TW200811552A - Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element - Google Patents

Description

200811552 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及液晶配向劑、液晶配向膜和液晶顯示元件 。更具體地說，涉及不論構成液晶顯示元件的電極種類如 何殘影特性都良好的液晶配向劑，由該液晶配向劑製得的 液晶配向膜以及具有該液晶配向膜的液晶顯示元件。 【先前技術】 以前，已知具有TN(Twisted Nematic)型液晶盒的 TN 型液晶顯示元件，該元件在隔著透明導電膜於表面上形成 液晶配向膜的2片基板之間，形成具有正介電各向異性的 向列型液晶層，構成夾層結構的盒（cell)，上述液晶分子的 長軸從一片基板向另一片基板連續地扭曲90度。 此外，還存在S T N (S u p e r T w i s t e d N e m a t i c)型液晶顯示 元件，其通過添加手性劑使該液晶分子的長軸處於在基板 間連續扭曲1 80度以上跨度的狀態，從而利用由此產生的 雙折射效應。並且，最近還在開發一種賓一主型的反射型 液晶顯示元件，其在相對的基板之間形成具有負介電各向 異性的垂直配向狀態的向列液晶層或螺旋軸與基板法線平 行狀態的膽甾型液晶層，並在這些液晶層中添加色素。這 些液晶顯示元件中液晶的配向，通常由進行打磨（rubbing) 處理過的液晶配向膜表現出來。這裏，作爲構成液晶顯示 元件的液晶配向膜的材料，根據現有技術已知聚醯亞胺、 聚醯胺以及聚酯等。特別是聚醯亞胺，由於耐熱性、與液 晶的親和性、機械強度等方面優良而被用於大多數液晶顯 200811552 示元件中。 迄今爲止’展開了以液晶顯示元件高精密化爲代表的 提高顯示品質、降低耗電量等的硏究，實現了高性能顯示 元件的高度發展’開發了如專利文獻1所示之具有高電壓 保持率、局可靠性的液晶顯示元件。但是，近年來，除了 以前的透射型以外’反射型、半透射型之類的液晶顯示元 件的應用範圍也在擴大。於是，對液晶配向膜的性能要求 也日益嚴格。特別是以降低耗電量爲目的的低電壓驅動型 液晶顯示元件對殘影特性的要求變得更加嚴格，以前的液 晶顯示元件所具備的性能還不能說已經足夠好。在由至今 爲止的作爲聚醯亞胺前驅物的聚醯胺酸以及具有使其脫水 閉環而得的結構的醯亞胺類聚合物等製成的液晶配向膜中 ，當採用該液晶配向膜製成液晶顯示元件時，雖然液晶配 / 向能力優良，且獲得了足夠高的電壓保持率，但大多數在 殘影特性方面都存在問題。 【專利文獻1】日本特開2001— 228481號公報 【發明内容】 本發明的目的是提供一種可用作爲液晶配向膜，由聚 醯亞胺之前驅物的聚醯胺酸和/或聚醯亞胺組成，並且可形 成能夠表現高電壓保持率且殘影特性良好的液晶配向膜的 液晶配向劑。 本發明的另一目的是提供由上述液晶配向劑製得的具 有如上所述優良性能的液晶配向膜。 本發明再一目的是提供具有本發明液晶配向膜的液晶 200811552 顯示元件。 本發明的其他目的和優點可以由以下的說明看出。 本發明的上述目的和優點，根據本發明，第i，由— 種液晶配向劑達成，其特徵在於包含具有下述式（A)表示的 醯胺酸重複單元和下述式（B)表示的醯亞胺重複單元的聚 合物，相對於式（A)表示的醯胺酸重複單元和式（B)表示的 醯亞胺重複單元的合計量，式（A)表示的醯胺酸重複單元的 比率爲50〜90重量％，且式（A)表示的醯胺酸重複單元之至 少一部分由下述式（A—1)表示。

HOOC^ .COOH X HNOC CONH—Qv (A) 式中，P1爲4價的有機基團，且Q1爲2價的有機基團

式中，P2爲4價的有機基團，且Q2爲2價的有機基團 200811552

(A-1) 式中，P°爲4價的芳香族基團，且Rh和R°2相互獨立 地爲氫原子或者1價的有機基團。 根據本發明，本發明的上述目的和優點，第2，由本 發明液晶配向劑形成的液晶配向膜達成° • 根據本發明，本發明的上述目的和優點，第3，由〜 種具有本發明液晶配向膜的液晶顯示元件達成。 由本發明液晶配向劑形成的液晶配向膜，與以前的配 向膜相比，殘影特性更優良，可適合用於構成TN型液晶顯 示元件、S T N型液晶顯示元件、反射型液晶顯示元件和半 透射型液晶顯示元件等各種液晶顯示元件。 本發明液晶顯示元件可有效地用於各種裝置，例如可 適合作爲桌上型計算機、手錶、座鐘、行動電話、計數顯 ® 示幕、文字處理器、個人電腦、液晶電視機等的顯示裝置 使用。 【實施方式】 以下，對本發明進行詳細的說明。 本發明的液晶配向劑包含具有上述式（A)表示的醯胺 酸重複單元和上述式（B)表示的醯亞胺重複單元的聚合物 。該聚合物可以是包括上述式（A)表示的醯胺酸重複單元的 聚醯胺酸與包括上述式（B)表示的醯亞胺重複單元所構成 200811552 的聚醯亞胺的聚合物混合物，也可以是具有上述式（A)表示 的醯胺酸重複單元和上述式（B)表示的醯亞胺重複單元的 共聚物（以下也稱爲“部分醯亞胺化聚合物”）。 上述聚醯胺酸可以通過使四羧酸二酸酐與二胺化合物 開環加成聚合而製得，聚醯亞胺通常可以通過使聚醯胺酸 脫水閉環而製得。上述共聚物通常可以通過使醯胺酸預聚 物與醯亞胺預聚物鍵結以合成嵌段共聚物的方法而製得。 <聚醯胺酸和聚醯亞胺> [四羧酸二酸酐] 上述式（A)表示的重複單元（醯胺酸單元）中P1表示的4 價有機基團和上述式（B)表示的重複單元（醯亞胺單元）中P2 表示的4價有機基團，都是來源於四羧酸二酸酐的基團。 此等較佳爲P1與P2的4價有機基團並非相同而是相異。換 句、話說，較佳爲來源於構成醯胺酸鍵單元的四羧酸二酸酐 的4價有機基團（P1)與來源於構成醯亞胺鍵單元的四羧酸 二酸酐的4價有機基團（P2)不相同。上述式（A)中的P1希望 含有下述式（i)表示的來源於均苯四酸二酸酐的有機基團。

除式（i)以外，作爲構成醯胺酸單元或醯亞胺單元的四 羧酸二酸酐，可以舉出例如1，2,3，4-環丁烷四羧酸二酸酐、 2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酸酐和l，3,3a，4,5,9b-六氫-5·(四 氫-2,5-二氧代-3·呋喃基）-萘[l，2-c]·呋喃-1，3-二酮、2,3,6,7-萘四羧酸二酸酐、丁烷四羧酸二酸酐、1，2-二甲基- i，2,3,4- 200811552 環丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二甲基-1，2,3,4-環丁烷四羧酸二 酸酐、1，3-二氯-1，2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1，2,3,4-四甲 基-1，2,3,4·環丁烷四羧酸二酸酐、1，2,3,4-環戊烷四羧酸二 酸酐、1，2,4,5-環己烷四羧酸二酸酐、3,3’ ，4,4’ ·二環己基 四羧酸二酸酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酸酐、 2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酸酐、1，3,3&，4,5,91)-六氫-5-甲基 -5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基）-萘[l，2-c]-呋喃-1，3-二酮、 1，3,3&，4,5,91^六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基）-萘[l，2-c]-肤喃-1，3-二酮、l,3,3a，4,5,9b-六氫-7-甲基-5-(四 氫-2,5-二氧代-3-呋喃基）-萘[l，2-c]-呋喃-1，3-二酮、 1，3,3&，4,5,913-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基）-萘[l，2-c]-呋喃-1，3-二酮、l，3,3a，4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四 氫-2,5-二氧代-3-呋喃基）-萘[l，2-c]-呋喃-1,3-二酮、 1，3,3&，4,5,91>-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基）-萘[l，2-c]-呋喃-i，3-二酮、l，3,3a，4,5,9b-六氫-5,8-二甲基 -5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基）-萘[1，2<]-呋喃-1，3-二酮、 5-(2,5-二氧代四氫呋喃亞甲基）-3-甲基-3-環己烯-1，2-二羧 酸二酸酐、雙環[2.2.2]-辛-7-烯- 2,3，5,6 -四羧酸二酸酐、3-氧雜雙環[3 · 2 · 1 ]辛烷-2，4 -二酮-6 -螺-3’-(四氫呋喃 -2’ ，5’ -二酮）、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基）-3-甲基-3-環 己嫌-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2·羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、4,9_二氧雜三環[5.3.1.02,6]十一烷-3,5,8，10-四酮，下 @式：（I)和（II)表示的化合物等脂肪族和脂環式四羧酸二酸 酐； -10 - (I)200811552

(II) · (式中，R1和R3表示具有芳香環的2價有機基團，R2 和R4表示氫原子或者烷基，多個存在的R2和R4各自可以 相同，也可以不同）； 3,3’，4,4’-二苯酮四羧酸二酸酐、3,3’，4,4’-二苯基颯四 羧酸二酸酐、1，4,5,8·萘四羧酸二酸酐、2,3,6,7-萘四羧酸二 酸酐、3,3’，4,4’-二苯基醚四羧酸二酸酐、3,3’，4,4’-二甲基 二苯基矽烷四羧酸二酸酐、3,3’，4，4’-四苯基矽烷四羧酸二 酸酐、1，2,3,4-呋喃四羧酸二酸酐、4,4’-二（3,4-二羧基苯氧 基）二苯基硫醚二酸酐、4,4’-二（3,4-二羧基苯氧基）二苯基 礪二酸酐、4,4’-二（3,4-二羧基苯氧基）二苯基丙烷二酸酐、 3,3’，4,4’-全氟異亞丙基二苯二甲酸二酸酐、3,35,4,45-聯苯 四羧酸二酸酐、2,3’，2,3’·聯苯四羧酸二酸酐、二（苯二甲 酸）苯膦氧化物二酸酐、對-伸苯基-二（三苯基苯二甲酸）二 酸酐、間-伸苯基-二（三苯基苯二甲酸）二酸酐、二（三苯基 苯二甲酸）-4,4’-二苯醚二酸酐、二（三苯基苯二甲酸）-4,4’-二苯基甲烷二酸酐、乙二醇-二（脫水偏苯三酸酯）、丙二醇- -11- 200811552 二（脫水偏苯三酸酯）、1,4-丁二醇-二（脫水偏苯三酸酯）、1，6-己二醇-二（脫水偏苯三酸酯）、1，8-辛二醇·二（脫水偏苯三酸 酯）、2,2-二（4-羥苯基）丙烷-二（脫水偏苯三酸酯）、下述式 (1)〜（4)表示的化合物等芳香族四羧酸二酸酐。它們可以1 種單獨或者2種以上組合使用。

CH3 'CH3 (2)

-12- 200811552

其中，丁烷四羧酸二酸酐、1，2,3,4-環丁烷四羧酸二酸 φ 酐、1,3-二甲基-1，2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、，1，2,3,4-環戊 烷四羧酸二酸酐、1，2,4,5-環己烷四羧酸二酸酐、5-(2,5-二 氧代四氫呋喃亞甲基）-3-甲基-3-環己烯-1，2-二羧酸二酸酐 、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酸酐、1，3,3&，4,5,91)-六氫-5-( 四氫-2,5 -二氧代-3 -呋喃基）-萘[l，2-c]呋喃-1，3 -二酮、 1，3,3&，4,5,91)-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基）-萘[l，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3,3&，4,5,91)-六氫-5,8-二甲基 -5-(四氫- 2,5-二氧代-3-呋喃基）-萘[l，2-c]呋喃-1，3-二酮、雙 • 環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6·四羧酸二酸酐、3-氧雜雙環[3.2.1] 辛烷- 2,4-二酮-6-螺- 3’-(四氫呋喃-2，，5’-二酮）、5-(2,5-二氧 代四氫-3-呋喃基）-3·甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、4,9-二氧雜三環 [5.3.1.02,6] ——烷-3,5,8，10-四酮、均苯四酸二酸酐、 3,3’，4,4’-二苯酮四羧酸二酸酐、3,3’，4,4’-二苯基颯四羧酸 二酸酐、2,3’，2,3’-聯苯四羧酸二酸酐、1，4,5,8-萘四羧酸二 酸酐、上述式（I)表示的化合物中的下述式（5)〜（7)各自表示 -13· 200811552 的化合物以及上述式（Π)表示的化合物中的下述式（8)表$ 的化合物，由於能夠使其表現良好的液晶配向性而較佳°

[二胺化合物] 上述式（Α)表示的重複單元（醯胺酸單元）中Q1表示的2 價有機基團和上述式（Β)表示的重複單元（醯亞胺單元）中Q2 表示的2價有機基團，都是來源於二胺化合物的基團。此 等較佳爲Q1與Q2的2價有機基團並非相同而是相異。換 句話說，較佳爲來源於構成醯胺酸鍵單元的二胺化合物的 2價有機基團（Q1)與來源於構成醯亞胺鍵單元的二胺化合 -14- 200811552 物的2價有機基團（Q2)不相同。上述式（A)中的Qi之至少一 部分由下述式（ii)表示。

• · · (ii) (其中，11°1和R°2相互獨立地爲氫原子或者1價的有機 某團）。 作爲用於2價的有機基團（Qi)的二胺化合物的具體例 子，可以舉出2,7-二胺基芴、9,9·二甲基-2,7-二胺基芴、9,9- 一己基-2,7-二胺基芴、9,9-二辛基_2,7-二胺基芴等二胺基 勿、9,9-一苯基_2,7-二胺基芴等（以下也稱爲“ 2,7·二胺基 芴等”）。 2,7-—fe基勿等可以與下述用於y的二胺一起使用， 2,7-二胺基芴等較佳的用量爲在Q1中佔$〜1⑽％。 作爲用於2價的有機基團（Q2)的二胺化合物，可以舉 出例如對-苯二胺、間·苯一胳 一 肢間本一胺、4,4，·二胺基二苯基甲烷、 4 ’ 4 - ^ S女基一苯基乙综、4 4 ’ — w 一 土乙/兀 4,4 |女基二苯基醚、4,4、二胺 基一*本基硫酸、4 4 ’ -—險其* zh*： ，4 一妝基一本基颯、3,3，-二甲基-4,4，- =胺基聯苯、4,4’·二胺基苯甲醯苯胺、U5-二胺基蔡、2，r--甲基Ί— fe：基聯苯' 5_胺基小（4，·胺基苯基）·υ，3_三 ㈣節滿、6-胺基小（4，.胺基苯基Η，”·三甲基節滿、Μ，· 一 fee基一苯基釀、3 一胺宜〜# ，3 -一胺基—本酮、3,4，_二胺基二苯酮 4’4 :胺基一本酮、2,2-二[4_(4·胺基苯氧基）苯基]丙烷 、2,2、三氣甲基_4,4’·二胺基聯苯、2,2-二[4·(4-胺基苯氧基 •15- 200811552 )苯基]六氟丙烷、2,2-二（4·胺基苯基）六氟丙烷、2,2-二[4-(4-胺基苯氧基）苯基]礪、1，4-二（4-胺基苯氧基）苯、1,3-二（4-胺基苯氧基）苯、1，3-二（3-胺基苯氧基）苯、9，9-二（4-胺基苯 基）-10-氫蒽、9,9-二（4-胺基苯基）芴、4,4’-伸甲基-二（2-氯 苯胺）、2,2’，5,5’-四氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二 胺基-5,5’-二甲氧基聯苯、3,3’·二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯 、1，4,4’-(對-伸苯基異亞丙基）二苯胺、4,4’-(間-伸苯基異 亞丙基）二苯胺、2,2’-二[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基）苯基 ]六氟丙烷、4,4’-二胺基-2,2’-二（三氟甲基）聯苯、4,4’-二 [(4-胺基-2-三氟甲基）苯氧基]-八氟聯苯、4-(4’-三氟甲氧基 苯甲醯氧基）環己基-3,5-二胺基苯甲酸酯等芳香族二胺； 1,1-間苯二甲二胺、1，3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己 二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4,4-二胺基庚二胺、1,4-二胺基環己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、六 氫-4,7-甲撐茚二伸甲基二胺、三環[6.2.1.02，7]-十一碳烯二 甲基二胺、4,4 5-伸甲基二（環己胺）等脂肪族和脂環式二胺 ， 2,3-二胺基吡啶、2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、 2,4-二胺基嘧啶、5,6-二胺基-2,3-二氰基吡嗪、5,6-二胺基 -2,4-二羥基嘧啶、2,4-二胺基-6-二甲基胺基-1，3,5-三嗪、 1，4-二（3-胺基丙基）哌嗪、2,4-二胺基-6-異丙氧基-1，3,5-三 嗪、2,4-二胺基-6-甲氧基-1，3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-苯基 -1，3,5-三嗪、2,4·二胺基-6-甲基-s-三嗪、2,4-二胺基-1，3,5-三嗪、4,6 -二胺基-2-乙烯基-s-三嗪、2，4 -二胺基-5-苯基噻 -16- 200811552 嗖、2,6-二胺基嘌呤、5,6-二胺基-1，3-二甲基尿嘧啶、3,5-二胺基-1,2,4-三唑、6,9-二胺基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二胺基-6-苯基菲啶、1，4-二胺基哌嗪、3,6-二胺基吖啶、二 (4-胺基苯基）苯基胺、3,6-二胺基咔唑、N-甲基-3,6-二胺基 咔唑、N-乙基-3,6-二胺基咔唑、N-苯基-3,6-二胺基咔唑、 N，N’-二（4-胺基苯基）-聯苯胺和下述式（in)〜（iv)各自表示 的化合物等分子內具有2個1級胺基以及該1級胺基以外 的氮原子的二胺；

(式中，R5表示選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪 的具有含氮原子環狀結構的1價有機基團，X1表示2價的 有機基團）

(式中，X表不選自啦Π定、&密卩定、三嗉、嚒D定以及哌嗪 的具有含氮原子環狀結構的2價有機基團，R6表示2價的 有機基團，多個存在的X2可以相同也可以不同） 下述式（V)表示的單取代苯二胺；下述式（VI)表示的二 胺基有機矽氧烷； •17- (V) 200811552

H2N

(式中，R7 表示選自-〇-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-以及-CO-的2價有機基團，R8表示具有選自甾體骨架、三 氟甲基以及氟的基團的1價有機基團或者碳原子數爲6~30 的烷基）。

(VI) (式中’ R9表示碳原子數爲1〜12的烴基，多個存在的 R9各自可以相同，也可以不同，p爲1〜3的整數，q爲1〜20 的整數）。 T述式（9)〜（13)各自表示的化合物等。這些二胺化合物 •可以單獨或考2種以上組合使用。

CH3 CH3 -18- (10) 200811552 fH3 H2N-〇-

/CH3 \cH3 I (11}

(式中，y爲2〜12的整數，z爲1〜5的整數）。 其中’較佳爲對-苯二胺、4,4，-二胺基二苯基甲烷、4，4，-二胺基二苯基硫醚、1,5-二胺基萘、2,2_二[4-(4-胺基苯氧 基）苯基]丙烷、9,9·二（4·胺基苯基）芴、2,2_二[4-(4-胺基苯 氧基）苯基]六氟丙烷、2,2-二（4-胺基苯基）六氟丙烷、4,4，-( 對-伸苯基二異亞丙基）二苯胺、4,4，_(間-伸苯基二異亞丙基 )二苯胺、1，4 -環己烷二胺、4,4，-伸甲基二（環己胺）、1，4-二（4-胺基苯氧基）苯、4,4，-二（4-胺基苯氧基）聯苯、4-(4，-三氟甲氧基苯甲醯氧基）環己基-3，5一二胺基苯甲酸酯、上述 式（9)〜（1 3 )各自表示的化合物、2，6 -二胺基吡啶、3，4 -二胺 基吡啶、2,4-二胺基嘧啶、3,6-二胺基吖啶、3,6_二胺基咔 唑、N-甲基-3,6·二胺基咔唑、N-乙基-3,6-二胺基咔唑、N_ 苯基-3,6 -二胺基味哗、N，N’-二（4 -胺基苯基）_聯苯胺、上述 式（ΠΙ)表示的化合物中的下述式（14)表示的化合物、上述式 (IV)表示的化合物中的下述式（15)表示的化合物以及上述 -19- 200811552 式（V)表示的化合物中的下述式（16)〜（21)各自表示的化合 物0 (14) COO—CH2CH2· H2N-V J-NH2

H3C9〇〇x}tr CH3 H3C QH{CH2 )3CH； Λ ^CH3 CH3

_CH3 、CH3 (21) [聚醯胺酸的合成反應] 供給聚醯胺酸合成反應的四羧酸二酸酐與二胺化合物 -20- 200811552 的使用比率，較佳爲相對於1當量二胺化合物中 基，使四羧酸二酸酐的酸酐基爲0.2〜2當量的比 爲使其爲0.8〜1.2當量的比率。 聚醯胺酸的合成反應，在有機溶劑中，_ -20〜150°C、更佳爲於0~100°C的溫度條件下進行 作爲有機溶劑，只要能夠溶解合成的聚醯胺酸， 有特別的限制，可以舉出例如N-甲基-2-吡咯烷 二甲基乙醯胺、N，N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碾 酯、四甲基脲、六甲基磷醯三胺等非質子系極性 甲基酚、二甲苯酚、苯酚、鹵代苯酚等酚類溶劑 有機溶劑的用量（a)較佳爲使四羧酸二酸酐和二 的總量（b)相對於反應溶液的總量（a + b)爲0.1〜30 [不良溶劑] 另外，在不使生成的聚醯胺酸析出的範圍內 機溶劑中還可以倂用聚醯胺酸的不良溶劑之醇類 酯類、醚類、鹵代烴類、烴類等。作爲這種不良 體例子，可以舉出例如甲醇、乙醇、異丙醇、環 二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單甲 乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁 己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基 、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯 醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正 二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲 所含的胺 率，更佳 交佳爲於 。這裏， 則對其沒 酮、N，N-、r -丁內 溶劑；間 。此外， 胺化·合物 重量％的 ，上述有 、酮類、 溶劑的具 己醇、乙 醚、乳酸 基酮、環 丙酸甲酯 、二乙基 基醚、乙 醚、乙二 -21- •200811552 醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二 甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單甲基醚乙酸酯 、二甘醇單乙基醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯 乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、 庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、二異丁基酮、丙酸異戊 酯、異丁酸異戊酯、二異戊基醚等。 如上所述，得到溶解了聚醯胺酸的反應溶液。然後， 將該反應溶液投入到大量的不良溶劑中，獲得析出物，通 過減壓乾燥該析出物或用蒸發器將反應溶液減壓餾出能夠 獲得聚醯胺酸。又，將該聚醯胺酸再次溶解於有機溶劑中 ，然後進行一次或數次用不良溶劑析出的製程、或用蒸發 器減壓餾出的製程，由此能夠精製聚醯胺酸。 [醯亞胺化聚合物] 構成本發明、之液晶配向劑的醯亞胺化聚合物\可以通過 將如上所述的聚醯胺酸脫水閉環而製備。本發明中所用的 醯亞胺化聚合物還可以是醯亞胺化率不足100%的、部分脫 水閉環的醯亞胺化聚合物。這裏所謂的“醯亞胺化率”是 指在聚合物的全部重複單元中，具有醯亞胺環或異醯亞胺 環的重複單元的比率用百分率表示的値。由醯亞胺化率爲 2 0〜100%的醯亞胺化聚合物製得的配向膜，特別是在用於 TFT型元件時，可以獲得殘影和可靠性高的評價。聚醯胺 酸的脫水閉環係爲，（i)通過加熱聚醯胺酸的方法，或者（ii) 通過將聚醯胺酸溶解於有機溶劑中，向該溶液中加入脫水 劑和脫水閉環催化劑並根據需要加熱的方法而進行。 -22- 200811552 上述（i)的加熱聚醯胺酸的方法的反應溫度，較佳爲 50〜200T：，更佳爲60~170°C。當反應溫度不足50°C時，則 脫水閉環反應難以進行完全，如果反應溫度超過200°C，則 會出現所得醯亞胺化聚合物的分子量下降的情況。 另一方面，在上述（ii)的在聚醯胺酸溶液中添加脫水劑 和脫水閉環催化劑的方法中，作爲脫水劑，可以使用例如 醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量，較 佳爲相對於1莫耳聚醯胺酸的重複單元，爲〇.〇1〜20莫耳 。另外，作爲脫水閉環催化劑，可以使用例如吡啶、三甲 吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等3級胺。但是，並不局限於 這些。脫水閉環催化劑的用量，相對於1莫耳所用脫水劑 ，較佳爲0.01〜10莫耳。此外，作爲脫水閉環反應中使用 的有機溶劑，可以舉出作爲聚醯胺酸合成中所用溶劑而例 示的有機溶劑。並且，脫水閉環反應的反應溫度，較佳爲 0〜180°C，更佳爲10〜150°c。此外，通過對如此得到的反應 溶液進行與聚醯胺酸精製方法同樣的操作，可以精製醯亞 胺化聚合物。 本發明中所用的醯亞胺化聚合物，還可以是部分脫水 閉環的醯亞胺化率低的聚合物。本發明中所用的醯亞胺化 聚合物的醯亞胺化率較佳爲80%以上，更佳爲85 %以上。 這裏所謂的“醯亞胺化率”是指相對於聚合物重複單元的 總數，形成醯亞胺環的重複單元的數量比率用％表示的値。 此時，醯亞胺環的一部分還可以是異醯亞胺環。 [末端修飾] -23- 200811552 聚醯胺酸以及作爲醯亞胺化聚合物的部分醯亞胺化嵌 段聚合物和部分醯亞胺化的無規聚合物，還可以是進行了 分子量調節的末端修飾型聚合物。通過使用該末端修飾型 聚合物，可以在不損害本發明效果的前提下改善液晶配向 劑的塗敷特性等。這種末端修飾型聚合物可以通過在聚醯 胺酸的合成時，向反應體系中加入一元酸酐、單胺化合物 、單異氰酸酯化合物等而合成。其中，作爲一元酸酐，可 以舉出例如馬來酸酐、苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥 珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正 十六烷基琥珀酸酐等。此外，作爲單胺化合物，可以舉出 例如苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、 正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正 十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十 七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。此外，作爲單異氰 酸酯化合物，可以舉出例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等 〇 [溶液黏度] 本發明的配向劑使用的聚合物，在爲10%的溶液時， 較佳爲具有20〜SOOmPa’s的黏度，更佳爲具有30〜500mPa-s 的黏度。 又，聚合物的溶液黏度（mPa‘s)，在採用指定的溶劑、 稀釋成指定固體成分濃度的溶液中，採用E型旋轉黏度計 在25 °C下進行黏度的測定。 <液晶配向劑> -24 - 200811552 本發明的液晶配向劑將上述聚合物溶解含於有機溶劑 中而構成。在構成本發明液晶配向劑的聚合物中，上述式 (A)表示的重複單元：上述式（B)表示的重複單元的比率較佳 爲 9:1〜5:5 。 作爲構成本發明液晶配向劑的有機溶劑，可以舉出與 作爲聚醯胺酸合成反應中使用的溶劑所例示的相同的溶劑 。另外，還可以適當地選擇與作爲在聚醯胺酸合成反應時 可以倂用而例示的不良溶劑相同的溶劑進行倂用。 ^ 本發明液晶配向劑中固體成分濃度考慮黏性、揮發性 等而進行選擇，較佳爲1~10重量％的範圍。也就是說，將 本發明液晶配向劑塗敷於基板表面，形成作爲液晶配向膜 的塗膜，當固體成分濃度不足1重量％時，將導致該塗膜的 厚度過小，從而難以得到良好的液晶配向膜；當固體成分 濃度超過10重量％時，將導致塗膜厚度過厚，從而難以得 到良好的液晶配向膜，並且，液晶配向劑的黏性增大，塗 Φ 敷特性變差。 另外，特佳的固體成分濃度範圍根據向基板塗敷液晶 配向劑時所採用的方法而不同。例如，當爲旋塗法時，特 佳爲1.5〜4.5重量％的範圍。當採用印刷法時，特佳的固 體成分濃度爲3〜9重量％的範圍，這樣，可以使溶液黏度 落在12〜50mPai的範圍。當採用噴墨法時，特佳爲固體 成分濃度爲1〜5重量％的範圍，這樣可以使溶液黏度落在 3〜15mPai的範圍。 作爲本發明液晶配向劑使用之特佳的有機溶劑，可以 -25- .200811552 例舉N-甲基-2-吡咯烷酮、τ -丁內酯、τ -丁內醯胺、N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、4-羥基-4-甲基·2-戊酮 、乙二醇單甲基醚、乳酸丁酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲 酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙 二醇-正-丙基醚、乙二醇-異-丙基醚、乙二醇-正-丁基醚（ 丁基溶纖劑）、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二 甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇單甲基醚、二甘 醇單乙基醚、二甘醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙 酸酯、二異丁酮（DIB Κ)、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二 異戊基醚等。這些可以單獨使用，或2種以上混合使用。 另外，製備本發明液晶配向劑時的溫度，較佳爲0°C ~200°C，更佳爲 20°C ~60°C。 從提高對基板表面黏合性的角度考慮，形成本發明液 晶配向膜的液晶配向劑，較佳爲含有分子內至少具有一個 環氧基的化合物（以下也稱爲“含環氧基的化合物”）。作 爲這種含環氧基化合物，較佳的可以舉出例如乙二醇二縮 水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚 、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊 二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水 甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1，3,5,6-四縮水 甘油基-2,4-己二醇、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-間-苯二甲二 胺、1，3-二（N，N-二縮水甘油基胺基甲基）環己烷、N，N，N’，N’-四縮水甘油基- 4,4’-二胺基二苯基甲烷、N，N-二縮水甘油基 -苄胺、N，N-二縮水甘油基-胺基甲基環己烷等。這些含環氧 -26- 200811552 基化合物的配合比例，相對於1 00重量份聚合物，較佳爲 40重量份以下，更隹爲〇.1〜30重量份。 另外，本發明液晶配向劑還可以含有含官能性矽烷的 化合物。作爲這種含官能性矽烷的化合物，可以舉出例如 3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基）-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、Ν-(2·胺基乙基）-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、 3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧羰基-3-胺基丙基三甲氧 基矽烷、N·乙氧羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N·三乙氧 基矽烷基丙基三伸乙基三胺、N-三甲氧基矽烷基丙基三伸 乙基三胺、10-三甲氧基矽烷·1，4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧 基矽烷基-1，4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3，6-二氮 雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯 、Ν-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、Ν-苄基-3-胺基丙基三 乙氧基矽烷、Ν-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、Ν-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、Ν-二（氧乙烯基）-3-胺基丙基三甲 氧基矽烷、N-二（氧乙烯基）-3-胺基丙基三乙氧基矽烷等。 這些含官能性矽烷化合物的配合比例，相對於1 〇〇重 量份聚合物，較佳爲40重量份以下。 <液晶顯示元件> 用本發明液晶配向劑製得的液晶配向膜和液晶顯示元 件，可以通過例如以下的方法製造。 (1)採用例如輥塗法、旋塗法、印刷法、噴墨法等方法 -27- 200811552 ，將本發明液晶配向劑塗敷在基板一面上，該基板設有形 成圖案的透明導電膜，接著，通過對塗敷面進行加熱形成 塗膜。這裏，作爲基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻 璃等玻璃；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇 酯、聚醚礪、聚碳酸酯、脂環式聚烯烴等塑膠製透明基板 。作爲基板一面上所設置的透明導電膜，可以使用氧化錫 (Sn〇〇製的NESA膜（美國PPG公司註冊商標）、氧化銦一氧 化錫（In2〇3 - Sn〇2)製的ΙΤΌ膜等，這些透明導電膜的形成 圖案採用光蝕刻法或預先使用掩模的方法。在液晶配向劑 的塗敷時，爲了進一步改善基板表面和透明導電膜與塗膜 的黏合性，還可以在基板的該表面上預先塗敷含官能性矽 烷的化合物、含官能性鈦的化合物等。塗敷液晶配向劑後 ，爲了防止塗敷的配向劑液體下垂等的目的，較佳爲進行 預加熱（預烘焙）。預烘焙溫度較佳爲30〜300 °C，更佳爲 40〜200°C，特佳50~150°C。然後，完全除去溶劑，爲了使 聚醯胺酸熱醯亞胺化的目的，進行焙燒（後烘焙）製程。該 焙燒（後烘焙）溫度較佳爲80~3 00°C，更佳爲120〜250°C。這 樣，含聚醯胺酸的本發明液晶配向劑，通過塗敷後除去有 機溶劑，形成作爲配向膜的塗膜，還可以通過進一步加熱 使其脫水閉環，形成進一步醯亞胺化的塗膜。形成的塗膜 的厚度較佳爲〇.〇〇l~l//m，更佳爲0.005〜0.5/xm。 (2)對所形成的塗膜表面用纏有例如尼龍、人造纖維、 棉花等纖維製的布的輥進行以一定方向摩擦的打磨處理。 這樣，製成在塗膜上產生了液晶分子配向能的液晶配向膜 •28- 200811552 另外，對由本發明液晶配向劑形成的 行例如特開平6 — 222366號公報或特開平 報中所示的，部分照射紫外線而使預傾角 者進行特開平5— 107544號公報中所示的 後的液晶配向膜表面上部分地形成保護膜 處理不同的方向進行打磨處理後，除去保 晶配向膜的液晶配向能改變的處理，這樣 示元件的視野特性。 (3)製作2片如上形成液晶配向膜的基 隔著間隙（盒間隙）相對放置，使各自液晶 向相互垂直或逆平行，將2片基板周邊部 ，向由基板表面和密封劑所區隔出的盒間 晶，封閉注入孔，構成液晶盒。然後，在 ，即在構成液晶盒的透明基板側配置偏光 示元件。 這裏，作爲密封劑，可以使用例如作 物（spacer)的含氧化鋁球的環氧樹脂等。 作爲液晶，可以舉出向列型液晶和碟 較佳爲向列型液晶，可以使用例如希夫氏 偶氮基類液晶、聯苯類液晶、苯基環己院 晶、三聯苯類液晶、聯苯基環己烷類液晶 二氧六環類液晶、雙環辛烷類液晶、立方 外，這些液晶中還可以添加例如氯化膽留 液晶配向膜，進 6 - 28 1 937 號公 改變的處理，或 在實施打磨處理 ，以與先前打磨 護膜，進行使液 能夠改善液晶顯 板，將2片基板 配向膜的打磨方 位用密封劑貼合 隙內注入充塡液 液晶盒的外表面 板，製得液晶顯 爲固化劑和間隔 狀型液晶，其中 驗類液晶、氧化 類液晶、酯類液 、嘧啶類液晶、 烷類液晶等。此 醇、膽甾醇壬酸 -29- •200811552 酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶或以商品名“ c-1 5 ” 、 “ CB-15”（默克公司製造）銷售的手性劑等而進行使用。並且 ，還可以使用對-癸氧基苯亞甲基-對-胺基-2-甲基丁基肉桂 酸酯等鐵電性液晶。 另外，作爲液晶盒外表面上貼合的偏光板，可以舉出 將聚乙烯醇一邊延伸配向，一邊吸收碘所得的稱作爲Η膜 的偏光膜夾在醋酸纖維保護膜中而製成的偏光板，或者Η 0 膜自身製成的偏光板。 [實施例] 以下，通過實施例對本發明進行更具體的說明，但是 本發明不局限於這些實施例。實施例和比較例中的醯亞胺 化聚合物的醯亞胺化率、電壓保持率通過以下方法進行評 價。 [醯亞胺化率] 由FT— IR測定中約USlcnT1附近的吸收（C 一 N— C彎 φ 曲振動=醯亞胺鍵的吸收）與1 503cm·1附近的吸收（醯胺酸 鍵的吸收）的峰面積比，按照下述公式計算出醯亞胺化率， 醯亞胺化率= {αι/(αι+α2)}χ100(%) ar 1381CIIT1附近的吸收峰面積 a 2: 1 5 03 CHT1附近的吸收峰面積 另外，a 2是以在30(TC的加熱板上加熱10分鐘後的 塗膜在1503 cnT1附近的吸收作爲0而求出峰面積的値。 [溶液黏度] 聚合物的溶液黏度（mPa_s)的値，在採用指定的溶劑、 -30- 200811552 稀釋成指定固體成分濃度的溶液中，採用E型旋轉黏度計 在25 °C下進行黏度的測定。 [電壓保持率] 給液晶顯示元件施加5V的電壓，電壓施加時間爲60 微秒’施加時間間隔爲1 67毫秒，然後，測定從電壓解除 至167毫秒後的電壓保持率。測定裝置採用（股）東陽科技製 造的VHR-1。 [殘影實驗] 製作如第1圖所示的帶有ITO電極的盒（cell)。在室溫 下向電極A施加72小時6.0V直流電壓，向電極B施加72 小時0 · 5 V直流電壓。釋放應力後，向電極a、B以0.1 V的 梯度施加0.1〜5.0V直流電壓。通過各電壓下電極a、B的 亮度差判斷殘影特性。當亮度差大時，殘影特性判斷爲差 〇 合成例1 將作爲四竣酸二酸酐的2,3,5 -三羧基環戊基醋酸二酸 酐 1 12g(0.50 莫耳）和 l，3,3a，4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫 -2，5 - 一氧代-3 -呋喃基）-萘[1，2 - c ]呋喃-丨，3 _ 二酮 1 5 7 g (0.5 0 莫耳），作爲二胺化合物的對-苯二胺96g(〇 89莫耳）、3,3, 四甲基一矽氧烷-1，3 -一基）二（丙胺）25g(〇.1〇莫耳）和3,6 -二 (4-胺基苯甲醯氧基）膽甾烷i3g(〇 〇2莫耳）、作爲單胺的正 十八烷基胺8.1g(0.03旲耳）溶於96〇g N_甲基_2•吡咯烷酮中 ，使其在6 0 C下反應6小時。將得到的聚醯胺酸溶液分取 少里，加入NMP，在固體成分濃度丨〇 %的溶液下測定黏度 200811552 ，爲60mPa*s。接著，在所得聚醯胺酸溶液中追加27〇〇g N-甲基-2 -啦咯垸酮，添加3 9 6 g啦陡和4 0 9 g醋酸酐，在11 〇 °C下脫水閉環4小時。醯亞胺化反應後，在體系內的溶劑 以新的r-丁內酯進行溶劑置換（在本操作中，在體系外除 去醯亞胺化反應中使用的吡啶、醋酸酐），得到約2000g固 體成分濃度15wt%的醯亞胺化聚合物（其作爲“聚醯亞胺（A —1)”）溶液。 合成例2 將作爲四羧酸二酸酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酸 酐224g(l.〇莫耳），作爲二胺化合物的對-苯二胺i08g(1.0 莫耳）和3,5-二胺基苯甲酸膽甾烷基酯7.8£(0.015莫耳）溶於 45 00g N-甲基-2-吡咯烷酮中，使其在60°C下反應6小時。 在所得聚醯胺酸溶液427g中追加173g N-甲基-2-吡咯烷酮 ，加入23.4g吡啶和18.1g醋酸酐，使其在1 l〇°C下脫水閉 環4小時，醯亞胺化反應後，在體系內的溶劑以新的r -丁內酯進行溶劑置換（在本操作中，在體系外除去醯亞胺化 反應中使用的吡啶、醋酸酐），得到固體成分濃度15wt%的 醯亞胺化聚合物（其作爲“聚醯亞胺A - 2”）溶液約150g。 合成例3 將作爲四羧酸二酸酐的1，2,4,5-苯四羧酸二酸酐 218g(l.〇莫耳），作爲二胺化合物的2,7-二胺基芴196g(1.0 莫耳）溶於4500g N-甲基-2-吡咯烷酮中，使其在40°C下反 應3小時，得到聚醯胺酸（其作爲“聚醯胺酸（B — 1)”）溶液 約 4800g 〇 -32- 200811552 合成例4 將作爲四羧酸二酸酐的1，2,3，4·環丁烷四羧酸二酸酐 196g(1.0莫耳），作爲二胺化合物的2,2’ -二甲基_4,4’ -二 胺基聯苯212g(1.0莫耳）溶於370g N-甲基-2-吡咯烷酮、 3300g r -丁內酯中，使其在40°C下反應3小時，得到聚醯 胺酸（其作爲“聚醯胺酸（B — 2) ”）溶液約3 7 0 0 g。 實施例1 將合成例1中製得的聚醯亞胺（A - 1)和合成例3中製 得的聚醯胺酸（B - 1)，以構成爲聚醯亞胺：聚醯胺酸= 20:80(重量比）般，而溶解於γ -丁內酯/N-甲基-2-吡咯烷酮 /丁基溶纖劑混合溶劑（重量比71/17/1 2)中，相對於100重 量份聚合物溶解2重量份N，N，N’，N’-四縮水甘油基-4,4’-二 胺基二苯基甲烷，製成固體成分濃度爲3.5重量％的溶液， 充分攪拌後，將該溶液用孔徑爲1 # m的濾器過濾，製備出 本發明的液晶配向劑。採用旋塗機將上述液晶配向劑塗敷 於厚度爲1mm的玻璃基板的一面上所設置的ITO膜製的透 明導電膜上（轉速：2500 rpm，塗敷時間：1分鐘），在200 °C下乾燥1小時，形成乾燥膜厚爲〇.〇8#111的覆膜。測定 該覆膜的醯亞胺化率，醯亞胺化率爲5 3 %。採用裝有纒繞 人造纖維布的輥的打磨機，在輥轉速爲400 rpm、操作臺移 動速度爲3cm/秒，絨毛擠入長度爲〇.4mm的條件下’對該 覆膜進行打磨處理。將上述液晶配向膜塗敷基板在超純水 中超音波洗條1分鐘，在i〇〇c的潔淨烘箱內乾燥10分鐘 。然後，在一對透明電極/透明電極基板的上述液晶配向膜 •33- 200811552 塗敷基板的具有液晶配向膜的各外緣上，塗敷加入了直徑 爲5 · 5 /Z m的氧化鋁球的環氧樹脂黏合劑，然後’使液晶配 向膜面相對地重合並壓合，使黏合劑固化。接著，通過液 晶注入口向基板間塡充向列型液晶（默克公司製造’ MLC-622 1)，然後用丙烯酸類光固化黏合劑將液晶注入口封 閉，製成液晶顯示元件。對所得液晶顯示元件的電壓保持 率進行評價。本發明中獲得的液晶配向劑的電壓保持率顯 示99%以上的高數値。另外，進行殘影實驗，顯示出良好 的結果。 比較例1〜2 將合成例1〜2中製得的聚醯亞胺（A — 2)、合成例4中 製得的聚醯胺酸（B - 2)和N，N，N’，N’-四縮水甘油基-4,4’-二 胺基二苯基甲烷溶於在表1組成中爲以 r-丁內酯爲主要 成分的混合溶劑中，製得固體成分濃度爲3.5 %的溶液，將 該溶液用孔徑爲1 // m的濾器過濾，調製本發明的液晶配向 劑。採用如此調製的各液晶配向劑，與實施例1同樣地在 基板表面上形成覆膜，採用形成該液晶配向膜的基板製作 液晶顯示元件。然後，評價電壓保持率、殘影特性。結果 列於表1。 比較例3 將合成例1中製得的聚醯亞胺（A — 1)、合成例4中製 得的聚醯胺酸（B — 2)，以構成爲聚醯亞胺：聚醯胺酸=20 :80 (重量比）般，而溶於以r -丁內酯爲主要成分的混合 溶劑中，相對於1 0 0重量份聚合物，溶解2重量份Ν，N，N，，N，_ -34- 200811552 四縮水甘油基-4,4’.-二胺基二苯基甲烷，製得固體成分濃度 爲3.5重量％的溶液，將該溶液用孔徑爲1 V m的濾器過濾 ，調製本發明的液晶配向劑。各自採用如此調製的液晶配 向劑，與實施例1同樣地在基板表面上形成覆膜’採用形 成該液晶配向膜的基板製作液晶顯示元件。然後’評價電 壓保持率、殘影特性。結果列於表1。 表1 實施例 聚合物 醯亞胺化率 環氧基化合物 引入量* 電壓保持率 殘影 1 A-1、B—1 53 2 >99 〇 比賴 1 A-2 100 2 >99 X 2 B-2 21 0 <99 X 3 A]、B—2 53 2 >99 Δ

*相對於100重量份聚合物的引入量（重量份） 【圖式簡單說明】 第1圖爲殘影實驗中所製作的盒（cell)的電極配置說明 圖。 【主要元件符號說明】 〇 /\\\ -35-

Claims (1)

1. 200811552 十、申請專利範圍： 1·一種液晶配向劑’其特徵在於包含具有下述式（A)表示的 醯胺酸重複單元和下述式（B)表示的醯亞胺重複單元的聚 合物，相對於式（A)表示的醯胺酸重複單元和式（B)表示的 醯亞胺重複單元的合計量，式（A)表示的醯胺酸重複單元 的比率爲50〜90重量％，且式（A)表示的醯胺酸重複單元 之至少一部分由下述式（A 一 1)表示，

   HOOC^ ,COOH HNOC CONH —QH— (A) 式中，P1爲4價的有機基團，且Q1爲2價的有機基 團，

   — Q2\- ⑻ 0 丨 式中，P2爲4價的有機基團，且Q2爲2價的有機基 團，

   (A-1) -36- 200811552 式中，P。爲4價的芳香族基團，且RH和R°2相互獨 立地爲氫原子或者1價的有機基團。 2.如申請專利範圍第1項之液晶配向劑，其中式（A — 1)表示 的醯胺酸重複單元由下述式（A — 2)表示，

   式中，和R°2的定義與上述式（A — 1)中相同。 3 · —種液晶配向膜，其由如申請專利範圍第1項或第2項 之液晶配向劑形成。 4.一種液晶顯示元件，其特徵在於具有由如申請專利範圍 第1項或第2項之液晶配向劑形成的液晶配向膜。 -37-