚胺基甲酸酯片材在烘箱中於115°C加熱5分鐘。此基材彼此抵住壓製以得良好接 5觸。最後，其等在10公分厚的二發泡體間於熱壓機於2(TC 以10巴（bar)壓製1金鐘。此樣品靜置至少過夜以熟化。脫層及黏合力分別在Zwick Tensile Z010機型以一 1〇 kN負載室測量。此測試速度為1〇〇 mm/min且切割試樣條為 15x100 mm 〇 10 表1 實施例3 實施例4 實施例5 比較實施例6 比較實施例7 Affinity EG8200 100 100 100 100 100 4-羥基-TEMPO 1 0.5 0.25 0 0 Perkadox 1440 2 1 0.5 0 3.3 脫層力[N/mm] 6.69 4.97 5.59 1.15 0.99

表2 實施例8 實施例9 實施例10 比較實施例11 熱塑性聚胺基甲酸酯片材 100 Affinity PF 1140 100 100 100 0 4-羥基-TEMPO 0.5 1 0.5 0 Perkadox 1440 1 1 0.6 0 脫層力[N/mm] 4.04 4.00 4.49 3.96 27 200835596 生隹合作用：f施例12-Π 測試試樣由Affinity EG8200取得之乙烯聚合物製成之官能化·氮氧化物-接枝聚合物製備。官能化-氮氧化物_ 接枝聚合物使用前述實施例所說明的相同方法製備。下層基材為皮革條。黏合劑c pbw 聚胺基曱酸酯黏合劑(水性) 100 嵌段聚異氰酸酯月（溶劑性） 5 研磨此聚合物表面並以曱苯清潔。研磨此皮革。此聚合物表面以一刷塗佈一聚異氰酸酯—二醇預聚物的底薄層並在75。(：乾燥40分鐘。黏合劑c刷塗在皮革表面上及聚合物表面上，且聚合物皮革二者皆在40°c乾燥丨小時。將二 °者取出烘箱，烘箱加熱至9〇t：且聚合物及皮革在9〇。〇活化 1·5分鐘。其等然後溫和錘打強行壓合並在熱壓機中於2(rc W巴壓力下壓合1分鐘。脫層及黏合力分別在Zwick Tensile Z010機型以一 1〇 kN負載至測1。此測試速度為1 qq mni/min且切割試樣條為 15 15x100 mm 〇表3 實施例12 實施例13 Affinity EG8200 100 100 4-羥基-TEMPO 1 1 Perkadox 1440 2 2 脫層力[N/mm] 4.77 5.31 28 200835596 雙料成型貫施例14_ 15及比較f施例16 一二醇與異氰酸酯的反應混合物施用至官能化材料的表面。此異氰酸酯與二醇以每官能度為1〇或hl之比例混合（異氰酸酯過量）並倒入至手製模型中的各別官能化材 5 料上。官能化材料的樣品以聚異氰酸酯_二醇預聚物塗上底層。此聚異氰酸酯-二醇預聚物在室温下施用，且此聚合物維持於70°C的烘箱中40分鐘。冷卻的樣品然後雙料成型。黏合性為顥著且介面無法以人工分離。具有未處理 10之聚烯烴的樣品可用手由聚胺基曱酸酯剝離。表4 實施例14 實施例15 比較實施例16 Affinity EG 8200 100 100 100 4-羥基-TEMPO 0.5 1 0 Perkadox 1440 0.5 1 0 聚合物由手剝離否否是

g月色化-氮乳化物·接枝乙嫌7丙嫌/二稀三聚合物：實施例17及18與比輕實施例19 15 實施例17及18由下列組份及比例製備。EPDM分子量為 130,000、密度為0.88、乙烯含量為7〇百分比、5-亞乙基-2- 冰片沐(£^6)含5:為〇·6百分比及Mooney黏度（ML 1+4)在 125 °C測量為20。其可由陶氏化學公司以品牌名 NORDEL™購得。此4-羥基-TEMPO可由A H Marks公司購 29 200835596 付此過氧化一異丙苯可由Atofina/Arkema (Luperox™ DCSC)購得。組份重量克 EPDM —--- 96.4 4-羥基-TEMPO 2.0 過氧化二異丙苯 1.6 實施例17的組份使用一乾摻合方法並涉及在Haake 5混合機中於l〇〇°C混合EPDM本身10分鐘。接著，前述乾摻合物加至混合機中，且結果組成物混合1〇分鐘。在混合期間’混合機温度增加至18〇°C，且在10分鐘混合期維持於此温度。移出組成物，並接著置入一二滾筒研磨機以摻合入填充劑、油及添加劑。 10 貫施例18的組份使用一加成方法並涉及在Haake混合機中於120°C混合EPDM本身10分鐘以熔融樹脂。接著，4-羥基-TEMPO加入至混合機中，且此組成物混合1〇分鐘。接著，DCP加至混合機中，且此組成物再混合 10分鐘。此混合機的温度升高至180°C，且在此温度維持 15 10分鐘。移出組成物，並接著置入一二滾筒研磨機(Well

Shyang Machinery Co· Ltd·，Model No· SYM-8-18)以摻合入填充劑、油及添加劑。實施例17及18與比較實施例19之最終組成物為顯示於下。每一為以公克表示。 20 此碳黑為N550碳黑，且具有42.5 g/kg的碘吸附性並可 30 200835596 由D C Chemical公司購得。Sunflex 2280燃點為312 °C且可由曰本太陽油有限公司（Japan Sun Oil Company Ltd)購得。氧化鋅（白封等級）可由美國鋅(US Zinc)公司購得。 Sartomer SR-350三曱基醇丙烧三曱基丙稀酸酉旨可由沙 5 多瑪公司（Sartomer Company，Inc·)取得。組份實施例19 實施例17 實施例18 EPDM 100 實施例17接枝聚合物 100 實施例18接枝聚合物 100 碳黑 50 50 50 Sunflex 2280 10 10 10 氧化鋅 5 5 5 SR-350 1 1 1 過氧化二異丙苯 4 4 4 總量 170 170 170

如箣文a寸論，此化合物配方使用一二滾筒研磨機於％_6〇 C之温度混合20-30分鐘，前滚筒之速度為2〇及後滚筒速度為16 rpm以形一片材化合物。此生產的片材冷卻％小時。 1〇 &片材化合物使用—壓縮模循環而結合及熟化至聚酷簾布（間苯二酚甲醛乳膠處理之聚酯簾布）以形成交聯 EPDM橡膠及結合簾布。每一片材化合物(2_3g)置於一簾布織物之“4em X W’區域上方以提供—模製樣品。此樣品在18叱温度及700 psi (4.83 MPa)至力壓縮模製2_3分鐘 b以形成壓縮模樣品。此模製樣品冷卻至室温並維持於室温 31 200835596 24小時。每一未硫化組成物的熟化性質使用一無轉子硫化機 (MDR)在180°C量測30分鐘，此依ASTMD5289-95。組成物之硫化試樣的性質依在表5指定的測試方法量測。 5 結合/剝離強度藉由簾布剝離片材化合物至一30 mm的分離長度而測定。使用 Zwick Universal Tester (Model No· Z010)，將壓縮樣品置於二夾間如後序方式：將剝離的片材置於上來而織物簾布置於下夾。移動上夾，同時保持下夾固定。以一 125 mm/min的測試速率，由簾布拉起片材直 10至夾的距離達到125 mm (此距離包括二夾間的最初分開距離）。記錄將片材由簾布拉起所需的最大力及平均力。表5 ··實施例17及18與比較實施例19之性質未硫化性質實施例17 實施例18 比較實施例19 ML ? dNm 1.17 0.71 0.8 ΜΗ 5 dNm 21.92 18.61 19.47 MH-ML，dNm 20.75 17.9 18.67 Ts2，分鐘 0.36 0.45 0.44 ΉΟ，分鐘 0.36 0.44 0.44 T90，分鐘 2.19 1.95 2.32 Τ90-Τ10，分鐘 1.83 1.51 1.88 硫化性質抗拉強度，MPa (ASTMD412-98a) 13.91 4.19 17.83 撕裂強度DieC，KN/m (ASTM D624-00) 31.39 43.77 43.98 結合/剝離強度平均力，N/40mm 60.2 +/- 6.7 黏合力失效黏合力失效最大力，N/40mm 72.5 +/-13.3 32 200835596 在實施例17及18中，在異種共聚物發生黏合力失效，此說明在EPDM與PET織物的間層黏合力大於異種共聚物之分子黏合力。相反的，比較實施例19在片材-織物介面失效，此說明在異種共聚物與織物間的黏合物為相對的不 5 良。此說明以4-羥基-TEMPO接枝之EPDM的剝離強度為顯著的且驚人的優於基礎樹脂EPDM。官能化氣化物-接枝EPDM (直接化合）：f施例20 實施例20由下列化合物及比例製備。4羥基-TEMPO在化合步驟（二滾筒研磨機）加入產生一聚合物之原位接枝及 10 交聯作用。組份重量(克） EPDM 100 4-羥基-TEMPO 0.5 過氧化二異丙苯(98百分比） 5.5 碳黑 50 Sunflex 2280 10 氧化鋅 — SR-350 1 總量 172 依實施例17及18與比較實施例19所述製備實施例20的測試樣品。以相同方法進行測試。熟化、機械及黏合性質述於表6。 33 200835596 表6 :實施例20之熟化、機械及黏合性質未硫化性質實施例20 ML，dNm 0.76 ΜΗ，dNm 22.84 ΜΗ - ML，dNm 22.08 Ts2，分鐘 0.42 Ή0，分鐘 0.42 T90，分鐘 2.21 T90-T10，分鐘 1.79 硫化性質抗拉強度，MPa(ASTMD412-98a) 20.12 撕裂強度DieC，KN/m(ASTMD624-00) 39.86 與PET簾布之結合/剝離強度平均力，N/40mm 無法啟始剝離最大力，N/40mm 讎

表6顯示在實施例20的特定條件下剝離測試無法進行。此說明在接枝且交聯之EPDM與間苯二酚甲醛乳膠處理 5 之聚酯簾布間具有非常強的黏合力。【圖式簡單說明3 (無）【主要元件符號說明】 (無） 34

Claims

200835596 十、申請專利範圍·· 1. 一種結構物件，其之製備係由 (a) 由一含有一官能化-氮氧化物-接枝聚合物的含氮氧化物聚合組成物形成一物件，其中該官能基為一 5 可共價鍵結至氮氧化物之第一官能基且可用於反應性偶合至一弟一、互補官能基； (b) —含有官能化偶合劑之黏合劑，其具有一可與該第一官能基反應性偶合的第二官能基；及 (c) 一片層材料藉由反應性偶合該黏合劑之該第二 10 官能基與該官能化-氮氧化物-接枝聚合物之第一官能基而黏合鍵結至一形成的物件。 2. —種結構物件，其之製備係由 (a)由一含有一官能化-氮氧化物_接枝聚合物的含氮乳化物聚合組成物形成一物件，其中該官能基為一 15 共價鍵結至氮氧化物之第一官能基且可用於反應性偶合至一第二、互補官能基；及 ⑻雙料成型(overm〇iding)聚合物母質，其包含一具有旎與官能化-氮氧化物-接枝聚合物之第一官能基反應性偶合的第二、互補官能基的有機聚合物。 20 3.如帽補範圍第丨或2項所述之結構物件，其中該聚 σ組成物之氮氧化物接枝聚合物為—聚稀煙或其之換合物。 4.如申請專利範圍第3項所述之結構物件，其中該氮氧化物-接枝聚合物為非極性。 35 200835596 5. 如申請專利範圍第1或2項所述之結構物件，其中該反應性-偶合鍵結為一胺基曱酸酯鍵鏈。 6. 如申請專利範圍第5項所述之結構物件，其中該第一官能基為一羥基或一異氰酸酯基。 5 7.如申請專利範圍第1或2項所述之結構物件，其中該官能化氮氧化物係選自於如下述之群組：4_羥基 -TEMPO、4-胺基-TEMPO、4-異氰酸酯-TEMPO、及含有一級羥基之TEMPO衍生物。 8. 如申請專利範圍第1或2項所述之結構物件，其中該含 10 氮氧化物聚合組成物更包含一發泡劑。 9. 如申請專利範圍第1項所述之結構物件，其中該片層材料具有一用以黏合至經形成物件之第一表面且該第一表面為極性的。 10. 如申請專利範圍第1項所述之結構物件，其中該片層材 15 料係選自由下列所構成之群組：天然基材、極性基材、塗料、塗層、膜、纖維、複合物及金屬基材。 11. 一種用以製備結構層合物件的方法，其包含步驟： (a) 使用一包含官能化-氮氧化物-接枝聚合物之含氮氧化物聚合組成物形成一結構物件，其中該官能基為 20 一可共價鍵結至氮氧化物之第一官能基且可用於反應性偶合至一第二、互補官能基； (b) 選擇一片層材料以黏合結合至經形成之物件； (c) 合宜地施用一引子至（1)該經形成之結構物件之欲結合表面或(2)該片層材料之欲結合表面； 36 200835596 (d)施用一黏合劑至需要的（1)該經形成之結構物件之欲結合表面或（2)該片層材料之欲結合表面，其中該黏合劑包含一具有能與該第一官能基反應性偶合的第二官能基之官能化偶合劑； 5 (e)鄰近置放該結構物件與片層材料，以致該黏合劑使該物件與該片層材料彼此固定；及 (f)反應性偶合該黏合劑之該第二官能基與官能化 -氮氧化物-接枝聚合物之該第一官能基以黏合結合該片層材料至該物件。 10 12. —種用以製備經塗覆之結構物件的方法，其包含步驟： (a)使用一包含官能化-氮氧化物-接枝聚合物之含氮氧化物聚合組成物形成一結構物件，其中該官能基為一可共價鍵結至氮氧化物之第一官能基，且可用於反應性偶合至一第二、互補官能基； 15 (b)選擇一塗層材料以黏合結合至該經形成之物件； (c) 合宜地施用一引子至該經形成之結構物件之欲結合表面； (d) 施用一黏合劑至該經形成之結構物件之欲結合 20 表面，其中該黏合劑包含一具有能與該第一官能基反應性偶合的第二官能基之官能化偶合劑； (e) 施用該塗層材料至在步驟(c)中被施用黏合劑之該物件表面上；及 (f) 反應性偶合該黏合劑之該第二官能基與該官能 37 200835596 化-氮氧化物-接枝聚合物之該第一官能基以黏合結合該塗層至該經形成之物件。 13·—種用以製備雙料成型之結構物件的方法，其包含步驟：

10 15

20 (a) 使用一包含官能化-氮氧化物-接枝聚合物之含氮氧化物聚合組成物形成一結構物件，其中該官能基為一可共價鍵結至氮氧化物之第一官能基且可用於反應性偶合至一第二、互補官能基； (b) 選擇一雙料成型聚合物母質，該母質包含一具有可與該官能化-氮氧化物-接枝聚合物的該第一官能基反應性-偶合之一第二、互補官能基的有機聚合物； (c) 施用雙料成型之聚合物母質至該形成之結構物件的欲結合表面；及 (d) 反應性-偶合該雙料成型聚合物母質之第二官能基與該官能化-氮氧化物-接枝聚合物之第一官能基以結合雙料成型聚合物母質至該物件。 14. 一種結構物件，其之製備係藉由 (a) 由一聚合物、一有機過氧化物及一官能化氮氧化物製成或含有該等成份的聚合物母質所形成之一物件，其中該官能基為一可共價鍵結至氮氧化物之第一官能基且可用於反應性偶合至一第二、互補官能基； (b) —黏合劑，其包含一具有能與該第一官能基反應性偶合的第二官能基之官能化偶合劑；及 (c) 一片層材料黏合鍵結至該經形成之物件，其係 38 200835596 藉由反應性-偶合該黏合劑之第二官能基與該聚合物母質之該第一官能基。 15·—種結構物件，其之製備係藉由 • (a)由一聚合物、一有機過氡化物及一官能化氮氧 5 化物製成或含有該等成份的聚合物母質形成之一物件，其中該官能基為一共價鍵結至氮氧化物之第一官能基且可用於反應性偶合至一第二、互補官能基；及 • (b) 一雙料成型之聚合物母質，該母質包含一具有可與官能化-氮氧化物-接枝聚合物的該第一官能基反應 10 性-偶合之第二、互補官能基的有機聚合物。 16·如申請專利範圍第丨項所述之物件，其中該官能化_氮氧化物接枝聚合物為一官能化-氮氧化物_接枝乙烯/α_烯烴/二烯異種共聚物。 17·如申請專利範圍第16項所述之物件，其中該片層材料包 15 含至少一由含聚酯之組成物形成的組份。 φ I8·如申請專利範圍第16項所述之物件，其中該片層材料以該黏合劑塗覆，且包含至少一由含聚酯之組成物形成的組份。 19·如申請專利範圍第17或18項所述之物件，其中該黏合劑 20 包含一乳膠。 20·如申請專利範圍第19項所述之物件，其中該黏合劑更包含間苯二紛及甲酸。 21.如申請專利範圍第2〇項所述之物件，其中該乳膠為一乙烯°比啶乳膠。 39 200835596 22. 如申請專利範圍第20項所述之物件，其中該官能化-氮氧化物-接枝乙烯/α-烯烴/二烯異種共聚物係交聯地。 23. —種帶，其包含至少一組份係由申請專利範圍第22項所述之物件形成。 5 24. —種軟管或管，其包含至少一組份係由申請專利範圍第 22項所述之物件形成。 25. —種織物繩索，其包含至少一組份係由申請專利範圍第 22項所述之物件形成。 40 200835596 七、指定代表圖·· (一）本案指定代表圖為：第（）圖。（無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：