TW200815919A - Photosensitive coloring composition and color filter - Google Patents

Description

200815919 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係種光敏著色組成物 於液晶顯示裝置或固體攝像元素之彩色遽光片中， 而且 濾光片 ^紅色、綠色、監色、黃色、橘色、青色及洋紅色等各色 濾光器區段及黑矩陣等有用之高感度之光敏著色組成物。 一 ’本發_錢使崎紐聽組成物所形成之彩色 【先前技術】 、彩色就片係包含形雜_等_基絲面之2種 =上之不同色相之微細條紋狀之濾光片區段。此等遽光片 區長係互為平行或父叉配置，或者以縱橫固定之排列來配 置。;慮光片區段係具有數微米〜數百微米之微細寬度，依 各色相而以特定排列整齊地配置。 、〇 一般而言，於彩色液晶顯示裝置中，藉由級或雜， 於形色濾光片上形成用以驅動液晶之透明電極，於透明電 ί上丄形成用以使液晶往—定方向配向之配向膜。為了充 刀獲知此等翻電極及配向膜之性能，—般須以·。c以上 之阿’皿，更宜以23〇。〇以上之高溫來進行其形成。 因此’現今作為彩色濾光片之製造方法，其主流係將 耐光性、财熱性優異之顏料作為著色材料之稱為顏料分散 法之方法。 顏料分散法係於玻璃等透明基板，塗布光敏透明樹脂 200815919 / 谷液中分散有顏料之光敏著 並藉由乾燥來除去溶劑後，光阻（_)， 接著以顯影步驟除去未曝先;：=慮光，之圖案曝光’ 複相同操作，從而可製物==_色依序重 車用=來。用1色液晶顯示紫置係作為液晶彩色電視用、 t已 ㈣之筆記型個人電腦 賴开〆成巨大之市场，亦作為活用節能 桌上型個人電腦用之監视器及：: =關示裝置係作為取代峨之CRT之顯林置而^ 因^現狀巾，液晶顯稀置之色糖雖仍較CRT差。 2，_配置有各㈣以區段之彩 形重現性之要求升高。 〇 而且，為了提高對比，於彩色遽光片 中八4古之觀點來看’此黑矩陣之形成材料係著眼於樹脂 里^，性著色劑之樹脂製黑矩陣’以取代金屬絡製 3ί °然而，相較於金屬鉻製黑矩陣，樹脂製黑矩陣係 ”有遮光性（光學濃度）低之問題點。 為了提高彩色遽光片之色彩重現性及提高黑矩陣之遮 二性’須增加級著色域财之著色劑含量或增厚光敏 者色組成物之塗布膜厚。_，若增加著色劑含量，會發 生感度降低，顯影性及解像能力惡化判題。料厚膜厚: 曝光光線無法啦職部，會發生赌形狀不良等問題。 200815919 為了解決此問題，須將光敏著色組成物予以高感度 化’一般而言可進行··⑴對於樹脂賦予反應性雙重結合； ⑵光聚合起始劑、增感劑之選擇或增量；及（3)單體 之選擇或增量等。例如於日本特開細_233842號公報中， 揭不有-獅特定之職（Qximeestef)化合騎組成之光 起始劑，於日本特開細·26453〇號公報中，揭示有一種由 特定之旨化合物顺成之光自域產㈣，於日本特開 2003-156842唬公報中，揭示使用一種由苯乙酮化合物及三 嗪化合物所組成之光聚合起始劑、及由胺絲 組成之光聚合起始劑。 然而’僅對於樹脂賦予雙重結合或麵光聚合起始 劑、增感劑及單體’在提高紐方φ仍有限度。特別若增 加光聚合起始劑，由於光聚合起始㈣狀顏色，會發^ 财熱性降低、光穿透率減低、解像能力降低等。而且，若 將單體增量，會發生黏性等問題。 【發明内容】 (發明所欲解決之問題） 本么月之目的在於提供一種即使是著色劑含量高之情 況’或者以厚層之膜厚塗布之情科，⑽高感度且會給 予良好之_雜之綠著色組成物，及使祕之彩色滤 光片。 、一若根據本發明’級著色組成物之特徵在於使用以下 述一般式⑴所表示之光聚合起始劑，藉以獲得高感度且 8 200815919 良好之圖案形狀。 會提供一種光敏著 韵驅物所組成之著 所不之光聚合起始 亦即，若根據本發明之第一侧面， 色組成物’其係含有··由透明樹脂及其 色劑載體、著色劑、及下述一般式（j ) 劑0 會提供一種彩色濾 成物所形成之濾光 而且，若根據本發明之第二側面，

光片，其係具備由本發明之光敏著色組 片區段。 光片’其係具備由本發明上 一般式（1): 一贼⑴： 0

II

0—C—X

I ΟΝΟ

Δ II II II

A—C—C——C—B 換之中，AD係分別獨立表示置換或未置 換之雜_，或者置換絲 . -價之咖基。 衣垤基，X表不 【實施方式】 百先，具體說明有關本發明之光敏著色組成物。 本發明之光敏著色組^物係含有：由透明樹脂及其前 200815919 ==著色劑载體、著色劑、及下述-般式⑴所 。⑴麻之光聚合起始 n Γ 組絲_由付該絲合起始 VJ，可形成圖案形狀良好之遽光片區段及黑矩陣。 上述—般式⑴所示之光聚合起始劑係藉由於卜 位及-位具有義基絲合多_基峨賦傾徵之α， ΓλΓΓ?化細。本發明所使用之光聚合起始劑係藉由 可見光基或縮合多環煙基，而從近紫外光區至 及收f ’可從此等近紫外光區至波長比可見光 區長之區域具有活性，可藉由旦 來有效率地產生自由基 讀，特別是照射光， h又式⑴中’八及6係分別獨立表示置換或未置 、/、環基，或者置換或未置換之縮合多環烴基。 2於-般式⑴中之A及6所示之置換或未置換 Ί ’可舉出包含氮原子、氧原子、硫原子及/或鱗原 于之方香族或脂肪族之雜環，作為具體例可舉出2一嗟吩 基、2—苯并嗔吩基、萘并[2, 3-_吩基、3—塞嗯基、2 塞心基、2-呋喃基、2一苯并呋喃基、哌喃基、異苯并 吱喃基、Chromenyl基、、吩喔嗟吩基、2Η—魏 轉基、咪唾基、対基，基、吼嗪基、Ιη_ζώ㈣、 異’朵基、3H—引絲、2一，朵基、3 —,弓卜朵基、m_吲 坐基、Purmyl基、4H~Quinolizinyl基、異喹啉基、喹啉基、 酉太秦基、Naphthyridinyl基、啥喔琳基、啥唾啉基、增琳基、 蝶"疋基、4aH—咔唑基、2一咔唑基、3一咔唑基、β — 10 200815919 carbolinyl基、菲咬基、2—α丫咬基”定基、心福 基、吩唤基♦比嗪基、異嗟唾基、啊基、phen_iny卜 異苯并二動b喃基m比絲、对錄、财琳 基、咪魏基、，姆基、啊絲、对傭、錢基、 派咬絲、二氫，朵基、異二氫，朵基、奎寧環基、嗎琳 基、Thiox論ile基、4 —喹啉基、4—異喹啉、3—吩噻嗪基、

2〜吩舍塞吩基、3 —香豆素基、二笨七夫魅、香豆素=、 2~~噻香豆素基、咕噸基、苯并噻唑基、M—二噻萃基等， 但不限跋此等。而且，置換絲置換之雜軸^目土鄰之 絲碳結合之位置，並稀定_上邮具體位置而例示 之雜環基之該位置（例如2—塞吩基為2__位），口要是今 雜環基可與其_之錄碳齡讀置，任恤置均可= 如嗟吩基除了 2—塞吩基以外，亦可為3 —嗟吩基、4 —嗟 吩基或5 — °塞吩基）。 作為於-般式⑴巾之Α及Β所示之或未置換 之縮合多魏，可舉“ 7 _上之碳原子形成環構造之 縮合多環烴，作為具體例可舉㈣基、丨，3—茚絲、关臭、 β-tetr_yl、α-萘啥琳基、並環戊二稀基、奥基、^ 埽基、苟基、努酉同基、蒽基、9 (10Η) — gg同基: Anttocenequinonyl 基、蒽藏基、菲基、9, 1〇—菲= 苯基、對則達钱、顿削達省基、綠1麟 非那烯基 '萘并萘基、屈基、錄、三苯基、苯并[a]^、 本开[a]恩酿基、醋蒽稀基、醋蒽基、醋蒽喊 二 癸葱基、七曜稀基、峨、縣、歧、苯并 11 200815919 八有2心從容t取得、料合成雜點考量，宜採用縮 3、3個％之縮合多環烴基，料限定於此等。而 =換或未置換之縮合多環烴基與其相鄰之錄碳結合 你番/只要是麵衫環烴基可與其柳之羰基結合之 位置，任何位置均可。

C； :、、亦可〃有上述雜環基及縮合多環烴基之置換基可 =經基、缝、氰基、硝基、鹵原子、烧基、芳基、雜 =土酿基、絲基、芳氧基、雜縣基、軌基、烧硫 :、务硫基、雜環硫基、胺基、烧胺基、二賊基、芳胺 基、-方職、絲芳、苯胺基、二苯胺基等。 於此，作為齒原子可舉出氟原子、氯原子、漠原子、 為上述雜縣及縮合多環烴基亦可具有 絲1係包含麵子數^之直鏈狀、分规狀、、單環 狀或‘合多環狀絲。其具體例為例如甲基、乙基、丙基、 丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二基、 十八基1丙基、異了基、異戊基、鄰丁基、對丁基、鄰 戊土對戊基、對庚基、新戊基、環丙基、環丁基、環戍 土至HJ燒基、降冰片基、冰片基、4—癸基環己基。 —作為上述雜環基及縮合多環烴基亦可具有之置換基之 芳基，係包含碳數6〜18之單環或縮合多環絲。其具體 例為例如笨基、卜萘·、2—萘祕、9—蒽基、9—菲 基、1H 5-萘并萘基、卜茚基、2—奥基、丨一危基 及9一芴基。 12 200815919 雜環基基及縮合多環烴基亦可具有之置換基之 之單環或縮i ίΪ原子、氧原子、硫原子及/或鱗原子 -嗟吩基、基。其具體例為修2—°夫喃基、2 H 卡哇基、4—料基、丫咬基。 二、上述雜環基及縮合多環烴基 酿基係包含··纟认右。 I、狀置換基之 Γ

鏈狀、單〜、Γ 或碳數1〜18之直鏈狀、分支 含氣原r多環狀之脂雌之絲；或結合有包 火’、虱原子、硫原子及/或磷原子之碳數4〜18之單 環狀或縮合多環狀雜環基錢基；其等亦可= 結合。其具體例為例如甲醯基、乙醯基、丙醯基、 祕基、細基、異戊醒基、特戊酿基、月桂 =挑基、棕_基、舰基、環戊基羧基、環己基 二、丙稀酿基、甲基丙烯驢基、丁烯酸酿基、異丁烯酸 «、油_基、苯·、2—甲基苯·、4—曱氧基苯 -基、卜萘醯基、2—萘醯基、肉桂醯基、9 — 一丁省醯基等。 作為上述雜架基及縮合多環烴基亦可具有之置換基之 燒氧基’係包含碳數丨〜18之直鏈狀、分支鏈狀、單環狀 或縮合多環狀烧氧基。其具體例為例如曱氧基、乙氧基、 丙氧基了氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬 氧基、癸氧基、十二氧基、权氧基、異丙氧基、異丁氧 基異戊氧基、異己氧基、鄰丁氧基、對丁氧基、鄰戊氧 基、對戊氧基、鄰权氧基、對权氧基、新錄基、環 13 200815919 氧基、環戊氧基、環己氧基、她氧基、 咬喃氧基麵氧基、4 —癸基環己氧基、2—四氯 芳氧環基及縮合多環烴基亦可具有之置換基之 二二碳數6〜18之單環狀或縮合多環狀芳氧基。 美:9體例苯氧基、卜蔡氧基、2—蔡氧基、9—葱氧 21由^祕、卜疏基、5—萘并萘氧基、卜茚氧基、 六虱基、1〜危氧基、9〜芴氧基。 雜環2上=環基及縮合多環煙基亦可具有之置換基之 子之c狀含有1"原子、氧原子、硫原子及/或磷原 ^ r 多環狀雜環氧基。其具體例為例如2—夫 2-氧基、3~°_基、2—苯并吱喃氧基、 气其 乳基、2—卡哇氧基、3-十坐氧基、4 —吟唑 虱基、9一吖咬氧基。 辟氣==雜％<基及縮合多環烴基亦可具有之置換基之 t :結合有氯原子或碳數1〜18之直鏈狀、分 有勺=早她或縮合多環狀之脂肪族之魏基；或結合 ^以原子、氧原子、硫原子及_原子之碳數4〜18 2補或縮合多環狀雜環基之難基。其具體例為例如 里=基、丙醯氧基、丁酿氧基、異丁 _基、戊酿氧基、 酿^乳基、特戊酿氧基、月桂醯氧基、謹醯氧基、標櫚 sur基i環戊基叛氧基、環己基魏基、丙烯 其年广J丙稀酿氧基、丁烯義氧基、異丁烯酸醯氧 土板醯氧基、苯酿氧基、1—萘醯氧基、2—蔡酸氧基、 14 200815919 肉桂驢氧基、土0土 _ # _ 终酿氧基、m基5 基、伽氧基、異 统=為基讀合多環烴基亦可具有之置換基之 ㈣基’ #、包含碳軒數卜18之 =合多環狀烧硫基。其具體例_ :一护：土丁硫基、戊硫基、己硫基、辛硫基、癸硫基、 卞一^基、十八硫基。

作為上迷雜環基及縮合多環煙基亦可具有之置換基之 =氧基，係、包含碳數6〜18之單雜或縮合多雜芳硫基。 八具體例為例如苯硫基、卜萘硫基、2—萘硫基、9—葱硫 基、9—菲硫基。 作為上述雜環基及縮合多環烴基亦可具有之置換基之 雜環=，係包含含有氮原子、氧原子、硫原子及/或碌原 子之單環狀或縮合純狀轉硫基。其具酬為例如2一咬 =硫基、2-噻吩硫基、2 —吡咯硫基、6 —，朵硫基、2 — 苯并呋喃硫基、2—苯并噻吩硫基、2_咔唑硫基、3—咔唑 硫基、4 一味唾硫基。 作為上述雜環基及縮合多環烴基亦可具有之置換基之 烷胺基，係包含例如甲胺基、乙胺基、丙胺基、丁胺基、 戊胺基、己胺基、庚胺基、辛胺基、壬胺基、癸胺基、十 二胺基、十八胺基、異丙胺基、異丁胺基、異戊胺基、異 己胺基、鄰丁胺基、對丁胺基、鄰戊胺基、對戊胺基、鄰 十八胺基、對十八胺基、新戊胺基、環丙胺基、環丁胺基、 環戊胺基、環己胺基、環庚胺基、環癸胺基、丨一金剛胺氧 15 200815919 基、2 —金剛胺氧基。 作為上述雜環基及縮合多環烴基亦可具有之置換基之 一烧胺基’係包含例如二乙胺基、二丙胺基、二丁胺基、 二戊胺基、二己胺基、二庚胺基、二辛胺基、二壬胺基、 二癸胺基、二十二胺基、二十八胺基、二異丙胺基、二異 丁胺基、二異戊胺基、甲基乙胺基、甲基丙胺基、甲基丁 胺基、曱基異丁胺基、環丙胺基、吡咯胺基、哌啶胺基、 哌嗪胺基。 作為上述雜環基及縮合多環烴基亦可具有之置換基之 芳月女基係包含例如N—芳胺基、苯胺基、1 一萘胺基、2 :奈胺基、鄰甲苯胺基、間甲苯胺基、對甲苯胺基、^一聯 =胺基、3 —聯苯胺基、4 一聯苯胺基、丨一芴胺基、2 一芴 胺基、2—噻唑胺基、對三聯苯胺基。 作為上述雜環基及縮合多環烴基亦可具有之置換某之

=1巧_基及縮合多環烴基亦可具有之置換基

並且， 之風原子?^ “ 包含例如 16 200815919 甲氧基、乙氧基、對丁氧基等烷氧基；苯氧基、對甲苯氧 基等芳氧基；甲氧羰基、丁氧羰基、苯氧基羰基等烷氧基 羰基；乙醯氧基、丙醯氧基、苯醯氧基等醯氧基；乙醯基、 苯醯基、異丁醯基、丙烯醯基、異丁烯基、甲草醯基等醯 基；甲基磺基、對丁級磺基等烷基磺基；苯基磺基、對三 砀基等芳烷基，甲胺基、環己胺基等烧胺基；二甲胺基、 一乙胺基、嗎啉代基、哌啶基等二烷胺基；苯胺基、對三

ί； 胺基等芳胺基,· f基、乙基、對丁基、十二基等絲；苯 基對甲苯基、二甲苯基、枯烯基、萘酴基、惠基、菲基 等芳基；除此之外尚包含羥基、幾基、甲醒基、疏基、碏 基\甲石細基、對甲苯磺醯基、胺基、硝基、氰基、三氟 2本胺基、三氯甲基、三甲基甲石夕烧基、鱗酸亞基、磷 ^土、、三甲基銨基、二甲基鱗基、三苯基苯醯基等。 ，且’ A i B之置換基亦可與其他置換基或環上之碳 原子成為-體來形成環形構造。而且，

形成環狀縣柯。 _ HI -價之右…τ之x表示—價之有機殘基。作為 置換基之芳亦可具有 之块基、村Μ雜1 村具有置換基 童其* 4置絲找减、亦可Μ置換基之芳 氧基、亦可具有置換基之雜環氧基 二之方 績酿基、亦基、亦可具有置換基之芳 之芳亞却烧亞喊基、亦可具有置換基 ▲基、亦可具有置換基找縣、亦可具奸換 200815919 基ί芳石風基、亦可具有置換基之醯基、亦可具有置換基之 烷械基、亦可具有置換基之胺甲酿基 之磺醯胺基、亦可且右罢拟―甘 」/、有置換基 〃有置絲之减、村具有置換基之 膦&基、亦可具有置換基之雜環基。 从價之麵絲之亦可具有賴基之烧基宜 數二30之垸基’可舉例如甲基、乙基、丙基、丁基、

Α鄰=、癸基、十二絲、十八絲、異丙基、異丁 二部丁基、對丁基、i—乙基戊基、環戊基、環己基、三 ll甲基、2~乙基己基、甲醯基、}—萘基甲基、蔡基甲 基、4-甲基石黃甲酸基、4一萘基石黃甲酿基、*一二甲基胺甲 醯基:4-氰甲酿基、4_甲基甲醯基、2—甲基甲酿基、3 -三氟甲縣、3-三I甲基f醯基及3_硝甲酿基等。 、山作為上述-價之有機雌之亦可具有置換基之芳基宜 為碳數6〜30之芳基，可舉例如苯基、聯苯基、1 -萘紛基、 2-萘紛基、9-¾基、9-菲基、丨_ $基、5—奈并蔡基、 知基2奥基、9 —苟基、聯三苯基、聯四苯基、鄰、 間及對苯基、三甲苯基、鄰、間及對枯烯基、三曱苯基、 戊格烯基、聯萘基、聯三萘基、聯四萘基、庚搭稀基、聯 苯烯基、苯并m«基、縣、醋蒽烯基、苯嵌萘 基、芴基、蒽基、聯醋蒽烯基、聯三醋蒽烯基、聯四醋蒽 烯基、蒽醌基、菲甲苯基、三苯烯基、芘基、甘油基'萘 烯基、七曜烯基、茜基、茈基、聯五苯基、戊省基、四苯 撐基、聯六苯基、己省基、玉紅省基、暈苯基、三萘撐基、 庚苯基、庚省基、。比蒽基、卵苯基等。 18 200815919 作為上述-價之有機殘基之亦可具有置換基之稀基宜 為碳數2〜10之烯基，可舉例如乙烯基、兩烯基、肉桂烯 基等。 作為上述-價之有機殘基之亦可具有置換基之块基宜 為碳數2〜H)之炔基，可舉例如乙块基、丙块基、块丙基 等。 、作為上述-價之有機雜之亦可具有置換基之炫氧基 宜為石反數1〜30之烧氧基，可舉例如甲氧基、乙氧基、丙 氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、鄰丁氧基、對丁氧 基、戊氧基、異戊氧基、2—乙基己氧基、癸氧基、十二氧 ，、十八氧基、乙氧基幾基甲氧基、2_乙基己氧基絲甲 氧基、胺幾基甲氧基、N, N—二丁基胺幾基甲氧基、N—甲 基胺幾基甲氧基、N—乙基胺隸甲氧基、N-辛基胺幾基 T氧基、N- T基—N—苯胺縣甲氧基、苯氧基、氮甲氧 基等。 作為上述一價之有機殘基之亦可具有置換基之芳氧基 宜為碳數6〜3G之芳氧基，可舉例如苯氧基、1-萘氧基t 2-萘氧基、2-氯苯氧基、2—甲基苯氧基、2—= =基、2-丁氧絲氧基、3_氯苯氧基、3 —三氟甲基苯氧 ，、3-氰苯氧基、3 —硝苯氧基、斗一王敗苯氧基、I氰 苯氧基、4-甲氧基苯氧基、4_二甲基胺苯氧基、甲^ 磺苯氧基、4一苯基磺苯氧基等。 作為上述一價之有機殘基之亦可具有置換基之雜環基 可舉出包含IU子、氧軒、硫原子及/或彻子之單環^ 19 200815919 狀雜每氧基’作為具體例可舉出2 —吱喃氧基、 2〜巧棘基、3 —啊氧基、2 —中坐氧基、 ^^^2—_吩氧基、3,氧基、4— 卞主虱基9 —吖啶氧基等。 宜為:=述;價之有機殘基之亦可具有置換細氧基 ==2〜20之醯氧基，可舉例如乙輒基、丙酿氧基、 Γ ㈣H 、三氟甲顧氧基、笨并氧基、卜萘 -曰羧乳基、2〜萘酯羧氧基等。 宜為:=述:價之有機殘基之亦可具有置換基之院縣 =Π之嶋’可舉例如甲項基、乙姑、丙 -乙其己^^丁〜基、己確基、環己績基、辛確基、2 基== 基等一十八一 宜為=:=\基:亦可具有置換基之芳續基 -祕、笨續基、卜蔡績基、 項基、2-丁氧基科基、3 —基、2-甲氧基苯 基、3-氰苯續基、μ ^、3 —二乱曱基苯確 苯魏、4-曱氧基料基、4、基^=氟苯縣、4—氮 苯續基、4-二曱基胺科基等。4本絲、4—苯石黃基 基宜為碳數之亦可財置減之烷亞磺 確基、丙亞確基、異‘S ’可舉例如曱亞石黃基、乙亞 己亞磺基、辛亞碍基 =、丁亞項基、己亞磺基、環 土己亞磺基、癸醯亞磺基、十 20 200815919 二酿亞續基、十八酿亞石黃基、 續基。 氰基甲亞磺基、甲氧基曱亞 2為上述-價之有_基之亦可具有置換基之芳亞錯 基且為碳數6〜30之芳亞石黃基，可舉例如苯亞錄]—关 亞磺基、2-萘亞魏、2—氯苯科基、2 —曱基苯亞石黃基: 2-甲孔基苯亞續基、2—丁氧基苯亞續基、3 —氯苯亞福 基、3-三氟甲基苯亞絲、3 —氰苯亞磺基、3_确苯亞石黃 基' 4-三氟苯亞績基、4—氰苯亞磺基、4—甲氧基苯亞石黃 基、4-甲石黃基苯亞石黃基、4—笨石黃基苯亞石黃基、—二甲基 胺苯亞磺基等。 作為上述-價之有_基之亦可具有置換基之烧碾基 宜為碳數1〜20之烧石風基，可舉例如甲石風基、乙硬基、丙 硪基、異㈣基、頂基、己魏、環己喊、辛礙基、2 -乙基己砜基、癸醯石風基、十二醯砜基、十八醯颯基、氰 基曱颯基、曱氧基曱砜基等。

作為上述-價之有機殘基之亦可具有置換基之芳硬基 宜為碳數6〜3G之芳石風基，可舉例如苯碾基、}—蔡石風基、 2-萘颯基、2-氯苯硬基、2—甲基苯颯基、2一甲氧基苯 颯基、2-丁氧基苯石風基、3一氯苯碾基、3_三說甲基苯石風 基、3-氰苯礙基、3-硝苯碾基、4一三氟苯砜基、4_氰 苯砜基、4一曱氧基苯砜基、4〜甲磺基苯砜基、4一苯磺基 苯石風基、4 —二曱基胺苯石風基等。 作為上述一價之有機殘基之亦可具有置換基之醯基宜 為碳數2〜20之醯基，可舉例如乙醯基、丙醯基、丁醯基、 21 200815919 三氯曱缓酸基、戊酸基、贫妒甘. I本酼基、1 —萘醯基、2—萃醯A、 4-甲績基苯喊、4、科絲·、4—二他= 基、4-二乙基胺笨醯基、2—氯 土皿 2- 丁氧基苯醯基、3、q 基輪基、 3— 苴… 基 三氟甲基苯醯基、 3-虱本喊、3-卿喊、4—絲 4一曱氧基苯醯基。 貳本I基、

料:價:有機殘基之亦可具有置換基之烧氧基 絲且為祕2〜20之垸氧基幾基， 乙氧基絲、丙氧基幾基 甲乳基，基 基，十二基絲、十八==咖基、辛 斤U 十八基叛基、苯氧基羰基、三氟甲 ^縣、1 —萘氧基·、2-萘氧基羰基、4—甲續基苯 频基、4厂苯石黃基笨氧·、4 —二甲基胺苯氧幾基、4 — -乙基胺苯氧絲、2〜氯苯氧躲、2—甲基苯氧絲、2 -甲氧基苯氧羰基、2〜τ氧基苯輪基、3_鮮氧幾基、 ΓΐίΓ基苯氧縣、3—氰苯氧錄、3—硝苯氧幾基、 4氣苯氧祕、4—氰苯氧絲、4-甲氧基苯氧幾基等。 作為上述-價之有機殘基之亦可具有置換基之胺甲酸 基宜為總碳數1〜30之胺傾基，可舉例如Ν—甲胺甲酿 土 Ν乙lie甲ife基、Ν-丙胺甲醯基、Ν_ 丁胺甲酿基、 N—己胺甲醯基、N—環己胺甲醯基、N-辛胺甲酿基、N 十-胺甲醒基、N-十八胺甲醯基、N—苯胺甲醯基、N 2 T基苯胺甲醯基、N—2—氯基苯胺甲醯基 、N-2-異丙基苯胺甲酿基、N-2- (2-乙己基）苯胺甲醒基、n 3氣基苯胺甲醯基、N—3—硝基苯胺甲醯基、n — 3 — 22 200815919 氧基苯胺甲醯基、N—4—甲氧基苯胺精基、n—4美 苯胺甲醒基、N-4-甲縣苯胺甲醯基、N—4_苯供^ 胺甲醯基、N-甲基胺甲酿基、n，n-二甲二 基、N，N-二丁胺甲醯基、N，N—二苯胺甲酿基等。

作為上述-價之有機殘基之亦可具有置換基之氨基石黃 ，土宜為總碳數〇〜3G之氨基顧基，可舉例如氨基石盖釀 基^一燒氨基麵基、N—芳氛基顧基、N，N—二烧氨 基石黃醯基、N，N-二芳氨基顧基、N—絲—n_芳= 石黃醯基等。更具體而言可舉出Ν—甲氨基顧基、Ν—ϋ 基顧基、Ν-丙氨基顧基、Ν一丁氨基石黃醯基、ν—己 减石黃醯基、—Ν-環己氨基顧基、Ν—辛氨基續酸基、ν —2-乙己基氨基石黃醯基、Ν—十二氨基石黃酸基、ν—十八 ^基顧基、Ν—苯氨基顧基、Ν—2—甲基苯氨基雜 f Ν-2-氯基苯氨基石黃醯基、Ν_2—甲氧基苯氨基續醯 ^、Ν—2—異丙基苯氨基俩基、Ν-3-氯基苯氨基石黃醯 ς、Ν:3-《肖絲氨基顧基、Ν —3—祕苯氨基顧 二、-4-甲乳基苯氨基石黃醯基、Ν—4—氰基苯氨基績醯 :、Ν-4-二甲基胺苯氨基績醯基、Ν—4—甲石黃基苯氨基 石黃酿基、Ν—4 —苯雜苯氨基顧基、Ν-甲基-Ν—苯= ’N —甲藏基〜醯基、N，N-二丁氨基續醯 基、N，N—二苯氨基磺醯基等。 =上述-價之有機殘基之亦可具有置換基之胺基宜 為敌數G〜50之胺基’可舉例如·顺2、N—雜基、n— 趣基、N- it絲、N—養基、N，N—二触基、n n 23 200815919

一二芳胺基、N—烧基一N—芳胺基、N，N—二颯胺基等。 更具體而言可舉出N—甲胺基、]Si—乙胺基、N—丙胺基、 N—異丁胺基、N—丁胺基、N—對丁胺基、N—己胺基、n 一環己胺基、N—辛胺基、N—2—乙己胺基、N —^二胺基、 N h八胺基、N—苄胺基、N—苯胺基、N—2 —曱基苯胺 基、N—2—氯基苯胺基、N—2—曱氧基苯胺基、N—2—異 丙基苯胺基、N —2 —（2—乙己基）苯胺基、N—3 —氯基 本胺基、N — 3 一頌基本胺基、N — 3 一氛基苯胺基、]Sf一 3 一三氟甲基苯胺基、N—4一甲氧基苯胺基、N—4一氰基苯 胺基、N—4 —三氟曱基苯胺基、N_4—曱磺基苯胺基、N —4-苯磺基苯胺基、N_4一二甲胺基苯胺基、N一甲基— N—苯胺基、N，N—二甲胺基、N，n—二乙胺基、N，N一二 丁胺基、N，N—二笨胺基、n，N—二乙醯胺基、N，N一二苯 并胺基、N，N-(二丁幾基）胺基、N，N_ (二曱石風基） 胺基、N，N-(二乙颯基）胺基、N，N—(二丁碾基）胺 基、n，n—(二苯砜基）胺基等。 〜作為上述-冑之有機殘基之亦可具有置換基之義基 宜為總碳數2〜50之膦醯基，可舉例如二甲膦縣、二乙 膦醯基、二丙膦醯基、二苯膦醯基、二 ;_基、：娜 人斤作為上述-價之錢殘基之亦可具有置換基之宜為包 =子、氧原子、硫原子、磷原子之芳族或脂肪族之雜 r可舉例如麵基、苯并_吩基、萘并[2,3__吩美、 24 200815919 σ塞嗯基、吱σ南基、σ辰喃基、異苯并吱喃基、Chromenyl基、 。頓基、吩噪11 塞吩基、比洛基、吼洛基、味嗤基、吼σ坐 基、σ比咬基、吼嗪基、Indolizinyl基、異$卜朵基、3ϋ — σ引口朵 基、吲哚基、1Η—吲唑基、purinyl 基、4Η —Quinolizinyl 基、異喹啉基、喹啉基、酞嗪基、Naphthyridinyl基、喹喔 琳基、啥唾啉基、增啉基、蝶啶基、4犯—0卡峻基、吟唑基、 β Carbolinyl 基、菲。定基、口丫σ定基、σ定基、phenantj^oihyi 基、吩嗪基、吩吡嗪基、異噻唑基、呋吖基、phen〇xazin^、 異苯并二氫吡喃基、苯并二氫吡喃基、吡咯烷基、吡咯啉 基、喷哇絲、咪姆基"比錢基、&哇魏、旅咬基、 旅欠烧基、二氫，朵基、異二氫，朵基、奎寧環基、嗎琳 基、Thioxantrile 基等。

2且μ柄可具有置縣之絲、亦可具有置絲 =、亦可具有置絲之稀基、亦可具有置換基之块基、 ^且:有置換基找氧基、亦可具有置絲之芳氧基、亦 可醯氧基、柯具有置換基之糾醯基、亦 之芳績醯基、亦可具有置換基之燒亞石黃醯 石風基ϋ置絲之w顧基、亦可具有·基之烧 亦T目…"有置換基之芳石風基、亦可具有置換美之祕、 =可具有置縣之絲縣、村m基^基 基、亦可具有置換基之麵 罝絲之版’ 亦可具有_基之卿具有置換基之胺基、 作為… _可由其他置換基來置換。 乍為邊其他置換基可舉例如： 子、峨原子等㈣原子；甲祕、==、氣原子、漠原 虱基乙虱基、對丁氧基等烷 25 200815919 氧基；苯氧基、對甲苯氧基等芳氧基；甲氧羰基、丁氧羰 基、苯氧基羰基等烷氧基羰基；乙醯氧基、丙醯氧基、苯 ϋ氧基等_基；乙醯基、雜基、異τ醯基、丙稀酿基、 /、丁細基曱草醯基專酸基；甲基石黃基、對丁級石黃基等烧 基績基；苯基石黃基、對三石黃基等芳烧基；甲胺基、環己胺 基等烷胺基；二甲胺基、二乙胺基、嗎啉代基、哌啶基等 二烷胺基；苯胺基、對三胺基等芳胺基；甲基、乙基、對

丁基、十二基等烷基；苯基、對甲苯基、二甲苯基、括烯 基、萘酚基、蒽基、菲基等芳基；除此之外尚包含羥基、 碳基、甲酿基、疏基、石黃基、甲確醯基、對甲苯石黃酿基、 胺基、确基、氰基、三氟甲基苯胺基、三氯甲基、三甲基 甲魏基、域酸亞基、獅基、三甲基銨基、二甲基鱗基、 三苯基苯醯基等。 1 X宜為亦可具娃換基找基、亦可具有置換基之芳 基、亦可具有置換基之、亦可具有置換基之膦基、及 亦可具有置換基之轉。而且，x尤㈣亦可具有置祕 之之絲及亦可具有·基之絲，作為其具體例可舉; 甲基、乙基、丙基、丁基、對丁基、三氟甲基、苯 基等，但不限定於此等例。 、y 不乏无眾合起始劑從溶解性或 感度之觀點考量，-般式⑴中之α&β宜相異。/ 而且，-般式（1)所示之光聚合起始劑中，更宜 般式（1)中之Α為置換或未置換之十縫、或二 換之萘基之光聚合起始劑。此情況下，啊基及萘^若是 26 200815919

在可與-般式⑴之鄰接之碳原子形成共有結合之置換位 換倾結合均可。料柯财十坐基或 ::、土 ’可舉出針對Α及Β亦可具有之置換基所舉 出者相同之置換基。而且，啊基及絲上之置換基之一 4刀亦可射錢轉基之碳原子或其他置絲之一部分 結合，成為一體來形成環構造。 ^γλ式⑴所示之光聚合起始射，進—步宜為一般 i或詈二1輕換或未置換之下述—般式（2)所示之 土，或置換或非置換之下述一般式⑴所示之基之光聚人 起始劑。-般式（2)及__般式⑴所示之基若是在可ς 鄰接之羧純料形錢能合之 位 置無基碳軒結合均可。 i騎任何位 一般式（2): -般式（2):

一般式（3): —般式（3): 0^ -般式（2)中，Y本-麻 Y表不-叙麵絲，可舉 27 200815919 述一般式（1)肀之x相同 ，… …戈丞，從原料容易取 得、容易合成之觀點考量，宜為置換或未置換之烷基。 -般式⑴所私絲合起始射，特触^一般式 ⑴中之A為置換或未置換之—般式⑵所示之基，且 般⑹之基之光聚合起始劑。

可由置換基置換，作:·=3):示之基之氳原子亦 且有之¥"缝絲可舉出與在Α及Β亦可 置換基宜舉==之置縣。作為—般式⑵之 換或未置彳1=·^舉咖或未版繼、置 本發明之《—般式（]、 表示於表1A〜1二但#:示之光聚合起始劑之具體構造 聚合起始劑之構造不限於其等。 28 200815919 【表ΙΑ】 〇 κ

o—c—χ I ΟΝΟ

1! II II

A——C——C——C——B

A B X 化合物⑴ <r -CH3 化合物⑵ ϋτ Φ〇γ -ch3 化合物⑶ tr Or 化合物⑷ CH3 ch3 d- 化合物(5) 0¾ -ch3 化合物⑹ C卜 or -gh2ch3 化合物⑺ o 化合物⑻ ax ™C(CH3)3 化合物⑼ ϋτ <r 化合物⑽ a <r Or 29 200815919 【表IB】 A 巳 X 化合物(11) οοα 化合物(12) οφ N(CH3)2 N(CH3)2 —ch2ch3 化合物⑽ 〇6〇 —CF3 化合物(14) σ —CH2CH2CH3 化合物(15) Ν=Ν h3cshQk- ch2cH3 。办 CH^ -ch3 化合物(16) οφ OCKU och3 -ch3 化合物(17) 0 -Qk〇4-〇h3 Q 0 -〇-0-ϋ-0Η3 Q -cf3 化合物(18) <r 化合物(19) 6o ch3 化合物(20) 6xH3 0 -CH3 30 200815919 【表1C】 A B X 化合物(21) 〇 och3 —ch2ch3 化合物(22) -ch3 化合物(23) ch3 <r ~C(CH3)3 化合物(24) H3CH2CSH2c/S<:；：：i^v^ rry -ch3 化合物(25) coa och3 —ch2ch2ch3 化合物(26) α>- ch3 -cf3 化合物(27) <r <T -ch3 化合物(28) ch2ch3 -ch3 化合物(29) o οοσ H3〇^c2- 化合物(30) 〇>- ϋτ 31 200815919 【表ID】 A B X 化合物(31) ch3 -cf3 化合物(32) ccr οφ OCH^CH.^ —CH2CH2CH3 化合物(33) 咕。 -ch3 化合物(34) 0¾ Cr 0- 化合物(35) cca -ch3 化合物(36) 〇φ och2ch3 0CH7CHs -ch3 化合物(37) CeHisCeH^ 0¾^ 0Γ —CH2CH3 化合物(38) αχ —CH2CH2CH3 化合物(39〉 OCXX οό 化合物⑽ C2H50 0C2H5 32 200815919 【表IE】 A B X 化合物⑷） 00 N丄N (H3C)2N^N^N(CH3)2 —ch2ch3 化合物(42) 0〇、 h3c ch3 -ch3 化合物(43) ¢6 ύτ -C(CH3)3 化合物(44) _滅 化合物(45) oca H3c會 化合物(46) οφ sch3 οφ sch3 —ch3 化合物(47) ?η3 oca h3c會 -C(CH3)3 化合物(48) οφ 00¾ -ch3 化合物(49) ϋτ —CH2CH2CH 化合物(50) ch2ch3 CHa ° {r -ch3 33 200815919 【表IF】

A Β X 化合物(51) cca och3 xC Ν —CH2CH2CH3 化合物(52) οφ och2ch3 -cf3 化合物(53) α；Λ <r -ch3 化合物(54) ifY Ν^Ν Ν丄Ν 關2λί)2 —CH2CH3 化合物(55) 〇x：r -CH3 化合物(56) CH, 6〇rOCH3 ch3 化合物(57) ch2ch3 0¾ 〇6 \ -ch3 化合物(58) c2H5o 化合物(59) 0¾ CH2CH3 0¾ -ch3 化合物(60) ¢6 ϋτ -ch3 34 200815919 【表1G】 A Β X ^6^13 〇θΗ-(3 化合物(61) Φ〇γ —ch2ch3 化合物(62) 化合物(63) ch3 ο〇α H3c會 -C(CH3)3 化合物(64) οφ OCH^ Or 化合物(65) οσ ϋτ 化合物(66) οη3 α;χχ <r -ch3 化合物(67) Φ〇γ Or 化合物(68) -ch3 化合物(69) αχ ch3 ch3 ύτ 化合物(70) 0¾ 0¾ -CH3 35 200815919 【表1Η】

ί； A B X 化合物(71) οόο ca -CH2CH3 化合物(72) οδσ av -ch3 化合物⑽ 〇6〇 ax 化合物(74) oio ϋτ Or 化合物(75) ?H3 oc^a h3c會 /\^SsXCH3 化合物⑽ ϋτ -ch3 化合物(77) H3c會 -CH2CH2CH3 化合物(78) 0¾ -ch3 化合物(79) ¢6 6χΗ3 ch3 6r 化合物(80) ΰφ CH^ och3 -ch3 36 200815919 【表II】 A B X 化合物(81) N丄N (η3〇2νΑΆν(οη3)2 οφ och3 —CH2CH3 化合物(82) CH2CH3 0¾ (X卜 -ch3 化合物⑽ ch2ch3 0 ϋτ -ch3 化合物㈣ CH2CH3 CcX cca Or 化合物㈣ ?H3 0¾ ύτ 化合物(86〉 ch3 —CH2CH3 化合物(87) op OOHoCH^ —CH2CH2CH3 化合物(88) O〇6 οψ° -ch3 化合物(89) ο〇σ ϋτ Or 化合物(90) -ch3 37 200815919 【表ij】

A B x I 化合物(91) C0 <r —ch2ch3 化合物(92) C〇r ah -ch3 化合物(93) 〇y ο ϋΓ -C(CH3)3 化合物㈣ οζχχ 0 HgCO^^^O^O 化合物(95) h3co och3 H3c會 化合物(96) 。旮 och3 vC N —CH2CH2CH3 化合物(97) % οφ och2ch3 -ch3 化合物(98〉 <r -ch3 化合物㈣ 〇 N丄N Η3σ^Ν^ΟΗ3 —CH2CH3 化合物(100) · cdo irV *—-ΟΗβ 38 200815919 【表IK】 Γ

A B X 化合物(101) 030 Φ^Γ —CH2CH3 化合物(102) COCT αν 化合物(103) HzC^uT -C(CH3)3 化合物(104) 〇φ OChh -ch3 化合物(105) <r 化合物⑽ ch3 —ch2ch3 化合物(107) οφ OCH2CH3 —CH2CH2CH3 化合物(108) N=N HsCS-^J- -ch3 化合物(109) 哪 <r 化合物(110) -ch3 39 200815919 【表1L】

A B X 化合物⑴1) <r —CH2CH3 化合物(112) ah 一 ch3 化合物⑴3) <T 一 ch3 化合物(114) <r 化合物(115) CIO H3c會 化合物(116) ch3 —CH2CH3 化合物⑴7) οφ OCHa οφ och2ch3 -ch3 化合物⑴8) <r οφ och3 -ch3 化合物(119) <r <r -ch3 化合物(120) ch2ch3 H3CH2cWX 0 c^~ -ch3 40 200815919 【表1M】

A B X 化合物(121) CH2CH3 0¾ <r —CH2CH3 化合物(122) 00 〇φ och3 -ch3 化合物(123) ϋΓ 化合物(124) <r -ch3 化合物(125) <r 化合物(126) h3c^o^ ch3° <r -ch3 化合物(127) CH, ° 00 -ch3 化合物(128) CH2CH3 0¾ Haco-Q- 0 -ch3 化合物(129) H3CShQ- 〇 h3co^Q- 0 —C2H5 41 200815919 ( ϋ 【表IN】 A B X 化合物(130) CH2CH3 0¾ <r -ch3 化合物(131) ch2ch3 ch3 -ch3 化合物(132) 00 —CH3 化合物(彳33) H3C^〇-^〇^| 〇 00 -CH3 化合物(134〉 On h3cs-^— o -ch3 化合物(135) och3 H3C〇X，Ss| 0¾ h3〇Y^ 、 〇 xo —CH3 合成一般式（1)所示之光聚合起始劑時之出發物質為 下述一般式（4)所示之膀。 一般式（4): 42 200815919 一般式（4):

OH

I Ο N 〇

II II II

A一C——C一c一B 於一般式（4)中，A及B係與一般式（1)中之A及 B同義。 Ο 一般式（4)所示之肟可利用於例如org· React·, 7, <1953>，327或曰本化學會編、第四版實驗化學講座、第十 四卷、1316頁（丸善）所記載之各種方法來獲得。並且， 亦可從市售之化學教科書（例如j. March，Advanced Organic Chemistry，4th Edition，Wiley Interscience，1992 )所記載之肟 合成方法來獲得。 最適合之肟合成方法之一係藉由亞硝酸或亞硝酸烷酯 所進行之活性曱烷基之硝化。反應條件記載於例如：〇rganic t / Syntheses Coll. Vbl. VI5 pp 840 ； Organic Syntheses Coll. Vol. ΠΙ，pp 191 and 513 ; Organic Syntheses Coll· Vol· II, pp 202, 204 and 363 ； J. Am. Chem. Soc, 479 <1925> 2033 ； J. Chem. S〇c. 1175 <1920> 590 ； J. Am. Chem. Soc.5 515 <l929> 2264 ,其適合於製造肟。亞硝酸通常由亞硝酸鈉產生。亞 硝酸烧醋為例如亞硝酸甲醋、亞猶異丙酿、亞確酸丁酉匕、 亞硝酸戊酯。 曰 一 一般式（1)所示之光聚合起始劑係以一般式 示之两作為出發物質，文獻記載之方法係藉由例如將利用 43 200815919 前述記載之方法缝得之驗魏或•錢，於例如四 氫咬喃、笨或二曱基甲酿胺之惰性溶液中，在驗基之例如 f乙胺之第三級胺之存在下’或於諸如啊之驗基性溶劑 中反應來製造。 。該類反應對於同業者而t為習知反應，—般於_洗〜 +50°C進行，宜於〇〜3〇。〇進行。 所有蔣醋基係以2個立體配置（z)或⑻而存在。 可利用慣时絲分離此異_，但作為絲合起始劑亦 可使用異性體之混合物。因此，本發明之一般式（1 )之化 合物亦可為立體配置異性體之混合物。 本發明之-般式⑴所示之战合起始财藉由元素 分析值及1H—NMR來同定。 一般式（1)所示之光聚合起始劑係對於光敏著色組成 物中之著色劑100重量部，可使用5〜2〇〇重量部，更宜以 10〜150重量部之量來使用。 除了上述-般式⑴所示之光聚合起始劑，於本發明 之光敏著色組成物亦可同時使用其他光聚合起始劑。' 作為其他光聚合起始劑可使用：4〜笨氧基二氯代笨乙 酮、4 —t—丁基二氯代苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、(4 —異丙基苯基）一2 —羥基一2—甲基丙烷—i—酮、 基環己基苯酮、2—苄基二甲基胺一1— (4 —嗎琳苯基）— 丁烷一1 —酮等乙醯苯系化合物；苯并、笨并曱醚、^并乙 醚、苯并異丙醚、苄基二甲基縮酮等苯并系化合物；二苯 曱酮、苯醯安息香酸、苯醯安息香酸曱基、4一苯基二笨甲 44 200815919 ^、祕二苯甲鲷、两_化二苯甲®同、4-笨酿—4， 笨基硫化物、3,3，，4,4，—四（t_ 丁基 其甲:等二苯甲_化合物;侧、…_、2:; 基售_、異丙跡_、2,4—二異丙基制細、2 / 二乙基㈣酮等嗟_系化合物；2, 4, 6-三氯—鄰三成、 2 一苯基一4, 6—雙（二翕帀其、抑一太^ 千、

笨基)-^雙^=(對甲氧基 又、一乳甲基）一鄰二嗪、2〜（對甲笨 一4,6-雙（三氯甲基）—鄰三唤、2 一胡椒基—4乂 氣Γ基）—鄰三t、、2, 4 —雙（三氣甲基）.苯乙· 、郴—秦2 (奈并—1 一基）-4,6-雙（三氯甲基）— 鄰三嗪、2 一（4 一甲氧基萘并^ 一基）一4, 6 一雙 甲基）-鄰三嗪、2,4-三氯甲基—（胡椒基）—6一三嘻'、 2’4〜三氯甲基（4’一甲氧基苯乙稀基）-6-三嗪等三嗪系 化合物；1，2-辛二調、卜[4_ (苯硫基）—，2(〇_苯并 肟）]、〇-(乙醯）-N- (1一苯基一2一羰—2一（4，一 甲氧基一萘基）亞乙基）羥胺等肟酯系化合物；雙（2,4,6 一二甲基苯并）環氧苯膦、2, 4, ό一三甲基苯并環氧苯膦等 膦系化合物；9, 10—菲醌、樟腦醌、乙基蒽醌等醌系化合 物；硼酸酯系化合物；咔唑系化合物；及咪唑系化合物等。 此等光聚合起始劑可因應需要而以任意比率混合2種以上 使用。其他光聚合起始劑係對於光敏著色組成物中之著色 劑1〇〇重量部，可使用5〜200重量部，更宜以1〇〜15〇重 量部之量來使用。 並且，本發明之光敏著色組成物可含有增感劑。增感 45 200815919 知可對於著色組成物中之光聚合起始劑刚重量部，以〇 1 〜60重量部之量來使用。 · 、作為增感劑可舉出由黃崎生物或二亞节基丙酮等所 代表之=飽和輔、的或樟職等所代表之1，2-二酮衍 生物^笨并付生物、苟衍生物、萘酉昆衍生物、葱酿衍生物、 占/員衍生物、硫代衍生物、七_啸生物、硫代咕嘴 酮何生物、香騎触物、香豆素_生物、花菁衍生物、 ，花^生物、崎衍生物等料炔色素、啊衍生物、 氮雜苯=生物、二烯陸圜衍生物、舍秦衍生物、♦朵琳衍 生物、奠衍生物、奠鏽鹽衍生物、方酸内鏽鹽衍生物、外 啉:生物、四苯外琳衍生物、三芳甲烧衍生物、四苯并Π卜 ，衍生物、四1嗪啊衍生物、料衍生物、四偶氮外琳 行生物1¾¾喔啦外琳衍生物、萘敌菁衍生物、次献菁衍 ㈣、贼顧魅物、硫代贼鏽歸生物、h鄉咖 銜生物、輪烯衍生物、螺吼喃衍生物、_嗪衍生物、硫 代螺比喃魅物、金屬芳烴錯合物、有機釕錯合物、米氏 顯I衍生物等。 上火並且可舉出大〉可原信等人所編「色素手冊」（1986年、 講談社）、大河原信等人所編「特殊功能材料」（腸年、 CMC)池秫忠二朗等人所編「特殊功能材料」（1娜年、 CMC)所記載之增感劑，但不限定於此等。而且，此外亦 可含有對於從紫外區至近紅外區之光顯示出吸收之增感 劑。 增感劑可因應需要，以任意比率組合2種以上使用亦 46 200815919 無妨。 _上述增感劑中’作為可特別將-般式（1)所示之光聚 二起始劑扣城之增感劑，可舉出硫代料_衍生 米氏嶋i生物。進-步具體而言，適合使用二乙美炉

代咕_、2—氯硫代咕侧、2,4—二氣硫代㈣、^異L 丙基硫代。占嘲、4—異丙基硫代咕嘲、1-氣-4-丙氧美i 細、4,4，—雙（二曱胺）二苯曱酮、Μ，-雙（二^ 一二曱鲷、4, 4，-雙(乙基甲胺)二苯曱酮、Ν—乙基咔唑、 3-本-Ν—乙基十坐、3, 6—二苯—ν—乙基啼唾等。 _而且，本發明之光敏著色組成物可含有具還原溶存之 氧之作用之胺系化合物。 作為此類胺系化合物可舉出三乙醇胺、曱基二乙醇 胺、三異丙醇胺、4 —二甲胺安息香酸甲基、4-二曱胺安 息香酸乙基、4—二甲胺安息香酸異戊S旨、安息香酸2—二 甲胺乙基、4-二甲胺安息香酸2—乙基已基、ν，ν_ 基對甲苯胺等。 ’ /如上述，本發明之光敏著色組成物所含有之著色劑載 體係由透鴨驗其前驅物所構成。翻樹脂係宜在可見 光區之400〜700nm之全波長區内，穿透率為8〇%以上， 更宜是95%以上之樹脂。透簡脂包含熱塑性樹脂、熱硬 化性樹脂及光賴龄，其前難包讀由騎放射線而 硬化來產生透明樹脂之單體或寡聚物，可單獨或混合2種 以上來使用此等。 透明樹絲對於著色組成物中之著色劑觸重量部， 47 200815919 以2〇〜4〇〇重量部之量來使用，更宜以5〇〜細重量部之 置來使用。而且’翻樹脂之前驅物係對於著色組成物中 之著色劑100重量部，幻0〜300重量部之量來使用，更 宜以10〜200重量部之量來使用。 作為熱塑性樹脂可舉例如丁縮醛樹脂、苯乙烯—馬來 酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙稀 -醋酸乙烯共聚物、聚醋酸乙稀、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、 丙稀酸系樹脂、醇酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、雜胺樹脂、 橡膠系樹脂、環化橡膠系樹脂、纖維素類、聚乙烯、丁二 烯樹脂、聚醯亞胺樹脂等。作為熱硬化性樹脂可舉例如環 氧樹脂、苯并胺樹脂、松香變性馬來酸樹脂、松香變性富 馬酉义;fef脂、二聚氰胺掏*脂、尿素樹脂、齡档丨脂等。 作為光敏樹脂係使用使具有經基、羧基、胺基等反應 性置換基之高分子，與具有聚氰酸酯基、醛基、環氧基等 反應性置換基之（曱基）丙烯酸化合物或肉桂酸反應，於 該高分子導入有（曱基）丙烯醯基、苯乙烯基等光架橋性 基之樹脂。而且，亦使用藉由具有羥烷基（曱基）丙烯酸 酉曰專具有羥基之（曱基）丙稀酸化合物，來將含有苯乙烤 然水馬來酸共聚物或α —浠羧酸一無水馬來酸共聚物等 酸無水物之線狀高分子予以半酯化者。 作為透明樹脂之前驅物之單體及寡聚物可舉出甲基 (曱基）丙烯酸酯、乙基（曱基）丙烯酸酯、2一經乙基（甲 基）丙烯酸g旨、2 —經丙基（曱基）丙烯酸酉旨、環己基（甲 基）丙稀酸酯、/3 —魏乙基（曱基）丙浠酸酯、聚乙二醇 48 200815919 -一（甲基）丙細酸酉旨、1，6 —己二酸广 乙二醇二（甲基）丙烯酸g旨、三^」基）丙烯酸醋、三 酯、三經曱基丙烧三（曱基）_ 了醇二（曱基）丙烯酸 , . p ~酉夂酯、季戊四醇（甲基） ㈣A二縮水甘_二（甲基）t二（甲基）丙稀酸醋、 水甘_二（曱基）丙稀酸二_ 、新戊二醇二縮 婦酸醋、三環魏基（甲基）丙_=四醇六（甲基）丙

經曱基化：聚氰胺之（甲其、 g'sl化丙稀酸@|、 u土化一t紐之（曱基）丙稀酸酉旨 烯酸酯、氨酯丙烯酸酯等各種雨祕 _ 特簡及曱基丙烯酸醋、 (曱基）丙_夂、苯乙烯、醋酸 ^ 又Q碲、羥乙基乙烯醚、乙 一醇一乙細醚、季戊四醇二乙、γ #

哔㈣、（甲基）丙烯醯胺、N 二經甲基（曱基）丙職胺、丙烯腈等。此等 混 合2種以上來使用。 關於光敏著色組成物，透日_旨之重量（p)就前驅 物之重量（M)之比率M/p宜為⑽〜⑽，更宜為〇2〇 〜⑽，制宜為G.25〜_。着若小於⑽，會成為低 感度’ Μ/P右超過U0，會產生_形狀之直線性不良或 折曲等。 =且’光聚合起始劑之重量α)與透明樹脂之前驅物 之重里（Μ)之比率1&射宜為〇 2〇〜15〇，更宜為θα〜 1·40，特別宜為〇·3〇〜13〇。 亚且，光敏著色組成物含有增感劑之情況時，光聚合 ，始劑及械狀合計重量⑴與透明概之前驅物之重 里（M)之比率y]y[且為〜u，更宜為ο·])〜1·⑻， 49 200815919 特別宜為〇·25〜〇·6〇。 若赶W右小於0 20 ’會成為低感度，1a/M及1b/M 右Wuo,會產生_形狀之直線性不良。 有機之光敏著色組絲所含有之著色劑，可將 機顏料單獨或混合2 _上使用。顏料中宜使用 2 耐驗高之賴，特射使麟熱分解性高之 湄料，通常會使用有機顏料。

ϋ 父下以彩色索引號碼來表示可用於本發明之光敏著 色組成物之有機顏料之具體例。 用以形成紅色濾光片區段之紅色光敏著色組成物可使 用例如 C· I· Pigment Red 7、9、14、4卜 48 : 1、48 : 2、48 : 3、48 : 4、81 : ：1、81 : 2、81 : 3、97、122、123、146、 149、168、177、178、179、180、184、185、187、192、 200、202、208、210、215、216、217、220、223、224、 226、227、228、240、246、254、255、264、272、279 等 紅色顏料。紅色光敏著色組成物可與黃色顏料、橘色顏料 同時使用。 用以形成黃色濾光片區段之黃色光敏著色組成物可使 用 C. I. Pigment Yellow 1、2、3、4、5、6、10、12、13、 14、15、16、17、18、20、24、3卜 32、34、35、35 : ：l、 36、36 : ：1、37、37 : ：1、40、42、43、53、55、60、6卜 62、63、65、73、74、77、8卜 83、86、93、94、95、97、 98、100、1(U、104、106、108、109、110、113、114、115、 116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、 50 200815919 137、138、139、147、150、15卜 152、153、154、155、 156、161、162、164、166、167、168、169、17〇、171、 172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、 185、187、188、193、194、199、213、214 等黃色顏料。 用以形成橘色濾、光片區段之橘色光敏著色組成物可使 用例如 C· I· Pigment Orange 36、43、51、55、59、61、71、 73等橘色顏料。 ( 用以形成綠色濾光片區段之綠色光敏著色組成物可使 用例如C. I· Pigment Green 7、10、36、37等綠色顏料。綠 色光敏著色組成物可與黃色顏料同時使用。 用以形成藍色濾、光片區段之藍色光敏著色組成物可使 用例如 C. I· Pigment Blue 15、15 : 1、15 : 2、15 : 3、15 : 4、15 : 6、16、22、60、64、80等藍色顏料。藍色著色組 成物可與 C· I. Pigment Violet 1、19、23、27、29、30、32、 y 37'40、5〇等紫色顏料同時使用。 用以形成青色濾光片區段之青色光敏著色組成物可使 用例如 C. I. Pigment Blue 15 : 1、15 : 2、15 : 4、15 : 3、 U = 6、16、81等青色顏料。 用以形成紅色濾光片區段之紅色光敏著色組成物可使 用例如 C· I· Pigment Violet i、19、c· L Pigment Red 81、144、 146、177、169等紫色及紅色顏料。於洋紅色光敏著色組成 物可同時使用黃色顏料。 里用以形成黑矩陣之黑色光敏著色組成物可使用例如碳 “:、笨胺黑、恩醌系黑色顏料、茈系黑色顏料，具體而言 51 200815919 可使用 c. I. PigmentBlack 卜 6、7、12、m 等。於專、 t光敏2色組成物亦可使用紅色顏料、藍色顏料、綠色顏 :之，物。從價格、遮光性之強弱來考量，作為黑色顏 枓广為奴黑’碳黑亦可由樹脂等進行表面處理。而且，為 了 t色调’於黑色光敏著色組成物亦可同時使用藍 料或紫色顏料。 作為碳黑，從黑矩陣之形狀之觀點考量，按照BET法

V 之相對積且為5Q〜2⑻m2/g。若使軸對表面積小於5〇 2〇〇m2/g之碳黑，會引起黑矩陣之形狀劣化，於使用比50 亦200m/g大之碳黑之情況時，碳黑會過度吸附於分散助 劑’為了呈ί見各種物性而必須添加大量分散助劑。 而且，作為碳黑，從感度之觀點考量，鄰苯二曱酸二 丁基（以下稱為「DBP」）之吸油量宜為120ml/100g以下， 越小越適宜。 一進步而言，碳黑之平均一維粒徑宜為2〇〜5〇nm。平 均、准粒彼小於2〇nm之碳黑難以高濃度地分散，不易獲得 經時安纽良权級黑色組成物 ，若使用比50nm大之碳 黑，會導致碳黑形狀劣化。 廿而且’作為無機顏料可舉出硫酸鋇、鋅白、硫酸鉛、 主、辞汽、氣化鐵紅（紅色氧化鐵（III))、鑛紅、群 月紺青、氧化鉻綠、鈷綠、琥珀、鈦黑、合成鐵黑、氧 、、々四氧化鐵等之金屬氧化物粉、金屬硫化物粉、金屬 私等。無機顏料係為了獲取彩度及明亮度之平衡，同時確 保良好之塗布性、感度、顯影性等，可與有機顏料組合使 52 200815919 用0 本發明之光敏著色組成物係為了調色，可於不降低耐 熱性之範圍内來含有染料。 、 本發明之光敏著色組成物可含有溶劑，以便使著色劑 充分分散於著色劑載體中，於玻璃基板等透明基板上，塗 布成乾燥膜厚為〇·2〜1〇μιη以形成濾、光片區段或碳黑。作 為溶劑可舉例如環己_、乙基溶纖劑醋 物 嫩)、丁基溶纖劑賭酸、卜?氧基一 2—j基猶:1: ，一酵二甲醚、乙苯、乙二醇二甲醚、二甲苯、乙基溶纖 片卜甲基—η-戊明、丙二醇單甲喊、甲基乙嗣、醋酸乙基、 甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁酮、石油綠劑等，土 獨使用此等或混合使用。 本發明之光敏著色組成物储丨種或2觀上之著色 劑，與上述光聚合起始劑一同置於麵载體及溶劑中，並 使用3輥研磨機、2輕研磨機、砂磨機、捏合機、磨碎機等 f種分散手段付微細地分散來製造。而且，含2種以上 =劑之光敏著色域物亦可混合將各著色劑，細微地分 =者色載體及溶劑中者來製造。將著色劑分散於著 =及=中時，可適當含有樹脂型顏料分散劑、界面活性 t色素衍生物等分散助劑。分散助劑由於對於顏料之分 且防止分散後之㈣再凝聚之效果甚大，因此於 =H劑來將顏料分散於著色载體及溶#]中而成之光 破者色、减物之情況時，可獲得透明度良好之彩色濟光片。 分散助劑係對於著色組成物中之著色劑ι〇〇重量部， 53 200815919 可使用0·1〜40重量部，更宜以〇1〜3〇重量部之量來使用。 树脂型顏料分散劑係具有具吸附於顏料之性質之顏料 親和性部位、及與耗纖體具她性之雜，具有吸附 於顏料以使綱對於著色賴體之分散安定化之作用。作 ^樹脂型顏料分散劑可使用：聚氨§旨、聚_酸§旨等聚缓 酸酯、不飽和聚醯胺、聚羧酸、聚羧酸（部分）胺鹽、聚 ^酸銨鹽、聚_燒胺鹽、料·、長鏈聚胺基:胺填 酸鹽、含烴基之聚羧酸酯或此等之變性物、藉由與具有聚 合（低級烧亞胺）及鱗之祕之聚敝應所形成之酸胺 或其鹽等之油性分散劑、（甲基）丙烯酸—（甲基）丙稀酸 酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、聚乙稀醇、聚乙烯吼 各醇專水/谷性樹脂或水溶性高分子化合物、聚酯系、變性 聚丙烯酸酯系、乙烯氧化物/丙烯氧化物附加化合物、燐酸 酯系等，此等可單獨或混合2種以上來使用。 作為界面活性劑可舉出：聚環氧乙烷醚硫酸鹽、十二 燒基苯續酸鈉、苯乙稀—丙烯酸絲物之丙烯酸鹽、烧基 奈石兴酸鈉、烧基二苯醚二石黃酸鈉、月桂基硫酸乙醇胺、月 桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸銨、硬脂酸乙醇胺、硬脂 酸銨、月桂基硫酸鈉、苯乙烯一丙稀酸共聚物之乙醇胺、 聚環氧乙烷醚磷酸醚等陰離子性界面活性劑；聚環氧乙烯 油醚、聚環氧乙烯月桂醚、聚環氧乙烯壬基苯醚、聚環氧 乙烷醚磷酸酯、聚環氧乙烯山梨糖醇酐甘油硬脂酸等陽離 子性界面活性劑；烷基4級銨鹽或其等之環氧乙烷附加物 等生膠乾餾性界面活性劑；烷基二曱胺醋酸季銨羧酸内鹽 54 200815919 等燒基季銨鏡内鹽；或烧基十坐琳等雙性界面活性 此等可單獨或混合2種以上來使用。 片， 色素衍生_於有機色素導人有置換基德合物 f色素亦包含-般不稱為色素之萘系、蒽I轉淡黃色之 芳族多環化合物。作為色素衍生物可使用記載於日本特開 日。63-305173號公報、日本特公昭別獅號公報、日本 特公昭59-4G172號公報、日本特公昭63_17觀號公報、曰 本特公平5-9469 f虎公報等者，此等可單獨或混合2種以上 來使用。 本發明之光敏著色組成物可含有用以安定組成物之經 時黏度之儲藏安定劑，而且為了提高與透明基板之密接 f生’亦可含有石夕垸輕合劑等提升密接劑。作為儲藏安定劑 可舉例如基三甲基氯化物、二f基_# 4級銨氯化 物；乳酸、草酸等有機酸及其甲基驗；對丁基焦兒茶紛、 四乙基科、四本基膦等有機膦；及亞磷酸鹽等。 作為矽烷耦合劑可舉出··乙烯三（P 一氣 魏、乙私綠魏、⑽y 甲基丙烯氧基丙稀三甲氧基石夕炫等（甲基）丙婦酸石夕烷 類；β- (3, 4-環氧環燒基）乙基三甲氧基石夕院、ρ— (3,4 '•環氧環絲）Τ基三甲氧基魏、Ρ— (3, 4—魏環燒 基^乙基三乙氧基石夕炫、β- (3, 4-環氧環烧基）甲基三 ^氧基魏、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基魏、γ—環氧丙 氧基丙基三乙氧基矽烷等環氧矽烷類；Ν—β (胺乙基）丫 -胺丙基三甲氧基魏、Ν—β (胺乙基“—胺丙基三土乙氧 55 200815919 基石夕燒、Ν-β (胺乙基）γ一胺丙基甲基二乙氧基石夕烷、丫 -胺丙基三乙氧基雜、γ—胺丙基三甲氧基魏、ν—苯 基γ-胺丙基二甲氧基石夕烧、胺丙基三乙氧 基石夕垸等胺魏類；γ-錄丙基三f氧基魏、γ—疏基丙 基三曱乙基矽烷等硫代矽烷類。 曰矽烷耦合劑係對於光敏著色組成物中之著色劑100重

里部，可使用0·1〜10重量部，更宜以〇 〇5〜5重量部之旦 來使用。 σ 里 *本發明之光敏著色組成物可於溶劑顯影型或驗顯影型 =色光阻之形態調製。著色光阻材料係於含有熱塑性樹 脂、熱硬化性樹脂或光敏樹脂、單體、光聚合起始劑及溶 劑之組成物中，分散有著色劑。 著色劑係以光敏著色組成物之總固體份量為基準，宜 以5〜70重量％之比率來含有。更宜以2〇〜5〇重量％之比 率來含有，其殘部實質上由著㈣韻所提供之樹脂質膠 黏劑所組成。 、/ …光敏著色組成物係以離心分離、燒結過濾器、薄膜過 遽益等手段，除去以上之粗粒子，更宜除1μιη以上之 粗粒子’尤宜除去α5μιη以上之粗粒子及混人之微塵。 接著，說明有關本發明之彩色遽光片。 、本，明之彩色遽光片係於透明基板上，具備由本發明 ^光敏者色組成物所形成之遽光片區段或黑矩陣；-般之 必色濾光片具備至少1個紅色遽光片區段、至少1個綠色 遽光片區段及至少1健色縣片區段，或者具備至少】 56 200815919 個洋紅色濾光片區段、至少1個青色濾光片區段及至少i 個黃色濾光片區段。 作為透明基板係使用鹼石灰玻璃、低鹼硼矽酸玻璃、 無鹼鋁硼矽酸玻璃等玻璃板，或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸 甲基、聚乙二醇等之樹脂板。而且，於玻璃板或樹脂板之 表面，為了面板化後之液晶驅動，亦可形成氧化銦、氧化 錫等所組成之透明電極。

υ 濾光片區段及黑矩陣之乾燥膜厚宜為0·2〜10μιη，更宜 為0.2〜5μηι。乾燥塗布膜時，亦可使用減屢乾燥機、對流 式烤箱、IR烤箱、熱板等。 藉由光微影法之各色遽光片區段及黑矩陣之形成係以 下述方法進行。亦即，於透縣板上，藉由噴霧塗布或旋 轉塗布、狹縫塗布或輕塗布等塗布方法，將調製作為溶劑 顯影型或鹼顯影型著色光阻材料之光敏著色組成物塗布為 乾無厚度0.2〜。依需要，於乾顧上，透触 =非接觸狀態設置之具有特定圖案之光軍來進外 線Ϊ光。其後，浸潰於_或驗顯影射，或如4等 鴨顯影#丨’除絲魏部，形搞可成 遽光片區段及黑矩陣。並且 ㈣T形成 合，可因應需要來施以加熱。若藉由光微阻f料之聚 度較印刷法高之私片區段及黑矩9陣。可形成精 顯影時’作為驗顯影劑係 水溶液，亦可使用-甲其::使用兔酸納、氫氧化納等之 ⑼軸界面活性劑。 57 200815919 作為顯影處理方法可適用喷淋顯影法、噴霧顯影法、 滴下（浸潰）顯影法及攪動（盛液）顯影法等。 此外，為了提高紫外線曝光感度，亦可將上述著色光 阻材料塗布乾燥後，將水溶性或鹼可溶性樹脂之例如聚乙 烯醇或水溶性丙烯酸樹脂等塗布乾燥，形成防止氧造成聚 合阻礙之膜後，再進行紫外線曝光。 於以下，藉由實施例來具體說明本發明，但只要未脫 p 離其要旨，本發明並不限定於以下實施例。此外，實施例 及比較例中，「部」係意味「重量部」。 首先，說明有關實施例及比較例中使用之丙烯酸樹脂 溶液之調製及光聚合起始劑之合成。樹脂之分子量係藉由 GPC (凝膠滲透層析儀）所測定到之換算為聚苯乙稀之重 量平均分子量。 [丙烯酸樹脂之調製] 於反應容器内放入環己酮370部，一面於容器内注入 ϋ 氮氣，一面加熱至80°C ’以相同溫度，歷經1小時來滴下 甲基丙烯酸20.0部、曱基丙烯酸曱酯10·0部、n—丁基丙 烯酸曱酯55.0部、2—羥基乙基丙烯酸曱酯15 〇部、2 2, 一偶氮雙異丁腈4·〇部之混合物，進行聚合反應。於滴下結 束後’進一步以80 C反應3小時後’添加環己酸j 部中溶 解有偶氮雙異丁腈I·0之溶液，進一步以80°C持續反應1 小時，獲得丙烯酸樹脂溶液。 冷卻至室溫後’取樣丙細酸樹脂溶液約2g，以 加熱乾燥20分鐘’測定非揮發部分，根據此測定值，於先 58 200815919 前合成之丙烯酸樹脂溶液中添加環己酮，使非揮發部分成 為20重量％。所獲得之丙烯酸樹脂之重量平均分子量為 40000 〇 [光聚合起始劑Α—1之合成] 將1，3—雙一（4—曱氧基一萘一 1 一基）一丙烷一 1，3 一二酮25·0部溶解於四氫呋喃250部及濃鹽酸125部之混 合溶液中，於室溫攪拌下，對於該溶液歷經45分鐘滴下亞

ϋ 麟酸對丁基7.50部。結束滴下後，於室溫攪拌混合物5小 時。將反應混合物注入於冰水800部中，以三氯曱烷750 部進行抽出。將有機層進行水洗(^㈨部幻次），以硫酸鎂 乾燥’過濾乾燥劑並餾除溶劑，以η一己烷洗淨，藉此獲得 1，3—雙一（4—曱氧基—萘—J—基）一丙烷—ns一三 酉同2 —肪。 接著，將1，3 —雙—（4一曱氧基一萘—i —基）一丙烷 1，2, 3 —三酮2 —肟ΐ8·〇部及醋酸鈉3·34部在苯3〇〇部中 攪拌，於其混合物加入無水醋酸5 〇部，並加熱環流4小時。 其後，將反應混合物注入於冰水5〇〇部中，以醋酸乙基抽 出粗產生物，將有機層進行水洗（部χ3次），以硫酸鎮 乾無，過濾乾燥劑並餘除溶劑，以驗乙基—己烧將殘留 物再結晶，獲得光聚合起始劑八一工。 [光聚合起始劑A~2之合成] 除了將U —雙~(4-曱氧基-萘-1-基）—丙燒— 二晴更為以―雙〜（4—乙氧基—萘—i—基）— 丙烧―1，3 —二酮，其他均與光聚合起始劑A-i相同而獲 59 200815919 得光聚合起始劑A—2。 [光聚合起始劑A — 3之合成] 除了將1，3—雙一（4—甲氧基一萘一1 一基）一丙烷一 1’ 3 —酮變更為1，3 —嗟吩一2 —基一丙燒一 1，3 —二酮， 其他均與光聚合起始劑A—1相同而獲得光聚合起始劑A-λ 〇 [光聚合起始劑Α — 4之合成]

除了將1，3 —雙一（4一甲氧基一萘一} 一基）一丙烷一 L 3 —二酮變更為1一呋喃一2—基一3—噻吩—2 —基一丙 烧1’ 3 —二酮’其他均與光聚合起始劑A—丨相同而獲得 光聚合起始劑A—4。 [光聚合起始劑A-5之合成] 除了將L 3一雙~ (4一曱氧基一萘一1 一基）一丙烷一 1’3 一酮變更為(4一曱氧基一萘基）一丙烷一3 添塞力2 —基一丙燒一1，3—二酮，其他均與光聚合起始 劑八〜1相同而獲得光聚合起始劑A—5。 [光聚合起始劑A〜6之合成] 除^了將L 3 —雙〜（4一甲氧基一萘一 1 —基）一丙烷一 ，艾—_、交更為is (4—甲氧基一萘一1 —基）一丙烷一3 不基—丙烷〜1，3—二酮，其他均與光聚合起始劑A 一1相同而獲得光聚合起始劑A—6。 [光聚合起始劑A〜7之合成1 ^除了將仏雙^-曱氧基-萘-卜基卜丙烧-^ 3 —二酉同變更為1- (9—乙基—9H —十坐—3 —基）_3 60 200815919 一奈一 1 一基一丙烷一 ；[，3一二酮，其他均與光聚合起始劑A 一1相同而獲得光聚合起始劑A—7。 [光聚合起始劑A—8之合成] 除了將1,3 —雙—（4—曱氧基—蔡—卜基）_丙烧— 1，3-二晴更為卜（9_ (2—乙氧基乙基）—& 甲基一笨并）—9H—咔唑—3_基）—3〜茇— _1 〇 一 χ 不 i —基一丙垸 1，3 — —_ ’其他均與光聚合起始劑八〜丨 聚合起始劑A—8。 □而獲侍光 二二 下表示所獲得之光聚合起始劑之構造式 h3co

ϋ Α-2:

61 200815919

62 200815919

[紅色顏料分散體之調製] 將"比"各并吡咯二酮系顏料（C· I· Pigment Red 254 )(千 葉特化公司製「IRGAFORRED B — CF」）11·〇部、下述吡 咯并吡咯二酮系顏料衍生物1 ·〇部、先前調製之丙烯酸系樹· 脂溶液40.0部及環己酮48 〇部之混合物均勻地攪拌混合 後’以以1GER研磨機（IGER Japan公司製「Mini Model Μ 一250ΜΚΙΙ」）分散2小時後，以5μπι之過濾器過濾來調製 紅色顏料分散體。 63 200815919 吡咯并吡咯二酮系顏料衍生物··

[綠色顏料分散體之調製] 除了作為顏料係使用i素化銅酞菁系顏料（c. I. Plgment Grcen 36 ;東洋墨水製造公司製「Lionol Green 6YK」）部及單偶氮系顏料（C· I· Pigment Yellow 150 ; LANXESS公司製「E4GN—GT」）3 9部，作為顏料衍生物 k更為下述二嗪系顏料衍生物以外，其他均與上述紅色顏 料分散體相同而調製綠色顏料分散體。 二嘻糸顏料衍生物：

[藍色顏料分散體之調製] 除了作為顏料係使用ε型銅酞菁系顏料（c. I. Pigment

Blue 15 : 6 ; BASF 公司製「HeliogenBlueL-6700F」），作 為顏料衍生物變更為下述酞菁系顏料衍生物以外，其他均 64 200815919 ”上逑紅色顏料分散體相肖而調製藍色顏料分散體 醜菁系顏料衍生物： ""

Cu—pc

-S02NH(CH2)3N 严3

Cu"Tc ;銅7夕口シア二シ残基 [黑色顏料分散體之調製]

除了作為顏料係使用碳黑（三菱化學公司製「^乃 12.0部以外’其他均與上述紅色顏料分散體相同 ^ 色顏料分散體。 ° 調 製） [實施例1〜22及比較例1〜4](光敏著色組成物之 將表2Α〜2Β所示之配方組成之混合物授摔混合至均 勻後，以Ιμιη之過濾器過濾而獲得各色光阻（resist)^料: ϋ 65 200815919

/V :V(N< l 實施例 丨 m 4 m m oc vn 20.36 Ό Ο m 〇 〇 ro 卜 rn (N (N | 100.00 | <N 4 m rn oo Ι/Ί m ο (N ν〇 Ο m 〇 寸 (N 〇 〇 (N 1 100.00 ] 二 rn m oo v〇 ΓΟ 〇 (N 1 3.06 1 卜 〇 m 卜 | 100.00 ο rn oo in Ό CO 〇 (N Ο Ο rn Ό v〇 〇 寸 寸 m 〇 〇 〇 〇 ο m rn oo m o (N Ό ο rn 〇 (N 寸 〇 卜 〇 〇 〇 〇 οο m m oo wo SO m o <N —-3_〇6.… 〇 (N 寸 〇 卜 | 100.00 | 卜 4 rn ro OO v〇 r〇 〇 <N ο m ο rs 1 17.04 I 1 100.00 1 Ό m m 00 in SO m O rs ο m Ο (Ν | 17.04 1 | 100.00 1 ro rn OO W-) m o (N ο m Ο <Ν 寸 〇 卜 1 1 00.00 1 寸 | 5 8.3 3 | VO m o (N \〇 ο m 〇 Os Ο 寸 (N 〇 ΤΓ 〇 卜 | 1 00.00 Π m 4 | 5 8.3 3 | v〇 rn o fN ο Ο ΓΝ 寸 〇 卜 | 1 00.00 | <Ν 4 m rn 00 m o <N Ό ο m Ο (Ν 寸 〇 卜 | 1 00.00 | — 4 m m 00 yn NO m o CN ν〇 ο m ο <Ν 寸 〇 1 100.00 1 <53 羝 羝 姨 um tn? 率疼 f 單體 < CQ m 笨 <〇 υ « Q W 笨 δ^* ω m 苯 tu 〇 X m 苯 m $ 增感劑J 溶劑 1 合計 1 66 200815919 :e(N< l 比較例 l 寸 制丨 〇 〇 卜 Ο Ο 〇\ 〇 CN (Ν 〇 〇 | 12.80 I | loo.oo | m m m 〇〇 Ον 卜 寸 卜 寸 〇 rS ΓΝ 〇 <Ν 1 100.00 (N 繁 卜 \D Ό ν〇 On m 〇 m 〇 寸 卜 卜 1 loo.oo 1 一 m m 〇〇 卜 VD 寸 <N ο (Ν fN 〇 <N 〇 \〇 m 1 loo.oo 1 實施例 1 (N rs 〇 o 卜 Ο Ο Os Ο (Ν <Ν 〇 〇 〇〇 〇 (N 1 100.00 ! <N m m oo IT) 〇\ 卜 寸 Lj,..,ΐζ…1 〇 rs (N 〇 in in <N 1 loo.oo 1 〇 <N oo On m ο m 〇 寸 卜 卜 | loo.oo | 〇\ m m oo <N OO <N 2：L? 1 丨 140_ 00 (Ν 寸 〇 〇 〇 o 00 m oo 26.23 丨 i·69 1 〇 寸 in m <N | loo.oo 1 卜 4 rn rn oo υη \〇 ΓΛ 〇 '^D Ο 〇 <N 寸 Ο m (Ν | loo.oo | v〇 m m oo tn rn rs \〇 (N rs 1 31.45 1 | loo.oo | 4 m m oo 寸 卜 <N On 寸 丨 1.93 _ 1 m 卜 (Ν | loo.oo | 寸 m oo IT) Ο Ό <Ν rs (N 00 〇〇 〇 <N 100.00 <a3 羝 顏料分散劑 單體 < DD Φ U m 4〇 Q ω m 苯 Φ m 〇 m X ·—ϊ 溶劑 1 合計 1 67 200815919 於表2A〜2B中， 單體·二故甲基丙烧三丙稀酸酯（新中村化學公司製 「NK 酯 ATMPT」） 光聚合起始劑A:化合物A— 1 光聚合起始劑B ··化合物A—2 光聚合起始劑C:化合物A—3 光聚合起始劑D:化合物A—4 光聚合起始劑E:化合物A—5 光聚合起始劑F:化合物A—6 光聚合起始劑G:化合物A—7 光聚合起始劑Η:化合物A—8 光聚合起始劑I : 2—苯一2—二曱胺一 1一（4 —嗎林淋 酚）—丁酮一1 (千葉特化公司製「IRGACURE369」） 增感劑：2, 4一二乙基硫代咕嘴基 [濾光片區段及黑矩陣之圖案形成] 藉由旋轉塗布法，將所獲得之光阻材料塗布於1〇cmx 10cm之玻璃基板，使得後烘烤後之膜厚成為表A〜表3c 所示之膜厚之後，於無塵烤箱中，以7(rc預烘烤15分鐘。 接著，於室溫冷卻該基板後，使用超高壓水銀燈，介以光 罩進行紫外線曝光。其後，使用23°C之碳酸鈉水溶液，將 該基板進行喷霧顯影後，以離子交換水洗淨並風乾。其後， 於無塵烤箱中，以23CTC預烘烤30分鐘，於基板上形成條 紋狀之濾光片區段或黑矩陣。 木 [評估] 68 200815919 、、利用下方絲評估賴得之細㈣之感度及藉由 返方去所形成之濾光片區段或黑矩陣之圖案形狀。結果 表示於表3A〜3C。 (感度） 换p Z形成之濾光片11段或黑矩陣之_按照光罩之圖 下、凡成之如、射曝光1，作為光阻之感度。評估等級如 r ° 〇·小於 100mJ/cm2 △:大於mJ/cm2以上且小於3〇〇mJ/cm2 X :大於300mJ/cm2以上 (圖案形狀） 依照（1)圖案之直線性、（2) 估所形成之觀片區段或黑_之圖=^秘狀，來評 評估=&)。轉之直雜，細光學_触行評估。 〇 :直線性良好 Δ :直線性部分良好 X :直線性不佳 關於（2)圖案之剖面形狀，蕻 Nm、+ 错由知插型電子顯微锫 (陶來觀察並進行評估。評估等級如下。电于'頁讀 〇：正錐形形狀 △:非錐形形狀 X :倒錐形形狀 (溶解性評估） 69 200815919 對於環己酮100部加入起始劑5部，以分散器攪拌， 以下述3階段來評估。 〇：攪拌後5分鐘以内溶解 △:攪拌後5分鐘〜10分鐘間溶解 X :攪拌後超過10分鐘仍未溶解 70 200815919 :νε< 實施例 On 4 1.40 35.0% 0.35 0.39 1 ◎ 〇 〇 〇 OO 4 1.40 35.0% 0.35 0.39 1 ◎ 〇 〇 〇 卜 4 Ο 寸 τ—Η 35.0% IT) ο 0.39 1 〇 〇 〇 〇 VO 4 ____ 35.0% 1 0.35 1 1 0.39 1 1 〇 〇 〇 〇 4 Ο 寸 ^-Η 35.0% 0.35 0.39 1 < 〇 < 〇 呀 4 1.40 35.0% 0.35 1 1 0.39 1 〇 〇 〇 〇 4 1.40 35.0% 0.35 1 0.39 1 < 〇 < 〇 <N 4 1 .40 [35.0% 1 νη m Ο 0.39 1 <1 〇 < < — 4 Ο 寸 3 5.0% 0.35 0.39 1 〇 〇 〇 <] 顏色 膜厚（μπι) φ! \l&ul φ<1 命 Μ/Ρ cd Ib/M 感度 圖案直線性 染 vB 贼 Μ 溶解性 實施例 oo 4 1 .40 I 35.0% | 卜 ι—l Ο 0.83 i < 〇 卜 r—< 4 1 .40 35.0% 卜 Ο 0.24 1 ◎ < 〇 〇 v〇 4 〇 寸 35.0% ο |_丨4 1 0.39 1 1 ◎ < < 〇 4 o 寸 r—^ 1 35.0% 1 ο 00 ο 1 0.39 1 1 ◎ < 〇 〇 寸 4 __Li〇__ I 35.0% 1 m <Ν Ο 1 0.39 1 1 〇 〇 〇 〇 m 4 __Li〇__ 35.0% 1 0.35 1 \〇 1··>Η 1 ◎ <1 <1 〇 cs 4 1 .40 35.0% m ο 0.87 1 ◎ < 〇 〇 r—H 4 〇 寸 35.0% 1 0.35 1 0.24 1 〇 〇 〇 〇 〇 4 〇 寸 r—( 3 5.0 % 0.35 Ο 1 < 〇 顏色 膜厚（μηι) 色素含有量（重量％) Μ/Ρ cd lb/M 感度 圖案直線性 vfi 溶解性 71 200815919

:υΐ 比較例 寸 tell； OT: ο 45.0% 0.28 0.45 1 X X X 〇 m ο 00 I1·" < 32.0% 0.58 m O 1 X < < 〇 <N ο 00 r—^ 40.0% 0.40 0.46 1 X X X 〇 4 Ο 寸 35.0% 0.23 0.65 1 X X X 〇 實施例 <N <N taa； ο 45.0% 0.28 0.45 1 ◎ 〇 〇 〇 CN 1.80 32.0% 0.58 n O 1 ◎ 〇 〇 〇 〇 (N 费 ο 00 40.0% 0.40 0.46 1 ◎ 〇 〇 〇 ON 4 ο 寸 ( 35.0% m <N Ο to 〇 1 〇 〇 〇 〇 顏色 膜厚（μπι) >W M/P Ia/M Ib/M 感度 圖案直線性 Η 溶解性 72 200815919 於表3Α〜3C中， 膜厚··各色濾光片區段及黑矩陣之形成膜厚 著色劑含有量：以光敏著色組成物之總固體份量作為 基準之著色劑之比率 游·（透明樹脂之前驅物之重量(丙稀酸樹脂之重 量） Ο

(J VM-(光聚合起始劑之重量）/ (透明樹脂之前驅物 之重量）

Ib/M=(光聚合起始劑與增感劑之合計重量）/ (透明 樹脂之前驅物之重量）。 如表3A〜3(:所不，使用一般式⑴所示之光聚合起 始It實施例1〜實施例23之光敏著色組成物為高感度， 所獲传之圖案之直線性及剖面形狀亦良好。而且，生中特 別是使用一般式⑴中之入為置換或未置換之一般式⑵ 戶 =之基，且B為置換或未置換之—般式⑶所示之基之 化&物之實_ 8〜22之絲託喊 於溶劑之溶解性亦良好。 又门欢度釘 相對紐，使職他光聚合起始劑之味例卜4之光 成物係感度、圖案之直線性及剖面形狀均不佳， 热法獲侍全項均良好之光敏著色組成物。 ㈣上所述，本㈣之紐耗組絲賴由 ，物作為光聚合起始劑來使用，從而著色劑含有量古， 或各色濾光片區段及黑矩陣之形成 间 高感度且良好之各峨片區段及二=形： 73 200815919 由使用本發明之光敏著色組成物，可獲得高品質之彩色濾 光片。

74 200815919 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無

75

Claims (1)

1. 200815919 申請專利範圍： j絲H喊物，其係含有：纟透3卿旨及其前 驅物所組成之著色劑載體、著色劑、及下述-般式（！） Ιΐΐ光聚合起始#](式中’A及B係分別獨立表示 ^換或未置換之雜環基，或者置換或未置換之縮合多 %烴基，X表示一價之有機殘基）。 一般式（1): 〜般式⑴： 〇 ^ II 〇—c—X 〇 N 0 aJ4-!U 2. L 3· 4· =申請專概圍第1項之光敏著色組成物 ，其中透明 樹脂之重量（P)與透明樹脂之前驅物之重量（M)之 比率（Μ/P)為 0.10〜120。 如申明專利範圍第1項之光敏著色組成物 ，其中光聚 合起始劑之重量⑴與透明樹月旨之前驅物之重量（M) 之比率（Ia/M)為〇·2〇〜1.5〇。 如申請專利範圍第！項之光敏著色組成物 ，其中進一 步含有增感劑，光聚合起始劑與增感劑之合計重量（Ib) 與透明樹脂之前驅物之重量（M)之比率（Ib/M)為 〇·20〜1.50 〇 一種彩色濾光片，其係於透明基板上，具備由如申請 專利範圍第1項之光敏著色組成物所形成之濾光片區 nc 200815919 U 段。 6. 一種彩色濾光片，其係於透明基板上，具備由如申請 專利範圍第1至4項中任一項之光敏著色組成物所形 成之黑矩陣。 77