200829671 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 • 本發明係關於黏著帶。 【先前技術】 近年隨電子機器的高密度化，其所使用的印刷佈線板正 朝多層化演進，可撓性印刷佈線板亦多使用多層構造。該 印刷佈線板係屬於可撓性印刷佈線板與剛性印刷佈線板 (的複合基板之剛柔結合印刷佈線板，且用途正在擴大中。 白知的多層可撓性印刷佈線板或剛柔結合印刷佈線板 之製造方法’係有提案如：將單面電路基板與黏著劑層交 名曰積層複數層後而積層形成，再於此處鑿開層間耦接用貫 通，，經對該貫通孔施行層間耦接用貫穿孔鍍敷後，再施 行，外層包路等加工的方法；或在單面電路基板的絕緣材 側馨開未貫通銅箱的孔，並利用金屬或合金形成導體柱， 二整層表面被覆處理，再將黏著劑層與佈線板施行加 (/壓，並重複施行必要次數而多層化的工法（例如專利文獻 、别者之製造方法係一般所使用的層間電氣式耦接方 式將私取馨開貫穿整層的貫通孔，並依對其施行貫穿孔 ，敷的形式將各層間電氣式_的手法。但是，該電氣式 ，接方法的加工方法雖較為簡單，但是在電路的設計上卻 :::限制。$ ’取差的事項係因為利用貫通貫穿孔鍍敷 鐘敷麵接島，且所佔的面::::層將出現較多的貫穿孔 幻命知比例亦將增加。此外，並無法 312ΧΡ/發明說明書(補件)/97-01/96137001 6 200829671 藉此而提升電路安裝密度，因而將構成零件安裝與電路佈 $的致中知。況且，爾後市場要求提高的高密度安裴、高 -雄、度佈線之製作將屬於高難度的規格。 ',可撓性印刷佈線板之製造方法係為能廉價進行製造，便 利用夕在一片薄片上排列複數個的多層圖案進行製作。所 二，,夕層可撓性印刷佈線板亦可利用同樣的製造方法而廉 知衣每但疋，该製造方法中，若在薄片内出現圖案化不 (、良，則圖案化不良部分所積層的多層可撓性印刷佈線板便 將呈不良，導致積層步驟的製程良率降低。 再者，多層可撓性印刷佈線板與剛柔結合印刷佈線板、 和多層剛性印刷佈線板間之最大差異點在於：有無具羊軟 性的部分。該具柔軟性部分的製作係依具柔軟性的部i不 致積層的^式將外層剝除，或在積層後再必需將外層剝 除二但當薄片積層的情況，將出現每層薄片的可用佈線板 數量惡化。且，當屬於各層大小不同的圖案設計時，每工 U薄=的可用佈線板取數將侷限於各層電路基板可用數内 的最少電路基板可用數，造成每層薄片的佈線板可用數惡 化。 〜 後者的製造方法係包括有對承接導體柱側的基材利用 田射加工％行孔，經施行去膠;查，而製作表面被覆開口 f的特殊步驟，但是該等在技術確立及良率方面將有問 題况且，蚁層數的增加，在製造時將耗費時間與成本， 且亦有表面被覆的材料成本提高之問題。 專利文獻1:曰本專利特開平^44934號公報 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 7 200829671 【發明内容】 本鲞明係&供可確實使焊錫凸塊溶融而施行電路基板 層間電氣式接合的黏著帶。 依照本發明所提供的黏著帶，係含有：具羧基及/或酚性 羥基的助熔劑活性化合物、熱硬化性樹脂、及薄膜形成性 樹脂。藉由上述構造，在使焊錫凸塊熔融而施行層間電氣 式接合時，烊錫表面的氧化膜及被耦接面的銅箔表面之氧 化臈將還原’便可進行強度較大的良好接合。此外，本發 明的黏著帶係在焊錫接合後並不需要利用洗淨等方式去 ^ ’將可直接施行加熱，而形成三維交聯的樹脂，便成為 密接力優越的電路基板與多層可撓性印刷佈線板之層間 上述黏著帶中，熱硬化性樹脂係可為環氧樹脂。藉由該 構造’便可獲得硬化性、保存性、硬化物耐熱性、❹性、 及耐藥性等均優越的黏著帶。 上述黏著帶中，熱硬化性樹脂係可含有硬化劑。藉由該 構造，便可提升黏著帶硬化特性的控制性。 上_帶中，硬化劑係可為咪唾化合物及/或磷化合 物。猎由該構造，便可提升黏著帶的硬化性。 烯ί::者：中’薄膜形成性樹脂係可為苯氧基樹脂或丙 猎由使用苯氧基樹脂，便”制硬化前 可使層間厚度呈均勻。μ使用丙烯酸橡膠， 將可w㈣狀料帶製作時的成 被黏著物與黏著帶間之密接性。 1將Τ挺升 312ΧΡ/發明說明書(補件)/97-01/96137001 8 200829671 上述黏著帶係可更含有矽烷偶合劑。藉由該構造，便可 提升黏著帶與被黏著物間之密接性。 _ 上述黏著帶係當在經氧化處理過的銅板表面上貼附黏 •著帶，並於大氣中、230°C下施行1分鐘還原處理時，依 下式（1)所示之銅板氧化銅還原率係達7〇%以上。 氧化銅還原率= —(還原處理後的〇原子濃度）/(氧 化處理後的〇原子濃度）}χ100…式（1) 上述黏著帶係在黏著帶上配置著直徑500 /zm的含錫之 、焊錫球，並依較焊錫球融點高出30°C的溫度施行20秒加 熱時，依下式（2)所示之焊錫潤濕擴散率將達4〇%以上。 丈干錫潤濕擴散率（％) = [{(焊錫球直徑）—（潤濕擴散後的 丈干錫厚度）}/(焊錫球直徑）]χ1〇〇…式（2) 上述黏著帶係厚度100//111、223。〇的熔融黏度係 10〜lOOOOPa · s 。 上述黏著帶係將厚度100//m的上述黏著帶利用黏彈性 U測疋裝置，依升溫速度1(rc/min、頻率〇· 1Hz施行測定 時，25〜250°c的最低熔融黏度係1Pa · s以上、且1〇〇〇〇pa • s以下。 根據本發明，將可提供能確實地使焊錫凸塊熔融，能施 行電路基板層間電氣式接合的黏著帶。 【實施方式】 以下，針對本發明黏著帶的較佳實施形態進行詳細說 明。 本發明的黏著帶係包括有··具羧基及/或酚性羥基的助 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 〇 200829671 ^劑活性化合物、熱硬化性樹脂、及薄膜形成性樹脂。以 下’就各成分進行說明。 本發明所使用「具有羧基及/或酚性羥基的助熔劑活性 _化合物」，係指分子中至少存在1以上羧基及/或酚性羥基 的化合物，可為液狀亦可為固態。 土 含有羧基的助熔劑活性化合物係可舉例如：脂肪族酸 ，、脂裱式酸酐、芳香族酸酐、脂肪族羧酸、芳香族羧酸 (等。具酚性羥基的助熔劑活性化合物係可舉例如酚類。 脂肪族酸酐係可舉例如：琥珀酸酐、聚己二酸酐、聚壬 二酸酐、聚癸二酸酐等。 脂環式酸酐係可舉例如：甲基四纽酸酐、甲基六氮欧 酸酐、曱基腐植酸酐、六氫酜酸酐、四氩酞酸肝、三烧基 四氫酞酸酐、甲基環己烯二羧酸酐等。 芳香奴酸酐係可舉例如··酞酸酐、偏苯三酸酐、均苯四 曱酸酐、二苯基酮四幾酸肝、乙二醇雙偏苯三酸醋、丙三 (>醇三偏苯三酸酯等。 脂肪族羧酸係可舉例如依下述式（3)所示化合物： H00C-(CH2)n-C00H (3) 上述式（3)中，n係0以上、2〇以下的整數。 /再者就從助纟谷劑活性、黏著時的逸氣及黏著帶經硬化 後的彈性率與玻璃轉移溫度等的均衡觀之，上述式（3)中 的η最好為3以上、且1G以下。藉由將η設定在3以上， 將可抑制黏著帶經硬化後的彈性率增加情形，將可提升盥 被黏著物間之黏著性。此外，藉由將η設定在ι〇以下，、 312ΧΡ/發明說明書(補件)/97-01/96137001 1〇 200829671 便可抑制彈性率降低’俾可更加提升耦接可靠度。 上述式（3)所示化合物係可舉例如：n=3的戊二酸 •⑽OC_(CH2)3_COOH)、n=4 的己二酸：⑽〇c_(CH2)4_c_)、n=5 的庚二 •酸：⑽C_(CH2>~·⑽H)、n=8 的癸二酸⑽C_(CH2)8_C_、及 n=1〇 的 H00C-(CH2)u)-C00H。 其他的脂肪族羧酸係可舉例如：甲酸、醋酸、丙酸、丁 酸、戊酸、二曱基乙酸、己酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、 p棕櫚酸、硬脂酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、油酸、 反式丁烯二酸、順丁烯二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸等。 芳香族羧酸係可舉例如：苯曱酸、酞酸、異酞酸、對酞 酉夂、1，2，3 -本二甲酸、偏苯三酸、均苯三甲酸、偏苯四甲 酸、1，2, 3, 4-苯四曱酸、均苯四甲酸、苯六曱酸、三苯曱 酸、二苯甲酸、2, 3-苯三甲酸、3, 5-二曱苯甲酸 (11163^7161^0 8(^(1)、2,3,4-三甲苯甲酸（1)1^1111^714 acid)、曱苯酸、肉桂酸、水楊酸、2, 3-二羥基苯曱酸、 2, 4-二羥基苯甲酸、龍膽酸（2, 5-二羥基苯甲酸）、2, 6-二羥基苯曱酸、3, 5-二羥基苯曱酸、沒食子酸（3, 4, 5-三 羥基苯甲酸）、1，4-二羥基-2-萘曱酸、3, 5-二羥基-2-萘 曱酸等萘曱酸衍生物；酚酞啉；二酚酸等。 具有盼性經基的助熔劑活性化合物係可舉例如：醅、〇-曱紛、2, 6-二甲紛、p-甲盼、m -甲紛、〇〜乙盼、2, 4-二曱 紛、2, 5-二甲紛、m-乙盼、2, 3 -二甲盼、菜酉分、3, 5-二曱 酚、P-第三丁酚、鄰苯二酚、P-第三戊酚、間苯二酚、p-辛酚、p-苯基酚、雙酚A、雙酚F、雙酚af、雙酚、二烯 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 200829671 丙基雙酉分F、二烯丙基雙紛A、三酉分、四苯紛等含有紛性 I基的單體類、酚酚醛樹脂、〇—甲酚酚醛樹脂、雙酚F酚 - 醛樹脂、雙酚A酚醛樹脂等。 • 助熔劑活性化合物係藉由與如環氧樹脂之類的熱硬化 性樹脂間之反應而三維式融入，因而最好在丨分子中至少 具有2個能加成於環氧樹脂的酚性羥基， 將顯示助炼劑作用，i分子中至少具们個直== 香族之羧基的化合物。此種化合物係可舉例如：2, 3-二羥 i基苯曱酸、2, 4-二羥基苯曱酸、龍膽酸（2, 5 一二羥基苯甲 酸）、2, 6-二羥基苯甲酸、3, 4-二羥基苯甲酸、没食子酸 (3, 4,5-三羥基苯曱酸）等苯曱酸衍生物；一二羥基一2一 蔡曱酸、3, 5-二經基-2-萘曱酸、3, 7-二經基-2-萘曱酸等 萘甲酸衍生物；酚酞啉；及二酚酸等。 該等助熔劑活性化合物係可單獨使用、亦可組合使用2 種以上。 (, 助¥劑活性化合物的調配量，係就從提升助熔劑活性的 觀點，相對於黏著帶調配成分的合計量，將設定為1重量 %以上，最好5重量％以上。若有殘留著熱硬化性樹脂與未 反應助熔劑活性化合物，便將成為遷移的肇因。所以，為 使熱硬化性樹脂、與未反應助熔劑活性化合物不致殘留， 助 '熔劑活性化合物的調配量將設定在3 0重量％以下，最好 _ 25重量％以下。此外，若設定在上述範圍内，銅箔表面的 氧化膜便將還原，將可獲得強度較大的良好接合。 本發明所使用的熱硬化性樹脂係可使用諸如：環氧樹 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 12 200829671 二：二丁烷樹脂、酚樹脂、（甲基)丙烯酸酯樹脂、不 J 树月曰、酞酸二烯丙酯樹脂、順丁烯二醯亞胺樹脂 :/中’，好使用硬化性、保存性、硬化物耐熱性、耐 "、、-及耐藥性均優越的環氧樹脂。 口 =脂係可使用室溫下呈固態的環氧樹脂、與室溫下 ;==氧樹脂中之任-種。此外，樹脂亦可含有室溫 壬=的環氧樹脂、與室溫下呈液狀的環氧樹脂。藉 夺可更加提高樹脂熔融過程的設計自由度。 室溫下呈固態的環氧樹脂並無特別的限二舉例如· ^ A型％⑽脂、雙紛s型環氧樹脂、紛祕型環 脂、甲酉分酉分酸:型環童并. 甘㈣型環氧樹:環氧樹脂、縮水 脂等。更具艘二有基官能基環氧樹 紛祕型環氧樹脂。有您3s能基環氧樹脂與甲 ϋ 二？狀的環氧樹脂係有如:雙盼A型環氧樹 曰友又4 !裱氧樹脂。且，亦可將該等組合使用。 該等熱硬化性樹脂的調配量，係㈣於 的，’最好25重量%以上、75重量%以下 重罝%以上、70重量%以下為佳。藉由設定 便可獲得良好硬化性，且將可設計良好的炫融過程 熱硬化性樹脂亦可含㈣㈣卜硬化㈣ 類、胺類、，醇類。當熱硬化性樹脂係使用環氧樹脂二 況，就旎獲仵與該環氧樹脂間之良好反應性、硬化： 尺寸變化、及硬化後的適當物性（例如对熱性、耐濕^等-) 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 13 200829671 之觀點，最好使用酚類。 盼類並無特別的限告丨 最好為2官能基以1 §考慮黏著帶㈣後的物性時’ 土上。例如：雙酚A、四曱基雙酚A、二烯 Z基雙雙盼、雙盼F、二烯丙基雙W: 料駿類、甲盼祕類等，而就考慮溶融黏度、及 與壤氧樹脂間之反應性、以及硬化後物性時，則最好使用 酚酚醛類及甲酚酚醛類。 '當硬化劑係使__類的情況，調配量係就從確實使 樹脂硬化的觀點，例如相對於黏著帶調配成分的合計量， 將》又疋為5重1 %以上’最好J 〇重量%以上。若有殘留著 環氧樹脂與未反應__，將成為遷移（migrati〇n)的 肇因。所以’為不致依殘渣形式殘留，便設定在30重量% 以下，最好25重量％以下。 :熱硬化性树脂係環氧樹脂的情況，紛g祕樹脂的調配 量係可依相對於環氧樹脂的當量比進行規範。具體而言， 酚酚醛類相對環氧樹脂的當量比係0.5以上、12以下， 最好0. 6以上、1.丨以下，尤以〇. 7以上、〇. 98以下為佳。 藉由將酚酚醛樹脂相對環氧樹脂的當量比設定在0.5以 上，便可確保硬化後的耐熱性、耐濕性，藉由將該當量比 設定在1.2卩了，便可減少硬化後的環氧樹脂、與未反應 殘留盼盼酸樹脂的量，將使耐遷移性呈良好。 其他的硬化劑係可舉例如··咪唑化合物及磷化合物。咪 唑化合物係可使用例如融點15〇t：以上的咪唑化合物。若 咪唑化合物的融點過低，焊錫凸塊的氧化膜將遭去除，在 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 14 200829671 知錫凸塊與電極進行金屬桩人 1 七、箸 、_接σ之刖，黏著帶便將硬化，將 有導致麵接呈不安定，勒荽恶&十 钻者页保存性降低的顧慮。所以， 味唾的融點最好達15代以上。融點it 15〇u上的㈣ 化合物，係可舉例如：2_苯基經基咪唾、2_苯基_4_甲基声 基。米唾、:2—苯基+甲基味哇等。另夕卜咪嗤化合物的融 點上限亚無特別的限制，例如可配合黏著帶的黏著溫度而 適當設定。 「 t硬化劑係使用咪唑化合物的情況，調配量係例如相對 於黏著帶調配成分的合計量，將設定為〇 〇〇5重量％以 ^、10重量％以下，最好0.01重量％以上、5重量％以下。 藉由將咪唑化合物的調配比設定在〇〇〇5重量％以上，便 了更有效地叙揮熱硬化性樹脂的硬化觸媒機能，將可提升 黏著帶的硬化性。此外，藉由將咪唑化合物的調配比設定 在10重里％以下，在焊錫熔融的溫度下，樹脂的熔融黏度 將不致過高，可獲得良好的焊錫接合構造。且，將可更加 (j提升黏著帶的保存性。 磷化合物係可舉例如··三苯膦；四取代鱗與多官能基酚 化合物的分子性化合物；四取代鱗、質子授體及三烷氧基 石夕烧化合物的分子性化合物等磷化合物。該等之中，最好 為黏著薄膜的速硬化性、對半導體元件鋁墊的腐蝕性、以 及黏著薄膜保存性更優越的四取代鱗與多官能基酚化合 物之分子性化合物、以及四取代鱗、質子授體及三烷氧基 矽烷化合物的分子性化合物。 四取代鱗與多官能基酚化合物的分子性化合物、以及四 312XP/發明說明書(補件)/97·01/96137〇〇1 15 200829671 取代鎸、質子授體及三烷氧基矽烷化合物的分子性化合 物，並非僅單純為該等各化合物的混合物而已，而是具有 -鹽構造或超分子構造等構造的分子性化合物。 • 四取代鱗係就從黏著薄膜硬化性與保存性均衡的觀 點，最好在磷原子上配位著4個烷基或芳香族化合物的四 取代鱗。 四取代鱗的取代基並無特別的限制，取代基係可為互 "同，亦可互異，諸如取代或無取代的芳香基或烷基。最好 、為具有取代或無取代芳香基或烷基的四取代鱗離子，因為 對熱與水解均將呈安定。具體的四取代鱗係可舉例如：四 苯鉍、四甲苯鱗、四乙基苯鱗、四甲氧基苯鱗、四萘鱗、 四卞鱗、乙基三苯鱗、正丁基三苯鱗、2—羥基乙基三苯鱗、 二甲，苯鱗、甲基二乙基苯鱗、甲基二烯丙基苯鱗、四正 丁鱗等。該等之中，就從黏著薄膜的速硬化性與保存性均 衡觀點，最好為四苯鱗。 ί；四取代鱗與多官能基酚化合物的分子性化合物中之多 女官能基盼化合物，係㈣性經基中至少i ^賭基的氮將脫 _，而形成苯氧基的酚化合物。具體係可舉例 一雙紛化合物、雙盼化合物、經基蔡化合二 酸樹脂、g分芳烧樹脂等。 此種多官能基酚化合物係可舉例如：雙（4—羥基—3, 5 一二 曱基笨基）甲烷（通稱：四曱基雙酚F)、4, 4，一磺酸基二酚、 及4,4異亞丙基二酚（通稱：雙酚a)、雙（4-羥笨基）甲 烷、雙（2-羥苯基）甲烷、（2一羥苯基）（4一羥苯基）曱烷、以 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 ,, 200829671 及雙（4^羥苯基）甲烷與雙（2 一羥苯基）甲烷與（2_羥苯 基）（4羥苯基）甲烷的混合物（例如本州化學工業（股） 製、雙酚F-D)等雙盼類；U —苯二醇、^苯二醇、及 1，4-苯二醇等二經基苯類；以，[苯三醇等三經基苯類； 1’2-二羥基萘、及丨，6-二羥基萘等二羥基萘類、及其異 構物，·2,2’-雙驗、及4,4，_雙盼等雙盼類、及其異構物 等。其中，就從速硬化性與保存性的均衡優越之觀點，最 好為1，2-二羥基萘、及4, 4,-磺酸基二酚。 四取代鱗、質子授體及三烷氧基矽烷化合物的分子性化 合物中之質子授體，並無特別的限制，可舉例如：1，2 —環 己一=、1,2-乙二醇、3, 4-二羥基_3_環丁烯η，、二酮及 甘油等脂肪族經基化合物；甘醇酸及硫代醋酸等脂肪族羧 酸化合物；苯偶姻、鄰苯二紛、五倍子紛、没食子酸丙醋、 鞣酸、2-羥基苯胺、2_羥基苄醇、丨，2_二羥基萘及2, 3一 二羥基萘等芳香族羥基化合物；水揚酸、卜羥基_2_萃曱 酸=3-羥基-2-萘甲酸等芳香族羧酸化合物等等。不 貝子杈體中，就從磷化合物的安定性觀點，最好為芳夫 族二經化合物。 ” 方香族二羥化合物係可舉例如：鄰苯二酚、五侪子夢、 没食子酸丙醋、丨，2-二經基萘、2,3_二經基萘、^8_二_ 基萘、2, 2’-雙酚及鞣酸等具有含芳香族環之 ^ ㈣經基化合物；2,3_二…咬及2,3_二經基二= 等具有含雜環之有機基的二羥化合物。該等之中，最好 鄰苯二酚、2’2、雙酚、I 2_二羥基萘、及2, 3-二羥基萘。 312χΡ/發明說明書(補件)/97-01/96137001 17 200829671 三烷氧基矽烷化合物係可舉例如：含有具取代或無取代 芳香族環之取代基的三烷氧基矽烷化合物、具有取代或無 - 取代脂肪族基的三烷氧基矽烷化合物、含有具取代或無取 . 代雜環之取代基的三烷氧基矽烷化合物等。 含芳香族環的基係可舉例如：苯基、五氟苯基、节基、 曱氧基苯基、甲苯基、氟苯基、氯苯基、溴苯基、硝化苯 基、氰基苯基、胺苯基、胺苯氧基、N-苯基苯胺基、N-苯基苯胺基丙基、苯氧基丙基、苯基乙炔基、節基、萘基、 # 及聯苯基等。 脂肪族基係可舉例如：曱基、乙基、丙基、丁基、己基、 環氧丙醇丙基、硫醇基丙基、胺丙基、苯胺基丙基、丁基、 己基、辛基、氯甲基、溴曱基、氯丙基、氰基丙基、二乙 胺基、乙烯基、烯丙基、曱基丙烯醯氧基曱基、曱基丙烯 醯氧基丙基、戊二烯基、雙環庚基、雙環庚烯基、及乙炔 基等。 < 含雜環的基係可舉例如：吼咬基、吼洛琳基、咪吐基、 口引ϋ朵基、三嗤基、苯并三嗤基、吟吐基、三ϋ井基、旅σ定基、 喹啉基、嗎啉基、呋喃基、糠基、及噻嗯基等。該等之中， 就從内涵觸媒（latent catalyst)的石夕酸酯陰離子安定性 觀點，最好為乙烯基、苯基、萘基、及環氧丙醇丙基。 含有具取代或無取代芳香族環之基的三烷氧基矽烷化 ' 合物，係可舉例如：苯基三曱氧基矽烷、苯基三乙氧基矽 烷、五氟苯基三乙氧基矽烷、1-萘基三甲氧基矽烷、及（N-苯胺基丙基）三甲氧基矽烷等。 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 18 200829671 具有取代或無取代脂肪族基的三烷氧基矽烷化合物，係 可舉例如：曱基三曱氧基矽烷、曱基三乙氧基矽烷、乙基 三曱氧基石夕燒、乙基三乙氧基石夕烧、己基三甲氧基石夕燒土、 -乙烯基三曱氧基石夕院、己基三乙氧基石夕烧、3_環氧丙醇丙 基三甲氧基⑦烧、3-硫醇基丙基三f氧基我、及3_胺 丙基三曱氧基矽烷等。 含有具取代或無取代雜環之基的三烷氧基矽烷化合 p物，係可舉例如：2-(三曱氧基矽烷基乙基）吡啶、及N—(3一 三曱氧基矽烷基丙基）吡咯等。另外，脂肪族基的取代基 係可舉例如：環氧丙基、硫醇基、及胺基等，而芳香族= 與雜環的取代基係可舉例如：曱基、乙基、羥基、及胺美 等。 土 當硬化劑係使用磷化合物的情況，調配量係例如相對於 黏著帶調配成分的合計量，將設定在〇· 〇〇5重量％以上、' 10重量％以下，最好〇·〇1重量％以上、5重量％以下。藉由 將磷化合物的調配比設定在0.005重量％以上，便可更加 發揮熱硬化性樹脂的硬化觸媒機能，將可提升黏著帶的硬 化性。此外，藉由將磷化合物的調配比設定在丨〇重量〇/ 以下’便可使焊錫溶融溫度下的樹脂炫融黏度不致過高， 俾可獲得良好的焊錫接合構造。且，將可更加提升黏著帶 的保存性。 該等硬化劑係可單獨使用、亦可組合使用2種以上。 薄膜形成性樹脂係可使用例如：苯氧基樹脂、聚g旨摘^ 脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、石夕氧烧改質聚醇 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 19 200829671 亞胺樹脂、聚丁二烯、聚丙烯、苯乙烯-丁二烯—苯乙烯共 聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物、聚縮醛樹脂、 - 聚乙烯基縮丁醛樹脂、聚乙烯基縮醛樹脂、丁基橡膠、氯 - 丁二烯橡膠、聚醯胺樹脂、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯 月月一 丁一稀-丙稀酸共聚物、丙烯腈-丁二稀-笨乙稀共聚 物、聚醋酸乙烯酯、尼龍、丙烯酸橡膠等。該等係可單獨 使用、亦可組合使用2種以上。 (、 當薄膜形成性樹脂係使用苯氧基樹脂的情況，最好為數 、量平均分子量5000〜15000的苯氧基樹脂。藉由使用此種 苯氧基樹脂，便可抑制硬化前的黏著帶流動性，俾可將層 間厚度形成均勻。苯氧基樹脂的骨架係有如··雙酚A型、 雙酚F型、聯苯骨架型等，惟並不僅侷限於該等。最好為 飽和吸水率以下的苯氧基樹脂，因為在接合時、或在 太干錫女爰日守的咼溫下，仍可抑制發生發泡與剝離等情況， 故將屬較佳狀況。 I / 再者上述薄膜形成性樹脂係在提升黏著性、以及與其 他樹脂間之相溶性之目的下，將可使用具有腈基、環氧 ^、羥基、羧基的樹脂，此種樹脂係可使用例如丙烯酸橡 田薄膜形成性樹脂係使用丙烯酸橡膠的情況，將可提升 ==著帶製作之際的成膜安定性。且，因為將使黏著 =ϋ降低、減少被黏著物與黏著帶間之殘留應力， 因而將可提升對被黏著物的密接性。 烯馱橡膠最好為所含有的單體單位係具環氧基、羥 312ΧΡ/發明說明書(補件)/97彻阳軸 200829671 基、叛基、或腈基等的（曱基）丙稀酸酯共聚物。藉此，將 可提升半導體元件背面、及半導體元件上的防護材等對被 黏著物的密接性。此種（甲基）丙烯酸酯共聚物所使用的單 •體係可舉例如：具環氧丙基的（甲基）丙烯酸環氧丙酯、具 經基的（甲基）丙烯酸酯、具羧基的（曱基）丙烯酸酯、具腈 基的（甲基）丙烯腈等。 该等之中，特別以使用所含單體單位為具有羧基的（甲 基）丙烯酸酯共聚物為佳。藉此，便可更加促進黏著薄膜 的硬化’俾可提升對被黏物的黏著性。 當使用所含單體單位係具有羧基的（甲基）丙烯酸酯共 聚物時，具有羧基的單體單位在共聚物中的含有量，係就 從更加提升對被黏著物的黏著性之觀點，將設定為例如 (曱基）丙烯酸酯共聚物整體的〇· 5重量％以上，最好i重 量％以上。此外，具有羧基的單體單位含有量，係就從更 加提升黏著薄膜保存性的觀點，將設定為例如（曱基）丙烯 〇酸酯共聚物整體的1〇重量％以下，最好5重量％以下。 (甲基）丙烯酸酯共聚物的重量平均分子量係例如丨〇〇〇 以上、100萬以下，最好3000以上、80萬以下。藉由設 定為上述範圍，便可更加提升黏著薄膜的成膜性，且可確 保黏著時的流動性。 (甲基）丙烯酸酯共聚物的重量平均分子量係例如可利 用凝膠滲透色層分析儀（GPC)施行測定，測定條件例係例 如使用Tosoh(股）製、高速GPC SC-8020裝置，且管柱係 使用TSK-GEL GMHXL-L，溫度401，溶劑係使用四氫呋嗔。' 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 21 200829671 —t曱基）丙烯酸酯共聚物的玻璃轉移溫度係就抑制黏著 溥膜的黏著過強，俾更加提升作業性的觀點，將設定為例 如〇 c以上，最好5〇c以上。此外，（甲基）丙烯酸酯共聚 物的玻％轉移溫度，係就從更加提升低溫下的黏著性觀 點，將設定為例如3(rc以下，最好2(rc以下。 /曱基）丙烯酸酯共聚物的玻璃轉移溫度係例如使用熱 機械特性分析裝置（精工儀器（股）製、⑽），並依 r 一定荷重（lGmN)，-邊從_65t：依升溫速度5口分進行溫 度上升，一邊施行拉伸時，從轉變點便可進行測定。 薄膜形成性樹脂的調配量係例如相對於黏著帶調配成 分的合計量，將可設定為5重量％以上、45重量％以下。 當薄膜形成性樹脂係依上述範圍内進行調配時，便可抑制 成膜性降低情形，且將抑制黏著帶經硬化後的彈性率增 加’因而將可更加提升與被黏著物間之密接性。此外 由設定為上述範圍内，便可抑制黏著帶的溶融黏度增加： 再者，本發明的黏著帶亦可更含有矽烷偶合劑。藉由設 為3有石夕院偶合劑的構造，便可更加提高黏著帶對被黏著 =密接性。矽烷偶合劑係可舉例如:環氧矽烷偶合劑、 合方香族的胺基矽烷偶合劑等。該等係 組合使用2種以上。彻合劑的調配量係相蜀:二二 凋配成分的合計量，將可設定為例如〇〇1〜5重量％。 再者，本發明的黏著帶尚可含有除上述以外的成分 如為提升樹脂相溶性、安定性、作業性等各種特性，亦 適當添加各種添加劑。 312Xp/發明說明書(補件)/97-01/96137001 22 200829671 相關本發明黏著帶之製作方、本 衣作方法進行說明。黏著帶係將助 炼劑活性化合物、熱硬化性撕Ώ ^ f生树知、及薄膜形成性樹脂進行 混合，再塗佈於聚酯薄片等釗齙莫 寻別離基材上，經依既定溫度施 行乾燥後便可獲得。 本發明-實施形態中，黏著帶係在經氧化處理過的銅板 表面上貼附著黏著帶，並在大氣中，力23(rc下施行工分 鐘還原處理時，依上述式⑴所示銅板氧化銅還原率將達 上。助熔劑活性化合物係具有將電路基板的電極表 面之氧化膜還原，而將氧化膜摘除的還原力。將氧化膜摘 除，並防止發生耦接不良情況的足夠氧化銅還原率係;〇% 以上。此外，若考慮提高接合機率、以及經接合後在各種 裱境下的接合可靠度等因素，氧化銅還原率最好達7㈣以 上，尤以80%以上為佳。 其次，針對該氧化銅還原條件（23(rc、丨分鐘）進行說 明。因為助熔劑活性化合物對氧化銅的還原作用，將在較 咼於助熔劑活性化合物融點的高溫度下顯現，因而氧化銅 還原溫度將可依照助熔劑活性化合物而適當變更。另一方 面，電路基板進行層間耦接之際，將使用Sn/3.5Ag(22i °C )、Sn-3· OAg-〇· 5Cu(217t )、Sn-58Bi(139°C )等無鉛焊 錫，該等的融點幾乎均在23〇°C以下。所以，本發明實施 形態中’將使用230°C的氧化銅還原溫度。此外，還原時 間係就考慮助熔劑活性化合物的熔融、對氧化銅表面的潤 濕、及顯示出還原作用的時間、以及還原作用不均等因 素’將設定為1分鐘。 312XP/發明說明書(補件 V97.〇1/96137()()1 23 200829671 氧化銅（CuO)還原率係可從下式（1)所示，並依照下述測 定方法進行求取。 '(定義） 氧化銅還原率（％) = {l-(還原處理後的〇原子濃度）/(氧 化處理後的0原子濃度）}xl00…式（1) (測定方法） (1)將70//m厚的銅板（三井金屬（股）製、we—3、2〜3 // m 、厚）’利用市售蝕刻液施行軟蝕刻。 ' 將經軟蝕刻過的銅板利用烤箱，於大氣中' 22(rc 下，施行30分鐘的氧化處理。 (3) 在經氧化處理過的銅板表面上，貼附著厚的 黏著帶，並在大氣中、230乞下，施行！分鐘的還原處理。 (4) 經步驟（3)的還原處理後，於丨分鐘以内，利用丙酮 將經還原處理過的銅板表面之黏著帶成分去除。 (5 )將經去除樹脂成分後的銅板，迅速移入真空乾燥器 (/ί中，實施真空乾燥，而使銅板面乾燥。且，銅板係直到施 行ESCA測定為止前，均依維持真空狀態保存。 (6)利用電漿處理，僅去除經氧化處理過的銅板且經還 原處理過的銅板表面40Α。接著，利用ESCA(ULVAC ρΗΙ 公司製）施行Cu及〇原子濃度的測定。電漿處理與esca 測疋係在真空中環境中實施。利用電槳處理將銅板表面 40A去除之目的，係為排除當施行測定時的處置之際，受 表面遭氧化部分的影響。 再者，所使用的ESCA測定條件係如下·· 312ΧΡ/發明說明書(補件)/97-01/96137001 24 200829671 (i)光電子逃逸角45deg (U)X線源 Alka線（單色） (U1)分析範圍 ο. 8ηπηφ。 (Ό利用上述式（1)，計算出氧化銅還原率。 本發明實施形態中，黏著帶係在黏著帶上配置著直捏 溫Λ ^錫之焊錫球’當依較焊錫球融點高出紙的 ς 秒加熱時’依上述式⑵所示焊錫潤靜散率 '化t了上。助炫劑活性化合物係具有將焊錫凸塊的氧 It:降低料的表面張力，俾使焊錫的潤濕呈良
Hfi、胃I使料錫凸塊將電路基板施行金屬接合時， 力 ==擴散率越大，將越能助長金屬間的鍵結，俾增 今率%防止接合不良情況發生的^夠谭錫濁濕擴 :ί=ΐ。此外’若考慮提高接合機率，以及在接 口後的各種ίΜ兄下之接合可靠度等 最好達嫩上，尤以50%以上為佳口素^錫潤濕擴散率 古Γ欠3rc針的對Λ錫潤濕擴散率的測定條件（較焊錫球融點 ^ 30C的溫度、2G秒加熱）進行
Sn/Ag(22「C)、Sn—3.〇Ag_〇.5Cu(2i 而至夕同於 °c )等無鉛焊錫球的融點。此外， n 1(139 散程度的偏差，本發明實施形態中為料球潤濕擴 出3trc的溫度施行加熱。加 ^依=錫球融點高 人^ 、了]係經考慮助炫劑活性 化合物的熔融、在焊錫球表面上的 擴散的時間、以及焊錫潤濕擴散程度的偏:等::至::： 定為20秒。 t I將汉 312ΧΡ/發明說明書(補件)/97-01/96137001 25 200829671 焊錫潤濕擴散率係從下式（2)所示，並依照下述測定方 法進行求取。 (定義） 太干錫潤濕擴散率（％) = [{(焊錫球直徑）—（潤濕擴散後的 太干錫厚度）丨/ (焊錫球直徑）]X10 0…式（2 ) (測定方法） (1) 在配對Cu板（平井精密工業公司（股）製）上，貼附著 厚度15//m黏著帶。 (2) 在黏著帶上靜置下述直徑5〇0 焊錫球。 (i) Sn/63Pb(融點183°C、千住金屬工業（股）製） (ii) M31(Sn/Ag/Cu、融點217°C、千住金屬工業（股） 製） (i i i )L20(Sn/Bi、融點138°C、千住金屬工業（股）製） (3) 根據ASTM B 545，將加熱板加熱至較各焊錫融點高 出30 C的溫度，再將上述樣品在加熱板上施行2〇秒鐘加 熱。 (4) 測量在配對Cu板上潤濕擴散的焊錫球高度。 (5) 從上述式（2)計算出焊錫潤濕擴散率。 本發明一實施形態中，黏著帶係厚度1〇〇“m、223艽下 的熔融黏度10Pa· s以上、且1 0000Pa· s以下。藉由設 定為10Pa· s以上的熔融黏度，便可抑制在加熱時黏著帶 因從被黏著物中滲出而降低黏著可靠度的情況發生，且， 亦可抑制因滲出而導致周it構件遭受污染的情开^。此外， 尚可防止氣泡發生、上下電路基板未填充等不良情形。更 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 26 200829671 可防止焊錫過度潤濕擴散，導致鄰接電極間出現短路的問 題。藉由設定在10000Pa· s以下，當將焊錫凸塊與電路 基板電極進行金屬接合之際，便可抑制因焊錫凸塊與電路 基板電極間的樹脂遭受排除而發生接合不良的情況。熔融 黏度最好l〇〇Pa · s以上、3〇〇〇Pa · s以下，尤以3〇〇Pa 以上、1500Pa · s以下為佳。 本發明一實施形態中，黏著帶係將厚度丨〇〇 # m黏著 帶’利用黏彈性測定裝置依升溫速度1{rc/min、頻率 〇 · 1 Hz施行測定時，在25〜25 0 °C下的最低溶融黏度將為 IPa · s以上、1 0000Pa · s以下。此處所謂「最低熔融黏 度」係指依上述測定條件施行熔融黏度測定時，在25〜2 C範圍内的最低熔融黏度。藉由設定為iPa · s以上的最 低熔融黏度，便可無關焊錫凸塊的種類，均能抑制在加熱 時黏著帶因從被黏著物中滲出而降低黏著可靠度的情況 發生’且，亦可抑制因滲出而導致周邊構件遭受污染的情 形。此外，尚可防止氣泡發生、上下電路基板未填充等不 良情形。更可防止焊錫過度潤濕擴散，導致鄰接電極間出 現短路的問題。藉由將最低熔融黏度設定在1000OPa · s 以下’當將焊錫凸塊與電路基板電極進行金屬接合之際， 便可抑制因焊錫凸塊與電路基板電極間的樹脂遭受排除 而發生接合不良的情況。最低熔融黏度最好3Pa · s以上、 3000Pa · s以下，尤以5Pa以上、500Pa · s以下為佳。 黏著帶的熔融黏度係依照以下的測定方法進行求取。 (測定方法） 312XW發明說明書(補件)/97_〇ι/96ΐ3· 27 200829671 將厚度100" f占著帶使用黏彈性測定裝置⑽⑶
Stress RS-10 HAAKE(股）製），依升温速度 1〇口_、頻 率〇. 1Hz，利用應變—定_應力檢測進行測定，將Sn/3.叫 融點之環境溫度為2m；時的黏度’視為2饥下的溶融 黏度,值。此外，將25t〜25(rc間的最⑽融黏度視 為「最低熔融黏度測定值」。 本發明的黏著帶係滿足上述範圍的氧化銅還原率、焊錫 潤濕擴散率、及溶融黏度中之工種，最好2種，尤以全部 滿足為佳。 、，本發明較佳實施形態中’黏著帶係含有以下的成分，惟 亚不僅侷限於該等。所示的各成分調配量，係以調配成分 合計為基準的重量％。 (1)苯氧基樹脂 5〜30重量％ (i i)液狀雙紛A型環氧樹脂 40〜70重量％ (iii)驗g分酸樹脂 10〜25重量％
(IV)具有酚性羥基的助熔劑活性化合物5〜2〇重量％。 本啦明較佳貫施形態中，黏著帶係含有以下的成分·· (1)苯氧基樹脂 5〜30重量％ (Π)液狀雙酚A型環氧樹脂 40〜70重量％ (iii) 驗紛盤樹脂 10〜25重量％ (iv) 具有羧基的助熔劑活性化合物 5〜2〇重量％。 本發明較佳實施形態中，黏著帶係含有以下的成分·· (i)本氧基樹脂 5〜30重量％ (11)液狀雙酚A型環氧樹脂 40〜70重量％ 312XP/發明 §兌明書(補件)/97-〇ι/961370〇1 28 200829671 (iii) 酚酚醛樹脂 10〜25重量％ (iv) 具有酚性羥基與羧基的助熔劑活性化合物 5〜20重量％ 本發明較佳實施形態中，黏著帶係含有以下的成分·· (Ο笨氧基樹脂 5〜30重量0/〇 (i i)液狀雙盼A型環氧樹脂 4 0〜7 0重量％ (111)"米。坐 0· 01〜5重量％ (iv)具有酚性羥基及羧基的助熔劑活性化合物 5〜20重量％。 本發明較佳實施形態中，黏著帶係含有以下的成分·· 15~45重量％ 15〜60重量％ 9〜10重量％ 10〜25重量％ (K 01〜5重量％ 5〜20重量°/〇 〇. 〇1〜1重量％。 (i )丙烯酸橡膠 UO固態3官能基環氧樹脂 (iii) 雙酚F型環氧樹脂 (iv) 酚酚醛樹脂 (v) 咪峻 U (vi)具有羧基的助熔劑活性化合物 (vii)矽烷偶合劑 本發明較佳實施形態中，黏著帶係含有以下的成分·· (i)丙烯酸橡膠 15〜45重量〇/〇 (i i )固悲3官能基環氧樹脂 15 ~ 6 〇重量％ (iii)雙酚F型環氧樹脂 9~1〇重量〇/〇 • (iv)酚酚醛樹脂 5〜25重量％ (v)鱗系化合物 〇 〇 1 ~ 5重量％ (Vi)具有酚性羥基與羧基的助熔劑活性化合物 MZKP/發明說明書(補件)/97·〇1/961370〇1 29 200829671 5〜20重量％ 本發明較佳實施形態中，黏著帶係含有以下的成分： (i)丙烯酸橡膠 15〜45重量％ (u) 固態3官能基環氧樹脂 15〜60重量％ (ill)酚酚醛樹脂 5〜25重量％ (iv>米唾 0.01〜5重量％ (v) 具有酚性羥基與羧基的助熔劑活性化合物 5〜20重量％ 藉由上述配方，將可更加提升加熱時的熔融黏度降低與 硬化性的均衡，因而將可使焊錫凸塊熔融而確實地施行電 路，板的層間耦接。另外，上述調配例中，藉由將丙烯酸 ，膠（1)的调配量設為i 5〜45重量％，便可兼顧黏著帶的黏 著性與加熱時的溶融黏度均衡。此外，藉由將固態3官能 樹脂（ii)、紛祕樹脂（iii)、及味唾（iv)的調配 =又疋為上述範圍，便可降低黏著帶在硬化前的熔融黏度 牛低’因而將可獲得良好的焊錫純構造，且可獲得適度 人& ! \更藉由將具有酚性羥基與鲮基的助熔劑活性化 二設定為上述範圍，便可兼顧焊錫接合時的助熔劑 活性/、黏著帶硬化後的離子遷移性。 本發明較佳實施形離中爹装 Λ 黎者π係含有以下的成分·· 15〜45重量％ 15〜60重量％ 5〜25重量％ 〇· 01〜5重量％ (1 )丙烯酸橡膠 (i 〇固態3官能基環氧樹脂 (i i i )酚酚醛樹脂 (iv)磷系化合物 312XP/#_明書(補件)/97挪9613細 30 200829671 (v)具有酚性羥基與羧基的助熔劑活性化合物 _ 5〜20重量％ 藉由上述配方，將可更加提升加熱時的熔融黏度降低與 .硬化性的均衡，因而將可使焊錫凸塊炼融而確實地施行電 路，板的層間耦接。另外，上述調配例中，藉由將丙稀酸 ，膠（1)的調配量設為15〜45重量％，便可兼顧黏著帶的黏 者t與t熱時的熔融黏度均衡。此外’藉由將固態3官能 (土衣氧树月曰（：丨）、酚酚醛樹脂（丨丨丨）、及磷系化合物（^ v) 的調配量設定為上述範圍，便可降低黏著帶在硬化前㈣ 融黏度降低，因而將可獲得良好的焊錫搞接構造，更可兼 顧適度的硬化性與保存性。更，藉由將具有龄性經基與叛 基的助n舌性化合物⑺設定為上述範圍，便可兼顧焊 錫接合時的助㈣活性與黏著帶硬化後的離子遷移性。 、黏著帶係使用例如圖i所示積層體的製作。圖i所示係 被麵接電路基板與具導通孔之單面電路基板，包夹黏著帶 而=合的積層體。圖2所示係圖1所示積層體純部分的 不意圖。就上基板L2s，將依將疊層絕緣層i覆蓋的方式 設置銅箱2,並依覆蓋該銅箱2的方式設置核心材層3。 在疊層絕緣層4中將設置介層柱7，並依覆蓋介層柱7的 方式設置焊錫電鍍層6。黏著帶5係適用於將疊層絕緣層 4與焊錫钱層6覆蓋。m，就下基板“，在核心 材層9上將相隔間隔設置焊墊8。將上基板L2s與下基板 L1施打加熱加壓而相互黏著，便獲得積層體。 雖已記載本發明的較佳實施形態，惟本發明並不僅偈限 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 200829671 於該等。 (實施例） 以下，針對實施例進行說明 貫施例。 本發明並不僅侷限於下述 (實施例1〜3 3 ) (黏著帶之製作） 將依以下表1所示成分，溶解於諸如：甲苯、二甲笨 P芳香族煙系溶劑、或諸如醋酸乙醋、醋酸丁醋等酿系备 洛劑、或諸如丙酮、甲乙_等酮系有機溶劑中，再將卿 得的清漆塗佈於聚m上，並依上述溶劑將揮發的严= 施行乾燥，便獲得黏著帶。另外，表中的調配量係相ςς 調配成分合計量的重量％。 、 (比較例1〜2) 使用以下表2所示成分，並使用與實施例^3所記载 的相同方法，獲得黏著帶。 ° I ^ (氧化銅還原率之測定） 使用實施例1〜33、以及比較例1與2的各黏著帶，依 照上述測定方法施行氧化銅還原率的測定。結果如以下表 1與2所示。 (焊錫潤濕擴散率之測定） 使用實施例1〜33的各黏著帶，依照上述測定方法施行 焊錫潤濕擴散率的測定。結果如以下表1所示。 (熔融黏度之測定） 使用實施例1〜2 9、以及比較例1與2的各黏著帶，依 312Χρ/發明說明書(補件)/97-01/96137001 32 200829671 照上述測定方法施行熔融黏度測定。結果如以下表1與2 所示。此外，使用實施例30〜33的各黏著帶，根據上述測 定方法，施行最低黏著黏度的測定。結果如以下表丨所示。 (樹脂流動係數之測定） 測定實施例1〜33、以及比較例1與2的各黏著帶之樹 脂流動係數測定。 树脂流動係數係從下式（4)所示，依照以下的測定方法 進行求取。 (定義） 樹脂流動係數=(加熱後的面積）/(加熱前的面積）… 式（4) ' (測定方法） 將5mm四方、厚度13//111的黏著帶，黏貼於3〇_x4〇mm、 f度1·1//ιη玻璃基板上。接著，配設另外的3〇_χ4〇_、 厚度玻璃基板，並依l 〇MPa且於加熱溫度25〇ι 下施行30秒鐘加熱。從加熱前與加熱後的面積比計算出 樹脂流動係數。結果如以下表丨與2所示。 (辜馬接率之測定） 使用貫施例1〜33、以及比較例丨與2的各黏著帶，施 行耦接率的測定。 (測定方法） (1)具$通孔之卓面電路基板的製作 對銅箱為12#m、且支撐基材為預浸體（厚度2〇〇#m) 的雙層雙面板施行㈣，便形成佈線圖案。雙面形成厚度 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 33 200829671 40/zm，疊層層’從佈線圖案侧利用⑽雷射形成直徑 ®層開σ部’湘過鐘酸鉀水溶液施行去膠潰。對 該豐層開口部施行電解銅電鍍，經形成距疊層層表面的高 度為15# m銅柱（直徑…“約後，再對該銅柱依形成厚度 15//m的方式施行焊錫（Sn/35Ag)電鍍，便形成導體柱。 然後，個片化為25mm四方，便獲得具導通孔之單面電 基板。 (2) 被轉接電路基板之製作 C"、 ， 對銅箔為12//Π1、且支撐基材為預浸體（厚度4〇〇//m) 的雙層雙面板施行蝕刻，便形成佈線圖案。接著，經個片 化為40mm四方角便獲得被耦接電路基板。另外，與具導 通孔之單面電路基板的導體柱相接合的焊墊部分，係直徑 400 // m 〇 (3) 多層電路基板之製作 在具導通孔之單面電路基板與被耦接電路基板的雙面 y上，使用對位用具導栓之夾具進行積層。接著，依260t：、 0.5MPa施行60秒鐘壓合，便將具焊錫電鍍之導體柱與内 層電路基板的焊墊進行焊錫熔融接合，而將層間接合。然 後，為使黏著帶硬化，便施加18 0 °C、6 0分鐘的熱經歷便 獲得多層電路基板。 (4) 耦接率之測定 將依上述方法所獲得多層電路基板的層間耦接抵抗，利 用數位電錶測定20個地方。測定係就多層電路基板製作 後，以及依照-65°C且1小時、150°C且1小時的溫度循環 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 34 200829671 施行1000循環後的二種情況進行測定。結果如以下表i 與2所示。 判定基準 _ 0:20/20 導通。 △ : 18〜20/20 導通。 x:18以下/20導通。 (樹脂滲出之測定） ^ 使用實施例1〜33、以及比較例1與2的各黏著帶，施 行樹脂渗出的測定。 (測定方法） 依照如同上述耦接率之測定方法中所記載的相同方 法，製作多層電路基板，觀察從多層電路基板中滲出的樹 脂量。結果如以下表1與2所示。 判定基準 〇：完全無觀察到樹脂滲出。 1 i △•雖有觀祭到樹脂滲出，但是並未將多層電路基板 的層間橋接。 X :樹脂將多層電路基板的層間橋接。 (接合部截面之測定） 使用貫施例1〜3 3、以及比較例1與2的各黏著帶，施 行接合部截面的觀察。 (測定方法） 依照如同上述耦接率中所記載的相同方法，製作多層带 路基板，並利用環氧樹脂硬化物埋藏，且對截面施 312ΧΡ/發明說明書(補件)/97-01/96137001 35 200829671 磨，再就層間耦接部分的10個地方利用SEM(掃描式電子 顯微鏡）進行觀察。截面的觀察係就多層電路基板製作 後，以及依照〜阶且i小時、15(rc^ j小時的溫度循产 施行1_循環後的二種情況進行測定 ；： 與2所示。 个7从卜表1 判定基準 〇··與初期並無變化 △:相較於初期之下，正 、或短路（耦接部橋 x:發生斷路不良U接部：i等，變形或部分龜裂 接） 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 36 [表1] 成分 構造等 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 實施例16 薄膜形成成分 高耐熱笨氧 細旨 YL-6954 ' Japan Epoxy Resins(股)製 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 5 40 矽改質聚醯 亞胺 SIM® SIM② 丙稀酸獅 (丙烯酸丁酯)-(丙稀酸乙 酯Μ丙稀腈)=30mol%/ 30molV40mol%、分子量 85 萬 硬 化 性 樹 脂 硬化成分 環触Μ旨 Epicron/840S、大日本油 墨化學工業(股） 液狀雙Λ型環氧樹脂、環 氧等量=180 40 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 60 40 環獅旨 NC6000、日本化藥(股)製 固態3官能基環氧樹脂、 軟化點=6(TC 環娜旨 EGCN-1020-80、曰本化藥(股)製 甲綱^型樹脂、軟化點=80°C 環獅旨 RE-304S、日本化藥(股)製 测欠雙F型環氧樹脂、環氧等量=170 石更化劑 mm PR-53647 ' SUMITOMO BAKELITE(股） 製軟化點=95°C、OH當量=104 20 20 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 30 20 PR-HF-3、SUMITO) BAKELITE(股） 製軟化點=80°C、OH當量=105 咪吐 2PHZ-PW、四國化成(股)製 2-苯基-4,5-二甲基味唑 咪吐 2P4MHZ、四國化成(股)製 2-苯基-4-甲基-5-經基咪唑 磷系化合物 四笨基膦/苯基三曱氧基石夕燒/2,3 -二^碰萘的分子化合物 助 熔 劑 化 合 物 鄰苯二 5 〇,〇~雙紛卩 5 六tMS請 5 二 四 mm 5 月桂酸 5 碰 5 癸讀 5 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 37 2§29671 200829671 LO - § LO § 2000 CD 〇 〇 〇 〇 〇 LO 〇 LO m s o T — CD LO 〇 〇 〇 〇 〇 LO LO CM LO g g § (N> 寸· 〇 〇 〇 〇 〇 LO § LTV to s s o § ◦ 寸· 〇 〇 〇 〇 〇 LO LO <M LO s s <3> § 寸 寸· 〇 〇 〇 〇 〇 LO LO LO LO m g § 寸 寸· 〇 〇 〇 〇 〇 § <M LO 穿 K § 寸 呀· 〇 〇 〇 〇 〇 LO LO s s 1 寸· 〇 〇 〇 〇 〇 LO <N1 LO s 1 〇〇 寸· 〇 〇 〇 〇 〇 LO 03 LO g o (ΝΪ 寸· 〇 〇 〇 〇 〇 LO LO LO s? s o 〇〇 〇 〇 〇 〇 〇 LO 穿 g 寸· 〇 〇 〇 〇 〇 LO g CO 〇 〇 〇 〇 〇 LO 异 s g 1 CNI 寸· 〇 〇 〇 〇 〇 o LO (ΝΪ IT> s i CM 寸· 〇 〇 〇 〇 〇 / S LO LO s g r-H 〇〇 CO 〇 〇 〇 〇 〇 KM-403E、信越化學(股)製 丨環_烷 s| ψ% 1 ^ 氧4_(〇1〇)還原率⑻ i i • wH 1 黏著劑樹脂的熔融黏度(Pa · s) 最彳占度(Pa · s) 最低溶融黏度時的溫度(°c) 樹脂济身 初期 g 33 初期 g 己二Sfe 梢酸 龍膽酸 細大琳 f 1 € ' 焊錫潤濕撇率(%) 蓬S篇 率鹤赛 III 緣s女 密接陡 賦予劑 率00 接合部截面 1 ooe I00z,eI96/l9A6/ff}葉)_s^s激/ΡΗχζιε 200829671 〔§5 1^" 麗 LO CO 實施例32 in 實施例31 LO co LO LO LO LO 實施例3C LO CO LO LO ΙΛ LO 〇· 實施例29 m C<l LO <NI in m ai LO 實施例28 LO 03 S LO σί ΙΛ 實施例27 LO CM LO Ovl LO LO ai LO 實施例26 闵 LO 03 Ln LO ai 另 實施例25 LO <NI LO LO ai 實施例24 in ΙΛ tn ai 實施例23 in 另 S in ai LO (Nl LO LO erf 雇 LO (N1 o LO ai 另 LO <NJ LO in ai 實施例19 ο LO 實施例18 ο LO 實施例17 g 才爾 1 Is T % δΙΜ® $ΙΜ® Λ 媸 O ^ ||S 5 ^ m 餐* s 1裝S 肊忆§ _ li# 琿 η 4 ' m 柴 ' m-x& 酴 5 g剧 1¾¾^ c§ # i ®h NC6000、曰本化藥(股)製 固態3官能基環氧樹脂、軟化 點=60〇C BOOH 020-80、日本化藥(股)製 甲盼型樹脂、軟化點=80〇C w 寒二 51 2 m； m於 ?制 ZU g£ 自4® s s _ P 1¾ ^ δ 茺鉍 18 s ω T g m 闰4® I? if IS CO ^ 1¾ S ¢- 、外 Μ Μ il §3 ώ 0 T ll CM 四苯基膦/苯基三甲氧基砍院 /2,3-^碰萘的奸化錄 高财熱苯氧 縣ί脂 矽改質聚醯 丨亞胺 丙稀酸橡膠 環娜旨 環獅旨 環娜旨 環鑛脂 I I Ψ Ψ Ψ 破系化合物 鄰苯二 〇, 〇-雙紛F 六負海J曼酐 二苯基嗣四 mm 浓:链狯噠噠Φ 智g噠Φ ^ ^ S §玆蘅$命 眾4 恕逛餿 6rn 100 A U 96/10-z,6/ffM)_K?iK餾 ΑίΧΠ e 200829671 /τ\ LO ΙΛ LO LO CO ιΛ CSJ (Nl m 呀· 〇 〇 〇 〇 〇 LO LO s CO LO CT5 LO OO S 卜 呀· 〇 〇 〇 〇 〇 LO LO 〇 LO LO 3000 i to LO CO 〇 〇 〇 〇 〇 in ΙΛ s C<l in LO 1 s OO CO 〇 〇 〇 〇 〇 LO 寸 C LO s CO CO s S CO 03 LO 〇 〇 〇 〇 〇 LO s f s LO CO CV1 CO g CO <〇 LO 〇 〇 〇 〇 〇 LO t »1 - s LO CO OO ID o CO CO L〇 〇 〇 〇 〇 〇 LO CD Ο s LO LO s 寸 LO 〇 〇 〇 〇 〇 LD f—H 寸 § s s c g 05 却· 〇 〇 〇 〇 〇 LO t < 。 s § (Nl CO o CO CO 〇 〇 〇 〇 〇 LO S s s m CO s (Nl cd 〇 〇 〇 〇 〇 LO :· Γ LO OO CO LO CO g CO i-H LO 〇 〇 〇 〇 〇 Ο • _< : [ CO CO OO CO g CO <NI in 〇 〇 〇 〇 〇 LO r-H 〇· CO OO o LO CO $ o CO LO 〇 〇 〇 〇 〇 LO § CO LO LO LO i o cd 〇 〇 〇 〇 〇 LO S LO LO LO LO g io oa cd 〇 〇 〇 〇 〇 LO tn g CO LO LO LO CZ5 CNI OO 〇 〇 〇 〇 〇 KBM-403E、信越化學(股） 製環祕烷 麗-573、信越化學(股） 製芳香族二Μ胺基碎烧 ^mccuDym^oo SnPb 1 SnBi ! 黏著劑樹脂的熔融黏度(Pa · s) 最低炫融黏度(Pa · s) 樹脂济身 苍 o 樹脂滲出 初期 g t 月桂酸 1 癸讀 己二S曼 酸 讎酸 1,4-二^-2-萘甲酸 獅太淋 矽烧齡劑 矽烧齡劑 觸潤濕雜率00 一著劑樹脂的最 hi p 密接陡 賦予劑 / < i 1 餘；寂1 i 0 寸 I oog 196/ 3^6/(#:紫)_浮^郜微/dx(Nlrn 200829671 〔cvld -Ο § LO CO 比較例1| S ◦ 構造等 8 • >ξ >—> CO 1 I W _ 屮 Φ 寸 ......i Μ CO ι—1 U j? Λ 餵 ο \^y υσι «3 卜 Epicron/840S、大日本油墨化學工業(股） 液狀雙A型環氧樹脂、環氧等量=180 NC6000、日本化藥(股)製 固態3官能基環氧樹脂、軟化點=60°C 寶Q 骛§ W || m ^ §碟 CD 丁龠 g念 〇 ι—Η II ♦1 iJm 丄)气 ΠΤ ^ 〒剧 00^ 艺制 PR-53647、SUMITOMO BAKEUTE(股)製 軟化點=95°C、0H當量=104 PR-HF-3、SUMITOMO BAKEUTE(股)製 軟化點=80°C、0H當量=105 2PHZ-PW、四國化成(股)製 2-苯墓-4, 5-二經1甲墓喃唾 0¾¾ 07 ^ Y 堅砩 JD f ^T\ Λ CO οί δ $ &- Μ 埏 \ 當 0 ΚΒΜ-403Ε、信越化學(股)製 環氧矽烷 ΚΒΜ-573、信越化學(股)製 芳香族二級胺基石夕烷 $5 s3 塚 JO 成分 ί4 石夕改質聚醯亞胺 環氧樹脂 環氧樹脂 環氧樹脂 環氧樹脂 紛紛酿 酚酚醛 1 咪唑 味唾 嘗 、1 C〇H 〇 4C ，ΠΥ\ 0 1 命 i4 Μ 月桂酸 酞酸 你 己二酸 1龍膽酸 &- 續} Μ 一 ι—Η 1酉分酜琳 矽烷偶合劑 矽烷偶合劑 薄膜形成成分 硬化成分 硬化劑 助熔劑化合物 密接性賦予劑 dsaj 添加劑 I 寸 100Δ296/ s-A6/ipsi)_^縮郜激 ΑίΧΠ e 200829671 〆、 /*v L〇 6000 〇〇 <] X 〇 < X oo 卜 ο LO 寸’ X X 〇 X X SnPb w ， | 00 SnBi CO • cd CU 丨樹脂流動 g 〇 r"H Ή 初期 £ g r—H 焊錫潤濕擴散率00 耦接率00 接合部截面 3 寸 100ΖΧ196/ ιο-Λ6/(#:®)_κ縮盔徽/dxiNI £ 200829671 依照上述結果，實施例1 ~ 2 9的黏者帶均具有7 0 %以上 的氧化銅還原率、4 〇 %以上的焊錫潤濕擴散率、以及 l〇〇Pa*s以上、i〇〇Q〇pa.s以下的熔融黏度。實施例30〜33 的黏著帶均具有ipa · s以上、lOOOOPa · s以下的最低溶 融黏度。且，就樹脂流動係數、耦接率、樹脂滲出、及接 合部截面的測定，均全部獲得良好結果。 【圖式簡單說明】 圖1為使用黏著帶的多層電路基板。 圖2係圖1所示多層電路基板耦接部分的示意圖。 【主要元件符號說明】 1 疊層絕緣層 2 銅箔 3 核心材層 6 烊錫電鍍層 7 介層柱 8 焊墊 9 核心材層 L1 下基板 L2s 上基板 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96137001 43