TW200818345A - Encapsulation for organic device - Google Patents

Description

200818345 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種可供具有有機物質之， 疋有機發光二極體或其他有機光電元件）使 結構，及用來製造這類薄膜封埋結構及配置 埋結構於其上之電工部件的方法。 【先前技術】 對於有機電子元件，特別是有機發光二 Light Emitting Diodes，OLEDs)，需要密封及 得氧氣及特別是來自於環境的濕氣能遠離敏 和電極’其常常容易起反應。為此目的，麽 以提供密封的玻璃外罩及使用稱作除氣材料 屬，以使得氧氣及濕氣能保持在隔間或在它 物質前至少被除氣材料攔截。然而，這樣的 高重量及相對應的尺寸，這使其不適合於特 另外需要高製造力。此外，金屬缺乏透明度 不適合用於特定的應用。 為了避免這樣蛛點之習知方法為薄膜封 一外罩並且以多疊的許多薄層取代’其係應 免水及/或氧氣傳輸之目的。 舉例來說，所描述的這種薄膜封埋，在 A2中提出複數個不同的介電層。介電層較佳 形成以具有一高障壁效果。然而，因為無機 【子元件（特別 用的薄膜封埋 有這類薄膜封 -極體（Organic 防潮封埋以使 感的有機物質 泛地建立實行 的插入物的金 們接觸到有機 密封外罩具有 定的應用並且 ，也使得金屬 埋，其係省掉 用於限制或避 WO 03/050894 地由無機層所 卜具有低彈性， 5 200818345 並且因此使其難以對於機械屢力之消散有任何貢獻，多4 無機層容易地導致崩裂，以使得水及氧氣可以藉由崩裂滲 入。為此理由，已知在無機層之間提供具有高彈性及藉此 抵消崩裂之有機層或聚合物層。舉例來說，這樣的一種層 結構在WO 03/016589 A1中提出。

、 有機及無機層的疊層之結合亦由EP 777280 、 US 6，198,217、DE 102 22 958 及 US 2005/0029513 A1 中得知。 ζ\ 雖然因此獲得了好的結果，但是先前技術中，複數層 具有需要高製造力的缺點。此外，儘管有各類層，但密封 功能最後還是不符合要求，其仍是排出於各類層中。 【發明内容】 因此，本發明之目的在於提供薄膜封埋及用以製造薄 膜封埋之方法，其中，以小佈局，例如以盡可能少的層數， 以顯示改進關於習知技術之密封，而維持同樣時間、其他 基礎條件，例如在可見光波長範圍中光的高傳輸性或製程 〇 控制簡單。 達到此目的係藉由一種具有申請專利範圍第1項特徵 β 之薄膜封埋結構、一種依照申請專利範圍第1 4項之具有相 應之封埋結構的電工零件及一種具有申請專利範圍第17 •項特徵的用以製造薄膜封埋結構之方法。有益的實施例係 為隨附申請專利範圍之標的。 本發明係藉由發明人認為粗糙、微粒沈澱物，例如在 真空塗佈設備中所產生之粒子本身，或從被封埋表面上的 6 200818345 結構而產生的顆粒，不利於封埋特性。因此，特別是在 機發光二極體的情況下，這種由於相應構造而使表面以 梯狀或凹陷之形式呈現不平整情形或粗糙，同時由於成 壓力使其無法在足堪比擬半導體電路製程之無塵環境中 行製造，為了達到有效且簡單封埋結構之目的，必須利 一平面層來減低不平整或粗縫現象。 此外，本發明係以在被封埋的表面或有機元件上， 於一主要障壁層（barrier layer)之後設置平面層為特徵 此可簡化製程。上述之主要、無機障壁層的作用為保護 機物質以抵抗隨後沈積之層的影響，此可協助平面層之 果並且簡化藉由隨後設置在平面層之平坦表面上的次要 壁層進行有效封埋的過程。 所以，為了提供一開始的保護於元件或是欲進行封 的表面上，整體方法包括首先先在欲被保護之元件上或 欲被封埋的表面上設置一主要、無機障壁層。接著，提 一有機平面層，其可補償表面的不平坦、層生長的缺陷 是構造及機械壓力並且作為後續障壁層可達成有效障壁 應的基礎層。於是，本發明在平面層上提供一次要障壁肩 由於沒有不平整或是形成較少不平整，例如階梯狀、凹 及其他類似的不平整，因此可以一非常有效的方法施加 該次要障壁層上。 為了能確定有機平面層能夠補償一表面不平整或 造，以減少點缺陷，需選擇平面層厚度，使其比在主要 壁層之表面或元件之表面或主要障壁層下的欲被封埋之 有 階 本 進 用 僅 如 無 效 障 埋 是 供 或 效 陷 在 構 障 表 7 200818345 面上之最高峰與最低谷兩者間距離之簡單值還要厚。 依照最大外觀高度Ry(ISO/JIS/DIN 4762)的一般 來決定用以被塗佈之每一表面上的最高峰與最低谷間 之簡單值，並且界定為從中間線起算之最高峰和最低 者距離總和。 較佳地，次要障壁層具有數個子層，特別是提供 更多無機子層，其對濕氣及氧氣的障壁效應最佳。提 個子層以確保在其中一子層上任何的缺陷不會導致滲 較佳地，在次要障壁層上提供至少一有機，較佳 個，特別是二有機子層，其特別為設置在無機層之間 夾在它們之間。由於相對於無機子層來說，有機子層 性增加，這些也對於機械壓力之消散有所貢獻，因而 止同樣會導致滲漏的崩裂現象發生。 較佳是形成次要障壁層之子層，特別是有機子層 們的厚度至少相當於該元件方向上封埋結構中之相鄰 子層或欲被保護之表面的厚度，或至少相當於該元件 上封埋結構中之相鄰層或子層或欲被保護之表面上最 與最低谷間距離之簡單值。 設定一相對應厚度，可確保無論有任何缺陷，封 不會失效。 較佳地，特別是在元件方向上或欲被保護之表面 調整有機子層使得它們的厚度相當於相鄰無機子層 度，而無機子層之厚度至少相當於位在元件方向上之 或欲被保護之表面的最高峰與最低谷間距離之簡單值 標準 距離 谷兩 二或 供數 漏。 為數 或是 之彈 可防 ，它 層或 方向 高峰 埋都 上， 之厚 表面 ，然 8 200818345 而，較佳地是至少為2 0奈米。 在一較佳的實施例中，為了從—開始就能避免濕氣滲 入’在第二或次要障壁層上設置至少一疏水層 (hydrophobic layer)，用以避免水或濕氣累積在表面上。因 此’選擇表面能量足夠大的疏水層，使得其與水之接觸角 - 較佳地大於80度。疏水層（10)較佳是由以碳氫化合物單 體、氟碳化物單體或有機矽單體為基礎所形成之聚合物來 ^, 製成，舉例來說，係藉由電漿聚合作用而實現實施。 主要及/或次要障壁層較佳地具有氮化矽、碳化矽、氮 氧化石夕或氧化有機石夕之無機子層，其較佳地藉由在低於 1 8 0 C之溫度，較佳為低於1 4 0 °C之溫度的低溫電漿增強化 學氣相沈積法（Plasma-Enhanced Chemical Vapour Phase Deposition，PECVD)實施。 在一較佳實施例中，平面層係以輻射固化聚合物、光 阻或有機單體形成，其藉由旋轉塗佈、喷霧式塗佈或印刷 或真空蒸鍍，特別是電漿增強真空塗佈技術，來蒸發或機 Q 械性施加一液態或可流動式聚合物。 有益地，為了使聚合作用或固化能得以作用，也能藉 由輻射方法（例如，紫外光（UV)、紅外光（IR)或電子束處理） • 對平面層施以後處理，以防止對光電元件或基板產生有宝 ，的熱應力。 較佳係由六曱基二矽氧（HMDSO)、碳氫化合物單體、 輻射固化單體、光阻及/或聚合物來形成次要障壁層之有機 子層。這些層同樣的較佳地係由電漿增強技術來形成。 9 200818345

所發明的薄膜封埋結構 10* 10·6克之水傳輸率，特別 以及在可見波長範圍中超過 率D ，可達成小於每曰 是每日每平方公尺 8 0 %，較佳是超過 此結構也確保可實施簡易製程 (in-line installation)實施。 例如 每平方公尺 5* 1(Γ6 克， 8 5 %的透光 [生產線上 ( 【實施方式】 第1圖為依照本發明之-種有機發光二極 具有薄膜封埋結構1 2。 a又置在一基板丨上兩電極層2及4之間的 電致發光單元3，基板1可以為， 一可撓性、透明膜，該有機電致發光單元3可 層所組成，其在這裡並未顯示。層2至4形成 70件13，其在第1圖所示之實施例中為一有 體 j而，也可以想見為其他有機電子元件， Q 件（Ph〇tov〇ltaic devices)。 為了保護有機光電元件丨3，提供本發明一 構1 2 〇 _ 薄膜封埋結構12總共包括六層5至1〇， 如下〇 在有機元件13之電極層4上設置一主要障 由無機物質所製成，例如氮化矽、碳化石夕、 氧化有機碎所製成之一石夕化合物。如為了 體部件，其 乃是一有機 的玻璃板或 以由數個子 一有機光電 機發光二極 例如光伏元 薄膜封埋結 將詳細描述 壁層5其係 氧氮化;ε夕或 說明目的而 10 200818345 僅顯示於電極層4上者，有機元件1 3具有一構造1 1或微 粒沈澱物，構造1 1例如階梯狀、凹陷及其他類似物係形成 在電極層4及主要障壁層5之間的邊界面上。這些結構也 可由基板1之一不平整而造成或是由有機元件13之層結構 表面非為平面而造成。當在主要障壁層表面上施加主要障 壁層5之後，會再度形成該些結構。 為了補償這些構造或不平整現象，本發明提供一平面 層6之應用，例如一液態或流態聚合物之應用，其可補償 構造1 1，使得可在與主要障壁層5相對的表面上形成平面 層6這樣的一平滑或平坦表面。由子層7至9所形成之一 次要障壁層1 4，則係形成在平面層6上。 子層7至9係由兩無機子層7及9及一有機中間或補 償層8所形成，兩無機子層7及9又可由氮化矽、碳化矽、 氮氧化矽或由一氧化有機矽製成之化合物所形成，而有機 中間或補償層8舉例來說係來自於藉由電漿極化所製造之 一聚合物。補償層8係用來補償應力並且具有比無機層7 及9較好的彈性。 最後，在薄膜封埋結構1 2之上側設置一疏水層1 0， 其主要具有與水接觸角大於等於80度性質之表面能量。這 樣一來，可減緩濕氣沈積在薄膜封埋結構1 2上的傾向。 如薄膜封埋結構1 2之結構所示，在進一步應用或封埋 前，主要障壁層可確保有機元件1 3被保護，遠離環境之影 響。平面層6作用的目的為補償由基板1或有機元件13 之構造所造成的粗糙及不平整，因為表面上的構造將會損 11 200818345 害之後的障壁層之作用。 由於平面層6所提供之平坦表面，使得可以一些子 來作為一有效的第二障壁層1 4，其能有效地避免濕氣或 氣滲入於有機元件1 3中。組合第二障壁層1 4的數個子 可確保了任何可能產生的缺陷不會擴大到整個障壁層。 別是補償層8提供消除機械應力（其可能由子層7及9產 之可能，，子層7及9可能係由無機材料所組成。整體 果為這樣的一層結構，其在有機元件13上，首先提供由 無機材料所製成之一主要障壁層5，接著是一平面層6， 佳地是由一有機材料所製成，之後是次要障壁層1 4之一 機子層7。在其上方又設置了一有機補償或子層8,其後 依序為次要障壁層14之一無機子層9。最後，又提供一 水功能層1 0。 特別選擇平面層6之厚度，使其比呈現在主要障壁 之表面上的構造1 1的最高峰與最低谷間距離之簡單值 厚，該些峰、谷係來自於基板的不平整或有機元件13之 造或徵粒沈澱物。 次要障壁層1 4之無機子層7的厚度較佳係大於2 0 米。 有機中間層或補償層8較佳地具有和相鄰的無機子 7 —樣的厚度。 第2圖係為表示用以生產發明如第1圖所示之一種 膜封埋結構設備之圖示。如第2圖所示，這樣的一種薄 封埋結構可以依照本發明在一生產線1 〇〇上製造。 層 氧 層 特 生） 結 較 無 又 疏 層 還 構 奈 層 薄 膜 12 200818345

積。舉例來說，可以藉由一高頻交流電壓產生電漿，為此 目的而在真空製程室 反向電極之基板載具 104中設置一電極1〇2，其又與作為 1 0 1和電壓源1 1 4，一起基板載具產 • 纟一相應電漿。11由進氣孔將必須的製程氣體引入至 真空製程室1 04中。 f 在以低溫電漿增強化學氣相沈積法沉積主要障壁層 後’將欲進行塗佈的基板放在基板載具1〇1上，傳送入一 相鄰的腔室1〇5中，在使腔室中不需有真空。因此，可在 兩腔室1 04及1 〇5之間設置一相應的鎖定機制。 在製程室1 0 5中，設定的氣體較佳是僅為惰性氣體， 在此惰性氣體中，以喷嘴106噴塗平面層6。然而，也可 使用其他方法，例如旋轉塗佈、印刷、蒸鍍作用或是類似 的方法。 接著，在基板載具1 〇 1上之基板係被傳送至其他真空 (J 塗佈室io?、108、109及110，並於該些腔室中藉由電製 增強方法施加剩下的層7至9。因此，每一個別處理室！ 〇 7 至11 0具有可供基板載具1 〇 1使用的一電極111及一對應 _ 的電源連接器112。此外，每一處理室也設置有進氣孔 . 11 3，以使得用於低溫電漿增強化學氣相沈積法之沈積或電 漿聚合作用的相應製程氣體得以被傳送入其相應的製程室 中。 因此在處理室1 0 7中，無機子層7係藉由低溫電漿增 13 200818345 強化學氣相沈積法沈積而成，而有機子層8係藉由電漿聚 合作用在處理室108中形成。在處理室109中，再一次藉 由低溫電漿增強化學氣相沈積法沉積另一無機子層9後， 在處理室1 1 0中再一次藉由電漿聚合作用沈積出疏水層 10 ° 接下來，係描述一實施例作為針對封埋結構1 2製造過 程的例子。 將真空室1 04抽氣使得一開始的壓力低於1帕（Pa)， 並且接著將流速為lOOsccm之石夕烧、流速為300sccm的氨 氣以及流速為3 00sccm的氮氣傳入至製程室104中。施加 一輸出功率為5 0 0瓦之高頻電壓且點燃電漿達6 0秒，以沉 積氮化矽層。 之後，在處理室1 0 5中藉由喷霧式塗佈、印刷或旋轉 塗佈施加一光阻。隨後，在處理室107及109中，以和在 真空製程室中同樣的方法提供一無機層，特別是氮化矽。 在處理室1 0 8裡，在一電漿聚合作用步驟中，利用含 碳氣體（例如，流速為400 seem之甲烧）及氟化氫’在100 瓦輸出功率下，點燃電漿60秒，而沈積出一礙氫化合物層。 最後，接著在處理室11 〇中，利用一含氟工作氣體， 例如三氟曱烷，及氟化氫，在1 〇〇瓦輸出功率下，點燃電 襞1 0秒，而沉積出一疏水性氟化碳氫化合物層。 這裡的主要障壁層5的厚度為20至100奈米、平面層 6的厚度為3至100微米、子層7的厚度為20至100奈米、 子層8的厚度為3至100微米、子層9的厚度為20至100 14 200818345 奈米以及疏水層10的厚度為5至100000奈米。 雖然前述之實施例已詳細說明本發明，但對於熟習技 術者清楚本發明並不限制於其中，然而所附的申請專利範 圍的内容，可能有變化及修改同樣地涵蓋於申請專利範圍 所保護的範疇中。特別是本發明之不同的特徵能夠被合併 或者是被交換並且特有的特徵可能被省略而不偏離本發明 所保護的範疇中。 【圖式簡單說明】 進一步之優點、特徵或特點將由上述詳細描述的實施 例配合圖示變得更佳清楚。圖示以全然概要式的形式表示。 第1圖為發明之一種有機發光二極體部件之層結構之 剖視圖。 第2圖為用以生產發明之一種薄膜封埋結構之設備之 側視圖。

U 【主要元件符號說明】 I 基板 2 3 有機電致發光單元 4 5 主要障壁層 6 7 無機子層 8 有機中間層或有機補償層 9 無機子層 10 II 構造 12 電極層 電極層 平面層 疏水層 薄膜封埋結構 15 200818345 13 有機光電元件 100生產線 102電極 104真空製程室 106喷嘴 I 0 8真空塗佈室 II 0真空塗佈室 11 2電源連接器 114電壓源 14 次要障壁層 1 0 1基板載具 103進氣孔 1 0 5處理室 107真空塗佈室 109真空塗佈室 111電極 1 1 3進氣孔 16

Claims (1)

1. 200818345 十、申請專利範圍： 1. 一種用於具有有機物質之電元件（特別是有機發光 • 二極體（OLED)或其他有機光電元件）的薄膜封埋結構，其 具有： 一主要、無機障壁層（5)，直接設置在該元件或欲被封 - 埋之表面上； ^ 一平面層（6)，其設置在該主要、無機障壁層上，選擇 ( ' 該平面層之厚度，使其比在該主要障壁層之表面或在該主 要障壁層之下該元件之表面或欲被封埋之表面上的最高峰 與最低谷間距離之簡單值還厚；以及 一次要障壁層（14)，其設置在該平面層上。 2. 如申請專利範圍第1項所述之薄膜封埋結構，其中該 次要障壁層（14)具有至少一、較佳為二或更多的無機子層 (7,9)。 ϋ 3 .如申請專利範圍第1或2項所述之薄膜封埋結構，其 中該次要障壁層具有至少一、較佳為二之有機子層（8)，其 係主要設置在該些無機子層（7,9)之間，或夾在它們自己之 間，更好是使得該些有機子層之表面與水之間的接觸角， 較佳為大於8 0度。 4 ·如申請專利範圍第2或3項所述之薄膜封埋結構， 17 200818345 其中所形成之該些子層的厚度至少相當於在該封埋結構中 該元件方向上相鄰層或子層的厚度，或至少相當於在該封 埋結構中該元件方向上相鄰層或子層的最高峰與最低谷間 距離之簡單值。 5.如申請專利範圍第3項所述之薄膜封埋結構，其中 該有機子層之厚度係至少為在該元件方向上相鄰無機子層 之厚度。 6 ·如申請專利範圍第2項所述之薄膜封埋結構，其中 該無機子層之厚度至少為20奈米。 7. 如前述任一申請專利範圍所述之薄膜封埋結構，其中 該次要障壁層（14)確切地只包含二無機子層（7,9)，且一有 機子層（8)係夾在該二層無機子層之間。 8. 如前述任一申請專利範圍所述之薄膜封埋結構，其 中該次要障壁層上設置有一疏水層（1 〇)，其表面能量係使 使得其與水之接觸角較佳地為大於8 0度。 9. 如申請專利範圍第8項所述之薄膜封埋結構，其中 該疏水層（10)包括以下群組中之一或多者：包括聚合物、 氟碳化物單體、氟化碳氫化合物、碳氫化合物及有機矽單 18 200818345 體以及其之化合物。 1 0.如前述任一申請專利範圍所述之薄膜封埋結構， 中該主要及/或次要障壁層，特別是該等無機子層，包括 下群組中之一或多者：包括氮化矽、碳化矽、氮氧化矽 由氧化有機矽製成之化合物。 11.如前述任一申請專利範圍所述之薄膜封埋結構， 中該平面層（6)包括以下群組中之一或多者：包括聚合物 光阻、碳氫化合物、氟化碳氫化合物、輻射固化單體及 機單體。 1 2.如前述任一申請專利範圍所述之薄膜封埋結構， 中該次要障壁層之一有機子層包括以下群組中之一或 者：包括有機矽化合物、六甲基二矽 (hexamethyldisiloxanes，HMDSO)、碳氫化合物單體及聚 物0 1 3.如前述任一申請專利範圍所述之薄膜封埋結構， 中該結構之水傳輸率小於每日每平方公尺10*1 〇_6克之 特別是小於每日每平方公尺5 * 1 (Γ6克，且其在可見光波 範圍中的透光率高於80 %透光率，較佳是85%。 其 以 及 其 、 有 其 多 氧 合 其 y 長 19 200818345 14·一種具有至少一有機物質之電工零件，特別是有機 發光二極體，在其之一側上具有如前述任一申請專利範圍 所述之薄膜封埋結構。 1 5.如申請專利範圍第1 4項所述之電工零件，其具有 一基板，在該基板上設置有一有機光電元件，其中在該光 電元件及/或該基板上之該封埋結構系被完全地封埋。 1 6.如申請專利範圍第1至1 3項之任一項所述之薄膜 封埋結構或如專利範圍第1 4或1 5項之任一項所述之電工 零件，其係以一種具有隨後的申請專利特點之方法所製造 而成。 1 7. —種用以製造薄膜封埋結構（其可用於具有有機物 質之電子元件中，特別是有機發光二極體或其他有機光電 元件，或相應之電子零件）之方法，其中在該元件（13)及/ 或零件上依序沉積下述之層： 一主要無機障壁層（5); 一有機平面層（6)，其設置在該主要無機障壁層（5)上， 選擇該有機平面層之厚度使其比在該主要障壁層之表面或 該元件之表面或在該主要障壁層下的該零件上最高峰值與 最低谷值間距離之簡單值還厚；及 一次要障壁層（14)，其設置在該平面層上。 20 200818345 1 8.如申請專利範圍第1 7項所述之方法，其中一疏水 層（10)係設置在該次要障壁層（14)上。 1 9 ·如申請專利範圍第1 7或1 8項所述之方法，其中該 主要及/或次要障壁層，特別是該次要障壁層之多數無機子 層，係藉由低溫電漿增強化學氣相沈積法製造而成，特別 是在低於1 8 0 °C之一基板溫度下，較佳的是低於1 4 0 °C的溫 度下。 20. 如申請專利範圍第1 7至1 9項之任一項所述之方 法，其中多個聚合物層，特別是該次要障壁層之有機子層 及/或一疏水表面層係以電漿聚合作用所製造而成。 21. 如申請專利範圍第1 7至20項之任一項所述之方 法，其中該平面層及/或該些有機子層係以蒸鍍或機械施加 一液態或流態聚合物製造，特別是藉由旋轉塗佈、噴霧式 塗佈或印刷，或藉由真空塗佈技術，特別是電漿增強方式。 22. 如申請專利範圍第17至21項之任一項所述之方 法，其中該平面層及/或該些有機子層係以輻射方法進行後 處理。 21 200818345 23.如申請專利範圍第17至22項之任一項所述之方 法，其中該方法係在一生產線（in-line install at ion)上執行。 22