TW200418860A - 5-alkyl-7-aminotriazolopyrimidines, processes and intermediates for their preparation, compositions comprising them and their use for controlling harmful fungi - Google Patents

Description

200418860 玫、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關式I之5-烷基-7-胺基三唑嘧啶類 rVr2

N 〈/

N 其中 及汉疋氣’ Ci-CiQ-燒基’ C2_Cig_烯基，C2_CiG-块基， Ci-C10-鹵燒基，C：3_C8_環燒基，苯基，莕基；或 5-或6-員飽和，不飽和或芳族雜環基，其含有丨至4 個氮原子或1至3個氮原子及1個硫或氧原子；或 R及R2加上橋接之氮原子可形成5-或6-員環，其含 有1至4個氮原子或1至3個氮原子及1個硫或氧原 子； 若R及R非鼠，其可互相獨立，被邵份或完全地氫 化及/或可帶有1至3個基團形成Ra基

Ra是氰基，硝基，羥基，CVC6-烷基，CVC6_鹵 燒基’ C3_CV環燒基，Cl_c6_燒氧基，Ci_Cf 鹵燒氧基’ CVC6-烷硫基，CVCV烷胺基，二 -CVC6-燒胺基’ c2_c6_烯基，〇2-(：6-烯氧基， C2 C6決基’ c^C6·炔;氧基及未鹵化或已鹵化 之氧-CrC^伸烷氧基； 其中這些爿曰族，脂環族或芳族基，其部份可被部份 地或完全地氫化或可攜有1至3個0基： 88984 200418860

Rb 疋商’氰基’硝基，輕基，鏡基，胺基，竣 基，胺基藏基，胺基硫談基，燒基，_燒基， 晞基’烯氧基，炔氧基，烷氧基，_烷氧基， 烷硫基，烷胺基，二烷胺基，甲醯基，烷基 羰基’燒基磺醯基，烷基次硫酸基，烷氧羰 基，烷氧羰氧基，烷基胺基羰基，二烷基胺 基羰基，烷胺基硫羰基，二烷基胺基硫羰基， 其中烷基在這些基團中含有1至6個碳原子， 、 且在這些基團中提及之烯基或炔基含有2至8 ^ 個碳原子； 及/或1至3個下列基團： 環烷基，環烷氧基，雜環基，雜環氧基，其 中環系含有3至10個環成員；芳基，芳氧基， 芳硫基，芳基-CVC6-烷氧基，芳基-Ci-C6-烷 基，雜芳基，雜芳氧基，雜芳硫基，其中芳 基較好含有6至10個環成員，雜芳基含有5或6 ^ 個環成員，其中環系可被部份或完全氳化或 可為烷基或自烷基所取代； · R3 是心-^4·環烷基或C6-C14_二環烷基，其中R3可未經 · 取代或被部份或完全地氫化及/或可攜有1至3個基 圑形成Ra基；且 x 是Cl-Cr烷基或cvc2-鹵烷基； 及其鹽類。 夕卜 ’本發明是有關式I化合物之製法及中間物，彼之組 88984 200418860 合物及用於控制植物致病性有害真菌之用途。 【先前技術】 6- 芳基三唾嘧啶揭示在WO 98/46608及EP-A 550 113。6- 苄基三唆嘧啶，其以特殊方式為芳族基所取代且具有藥理 作用，可得知自 US 5,231，〇94及us 5,387,747。EP-A 141 317 揭示6-芳基及6-芳基烷基-7-胺基三唑嘧啶，其在％位置上 攜有烷基。在5-位置上有各種基團之6_環烷基三唑嘧啶，述 於EP-A 613 900。5_烷基-6-苯基胺基三唑嘧啶，得知自 US 5,994,360。 述於 WO 98/46608，EP-A 5 50 1 13，EP-A 141 317, EP-A 613 900及US 5,994,360之化合物適合充作作物處理劑以拮抗有 害真菌。 然而，在許多例子中其作用是不令人滿意的。本發明目 的是提出具改進活性之化合物。 【發明内容】 本目的可由式I之5-烷基-7-胺基三唑嘧啶達成。再者，吾 等發現製備式I化合物之方法及中間物，以及含彼之組合物 及用於控制植物致病性有害真菌之用途。 【實施方式】 式I化合物與上述文獻中所提及之化合物相異處在於5_烷 基組合以單一或二環環烷基R3在三唑嘧啶之骨架上。 7- 胺基三唑嘧啶（式I)有益之獲得可由3_胺基_丨，2,4_三唑 與式II之二羰基化合物反應，其中八是。/^烷氧基，特別 疋^^4·烷氧基，且R3及X如式I中所定義，可生成式ΠΙ之 88984 -10- 200418860 7-羥基三唑嘧啶

〇： ν^νη2 此反應通常在25C-210°C溫度下進行，較好由12〇艺_18〇它 ，於鹼之存在下[cf· EP-A_770 615]。 適合的鹼一般為有機鹼，如三級胺，如三甲胺，三乙胺， 三異丙胺，三丁胺及N-甲基哌啶及吡啶。特佳者為三乙胺 及三丁胺。 一般而言，鹼應用的是催化劑量；然而，其也可等莫耳 濃度量使用，過量或若適合時可充作溶劑。 起始物通常互相為等莫耳濃度劑量。在產率方面，依胺 基二峻為基礎，可有益地應用過量的Η。 製備式I化合物所必需之起始物，可得自文獻或可依所示 文獻而製備[Heterocycl. 1^，1〇31; Tetrahedr〇n Lett.丛 (1966), 2661； Chem. Pharm. Bull. 19^., 801]，或其可買得到。 式III之7-羥基二唑嘧啶可再與_化劑反應，生成式…之 7 -鹵三嗤口密淀：

III

Hal

3

IV 此反應通¥在0°C至150°c溫度下進行，較好由80°c -125°c 万、h性有機溶劑中，或在無溶劑下[cf. EP-A-770 615]。 車乂佳的_化劑是溴化或氯化劑，如磷醯溴或磷醯氯，純 88984 • 11 - 200418860 淨的或在溶劑之存在下。 適合的溶劑有脂族烴，如戊烷、己烷、環己烷及石油醚， 芳族烴，如甲苯，鄰位-，間位-及對位—二甲苯，特佳的是 甲苯，鄰位-，間位-及對位-二甲苯。也可使用上述溶劑之 混合物。 式IV之鹵三唑嘧啶與式V之胺反應，以生成式〗之7•胺基 三口坐p密淀 IV + R2*"

N-H

I

V 此反應通常在由0°C-70°C溫度下進行，較好1(rc_35°c，於 惰性有機溶劑中並有鹼之存在[Cf. EP-a 550 113；!。 適合的溶劑是芳族烴，如甲苯、鄰位—、間位_及對位-二 甲私，_化煙，如一氯甲燒，氯仿及氯苯，醚類，如二乙 鍵’二異丙醚，第三丁基甲基醚，二啰烷，茴香醚及四氫 咬喃。 適合的鹼一般是無機化合物，如鹼金屬及鹼土金屬氫氧 Φ" 化物，鹼金屬及鹼土金屬氧化物，鹼金屬及鹼土金屬氫化 〜 物’鹼金屬醯胺，鹼金屬及鹼土金屬碳酸鹽，如碳酸鋰， 反fei _及峡敗妈，以及驗金屬碳酸氫鹽，如碳酸氫鋼，有 機金屬化合物，特別是鹼金屬烷基類，烷基鎂齒化物，以 及鹼金屬及鹼土金屬烷氧化物及二甲氧鎂，再者有有機 鹼，如三級胺，如三甲胺，三乙胺，三異丙胺，及N_甲基 哌啶，吡啶，經取代的吡啶以及二環胺。特佳的有三乙胺， 88984 -12 - 200418860 碳酸_及碳酸鈉。 驗之用量通常是催化劑量；’然而，其也可以等莫耳濃度 劑量使用，過量’或若適合時，可充作溶劑。另外，過量 的化合物v也可充作驗。 起始物通常互相以等莫耳濃度劑量反應。在產率方面， 其依IV為準可有益地應用過量的V。 反應混合物以習知方式處理，如與水混合，分相及若適 合時將粗製產物層析純化。在某些例子中，中間物及終產 物以無色或格微棕之黏稠油型式獲得，其可移去揮發性组 份或在減歷及中度提高之溫度下純化。若中間物及終產物 以固體粒子型式獲得’則也可以再m水解方式進行純 化〇 若個別化合物I以上述路徑無法獲得時，其也可由其他化 合物I行衍生化作用而製備。 式III及IV分別的7_幾基·及7_齒三唾㈣，其中乂及反3如 式1中所定義，且阳是_，特収氯或溴，係新穎的。 在上式中示出之符號定義，使用整體術語，其就一般方 式代表以下取代基： 鹵：氟，氯，溴及碘； 烷基：飽和、直鏈或支鏈烴基，具有丨至4, 6, 8或職 碳原子’如Cl-C6-垸基如甲基，乙基，丙基，卜甲基乙基， 丁基1甲基-丙基’2·甲基丙基，二甲基乙基，戊基， 1-甲基丁基，2-甲基丁基’ 3_甲基丁基，2,二甲基丙基， 1-乙基丙基，己基，！小二甲基丙基，u_二甲基丙基，卜 88984 -13- 200418860 甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，151_二 甲基丁基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基，2,2_二甲基 丁基，2,3-二甲基丁基，3,3-二甲基丁基，ι_乙基丁基，2_ 乙基丁基，1，1，2-三甲基丙基，1，2,2-三甲基丙基，乙基·l 甲基-丙基及1-乙基-2-曱基丙基； 鹵烷基：直鏈或分支烷基，具有1至1 〇個碳原子（如上述）， 其中某些，如在這些基團中的1至3個，或所有的氫原子可 t 為如上述之鹵原子所取代，如C^C：2-鹵烷基，如氯甲基，溪 、 甲基’ 一鼠甲基’二氯甲基’氟·甲基，二氟甲基，三氟甲 · 基’鼠氟甲基’一氟氟甲基’氯二氟甲基，1-氯乙基， 溴乙基’ 1-氟乙基’ 2-氟乙基，2,2-二氟乙基，2,2,2-三氣 乙基，2-氯-2-氟乙基，2-氯_2,2·二氟乙基，2,2-二氯-2-氟_ 乙基’ 2,2,2·三氯乙基及五氟乙基； 烯基：不飽和，直鏈或分支烴基，具有2至6或1〇個碳原 子及在任何位置上之雙鍵，如q-C6-烯基，如乙晞基，l 丙晞基，2-丙晞基，1-甲基乙烯基，丨-丁烯基，2_丁烯基， 3- 丁烯基，1-甲基-1-丙烯基，2-甲基-1-丙晞基，卜甲基· 丙缔基，2-甲基-2-丙烯基，1-戊烯基，2_戊烯基，弘戊晞基， 4- 戊烯基，1-甲基-1-丁烯基，2-甲基-1-丁烯基，甲基 丁晞基，1-甲基-2-丁烯基，2-甲基-2-丁烯基，3-甲基-2-丁 烯基，1-甲基-3-丁烯基，2-甲基-3-丁烯基，3-甲基-3-丁烯 基，1，1-二甲基-2-丙烯基，ΐ52·二甲基_丨·丙烯基，丨，2•二甲 基-2-丙婦基，1-乙基-1-丙烯基，乙基丙稀基，丨_己烯 基，2-己晞基，3-己晞基，4-己烯基，5-己烯基，ι_甲基_1β 88984 -14 - 200418860 戊婦基，2-甲基小戊婦基，3_甲基小戊烯基，心甲基小戊 缔基，1-甲基-2-戊缔基，2_甲基|戊埽基，3_甲基_2_戊缔 基，心甲基1戊埽基，^甲基|戊婦基，2_甲基冬戊缔基， 3-T基_3·戊缔基，4_甲基_3·戊締基，1_甲基_4_戊缔基， 甲基-4-戊烯基，甲基+戊埽基，‘甲基1戊婦基，n 二T基-2-丁晞基，U_二甲基_3_ 丁烯基，丨，2-二甲基+ 丁 埽基，1，2-二甲基-2-丁烯基，丨^二甲基_3-丁烯基，丨，3· 二甲基-1-丁烯基，1，3-二甲基-2-丁烯基，1，3-二甲基_3_ 丁 烯基，2,2-二甲基_3_丁稀基，2,3_二甲基-；1_ 丁烯基，2,3_ 二甲基-2-丁烯基，2,3-二甲基-3-丁晞基，3,3-二甲基-1-丁 晞基，3,3-二甲基-2-丁晞基，1-乙基_丨_ 丁烯基，丨_乙基_2_ 丁烯基，1-乙基-3-丁烯基，2-乙基-1-丁烯基，2-乙基-2-丁 烯基，2-乙基-3-丁烯基，三甲基-2-丙烯基，1_乙基 甲基-2-丙晞基，1-乙基_2_甲基_:卜丙稀基及^乙基_2_甲基 -2-丙稀·基； 決基：直鏈或分支烴基，有2至6或10個碳原子及在任何 位置上一個畚鍵’如(^2<6-決基，如乙決基，1-丙決基，2-丙块基，1-丁炔基，2-丁炔基，3-丁炔基，1-甲基-2-丙炔基， 1-戍決基’ 2-戊決基，3-戊块基，4-戊決基，1-甲基-2-丁決 基’ 1-甲基-3_丁炔基，2-甲基-3-丁炔基，3-甲基-1-丁炔基， 1，1-二曱基-2-丙炔基，1_乙基·2-丙炔基，1-己炔基，2-己炔 基’ 3-己炔基，4-己炔基，5-己炔基，1-甲基-2-戍炔基，1-甲基-3-戊炔基，1 —甲基-4-戍炔基，2-甲基-3-戊炔基，2-甲 基-4-戊炔基，3-甲基-1-戊炔基，3-甲基-4-戊炔基，4-甲基 88984 -15- 200418860 -1-戊炔基，4·甲基-2-戊块基，ι，ΐ-二甲基-2-丁炔基，1，1-二甲基-3-丁炔基，1，2-二甲基-3-丁炔基，2,2-二甲基-3-丁 炔基，3,3-二甲基-1-丁炔基，丨_乙基-2-丁炔基，卜乙基-3-丁炔基，2-乙基-3-丁炔基及1-乙基-卜甲基-2-丙炔基； 環烷基：單環，飽和的烴基，有3至5，6或8個碳環成員， 如C3-Cs-環烷基，如環丙基，環丁基，環戊基，環己基，環 庚基及環辛基； 二環烷基··二環，飽和烴基具有6至14個，特別是7或10 個碳環成員，此基團由稠合的5_，6_及/或7-員環系組成。 5-或6-員雜環基（飽和的雜環基）：其含有1至3個氮原子及 /或1個氧或硫原子或1或2個氧及/或硫原子，如2-四氫呋喃 基，3-四氫呋喃基，2-四氫嘧吩基，3_四氫嘧吩基，2-吡咯 啶基’ 3-吡咯啶基’ 3-異嘮唑啶基，4-異噚唑啶基，5-異噚 唑啶基，3-異嘍唑啶基，4-異4唑啶基，5_異嘧唑啶基，3-叶匕唆淀基，4-p比吱淀基，5-p比唾淀基，2-g嗤淀基，4·^号口坐 啶基’ 5-噚唑啶基，2_噻唑啶基，4-噻唑啶基，5_嘧唑啶基， 2- 咪唑啶基，4-咪唑啶基，2-吡咯啉-2-基，2_吡咯啉基， 3- 吡咯啉-2-基，3-吡咯啉-3-基，2-哌啶基，3-哌啶基，4-哌啶基，1，3-二崎烷-5-基，2-四氫吡喃基，4-四氫吡喃基， 2_四氫噻吩基，3_六氫嗒畊基，4-六氫嗒畊基，2-六氫嘧啶 基，4-六氫嘧哫基，5_六氫嘧啶基及2_哌畊基； 5-或6-員雜環基（不飽和雜環基）··其含有1至3個氮原子及 /或1個氧或硫原子或1或2個氧及/或硫原子及丨或2個c=c雙 鍵，如3,6-二氫-2H-吡啶基或2,5-二氫吡咯―卜基； 88984 -16 - 200418860 貝雜芳基（芳族雜環基）其含有丨至4個氮原子 ^子及丄個硫或氧原子：5項雜芳基，其除了碳原 含有1至4個氮原子或u 3個氮原子及i個硫或 : :員，喃基，3-咬喃…吩基，3初基，:： 各基，3-吡咯基’ 3_吡唑基，4_吡唑[5_吡唑基，坐 基，4-十圭基，5+坐基，2_❹基，4_心坐基，5_0基， 2米峻基’ 4·咪η坐基及ι，3,4-三峻_2-基； 6-員雜芳基（芳族雜環基）其含有丨至3個或丨至4個氮原 ^ · 6-員雜方基，其除了碳原子外可含有丨至^個或1至*個 虱原子為環成員，如2-吡啶基，3_吡啶基，4_吡啶基，3_ 嗒畊基’ 4-嗒畊基’ 2_嘧啶基，“密啶基，5_嘧啶基及2·吡 畊基； 氧伸烷氧基：二價未分支鏈，有丨至3個CH2基團，其中二 價均經由氧原子黏附至骨架上，如〇CH2〇，〇cH2CH2〇及 0CH2CH2CH20。 式I化5物也可主其農業上有用之鹽型式，其中鹽之型式 通常並不重要。適合的鹽一般而言為這些陽離子之鹽或這 些酸之酸加成鹽，其陽離子及陰離子分別在式〗之殺真菌作 用上無不良作用。 適合的陽離子特別是鹼金屬之離子，較好是鋰，鈉及鉀， 驗土金屬之離子，較好是鈣及鎂，及過渡金屬之離子，較 好是錳，銅，鋅及鐵，以及銨，其中若欲求時，丨至4個氫 原子可置換以CVC4·烷基，羥基烷基，C1-C4-烷氧基 -CVCV烷基，羥基-Ci-CV烷氧基-cvc4-烷基，苯基或芊基。 88984 -17- 200418860 較好的為銨，二甲銨，二異丙銨，四甲銨，四丁銨，2_(2_ 羥基乙-1-氧基）乙_1_基銨，二（2_羥乙-卜基）銨，三甲苄基 銨，再者有鱗離子，锍離子，較好是三（Ci-C4_烷基）锍，及 亞飆離子，較好是三（Cl_C4_烷基）亞諷。 有用的酸加成鹽之陰離子主要有氯化物，溴化物，氟化 物，硫酸氫鹽，硫酸鹽，磷酸二氫鹽，磷酸氫鹽，硝酸鹽， 石反酸氫鹽，碳酸鹽，六氟矽酸鹽，六氟磷酸鹽，苯甲酸鹽 及^/厂烷酸之陰離子，較好是甲酸鹽，乙酸鹽，丙酸鹽及 丁酸鹽。 若R1及/或R2有一個對掌性中心，式〗化合物之 兴構物及外消旋物包括在本發明範圍内。 關於變數’中間物特佳之具體實例相當於式〗中R3及X之 基團。 關於式I 5-烷基-7-胺基三唑嘧啶之意欲用途，特佳者示 於以下取代基定義上，在各例中或是其本身或是呈組合狀 況： 車乂佳者為化合物！中，其中r1&r2是氫，Ci-Cl〇_烷基或 ci-cG-鹵烷基，特別是氫，Ci_C6_烷基或鹵烷基，且 特佳者為氫，1-甲基丙基，異丙基或^，丨-三氟丙基。 較佳者尚有化合物I中，ri&r2加上橋接之氮原子，形成 5_或6-員環，其可含有丨個氧或硫原子，如吡咯啶基，吡 各-1-基，吡唑-1-基，咪唑-;1_基，哌啶_丨_基，嗎福琳基， 硫代嗎福啉-4-基，3,6-二氫-2H-吡啶-1-基，2,5-二氫吡咯-1-基，其中所提及之基團可為1至3個1^基團所取代，特別是 88984 -18- 200418860 C^-C4-垸基，如甲基或乙基。特佳者於化合物J為其中…及 R —起形成4-甲基哌啶-1-基。 特佳者為式I化合物中，R1非氯者。 此外，特佳者尚有式1化合物中，R1是氫，Cl-cv燒基， 或基且R2是氫或Ci々垸基，特別是氯。 再者特佳者於化合物1有並中丨2 行/、T R及R不帶有任何Rb基 團，特別是其中R1及R2不帶有任何Ra基團。 進步較佳主題為化合物I中，R1及R2是氫者。 特，者於化合物1為其中R3是c3-Cl2-環燒基，較好是環丙 基’广戊基’ |己基’環辛基或環癸基，或三環庚基，其 中R3可帶有1至3個Ra基團，特別，R3是未經取代。 再者，特佳者為化合物〗中，x*Ci_C4_烷基，特別是甲 基。 關於其用途，特佳者參見下表中所提之化合物j。再者， 中、？取代基所&及之基團，其本身姑不論所提及的組 合，即是討論中取代基之特佳具體實例。 表1 式1化合物其中R3是環丙基，X是甲基，且化合物中R1及R2 基之組合相當於表A-排中之各例。 表2 式1化合物其中R3是環丙基，X是乙基，且化合物中R1及R2 基《組合相當於表A_排中之各例。 表3 式1化合物其中R3是環丙基，X是正-丙基，且化合物中R1及 88984 -19- 200418860 R基之組合相當於表A -排中之各例。 表4 式I化合物其中R3是環丙基，χ是異丙基且化合物中r1&r2 基之組合相當於表A-排中之各例。 表5 式I化合物其中R3是環戊基，χ是甲基，且化合物中r1&r2 基之組合相當於表A-排中之各例。 表6 式I化合物其中R3是環戊基，χ是乙基，且化合物中r1&r2 基之組合相當於表A-排中之各例。 表7 式I化合物中R3是環戊基，χ是正-丙基，且化合物中r1&r2 基之組合相當於表A—排中之各例。 表8 式I化合物中R3是環戊基，乂是異丙基，且化合物中r1&r2 基之組合相當於表A-排中之各例。 表9 式I化合物中R3是環己基，χ是甲基，且化合物中r1&r2基 之組合相^於表A-排中之各例。 表10 式1化合物中尺3是環己基，X是乙基，且化合物中R1及R2基 之組合相當於表A-排中之各例。 表11 式I化合物中R3是環己基，χ是正-丙基，且化合物中r1&r2 88984 -20- 200418860 基之組合相當於表A_排中之各例。 表12 式I化合物中R3异捲p甘 衣己基’ X是異丙基，且化合物中Rl及R2 基之組合相當於表Α·排中之各例。 表13 式1化口物中11是環庚基，X是甲I，且化合物中R1及R2基 之組合相當於表八_排中之各例。 表14 式1化合物中反3是環庚基，X是乙基，且化合物中R1及R2基 之組合相當於表Α-排中之各例。 表15 式I化合物中R3是環庚基，χ是正_丙基，且化合物中Rl&R2 基之組合相當於表排中之各例。 表16 式I化合物中R3是環庚基，x是異丙基，且化合物中Ri&R2 基之組合相當於表A-排中之各例。 表17 式I化合物中R3是環辛基，X是甲基，且化合物中Ri及R2基 之組合相當於表A-排中之各例。 表18 式I化合物中R3是環辛基，X是乙基，且化合物中R1及R2基 之組合相當於表A -排中之各例。 表19 式I化合物中R3是環辛基，X是正-丙基，且化合物中R1及R2 88984 -21- 200418860 基之組合相當於表A-排中之各例。 表20 式I化合物中R3是環辛基，乂是異丙基，且化合物中r1&r2 基之組合相當於表A-排中之各例。 表21 式I化合物中R3是環十二烷基，χ是甲基，且化合物中…及 R基之組合相當於表A -排中之各例。 表22 式I化合物中R3是環十二烷基，χ是乙基，且化合物中以〗及 R2基之組合相當於表Α-排中之各例。 表23 式I化合物中R疋環十二燒基，X是正-丙基，且化合物中r1 及R2基之組合相當於表A-排中之各例。 表24 式I化合物中R疋環十一燒基，X是異丙基，且化合物中r1 及R2基之組合相當於表A-排中之各例。 表25 式I化合物中R3是二環[2·2·1]庚-2-基，X是甲基，且化合物 中R及R基之組合相當於表A -排中之各例。 表26 式I化合物中R3是二環[2.2.1]庚-2-基，X是乙基，且化合物 中R及R基之組合相當於表A -排中之各例。 表27 式I化合物中R3是二環[2.2.1]庚-2-基，X是正-丙基，且化合 88984 -22- 200418860 物中R1及R2基之組合相當於表A_排中之各例。 表28 式I化合物中R3是二環[2.2.1]庚_2_基，乂是異丙基，且化合 物中R1及R2基之組合相當於表A_排中之各例。 表29 式I化合物中R3是2-甲基環戊基，χ是甲基，且化合物中Rl 及R2基之組合相當於表A_排中之各例。 表30 式I化合物中R3是2-甲基環戊基，χ是乙基，且化合物中Rl 及R基之組合相當於表A_排中之各例。 表31 式I化合物中R3是2-甲基環戊基，χ是正-丙基，且化合物中 R及R基之組合相當於表A_排中之各例。 表32 式I化口物中R是甲基環戊基，X是異丙基，且化合物中

Rl及R基 < 組合相當於表A-排中之各例。 表33 式I化口物中R疋甲基環戌基，X是甲基，且化合物中y 及R2基 < 組合相當於表A_排中之各例。 表34 式I化合物中R是甲基環戊基，χ是乙基，且化合物中Ri 及R2基《組合相當於表八_排中之各例。 表35 式I化合物中R3是：宜班 甲基衣戍基’ X是正-丙基，且化合物中 88984 -23- 200418860 R1及R2基之組合相當於表A_排中之各例。 表36 式I化口物中R疋甲基環戊基，X是異丙I，且化合物中 R1及R2基之組合相當^表^排中之各例。 表37 式I化合物中R3是基環己基，χ是甲基，且化合物中Ri 及R2基之組合相當於表A_排中之各例。 表38 式1化合物中R3是2-甲基環己基，X是乙基，且化合物中R1 及R2基之組合相當於表中之各例。 表39 式I化合物中R3是2_甲基環己基，χ是正丙基，且化合物中 R1及R2基之组合相當於表Α_排中之各例。 表40 式I化口物中R疋2_甲基環己基，且χ是異丙基，且化合物 中R1及R2基之組合相當於表Α_排中之各例。 表41 式I化合物中反3是3_甲Α

甲基％己基，X是甲基，且化合物中R 及R2基《組合相當於表A-排中之各例。 表42 且化合物中R1 式I化合物中R3是3·甲基環己基，χ是乙基 及R2基之組合相當於表A_排中之各例。 表43 式I化合物中R3是3 甲基環己基，X是正丙基，且化合物中 88984 -24 - 200418860 R1及R2基之組合相當於表A_排中之各例。 表44 式I化合物中R3是3-甲基環己基，又是異丙基，且化合物中 R1及R2基之組合相當於表A_排中之各例。 表45 式I化合物中R3是4-甲基環己基，χ是甲基，且化合物中Rl 及R基之組合相當於表A_排中之各例。 表46 式I化合物中R3是4-甲基環己I，χ是乙基，且化合物中Rl 及R2基之組合相當於表A_排中之各例。 表47 式I化合物中R3是4-甲基環己&，\是正丙基，且化合物中 R1及R2基之組合相當於表Α·排中之各例。 表48 式I化合物中R3是4-甲基環己基，技異丙基，且化合物中 R1及R2基之組合相當於表Α_排中之各例。

表A

88984 -25-

I 200418860

No. R1 R2 A-l H H A-2 CH2CH3 H A-3 CH2CH3 ch3 A-4 CH2CH3 CH2CH3 A-5 CH2CF3 H A-6 ch2cf3 ch3 A-7 ch2cf3 CH2CH3 A-8 CH2CCI3 H A-9 CH2CCI3 ch3 A-10 CH2CC13 ch2ch3 A-ll CH2CH2CH3 H A-12 ch2ch2ch3 ch3 A-13 ch2ch2ch3 ch2ch3 A-14 CH2CH2CH3 CH2CH2CH3 A-15 CH(CH3)2 H A-16 CH(CH3)2 ch3 A-17 CH(CH3)2 CH2CH3 A-18 (R/S) CH(CH3)-CH2CH3 H A-19 (R/S) CH(CH3)-CH2CH3 ch3 A-20 (R/S) CH(CH3)-CH2CH3 CH2CH3 A-21 (R) CH(CH3)-CH2CH3 H A-22 (R) CH(CH3)-CH2CH3 ch3 88984 -26- 200418860

No. R1 R2 A-23 (R) CH(CH3)-CH2CH3 ch2ch3 A-24 (S) CH(CH3)-CH2CH3 H A-25 (s) ch(ch3)-ch2ch3 ch3 A-26 (s) ch(ch3)-ch2ch3 CH2CH3 A-27 (R/S) CH(CH3)-CH(CH3)2 H A-28 (R/S) CH(CH3)-CH(CH3)2 ch3 A-29 (R/S) CH(CH3)-CH(CH3)2 CH2CH3 A-30 (R) CH(CH3)-CH(CH3)2 H A-31 (R) CH(CH3)-CH(CH3)2 ch3 A-32 (R) CH(CH3)-CH(CH3)2 CH2CH3 A-33 (s) ch(ch3)-ch(ch3)2 H A-34 (S) CH(CH3)-CH(CH3)2 ch3 A-35 (S) CH(CH3)-CH(CH3)2 CH2CH3 A-36 (R/S) CH(CH3)-C(CH3)3 H A-37 (R/S) CH(CH3)-C(CH3)3 ch3 A-38 (R/S) CH(CH3)-C(CH3)3 CH2CH3 A-39 (R) CH(CH3)-C(CH3)3 H A-40 (R) CH(CH3)-C(CH3)3 ch3 A_41 (R) CH(CH3)-C(CH3)3 CH2CH3 A-42 (S) CH(CH3)-C(CH3)3 H A-43 (S) CH(CH3)-C(CH3)3 ch3 A-44 (S) CH(CH3)-C(CH3)3 CH2CH3 88984 -27- 200418860

No. R1 R2 A-45 (R/S) CH(CH3)-CF3 H A-46 (R/S) CH(CH3)-CF3 ch3 A-47 (R/S) CH(CH3)-CF3 CH2CH3 A-48 (R) CH(CH3)-CF3 H A-49 (R) CH(CH3)-CF3 ch3 A-50 (R) CH(CH3)-CF3 CH2CH3 A-51 (S) CH(CH3)-CF3 H A-52 (S) CH(CH3)-CF3 ch3 A-53 (S) CH(CH3)-CF3 ch2ch3 A-54 (R/S) CH(CH3)-CC13 H A-55 (R/S) CH(CH3)-CC13 ch3 A-56 (R/S) CH(CH3)-CC13 CH2CH3 A-57 (R) CH(CH3)-CC13 H A-58 (R) CH(CH3)-CC13 ch3 A-59 (R) CH(CH3)-CC13 CH2CH3 A-60 (S) CH(CH3)-CC13 H A-61 (S) CH(CH3)-CC13 ch3 A-62 (s) ch(ch3)-cci3 ch2ch3 A-63 ch2cf2cf3 H A_64 ch2cf2cf3 ch3 A-65 ch2cf2cf3 ch2ch3 A-66 ch2(cf2)2cf3 H 88984 -28- 200418860

No. R1 R2 A-67 CH2(CF2)2CF3 ch3 A-68 CH2(CF2)2CF3 CH2CH3 A-69 CH2C(CH3)=CH2 H A-70 ch2c(ch3)=ch2 ch3 A-71 CH2C(CH3)=CH2 ch2ch3 A-72 環戊基 H A-73 環戊基 ch3 A-74 環戊基 CH2CH3 A-75 環己基 H A-76 環己基 ch3 A - 77 環己基 ch2ch3 A-78 (ch2)4- A-79 -CH(CH3)(CH2)3- A-80 -CH2CH(CH3)(CH2)r A-81 (CH2)5- A-82 -(CH2)2CH(CH3)(CH2)2- A-83 -ch2ch(ch3)ch2ch(ch3)ch2- A-84 -(CH2)2CH=CHCH2- A-85 (ch2)2c(ch3)=chch2- A-86 -(ch2)2chf(ch2)2· A-87 -(CH2)3CHFCH2- A-88 -(CH2)2CH(CF3)(CH2)2. 88984 -29- 200418860

No. R1 R2 A-89 -(CH2)20(CH2)r A-90 -(CH2)2S(CH2)r A-91 -CH2CH=CHCHr 式i化合物適合充作殺真菌劑。其有拮抗廣大植物致病性 真菌之傑出活性，特別是子囊菌綱（Ascomycetes)，半知菌 綱（Deuteromycetes)，藻狀菌綱（Phycomycetes)及擔子菌綱 (Basidiomycetes)。其某些可全身性作用，且可用於作物保 護，充作作用在葉-及土壤之殺真菌劑。 其尤其重要的是可在各種作物上控制許多的真菌，如小 麥、裸麥、大麥、脂、稻、玉米、牧草、香蕉、棉、大豆、 咖啡、甘薦、葡萄藤、蔬果、裝飾及蔬菜，如胡瓜、菜豆、 蕃茄、馬鈐薯及葫蘆，及這些植物之種籽。 特言之，其適於控制以下之植物病變： • 在蔬菜及水果上之格孢屬（Alternaria)， • 在穀類、稻及草皮上之麥根腐平臍螺孢（Bipolaris)及葉 格菌（Drechslera)， • 在穀類上之禾布氏白粉菌（Blumeria graminis)(粉黴）， • 在草莓、蔬菜、裝飾物及葡萄藤上之灰葡萄孢（Botrytis cinerea)(灰黴）， • 在葫蘆上之二孢白粉菌（Erysiphe cichoracearum)及單絲 殼（Sphaerotheca fuliginea)， • 在各種植物上之鐮孢屬（Fusarium)及輪枝孢屬 (Verticillium)， 88984 -30- 200418860 • 在穀類、香黨及花生上之球腔菌（Mycosphaerella)， • 在馬龄薯及蕃％上之致病疫霉（Phytophthora infestans)， 在葡萄藤上之葡萄生單軸霉（Plasmopara viticola)， 在蘋果上之白叉絲單囊殼（Podosphaera leucotricha)， 在小麥及大麥上之假尾孢（Pseudocercosporella herpotrichoides)，

在蛇麻草及胡瓜上之假霜霉屬（Pseudoperonospora)， 在穀類上之柄銹菌屬（Puccinia)， 在稻上之稻梨孢（Pyricularia oryzae)， 在棉、稻及草地上之絲核菌（Rhizoctonia)， 在小麥上之小麥殼針孢（Septoria tritici)及穎枯殼多孢 (Stagonospora nodorum)， • 葡萄藤上之葡萄鈎絲殼（Uncinula necator)， • 穀類及甘藏上之黑粉菌（Ustilago)，以及

• 蘋果及梨上之黑星菌（Venturia)(黑星病）。 再者，式I化合物適於控制有害真菌，如擬青霉 (Paecilomyces variotii)以保護物質（如木材、紙、顏料分散 相，纖維及織品），及可保護已貯存之產物。 式I化合物之施用是以殺真菌活性劑量之活性化合物，處 理欲予以保護之真菌或植物、種籽、材料或土壤，以拮抗 真菌感染。應用可在真菌感染材料、植物或種籽之前及之 後達成。 一般而言，殺真菌組合物含有由0.1至95，較好0.5至90% 88984 •31 - 200418860 按重計之活性化合物。 當用於作物保護時，施加比例由每公頃_ 活性化合物，依欲求作用之本質而定。 ·〇七 =處理種籽時，活性化合物之量，每公斤 〇.001至1克，較好0.01至0.05克。 要由 當用於保護材料或野存產物時，活㈣合# 例，依所應用之田野本質及欲求之作用而也" 保護材料之施加比例為每 。、，死上用於 7八A j為母上万未又處理材料中由0.001克至 2么斤，較好是請5克至1公斤的活性化合物。 利化^物1可轉化成習知之調和物，如溶液劑、乳劑、懸液 劑、粉塵、散劑、糊劑及顆# 含人+ m私劑。使用型式依特殊目的而 之分=在任-例子中均應確保本發明化合物有細碎及均勻 調和物可利用已知方式邀 .備，如以溶劑及/或載劑混合擴 无活性化合物，欲求時可利 h j用礼化劑及分散劑。適用之溶 劑/佐劑基本上有·· 水、芳族溶劑（如Solvess〇產物、一 座物一甲丰），鏈燒烴類（如 礦油餾份），醇類（如甲醇， _ ? 丁％，戊_，苄醇），酮類 (如環己酮，γ- 丁内酯彳，α & 、 γ 門転）吡咯哫酮類（ΝΜΡ、NOP)，醋 酸酯類（二醋酸甘油酯）， 、 )甘酉予類，脂肪酸二甲基醯胺 類，脂肪酸及脂膀酸西&。4土…w 、 ' 特別疋也可使用溶劑混合物， 載劑如磨碎之天然礦物古 ’、 貝（如网嶺土，黏土，滑石，石 膏），及磨碎之合成礦物質（如高度分散切石，石夕酸 幻；乳化劑如非離子及陰離子性乳化劑（如聚氧乙稀 88984 -32- 200418860 脂肪醇_ ’烷基磺酸酯及芳基磺酸酯）及分散劑如木質 亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。 所使用 < 適合的界面活性劑有木質磺酸，萘磺酸，酚磺 酸，二丁基萘磺酸，烷基芳基磺酸酯，烷基硫酸酯，烷基 '、酉义^爿曰防醇硫酸酯，脂肪'酸及硫酸化之脂肪醇甘油酯 之驗金屬ϋ金屬及按鹽，再者，績化之茶及茶衍生物 Μ甲醛《細合物，莕或萘磺酸與酚及甲醛之縮合物，聚氧 乙晞辛基酉77齡’乙氧化之異辛基酉分，辛基酚，壬基酴，烷 水乙一醇醚，二丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基 聚乙二醇醚’燒基芳絲_，醇及脂㈣/環氧乙燒縮八 物，乙氧化之I麻油，聚氧乙_基醚，6氧化之聚氧: 缔，月桂醇聚乙二醢 ,^ 知醚、、傾醛，山梨醇酯，木質亞硫酸鹽 液及甲基纖維素。 ' 適於直接製成可散佈之溶液劑、乳劑、 …有:中至高滩點之礦爾，如煤油或柴:相 娜:油及源自，物或動物之油，脂族，環狀及芳族煙類， 二丰乙：甲，’石蠟，四氫萘，燒化之莕或其衍生物， 甲酉手’乙解’丙醇，丁醇 和打W W % 4己酮，異佛爾酮， ?$極性洛劑’如二甲亞職，N-甲基崎酮及水。 ㈣^散布材料及㈣之製備，係將活性 載劑混合或共存地磨碎。 貝，、固月豆 顆粒劑，如有塗層之顆 1丄、 文潰的顆粒及均質的顆私 口由活性化合物結合至固體 "A， 右·浪+ , A ^備。固體载劑之會你丨 有·礦土、如矽石凝膠，矽酸鹽，滑石… 貫例 ，阿嶺土，磁性黏 88984 -33- 200418860 土，灰岩，石灰，白堊，紅玄武土，黃土，黏土，白雲石， 矽深土，硫酸鈣，硫酸鎂，氧化鎂，磨碎之合成材料，肥 料，如硫酸銨，磷酸銨，硝酸銨，尿素，及源自植物之產 物，如毅粉，樹幹粉，木材粉及花生殼粉，纖維素粉末及 其他固體載劑。 一般而T，調和物含有由0.01至95%按重計，較好由〇β1 至90%按重計之活性化合物。活性化合物在此例中以純度 由90%-1〇〇%，較好95%_1〇〇%應用（依據NMR光譜卜 以下為示例之調和物： 1 · 供以水稀釋之產物 A 可溶性濃縮劑（SL) 10份按重計之本發明化合物，溶於水或水可溶性溶劑 中。或者，加入沾濕劑或其他佐劑。活性化合物一旦 以水稀釋即可溶解。 B 可分散之濃縮劑（DC) 20份按重計之本發明化合物，溶於加有分散劑（如聚乙 缔吡咯哫酮）之環己酮中。以水稀釋可生成分散相。 C 可乳化之濃縮劑（EC) 15伤按重叶之本發明化合物，溶於二甲苯中，並加入 十一煶基苯％酸鈣及箆麻油乙氧化物（在各例中為5% 強度）。以水稀釋可生成乳劑。 D 乳劑（EW，EO) 40份按重計之本發明化合物，溶於二甲苯中並加有十 二烷基苯磺酸鈣及蓖麻油乙氧化物（在各例中有5%強 88984 -34- 200418860 度）此犯合物利用乳化劑fi入水中⑼的加rax)，並 製成均質的乳劑”hie稀釋可生成乳劑。 E 懸液劑（SC，OD) 在攪動的球型磨機中，20份按重計之本發明化合物加 刀政劑，沾濕劑及水或有機溶劑使粉碎之，可生成知 碎之活性化合物懸液劑。以水稀釋可生成活性化合物 之穩定懸液劑。 欠可刀政之顆粒劑及水溶性顆粒劑（WG，SG) 份按重計之本發明化合物，加分散劑及沾濕劑細碎 开磨並利用技術運用（如擠壓、喷灑塔、流化床）製 成水-可分散的或水溶性顆粒劑。以水稀釋可生成活性 化合物之穩定分散相或溶液劑。 ° 水—可分散的散劑及水溶性散劑（WP， 75份按重計之本發明化合物，在轉子_定片研磨機中加 入分散劑，沾濕劑及矽膠研磨之。以水稀釋可生成活 性化合物之穩定分散相或溶液劑。 2. 可未稀釋應用之產物 Η 可散布之散劑（DP) 5份按重計之本發明化合物研磨至細碎，再與桃細碎 之高嶺土充份混合。此可生成可散布之產物。 I 顆粒劑（GR，FG，GG，MG) 〇·5份按重計之本發明化合物細碎研磨，再加上95 5% 载劑。目前的方法有擠壓、噴灑乾燥或流化床。此可 生成未稀釋下應用之顆粒劑。 88984 -35- 200418860 J ULV溶液劑（UL) 10份按重計之本發明化合物溶於有機溶劑中，如二甲 苯。此可生成未稀釋即應用之產物。 活性化合物可如此應用，呈其調和物型式或由此製備之 使用型式，如呈可直接散布之溶液劑、散劑、懸液劑或分 散相、乳劑、油性分散相、糊劑、粉塵、可供散布之材料， 或顆粒劑’利用喷灑、原子化、撒粉、散布錢灌方式。 使用型式完全依欲求之目的而言；在任一例予中，其可確 保本發明活性化合物可儘可能細碎之分佈。 水性使用型式’可由加水而製備自乳劑濃縮劑，糊劑或 可沾濕之散劑（可喷m之散劑’油性分散相）。為製備乳劑， 糊劑或油分散相，物質可如此或溶於油或溶劑中可利用沾 濕劑、加黏劑、分散劑或乳化劑㈣在水中。另外，也可 製備由活性物質’沾濕劑、加黏劑、分散劑或乳化劑，及 適合時之溶劑或油組成之濃縮物，且此濃縮物適 釋。 在即可用製劑中之活性化合物濃縮劑，可在實質範圍内 變化。一般而言，其由0·0001至咖，較好由0.01至1%。 活性化合物也可成功地料超低量過程（Ultra-low-vol腿e process ’ ULV)，其可應用含有超過95%按重計活性 化合物之調和物，或甚至是無添加物之活性化合物。 各型式之油’沾_ ’佐劑’除草劑，殺真菌劑，其他 殺害蟲劑或制菌劑可加至活性化合物，若適合時使用前才 加入（桶式混合）。這些作用物可與依據本發明之作用物，以 88984 -36- 200418860 1 : 10至10 : 1之重量比例摻和。 在充作殺真菌劑之使用型式中，依據本發明之組合物也 可與其他活性化合物一起存在，如加上除草劑，殺蟲劑， 生長調控劑，殺真菌劑或是加上肥料。化合物I或含彼之組 合物，呈殺真菌劑之使用型式，與其他殺真菌劑混合，通 常可使殺真菌之作用範圍更廣。 下列之殺真菌劑，加上本發明化合物，可說明可能的組 合，但不加諸任何限制： • Si基丙胺酸類，如木達樂（benalaxyl)，滅達樂 (metalaxyl)，甲吱酉盛胺（ofurace)，歐殺斯（oxadixyl)， • 胺衍生物如阿地嗎钟（aldimorph)，多寧（dodine)，敵克 隆（dodemorph)，芬普福（fenpropimorph)，芬普、;丁 (fenpropidin)，克熱淨（guazatine)，亞胺歐汁 (iminoctadine)，螺環菌胺（spiroxamin)，三得芬 (tridemorph)， • 苯胺基哺淀類，如喊黴胺（pyrimethanil)，滅派林 (mepanipyrim)或赛普洛（cyrodinyl)， • 抗生素如環己醯亞胺，灰黃霉素，嘉賜黴素，那塔黴 素，保粒黴素或鏈黴素， • 唆類，如比多農（bitertanol)，溴克座（bromoconazole)， 環克座（cyproconazole)，待克利（difenoconazole)，二硝 克座，依普座（epoxiconazole)，芬克座（fenbuconazole)， 氟居克座（fluquiconazole)，氟辛咬（flusilazole)，菲克利 (hexaconazole)，依滅利(imazalil)，美 克座 88984 -37- 200418860 (metconazole)，邁克尼（myclobutanil)，平克座 (penconazole)，普克利(propiconazole)，撲克拉 (prochloraz)，撲硫克座（prothioconazole)，得克利 (tebuconazole)，三泰芬（triadimefon)，三泰隆 (triadimenol)，賽福座（triflumizol)，三替克座 (triticonazole)，

• 二羧驢亞胺類，如依普同（iprodion)，邁克吐林 (myclozolin)，撲滅寧（procymidon)，凡克吐林 (vinclozolin)， • 二硫代胺基甲酸酿類，如富爾邦（ferbam)，代森納 (nabam)，巍乃蒲（maneb)，鋅 4孟乃蒲（mancozeb)，斯美 地（metam)，美替朗（metiram)，甲基鋅乃蒲（propineb)， 聚胺基甲酸酯，得恩地（thiram)，福美鋅（ziram)，辛乃 蒲（zineb)，

• 雜環化合物，如敵菌靈（anilazine)，免賴得（benomyl)， 勃卡來（boscalid)，貝芬替（carbendazim)，萎銹靈 (carboxin)，嘉保信（oxycarboxin)，賽座滅（cyazofamid)， 達口坐美（dazomet)，腈硫酉昆（dithianon)，凡殺同 (famoxadon)，芬那米同（fenamidon)，芬瑞莫 (fenarimol)，麥穗寧（fuberidazole)，福多寧（flutolanil)， 福拉比（furametpyr)，亞賜圃（isoprothiolane)，滅普寧 (mepronil)，尼瑞莫（nuarimol)，丙口奎奈斯（proquinazid)， 比芬諾（pyrifenox)，撲殺熱（pyrifenox)，百快隆 (pyroquilon)，快諾芬（quinoxyfen)，石夕硫法（silthiofam)， 88984 •38- 200418860 腐絕（thiabendazole)，賓福滅（thifluzamide)，甲基多保 淨（thiophanate-methyl)，泰丁尼（tiadinil)，三環口坐 (tricyclazole)，賽福寧（triforine)， • 銅殺真菌劑，如波爾多液（Bordeaux mixture)，醋酸銅， 氧氯醯銅，鹼式硫酸銅，

• 硝基苯基衍生物，如樂殺瞒（binapacryl)，白粉克 (dinocap)，大脫滿（dinobuton)，硝 g太異丙 (nitrophthalisopropyl)， • 苯基峨洛類，如諾寧（fenpiclonil)或護汰寧 (fludioxonil)， • 硫

• 其他殺真菌劑，如阿西賓唑拉-S-甲基 (acibenzolar-S-methyl)，苯嘧伐卡（benthiavalicarb)，加 普胺（carpropamid)，四氯異丙腈（chlorothalonil)，西氟 芬邁（cyflufenamid)，克絕（cymoxanil)，棉隆（dazomet)， 達滅淨（diclomezin)，二氯辛滅（diclocymet)，萬黴靈 (diethofencarb)，護拉松（edifenphos)，嘎地按 (ethaboxam)，環醯菌胺（fenhexamid)，三苯醋錫 (fentin-acetate)，芬諾尼（fenoxanil)，嘧菌腺 (ferimzone)，扶吉胺（fluazinam)，福賽得（fosetyl)，乙 磷 I呂（fosetyl-aluminum)，異博伐卡（iprovalicarb)，六氯 苯，美措芬酮（metrafenon)，賽克隆（pencycuron)，普拔 克（propamocard)，熱必斯（phthalide)，甲苯克福-甲基 (toloclofos-methyl)，五氯硝基苯（qUint〇zene)，氯苯口惡 88984 -39- 200418860 嗤胺（zoxamide)， • 嗤菌胺酯類（strobilurins)，如亞托敏（azoxystrobin)，戴 莫菌胺（dimoxystrobin)，扶噁菌胺（fluoxastrobin)，克收 欣（kresoxim-methyl) ’ 苯氧菌胺（metominostrobin)，歐 沙囷胺（orysastrobin) ’ p比可菌胺（piCOXyStr〇bin)，百克 敏（pyraclostrobin)或三氟敏（trifi〇xystrobin)， • 次績酸衍生物’如四氯丹（captafol)，蓋普丹（captan)， 二氯弗莕（dichlofinanid)，福爾培（f〇lpet)，甲基益發靈 (tolylfluanid)， • 肉桂酸胺類及同系物’如達滅芬（dimethomorph)，氟滅 投（flumetover)或氟嗎啉（flumorph)。 合成實例 起始化合物經由正當之處理修飾，可使用以下合成實例 中所示之步驟來獲得進一步化合物I。所生成之化合物，加 上其物理數據列於下表。 實例1 2 -環戊基-2 -酮丁酸乙酉旨之製備 將3-酮丁酸乙酯（0.5莫耳）、環戊基溴（0.5莫耳）及乙氧化 鈉（〇·5莫耳）於乙醇（100毫升）之混合物，在迴流下加熱15小 時。反應混合物冷卻至約20-25°C，再以蒸餾分離出71克標 題化合物（96-100°C，0·25毫巴之蒸餾條件）。 實例2 5-甲基-6-環戊基-7-羥基-[1，2,4]三唑[l，5-a]嘧啶 之製備 3-胺基-1，2,4-三唑（14克），2-環戍基-3-酮丁酸乙酯（0.17 莫耳，Ex. 1)及三丁胺（50毫升）之混合物在18〇。(：下加熱6小 88984 -40- 200418860 時。反應混合物冷卻至約70°C，再加NaOH水溶液（21克於 200毫升HA)，溶液再攪拌30分鐘。在分相及以二乙醚萃取 後，水相以濃HC1溶液酸化。沉澱物可生成1 9克的標題化合 物。 貪例3 甲基環戊基-7-氯[1，2,4]三唑[l，5-a]嘧啶之 製備 5 -甲基-6-環戊基-7-#基[1，2,4]三唑[i，5-a]嘧啶（17克，Ex. 2)及POC13(50毫升）之混合物，迴流下加熱8小時。在此操作 中，瘵餾除去某些POCI3。殘留物倒入二氯甲烷及水之混合 物中。有機相分出再乾燥。移去溶劑可生成u克的標題化 合物，m.p. 87°C。 實例4 甲基-6-環戊基-7-(4_甲基_哌啶―丨-基卜^糾三 唑[l，5-a]嘧啶之製備 在榄拌下’ 4-甲基哌啶（15毫莫耳）及三乙胺（15毫莫耳） 於1〇笔一升-氣甲烷之溶液，加至5_甲基-6_環戊基_7_氯 [1，2,4]三嗤[1，5-a]喊淀（1.5毫莫耳，Εχ· 3)於20毫升二氯甲 烷之溶液中。反應混合物在2〇-25°C下攪拌約16小時，再以 HC1 5/。洛液洗滌。有機相分出再乾燥。於蒸餘除去溶劑及 在石夕膠上層析後，可生狀26克的標題化合物。m.p.14yc。 88984 -41 - 200418860 表i :式i化合物

No. R1 R2 R3 X 物理資料(m.p.[°c]; IR[公分-1] 1-1 .(CH2)2CH(CH3)(CH2)2- 環戊基 ch3 145 1-2 (R) CH(CH3)-CH(CH3)2 H 環戊基 ch3 96 1-3 (S) CH(CH3)-CF3 H 環戊基 ch3 108 1-4 H H 環戊基 ch3 271 1-5 ch3 H 環戊基 ch3 175 1-6 (R) CH(CH3)-C(CH3)3 H 環戊基 ch3 1960;1605; 1590;1240 拮抗有害真菌之作用實例 式I化合物之殺真菌作用可由以下實驗證明。 活性化合物分別調和成貯液，其中含〇·25%按重計活性化 合物於丙酮或DMSO。1%按重計之乳化劑Uniperol® EL(依 乙氧化之烷基酚為準，具有乳化及分散作用之沾濕劑）加至 此溶液中。活性化合物之貯液以水稀釋至所述之濃度。 實例1 :拮抗蕃茄因鏈格孢（Alternaria solani)所致之早疫病 之活性 栽培品種 ’’Grope Fleischtomate St. Pierre”之盆栽葉片，以 有下述活性化合物濃度之水性懸液喷灑至流下為止。次 日，葉片以鏈格孢之孢子水性懸液感染，其以0· 17x106孢子 /毫升之密度於2%強度之生物參芽溶液中。植物再置於 20-22°C下有水蒸汽飽和之小室内。5天後，在未處理但有 被感染之對照植物上會發展出早疫病，其程度可目測決定 為若干％。 88984 -42- 200418860 在此試驗中，以250 ppm活性化合物1-1處理之植物並未示 出有感染，而未處理之植物則90%被感染。 實例2 :拮抗青椒葉上因灰葡萄孢（Botrytis cinerea)所致之灰 霉病之活性，保護性作用

栽培品種πNeιιsiedler Ideal Elite’，之青椒實生苗，於4-5片 葉子已充份展開後，以下述活性化合物濃度之水性懸液喷 灑至流下為止。次日，經處理之植物以灰葡萄孢之孢子懸 液接種，其含1 ·7χ 106孢子/毫升於2%強度之水性生物麥芽溶 液中。受試植物再置22-24°C及高大氣濕度之氣候受控之小 室内。5天後，在葉上感染真菌之程度可目視決定有若干〇/0。 在此試驗中，以250 ppm活性化合物1-1或1-3處理之植物 示出最多2 0 %受感染，而未處理植物達9 〇 %被感染。 貫例3 ··拮抗胡瓜葉片因蒼耳單絲殼（Sphaerotheca fuliginea) 所致之植物霉病之活性，保護性應用 栽培品種1’Chinese Snake”之盆栽實生苗葉片，在子葉階 段’以下述活性化合物濃度之水性懸液喷灑至流下為止。 喷麗之塗層已乾了後20小時，植物以胡瓜之霉病（蒼耳單絲 殼）水性孢子懸液接種。植物再於2〇-24°C及60-80%相對大 氣濕度之溫度下培養7天。之後目視決定霉病發展之程度， 係子葉區感染程度％計。 在此試驗中，以250 ppm活性化合物1-1或1-3處理之植物 顯示感染不超過3%，而未處理植物有90%被感染。 88984 -43-

Claims (1)

1. t、申請專利範圍： 種式I 5-燒基_7-胺基三峻p密症’ rVr2

   其中： 反及R2是氫，C^Cio-燒基，C2-C10-婦基’ C2-Ci〇-決基， CrC10-鹵燒基，c3-c8-環燒基’苯基’苔基；或® 5-或6-員飽和，不飽和或芳族雜環’其含有1至4 個氮原子或1至3個氮原子及1個硫或氧原子；或 R1及R2加上橋接的氮原子可形成5_或6-員環，其 含有1至4個氮原子或1至3個氮原子及1個硫或氧 原子； 若R1及R2非氫，其可互相獨立地被部份或完全地 鹵化及/或可帶有1至3個來自Ra基之基團 Ra 是氰基，硝基，羥基，CVC6-烷基，cvcv 齒燒基，C3_C6_環烷基，cvcv烷氧基， G-cv鹵貌氧基，Ci-C6_燒硫基，Ci-Cv^ 胺基，二燒胺基，C2-C6-烯基，c2-c6-缔氧基’ 炔基，c3-c6-炔氧基及未鹵 化的或已自化的氧基_CVC4-伸烷氧； 其中這些脂族或W 、> X月曰％秩基，其部份可部份地或完 全地被鹵化，或可册士 乂 r f有1至3個0基： 88984 R 是_ ’氰基，硝基，羥基，銃基，胺基， 羧基，胺羰基，胺硫羰基，烷基，闺烷基， 稀基，晞氧基，炔氧基，烷氧基，齒烷氧 基，燒硫基，烷胺基，二烷胺基，甲醯基， 燒羰基，烷基磺醯基，烷基次硫酸基，烷 氧羰基，烷基羰氧基，烷基胺羰基，二烷 基胺羰基，烷基胺硫羰基，二烷基胺硫羰 基，其中在這些基團中之烷基含有1至6個 碳原子，且在這些基團中之埽基或炔基含 · 有2至8個碳原子； 及/或1至3個下列基團： 環烷基，環烷氧基，雜環基，雜環氧基， 其中的環系含有3至10個環成員；芳基，芳 氧基，芳硫基，芳基-Cl_C6_烷氧基，芳基 基’雜芳基’雜芳氧基，雜芳硫 基’其中方基較好含有6至10個環成員，雜 芳基含有5或6個環成員’其中環系可部份 或完全地被南化’或可為运基或齒燒基戶斤、 取代； R3 是C3-Cl4-環烷基或二環烷基，其中R3可未 經取代或被部份或完全鹵化及/或 ' 、」咿有1至3個 Ra基中之基團；且 是Ci-C6-烷基或Ci-CV鹵烷基； X 及其鹽類。 88984 根於ti?二 凊專利範園第1項之式I 5-烷基-7-胺基三唑嘧啶， #中： 及汉是氫，cvc10_烷基，C2-Cl0-婦基，c2_Ci〇_炔基， 1 C!〇齒’元基’ CpCg-環燒基’丰基，茶基；或 5或6 -員飽和’不飽和或芳族雜環基，其含有1 至4個氮原子或丨至3個氮原子及1個硫或氧原 子；或 R1及R2加上橋接的氮原子可形成5-或6-員環，其 含有1至4個氮原子或1至3個氮原子及1個硫或氧 原子； 若R1及R2非氫，其可互相獨立地被部份或完全鹵 化及/或可帶有1至3個來自Ra基之基團 Ra 是氰基，硝基，羥基，CVC6-烷基，CVCV 鹵烷基，C3-C6-環烷基，CVCV烷氧基， CVC6-鹵烷氧基，cvcv烷硫基，CVCV烷 胺基，二-Ci-CV烷胺基，C2-CV烯基，C2-C6-烯氧基，c2-c6-炔基，c3_c6-炔氧基及未鹵 化或已鹵化的氧-Cl-C4-伸说氧基； R3 X

   是C3-C14-環烷基或<：6-014-二環烷基，其中R3可未 經取代或被部份或完全地函化及/或可帶有1至3 個來自Ra基之基團；且 是 Ci-C6-fe 基， 及其鹽類。 3·根據申請專利範圍第1或2項之式I化合物，其中X是甲基。 88984 200418860 4. 一種製備如申請專利範圍第1項之式I化合物之方法，此方 法包括環化式II之二羰基化合物

   II 其中八是(^-(：1()·烷氧基且R3及X如式I所定義，利用3-胺基 -1，2,4-三唑，可生成式m之7-羥基三唑嘧啶 OH

   工工工 並以鹵化劑鹵化III，以生成式1¥之鹵三唑嘧啶 Hal

   其中Hal是卣，繼之與式v之胺反應

   v 其中R及R2如式I所定義，可生成式-燒基胺基三峻 喃淀。 種如申睛專利範園第4項中所定義之式ιπ或…化合物。 種適於控制植物致病性有害真菌之組合物，此組合物 口有固m或液體載劑，及如申請專利範園 式〗化合 物〇 88984 -4- 200418860 7. 一種根據申請專利範圍第1項之式I化合物之用途，可用於 製成適於控制有害真菌之組合物。 8. 一種控制植物致病性有害真菌之方法，此方法包括以有 效劑量之如申請專利範圍第1項之式I化合物，處理真菌或 欲保護之材料、植物、土壤或種籽，以拮抗真菌之侵害。 88984 200418860 柒、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

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