TW200306335A

TW200306335A - Dye mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and use

Info

Publication number: TW200306335A
Application number: TW092106213A
Authority: TW
Inventors: Joachim Eichhorn; Werner Hubert Russ; Stefan Meier; Uwe Mrotzeck
Original assignee: Dystar Textilfarben Gmbh & Co
Priority date: 2002-03-22
Filing date: 2003-03-20
Publication date: 2003-11-16
Also published as: US20090025152A1; US20050166339A1; CN100434483C; TWI289587B; JP2005520909A; EP1490441A1; BR0308755A; BRPI0308755B1; MXPA04009131A; JP4534093B2; DE50310472D1; KR100890687B1; AU2003222770A1; US7708786B2; CA2477718A1; HK1075267A1; EP1490441B2; PT1490441E; CA2477718C; ZA200406383B

Description

200306335 (1) 玖、發明說明【發明所屬之技術領域】本發明係屬於纖維-反應性偶氮染料之技術領域內。【先前技術】 • 自例如文件 US 5,44 5,6 5 4、US5,611，821、KR94-2 5 60、Sho 5 8- 1 60 3 62 及 ΕΡ-Α-0 8 70 807 已知混合型纖維_ 反應性偶氮染料及使含羥基及/或羧醯胺基之物質染上黑色調之用途。但是，其確實具有特定的應用缺陷，如例如過度依賴在染色操作時不同的染色參數而定的色彩產出或在棉上不夠充份或不平均的色彩堆積（好的色彩堆積起因於在染缸中使用較高濃度之染料時提供在比例上較強的染色之染料能力），這些缺陷的結果可能是例如具有差的可獲得的染色再現性，最終對染色操作的經濟衝撃。因此，仍對具有特性改進的新穎反應性染料及其混合物具有需求，如與沖洗未定色部位之能力配合的高實體性。而且，其也必須提供好的染色產出及具有高反應性，以及特別應該得到具有高定色度之染色。於是本發明係提供具有這些上述的高標準特性之染料混合物。新穎染料混合物特別具有顯著的高定色產出及易沖洗在纖維上的未定色部位。此外，染色具有好的全面堅牢特性，如例如高的耐光牢度及非常好的耐濕牢度，以及在棉/聚醯胺摻合物之情況中展現低的聚醯胺沾污傾向。【發明內容】 -9- (2) 200306335 本發明因此係提供含有一或多種（如2或3種，以1 或2種較佳）以下標示及定義之通式（I )染料

一或多種（如2或3種，以1或2種較佳）以下標示及定義之通式（II)染料

及視需要一或多種（如2或3種，以1或2種較佳）以下標示及定義之通式（III)染料

R°

之染料混合物，其中： D1、D2、D3、D4及D5係各自獨立爲通式（1 )之基 -10- (3) (3)200306335

其中 R1及R2係各自獨立爲氫、（Ci-C# )-烷基、（Cr C 4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵素；及 · X1係氫或式-S02-Z之基，其中 Z 係-CH = CH2、-CH2CH2Z1 或羥基，其中 Z 1係羥基或消鹼性基；或 D1、D2、D3、D4及D5係各自獨立爲通式（2 )之萘

其中 R3及R4係各自獨立爲氫、（C^C#)-烷基、（Cr C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵素；及 X2係如X1之定義；或 D1、D2、D3、D4及D5係各自獨立爲通式（3)之基 -11 - (4)200306335 Z2

S〇3M (3) 其中

R5及R6係各自獨立具有R1及R2意義的其中之一； R7係氫、（Ci-C#)-烷基或未經取代或以（CrC#) -烷基、烷氧基、磺基、鹵素或羧基取代之苯基；及 Z2係通式（4)或（5)或（6)之基

其中 V係氟基或氯基； U1及U2係獨立爲氟基、氯基或氫；及 Q1及 Q2係獨立爲氯基、氟基、氰醯胺基、羥基、 (C i - C 6 )-烷氧基、苯氧基、磺苯氧基、酼基、（C i -C 6 )-烷毓基、吡啶並、羧基吡啶并、胺甲醯基吡啶并或通式（7 )或（8 )之基 -12- (5)200306335 R8 / R9 / \ —N w—s〇2z 、R10 (7) (8) 其中 R8係氫、（)-烷基、磺基-(Κ6 )-烷基或未經取代或以（G-C4 )-烷基、（Κ4 )-烷氧基、磺基、鹵素、羧基、乙醯胺基或脲基取代之苯基； R9及R1C)係各自獨立具有R8之意義，或形成式-C CH2 )之環系環系統（其中j係4或5 )或另一係-(CH2 ) 2-E- ( CH2 ) 2-(其中 E係氧、硫、磺醯基或-NR11，其中 R11 係（)-烷基）； W係未經取代或以1或2個取代基（如（Ci-Cd -烷基、（)-烷氧基、羧基、磺基、氯基或溴基）取代之伸苯基、或可以氧、硫、磺醯基、胺基、羰基或羧醯胺基間斷之（Κ4)-伸烷基-伸芳基或（C2-C6)-伸烷基、或未經取代或以（-烷基、（CrD -烷氧基、羥基、磺基、羧基、醯胺基、脲基或鹵素取代之伸苯基-CONH-伸苯基、或未經取代或以1或2個磺基取代之伸萘基；及 z係如以上之定義；或 D1' D2、D3、D4及D5係各自獨立爲通式（9)之基 R13

-13- (9) (6)200306335 其中 C4 基 R12係氫、（C^C*)-烷基、芳基或經取代之芳基； R13及R14係各自獨立爲氫、（C^Cd-烷基、（Ci--烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺脲基或鹵素；及 A係通式（10)之伸苯基

(10) 其中 R15及R16係各自獨立爲氫、（C^-CU)-烷基、（Cr C 4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵素；或 A係通式（1 1 )之伸萘基

(11)

其中

R 17 及R18係各自獨立爲氫、（)-烷基 C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基基、脲基或鹵素；或 A係通式（1 2 )之聚亞甲基 -(CR19R20 ) k- (12) ( 醯胺 -14- (7) 200306335 其中 k係大於1之整數；及 R19及R2()係各自獨立爲氫、（CrQ)-烷基、（G-C4 )-烷氧基、羥基、氰基、醯胺基、鹵素或芳基；及 X3具有X1意義的其中之一；及 RQ係通式（4 )或（5 )之基或通式（I3 )之基

其中 R21係（CrG )-烷基、磺基-(Ci-G )-烷基、羧基- ( ) -烷基或未經取代或以（ ) -烷基、（ Cr C4 )-烷氧基、磺基、鹵素、羧基、乙醯胺基或脲基取代之苯基；及 b、f及v係各自獨立爲0或1;及 R*及R**係獨立爲氫、（CrD -烷基或式（14)之基 -CH2-S03M (14) 及

T係羥基或NH2，以及如果T係nh2，貝ij V係0 ; Μ[係氫、驗金屬或驗土金屬同等物，除了由通式（I-a)染料

(l-a) -15 - (8) 200306335 其中R1及R2和R1’及R2’係各自獨立爲氫或磺基，以及X1及X1’係式_S〇2Z之基（其中Z係如以上之定義），與通式（II )染料（其中R*及R**係各自獨立爲氫或 (C 1 - c 4 )-烷基）所組成的混合物之外。通式（I) -(III)染料包括至少一種式- S02-Z或-Z2 之纖維反應性基。

& ±下文的通式中的各個符號可以具有在彼等定義之 (¾ 同或不相同的意義，無關於符號是否帶有相同或不相同的名稱。 (Ci-q )-烷基R可以係直鏈或支鏈，以及特別係甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基或特丁基。以甲基及乙基較佳。相同的邏輯適用於（C i _ C4)-焼氧基。方基R特別係苯基。經取代之芳基r8至R1Q、Rl2或

R21特別係以1、2或3個獨立選自（Cl-C4 ) _烷基、 (C^C4) _烷氧基、羥基、磺基、羧基、醯胺基及鹵素之基取代之苯基。 ~ 齒素R特別係氣基、氯基或漠基，並以氯基及氯基較佳。子(如氯基和溴基）、有機羧酸和磺酸之酉旨基（如院酉欠）未&取代或經取代之苯羧酸和未經取代或經取苯細fee (如2至5個碳原子之烷醯氧基，尤其係乙 -16- (9) (9)200306335 基、苯醯氧基、磺苯醯氧基、苯磺醯氧基和甲苯磺醯氧基）、也係無機酸之酸性酯基（如磷酸、硫酸和硫代硫酸 (磷酸根、硫酸根及硫代硫酸根））及也係各自具有1至 4個烷基之二烷胺基（如二甲胺基和二乙胺基）。 Z係以乙烯基、/3 -氯乙基較佳，並以/3 -硫酸根乙基特別佳。以”磺基”、”羧基”、，，硫代硫酸根，，、，，磷酸根，，及，，硫酸根”不僅包括其酸型式，並也包括其鹽型式。因此，磺基係符合通式-S03M之基，硫代硫酸根基係符合通式-S-S〇3M之基，羧基係符合通式_C〇〇M之基，磷酸根基係符合通式-0P03M2之基及硫酸根基係符合通式_OS〇3m之基，其中Μ係如以上之定義。通式（I)至（III)染料可以具有在ζ定義內不同的纖維反應性基-S Ο2 Ζ。纖維反應性基_ s 〇 2 ζ特別可以一方面係乙烯基磺醯基及另一方面係_CH2CH2Z1，以冷·硫酸根乙基擴醯基較佳。如果在一些實例中的通式（〗）至 (III )染料包括乙烯基磺醯基時，則具有乙烯基磺醯基的各個染料部份係以各個總染料量爲基準計高達約3 〇莫耳％〇鹼金屬Μ特別係鋰、鈉或鉀。M係以氫或鈉較佳。在通式（I)中的R*及R**係各自獨立以氫、曱基或式（1 4 )之基較佳，以氫或式（丨4 )之基更佳。 R及R2係以氫、（C卜C 4 ) _院基、（c i _ c 4 ) _院氧基、細基或羧基較佳，並以氫、甲基、甲氧基或磺基更 -17- (10) (10)200306335 佳。 R3至R6及R12至R2()係以氫較佳，而且，R3至R6及 R17和R18係以磺基較佳。 R7至R1()係以氫或甲基較佳，R7及R8也以苯基較佳，以及R9及R1G係以2-磺乙基、2-、3-或4-磺苯基較佳，或R9與R1C)形成環系環系統，其係以式-((^2)2-0-(C Η 2 ) 2 -較佳。通式（1 )及（2 )之D1至D5基之實例係2- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、3- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、4- ( /3-硫酸根乙基礦釀基）苯基、2 -竣基-5- ( /3-硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-氯基-4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-氯基-5- ( /5 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-溴基 -4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、 2-磺基 -4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-磺基-5- (/?-硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-甲氧基-5- ( $ -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-乙氧基-5- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2,5-二甲氧基-4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-甲氧基-5-甲基-4- ( A -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-甲基-4- ( yS -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-或3-或4- ( -硫代硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-曱氧基-5- ( /3 -硫代硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-磺基-4- ( /3 -磷酸根乙基磺醯基）苯基、2-或3-或4-乙烯基磺醯基苯基、2-磺基-4-乙烯基磺醯基苯基、2 -氯基- 4-( /3-氯乙基磺醯基）苯基、2 -氯基- 5-( /3-氯乙基磺醯基）苯基、3 -或 4- ( /5 -乙醯氧基乙基磺醯 -18- (11 ) (11 )200306335 基）苯基、6-或8- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）萘-2-基、6-(/3 -硫酸根乙基磺醯基）-1-磺萘-2-基及8- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）-6-磺萘-2-基，以 3- ( /9 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、4- ( -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2_磺基-4- (/5 -硫酸根乙基擴醯基）苯基、2 -甲氧基-5 - ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2,5-二甲氧基-4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2 -曱氧基-5-甲基-4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基及3-或4-乙烯基磺醯基苯基較佳，或D1至D5 對應於通式（3 )或（9 )之基，其中R5至R7及R12至 R14具有上述較佳的定義。其中D1至D5係通式（1)之基及X1係- S02Z，S02Z- 基係以位於重氮基之間位或對位較佳，以及其中D 1至D5 係通式（2 )之基，通向重氮基之鍵以附著於/5 -位置之伸萘基核較佳。其中A係伸苯基及X3係- S02Z，S02Z-基以位於氮原子之間位或對位較佳。在通式（9 )之基中，羧醯胺基以位於重氮基之對位或間位較佳。其中 A係伸萘基，通向氮原子之鍵以附著於/3 -位置之伸萘基核較佳。取代基 A之實例特別係1，2-伸苯基、1,3-伸苯基、 1,4-伸苯基、2-氯基-1，4-伸苯基、2-氯基-1，5-伸苯基、2-溴基-1,4-伸苯基、2-磺基-1，4-伸苯基、2-磺基-1，5-伸苯基、2 -甲氧基-1,5 -伸苯基、2 -乙氧基-1，5 -伸苯基、2,5 -二甲氧基-1，4 -伸苯基、2 -甲氧基-5-甲基-1，4-伸苯基、2 -甲基-1,4-伸苯基、2,6-伸萘基、2,8-伸萘基、1-磺基-2,6-伸 -19- (12) (12)200306335 萘基、6-磺基-2,8-伸萘基或1,2-亞乙基及1,3-亞丙基。 A係以1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、2-磺基-1，4-伸苯基、2-甲氧基-1,5-伸苯基、2,5-二甲氧基-1，4-伸苯基、2-甲氧基-5-甲基-1，4-伸苯基或 1,2-亞乙基及 1,3-亞丙基更佳，並在最後提及之伸烷基情況中，R12基係以苯基或2-磺苯基較佳。k係以2或3較佳。 W係以 1，3-伸苯基、1，4-伸苯基、2-磺基-1,4-伸苯基、2 -甲氧基-1,5 -伸苯基、2,5 -二甲氧基-1，4 -伸苯基、2-甲氧基·5-甲基-1,4-伸苯基、1，2-亞乙基、1，3-亞丙基較佳。在通式（5 )中的Q1及Q2基之實例係獨立爲氟基、氯基、羥基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、3-磺苯氧基、4-磺苯氧基、甲毓基、氰醯胺基、胺基、甲胺基、乙胺基、嗎啉代、六氫吡啶並、苯基胺基、甲苯基胺基、2-磺苯基胺基、3-磺苯基胺基、4-磺苯基胺基、2,4-二磺苯基胺基、2,5-二磺苯基胺基、2-磺乙基胺基、N-甲基-2-磺乙基胺基、吡啶並、3-羧基吡啶並、4-羧基吡啶並、3-胺甲醯基吡啶並、4-胺甲醯基吡啶並、2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、3 - ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、4-(2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、N-乙基-3- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、N-乙基-4- ( 2_硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、2-羧基-5- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、2-氯基-4- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、2-氯基_5_ (>硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、2_溴基-4-(2- -20- (13) (13)200306335 硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、2-磺基-4- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、2-磺基-5- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、2-甲氧基-5- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、 2,5- _•甲氧基-4- (2-硫酸根乙基礦釀基）苯基胺基、2_甲氧基-5-甲基_4_ ( 2_硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、2_甲基-4- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、2-(乙烯基磺醯基）苯基胺基、3-(乙烯基磺醯基）苯基胺基、4_ (乙烯基磺醯基）苯基胺基、N-乙基-3-(乙烯基磺醯基）苯基胺基、N-乙基-4-(乙烯基磺醯基）苯基胺基、6- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）萘-2-基胺基、8- ( 2_硫酸根乙基磺醯基）萘-2-基胺基、8- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）-6-磺萘-2-基胺基、3- ( 2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙基胺甲醯基）苯基胺基、4- ( 2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙基胺甲醯基）苯基胺基、3 - ( 2-乙烯基磺醯基）乙基胺甲醯基）苯基胺基、4_ ( 2- ( 2_乙烯基磺醯基）乙基胺甲醯基）苯基胺基、4_ ( N—甲基_2_ ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙基胺甲醯基）苯基胺基、4- ( N-苯基-2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙基胺甲醯基）苯基胺基、4- ( 3- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺甲醯基）苯基胺基、4- ( 4- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺甲醯基）苯基胺基、3- ( 3- ( 2_硫酸根乙基磺醯基）苯基胺甲醯基）苯基胺基、3- ( 4- ( 2_硫酸根乙基磺醯基）苯基胺甲醯基）苯基胺基、3- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）丙胺基、N-甲基-N- ( 2- ( 2_硫酸根乙基磺醯基）乙基）胺基、N-苯基-N- ( 2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙 - 21 - (14) (14)200306335 基）胺基或 N-苯基-N- ( 2- ( 2_硫酸根乙基磺醯基）丙基）胺基。在通式（5)中的Q1及Q2基係獨立以氟基、氯基、氰醯胺基、嗎啉代、2-磺苯基胺基、3-磺苯基胺基、4-磺苯基胺基、N-曱基-2-磺乙基胺基、3-羧基吡啶並、4-羧基吡啶並、3 -胺甲醯基吡啶並、4 -胺曱醯基吡啶並、3 - ( 2 -硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、4- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、3-(乙烯基磺醯基）苯基胺基、4-(乙烯基磺醯基）苯基胺基、4- ( 3- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺甲醯基）苯基胺基、4- ( 4- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺甲醯基）苯基胺基、3- ( 3- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺甲醯基）苯基胺基、3- ( 4- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺甲醯基）苯基胺基、N -甲基-N- ( 2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙基）胺基或N-苯基-N- ( 2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙基）胺基較佳。在通式（5 )中的Q1及Q2基係獨立以氟基、氯基、氰醯胺基、嗎啉代、2-磺苯基胺基、3-磺苯基胺基、4-磺苯基胺基、3- (2-硫酸根乙基礦釀基）苯基胺基、4-(2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、3 -(乙烯基磺醯基）苯基胺基、4-(乙條基礦釀基）本基胺基、N•"甲基-N- ( 2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙基）胺基或N-苯基-N- ( 2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙基）胺基更佳。 Z2基之實例係2,4-二氟嘧啶-6-基、4,6-二氟嘧啶-2-基、5-氯基-2,4-二氟嘧啶-6-基、5-氯基-4,6-二氟嘧啶-2- -22- (15) 200306335 基、4,5 -二氟卩密卩定-6 -基、5 -氯基-4 -氟卩密卩定-6 -基、2，4，5 -三氯Π密Π定-6 -基、4，5 -二氯Π密卩定—6 -基、2，4 -二氯嘧陡-6 -基、 4_氟嘧啶基、4_氯嘧啶-6-基、或具有以上標示爲Q1及 Q 2之實例的通式（5 )之基或通式（6 )之基。 Ζ2係以 2,4-二氟嘧啶-6_基、4,6_二氟嘧啶-2-基、5-氯基-2，4 -二氟嘧啶-6 -基、5 -氯基-4 5 6 -二氟嘧啶-2 -基或具有以上標示較佳的Q 1及Q2基之通式（5 )之基較佳。

Ζ 2係以 2，4 -二氟嘧啶-6 _基、5 _氯基-2，4 -二氟嘧啶-6 -基或具有以上標示特別佳的Q 1及Q2基之通式（5 )之基更佳。在式（III )中，Τ係以α附著於伸萘基核之羥基或胺基較佳，以羥基非常佳。 b及ν係以1較佳，及f係以〇較佳。 R〇尤其係以乙醯基、2,4-二氯基-1,3，5-三阱-6-基或 2，4 - 一氟卩密卩定-6 -基較佳。

本發明的染料混合物包括3 〇至9 5重量％之通式 (1 )二重氮染料量，以50至90重量％較佳，通式（II ) 及（ΙΠ )染料各自獨立具有1至7〇重量％之量，以$至 5 0重量％較佳。本發明的染料混合物也可視需要包括高達1 〇重量％的一或多種通式（丨5 )至（l S )單偶氮染料量，以高達5 重量％較佳 -23- (16) 200306335

其中D2、D3、M、R*及R**各自係如以上之定義。

D2及D3係各自獨立以3- (yS-硫酸根乙基磺醯基）苯基、4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-磺基-4- ( /9 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-甲氧基-5- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2,5-二甲氧基-4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-(点-硫酸根乙基磺醯基）苯基、3-或 4-乙烯基磺醯基苯基、2-磺基-4-(乙烯基磺醯基）苯基、2 -甲氧基-5-(乙烯基磺醯基）苯基、2,5 -二甲氧基-4-(乙烯基磺醯基）苯基或 2 -甲氧基-5-甲基-4-(乙烯基磺醯基）苯基較佳。本發明的染料混合物在適當時可以進一步包括一或多種（如2或3種，以1或2種較佳）具有例如以下標示及定義之通式（Ga ) - ( Gf )染料，作爲進一步的混合或著色組份。 -24 - (17)200306335

(Ge)

25- (18) 200306335 其中 D6、D7、d8、D9 及 D]G 具有]y、D2、D3、D4 及 D5 意義的其中之一，如果R31不是通式（4 )或（5 )之基時，則其中D6也和D7或D8及D1CJ包括至少一種式-S02Z 或Z2之纖維反應性基； R31係氫、乙醯基、胺甲醯基、磺甲基或通式（4-1 ) 或（5-1 )之基

(4>1)

其中 V 1係氟基或氯基；

U1 1及U21係各自獨立爲氟基、氯基或氫；及 Q11及Q21係各自獨立爲氯基、氟基、氰醯胺基、羥基、（C! - C 6 )-烷氧基、苯氧基、磺苯氧基、毓基、 (C!-C6 )-烷锍基、吡啶並、羧基吡啶並、胺甲醯基吡啶並或通式（7-1 )或（8-1 )之基 R81 RS1 / —N W~SO-Z 、R10。 (7-1) (8-1) 其中 R81係氫或（)-烷基、磺基-()-烷基或 -26- (19) 200306335 未經取代或以（CMC4 )、烷基' (Ci_C4 ) ·烷氧基、γ 基、鹵素、羧基、乙醯胺基或脲基取代之苯基； k ]^及R1㈣係各自獨立具有^^意義的其成式·（ CH2 ) r (其中j炫/ c、七产γ w /、T j係4或5)之壞系環系統或另s

係-(CH2) 2-E- ( ch2) 2“甘士 p 炫 A XT J . ( _中E係莉5爪、磺醯基戍 NR11，苴中 Rii 係 f Γ p ^ ^ ' 一係（Cl~C6 )-烷基）； ^係未經取代或以個取代烷基' 「r r， v ^1-C4).

代 J完氧基、羧基、磺基、氯基或溴基）取之伸苯基、或胺間斷之一 I、醯基、胺基、羰基或羧醯戌籴r ( Cl_C4) ·伸烷_ -伸芳基或（C2-C6)-伸烷其、未麵取代或以（Cl-C、，基、磁 4 )-烷基、（C 1 - C 4 )-烷氧基、羥 :、基、餘宜 τ C〇Nk 1、醯肢基、脲基或鹵素取代之伸苯基代或以1或2個·基取代之伸養其伸苯基、或未經取 ¥ ;及 2係如以上之定義；及 3 2

保氫或磺甲基，反3 3係田、 “ 甲基、羧基或具有C! •至C4-烷基之羧烷基 ^ 4係氫或甲基，反3 5 ^ iT、氯、氰基、胺甲醯基、羧基或磺甲基， ^ 係甲基、乙基或沒-磺乙基， R 3 7 3係甲基、羧基或具有C i _至C 4 -烷基之羧烷基係乙醯胺基、脲基或甲基，係氫、甲基或甲氧基， m係〇或1， -27- (20)200306335 η係1、2或3， Ζ3具有Ζ2意義的其中之一，及 Μ:及Ζ具有上述意義的其中之一，除了由通式（I -a )染料

(其中R1及R2和R1’及R2’係各自獨立爲氫或磺基，以及 X1及 X1’係式-S02z之基，其中 Z係如以上之定義），通式（II)染料（其中R*及R"係各自獨立爲氫或 (0^04 )-烷基）與通式（Gb )染料（其中R32係氫）所組成的混合物之外。

較佳的染料混合物包含一或多種（如2或3種，以1 或2種較佳）以下標示及定義之通式（I )染料

-28- 1 一或多種以下標示及定義之通式（II )染料 200306335

OH

其中 D1、ϋ2、D3、D4、D5、R。' R*、R* *、f 及 M 係如以上之定義。此外，較佳的染料混合物係那些含有一或多種（如2 或3種，以1或2種較佳）以下標示及定義之通式（I ) 染料

及一或多種（如2或3種，以1或2種較佳）以下標示及定義之通式（Π-b)染料 -29- 200306335

(ll-b) 之混合物，其中

R 2 1 b 及R22b係各自獨立爲氫或（)-烷基 D1、D2、D3、D4及Μ係如以上之定義，除了由通式 1 )的通式（I-a )染料之外

R1

-X1 以其中R1及R2和R1’及R2’係各自獨立爲氫或磺基：及X1及X1’係式-S02Z之基，其中Z係如以上之定義。此外，較佳的混合物包含一或多種通式（I )染料

〇 (I) 其中D 1、D2及Μ係如以上之定義及一或多種通式（Π )染料 -30- 200306335 23

R* 義如定。{ 之料種上染多以}或口 f 一 $ G 一係 { 含 Μ 至包及 } 物 :-Ga合 R Γν 混式料 R 通染、旨= 勺 4 種自 D多佳 3 或較 D 一步中和一其也進 2 或匕g一一種式通之義定及示標下以 Ν)χ 佳較種 2 或 11 以

料染 \)/ I

OH NK D1 - N = N

N = N - D2 MO 〇M (I) 及一或多種（如2或3種，以]或2種較佳）以下標示及定義之通式（Π-a)染料 ·

其中 D1、D

NT ,0 // 0M

D R *及Μ係如以上之定義。 - 31 - (24) 200306335

D1、D2、D3及D4係各自獨立以3 - ( yS -硫酸根乙基磺醯基）苯基、4-(石-硫酸根乙基磺醯基）苯基、2 -磺基-4 - ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2 -甲氧基-5 -(冷-硫酸根乙基磺醯基）苯基、2,5-二甲氧基-4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-甲氧基-5-甲基-4- ( y5 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、3 -或 4 -乙烯基磺醯基苯基、2-磺基-4-(乙嫌基礦釀基）苯基、2 -甲氧基-5-(乙傭基礦酸基）苯基、2,5-二甲氧基-4-(乙烯基磺醯基）苯基或 2-甲氧基-5 -甲基_ 4 -(乙烯基磺醯基）苯基特別佳。本發明進一步較佳的反應性染料混合物包含至少一種通式（I-b)染料 103 r-,101

(!-b) 及至少一種通式（Π-c)染料

(Ik:) -32 - (25) 200306335 其中如果R*係氫或C!至C4烷基時，則在通式（I-b )中的Rlcn及R1Q2係各自獨立爲氫或磺基，如果係氫、烷基、C^-Cp烷氧基、羧基或鹵素及R]CM係 Ci-Cc烷基、C「C4-烷氧基、羧基或鹵素，或R1C)3及R1CM 係各自獨立爲氫或磺基時，如果R1()1係氫、烷基、 C] - C4-烷氧基、羧基或鹵素及R1G2係Ci-Cc烷基、C^Cc 烷氧基、羧基或鹵素時，則在通式（I-b )中的R1C)1至 R1Q4係各自獨立以Ci-CU-烷基、烷氧基、羧基或鹵素較佳。在式（II- c )中，R 1 °5至R1 °8係各自獨立以氫、 Ci-Cc烷基、烷氧基、磺基、羧基或鹵素較佳，R* 係如以上之定義，及在式（I-b)及（II-c)中的Z係乙烯基或/3 -硫酸根乙基。而且，較佳的染料混合物係那些包含至少一種通式 (I-b )染料、 p103 ,-.101

(l-b) 至少一種通式（II-c)染料 -33- 107 (26)200306335

R

(II-C),

及至少一種通式（III-b )染料

R

R 、109

之混合物，其中 Μ、Z、R*及R°係如以上之定義，以及RIQ1至R11()係各自獨立爲氫、甲基、甲氧基或磺基。本發明特別佳的混合物包含一或多種通式（I-b )染料

(丨七) -34- (27)200306335 一或多種通式（Π- d)染料 R107

(丨丨-d) 及一或多種通式（ΙΪΙ-b)染料 R109

(lll-b) 在通式（I-b ) 、（ ΙΙ-d )及（ΙΙΙ-b )中，Μ及Z係如以上之定義。在通式（I-b) 、（ ΙΙ-d )及（ΙΙΙ-b )中，R1G1 至 R110 係各自獨立以氫、烷基、Ci-Cc烷氧基、磺基、羧基或鹵素及Z係以乙烯基或^ -硫酸根磺乙基較佳，在式 (1-b ) 、（ Il-d )及（III-b )中，R1G1 至 R1 10 係各自獨立以氫、甲基、甲氧基或磺基及z係以乙烯基或/3 -硫酸根乙基最特別佳。在通式（π I - b )中，RQ係如以上之定義。 -35- (28) 200306335 進一步較佳的染料混合物包含至少一種通式（I-b) 染料

至少一種通式（Π-c)染料、

R R107

至少一種通式（ΠΙ-c)染料、201 R ‘

T及f係如以上之定義 10 1

至R1G8及R 2 0 1

和R 2 0 2

- 36- (29) (29)200306335 係各自獨立爲氫、甲基、甲氧基或磺基，以及 D6至 D1()、R31至39、m、n及Z3係如以上之定義。本發明的染料混合物可以固體或液體（經溶解）型式之製品存在。在固體型式，其有必要包括在水溶性及尤其係纖維反應性染料之情況中慣用的電解質鹽，如氯化鈉、氯化鉀及硫酸鈉，並可以進一步包括在市售染料中慣用的輔助劑，如能夠使水溶液pH設定在介於3至7之間的緩衝物質，如醋酸鈉、檸檬酸鈉、硼酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸二氫鈉及磷酸氫二鈉，並也包括染色輔助劑、防塵劑及少量的催乾劑；當其以液體水溶液存在時（包括在印刷漿液中慣用的增稠劑型態含量），則其也可以包括確保這些製品具有長效期的物質，如例如塑模保存劑。在固體型式中，本發明的染料混合物通常以粉末或顆粒存在，其包括具有或不具有一或多種上述輔助劑之電解質鹽（並在以下總稱爲製品）。染料混合物以含有其之製品爲基準計2〇至90重量％存在於製品內。緩衝物質通常以製品爲基準計高達5重量％之總量存在。當本發明的染料混合物以水溶液存在時，則這些水溶液的總染料含量係以水溶液爲基準計高達約5 0重量％，如例如介於5至5 0重量％之間，以及這些水溶液之電解質鹽含量係以水溶液爲基準計小於1 〇重量。/。較佳；水溶液（液體製品）可以包括通常筒達5重量。/〇之上述緩衝物質量，以高達2重量％較佳。在許多文獻中說明通式（I )染料，並自例如U s專 -37- (30) (30)200306335 利2，6 5 7，2 0 5、及日本公告之專利申請案s h 〇 _ 5 8 · } 6 〇 3 6 2 和也自U.S.專利4,2 5 7,7 7 0及本文引用的文獻已知，同時在DE 1 96 00 76 5A1中說明通式（n)染料。同樣在許多文獻中說明通式（III )染料，並可以標準的合成方法獲得。在某些情況中’在通式（I )及（Π )染料的合成期間會形成通式（1 5 )至（1 8 )染料，並同樣可以標準的合成方法獲得。正常係使用通式（1 5 )及（1 6 )染料作爲著色組份。自文獻已知式（Ga) - (Gf)染料，並可以標準的方法獲得。可以慣例方式製備本發明的染料混合物，如以機械方式混合各個染料，其或具有其染料粉末或顆粒或其合成溶液型式，或具有通常可以另外包括慣用的輔助劑的各個染料的水溶液型式，或以慣例的重氮化作用及偶合重氮組份與偶合組份以預期比例之適合的混合物。例如，當攜帶依照通式（I ) 、（ II )及（III )之 D1、D4和 D5基的重氮組份具有相同的定義時 (D^D^D5)，則可將通式（19)胺 D^NHs (19) (其中D 1係如以上之定義）以慣例方式重氮化，並接著將所得重氮化合物與通式（1 5 )單偶氮染料、通式 (1 7 )單偶氮染料與通式（20 )偶合組份以限定比例之混合物反應 -38- (31) 200306335

(20) 其中T、RQ、M、b、f及V係如以上之定義。

其中依照通式（I ) 、（ II )及（III )之D2及D3也和 D1、D4及 D5基具有相同的定義時（D2 = D3， D^D^D5 )，則本發明的染料混合物的製備可藉由將通式（2 1 )胺 D2-NH2 (21) (其中D2係如以上之定義）以慣例方式重氮化，並將產物與通式（22 )與（23 )偶合組份之混合物

(其中Μ、R *及R * *係如以上之定義）在第一階段中以小於3之pH偶合，將另一個通^ ( 20 )偶合組份加入所得反應混合物中，並接著將通式（1 9 )胺重氮化，並將產物與通式（1 5 )及（1 7 )單偶氮染料也與通式（20 )偶合組份的所得混合物偶合。 -39 - (32) (32)200306335 另一選擇係其中依照通式（i) 、（ 11 )及（11〗）之 D1至D5基具有相同的定義時，則本發明的染料混合物的製備可藉由將通式（1 9 )胺以慣例方式重氮化，並將產物與通式（2 〇 ) 、（ 22 )與（2 3 )偶合組份以限定比例之混合物在第一階段中先以小於3之P H 偶合，以得到通式（1 5 )及（1 7 )單偁氮染料也與通式 C 2 0 )偶合組份之混合物，並接著將ρ Η提升，以進行第二次偶合，以得到通式（I ) 、（ II )與（ΙΠ )染料之混合物。以慣例方式分離本發明的染料混合物，例如，以氯化鈉或氯化鉀鹽析，或以噴霧乾燥或蒸發濃縮作用。同樣可將在通式（I ) 、（ II )及（III )染料的合成期間獲得的溶液直接用作染色的液體製品（在適當時係在加入緩衝物質之後使用，以及在適當時係在濃縮之後使用）。也包括與yS -氯乙基磺醯基或/3 -硫代硫酸根乙基磺醯基或/S -硫酸根乙基磺醯基一樣作爲反應性基之乙烯基磺釀基的染料混合物的合成不僅可以適當取代之乙烯基磺醯基苯胺或萘基胺開始，並也可藉由染料混合物（其中Z係冷-氯乙基、/5 _硫代硫酸根乙基或0 _硫酸根磺乙基）與預期部份必要的鹼量反應及將上述經-取代之乙基磺醯基轉化成乙烯基磺醯基。以本技藝熟練的人熟悉的方式完成該轉化作用。本發明的染料混合物具有用的性能特性。可以使用其 -40 - (33) (33)200306335 染色或印刷例如薄片結構形狀（如紙及皮）或由例如或鬆散的聚醯胺（成爲例如聚醯胺及聚胺基甲酸酯）所組成的膜形狀的含經基-及/或竣醯胺基之物質，但是尤其用於染色及印刷這些纖維形狀的物質。同樣可將如此合成的本發明的染料混合物溶液直接用作染色之液體製品（在適當時係在加入緩衝物質之後使用，以及也在適當時係在濃縮或稀釋之後使用）。本發明因此也提供本發明的染料混合物用於染色或印刷這些物質之用途，或以慣例方式染色或印刷這些物質之方法，其包含使用本發明的染料混合物或個別一起作爲著色劑（類）的各個組份（染料）。以使用纖維物質型式的物質較佳’特別係織品纖維型式，如毛線或創傷繃帶型式之梭織物紗線。含羥基之物質係那些天然或合成來源之物質，如例如纖維素纖維物質或其再生產物及聚乙烯醇。纖維素纖維物質係以棉較佳，但也係其它的植物纖維，如亞麻、大麻、黃麻及苧麻纖維；再生纖維素纖維係例如堅固的纖維膠及長絲纖維膠，並也係化學改良型纖維素纖維，如胺化纖維素纖維或例如在WO 9 6/3 764 1和WO 96/3 7642及也在EP-A-0 538 785 和 ΕΡ-Α-0 692 559 中所述之纖維。含羧醯胺之物質的實例包括合成及天然聚醯胺及聚胺基甲酸酯，特別係纖維型式，例如，羊毛及其它動物毛髮、絲、皮、耐隆-6，6、耐隆-6、耐隆-1 1及耐隆-4。可將本發明的染料混合物以已知用於水溶性染料及尤 -41 - (34) (34)200306335 其係用於纖維反應性染料之塗覆技術塗覆及定色在所述之底板上，尤其係所述之纖維物質。例如，使用各種酸結合劑及只要是必要的視需要中性鹽（如氯化鈉或硫酸鈉）之長效染色液及也以短效染色液排放法（例如，5 : 1至 1 0 0 :]之染色液對物件比，以6 : 1至3 0 : 1較佳）在纖維素纖維上產生具有非常好的色彩產率之染色。在有或沒有慣用的染色輔助劑的存在下，在溫度介於4 〇至1 0 5 °C之間的水染缸中完成染色較佳，若必要時，在超大氣壓力下以高達130°C之溫度，但是以30至95°C較佳，尤其係45至 6 5 °C。一種在本文可能的步驟係將物質引入溫染缸中及將染缸逐漸加熱至預期的染色溫度，並在該溫度下完成染色操作。若必要時，不在染缸中加入會加速染料排放的中性鹽，直到已達到實際的染色溫度之後爲止。浸染法同樣會在纖維素纖維上提供極佳的色彩產出及非常好的色彩堆積，可以慣例方式定色染料，其係藉由在室溫下或在高達約60 °C之上升的溫度下以例如連續捲布的方式，例如，以浸染式乾浸染蒸氣法裝置，以蒸氣或使用乾熱。同樣可以單一步驟進行慣用於纖維素纖維之印刷法，其係例如以含有碳酸Μ納或部份其它的酸結合劑之印刷獎液印刷及接著在100至103t下蒸汽，或以二步驟，其係例如以中性至弱酸性印刷色彩印刷及接著定色（藉由或將印刷的物質通過含電解質之熱鹼浴或以含電解質之鹼性浸染色液過度浸染），並接著將以鹼性過度浸染之物質以捲 -42- (35) (35)200306335 布或蒸汽或乾熱處理，產生具有完全界定之輪廓及淸晰的白底之堅固印刷。以改變定色條件對印刷的結果影響不大，甚至完全無影響。在根據慣用的熱定色法以乾熱裝置定色時，則使用 ]2〇至200°C之熱空氣。與在101至i〇3t之慣用的蒸汽一樣，也有可能使用溫度高達160 °c之超加熱的蒸氣及高壓蒸氣。以結合酸及完成本發明的染料混合物在纖維素纖維上的染料定色之試劑係例如在加熱時產生鹼性的有機或無機酸或化合物的水溶性鹼金屬及同樣的鹼土金屬鹼性鹽類，並也係鹼金屬矽酸鹽類。可以特別說明弱至中等有機或無機酸的鹼金屬氫氧化物及鹼金屬鹽類，較佳的鹼金屬化合物係鈉及鉀化合物。這些酸結合試劑的實例包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸氫鈉、磷酸氫二鈉、三氯醋酸鈉、磷酸三鈉或水玻璃或其混合物，如例如氫氧化鈉溶液與水玻璃之混合物。在染色及印刷法中使用本發明的染料混合物時，則以在纖維素纖維物質上顯著的色彩強度展現其特色，在一些甚至沒有或只有非常少量的驗金屬或驗土金屬化合物存在的情況中可以達到該性能。在這些特殊的情況中，低色調深度不需要任何電解質鹽，中色調深度具有不超過5公克 /公升之電解質鹽，及深色調具有不超過10公克/公升之電解質鹽。在本文以淺色調深度表示使用以欲染色之底板 -43- (36) (36)200306335 爲基準計2重量％之染料，以中色調深度表示使用以欲染色之底板爲基準計從2至4重量％之染料，及以深色調表示使用以欲染色之底板爲基準計從4至]0重量％之染料。以本發明的染料混合物可獲得的染色及印刷具有明亮的色調’更特定言之，在纖維素纖維物質上的染色及印刷具有好的耐光牢度及特別具有好的耐濕牢度，如對淸洗、硏磨、海水、交叉染色及酸性和鹼性出汗作用，也對壓摺、熱燙及磨擦的堅牢度。而且，在除去未定色染料部位的慣用沖洗後處理之後獲得的纖維素染色展現極佳的耐濕牢度，尤其因爲以其在冷水中迅速的溶解度爲理因可輕易洗掉未定色之染料部位。而且’可將本發明的染料混合物用於羊毛的纖維反應性染色。但是，可將以未氈化或低氈化成品（比較例如Η Rath, Lehrbu ch der T e x t i ] c h e m i e，S p r i n g e r _ V e r 1 a g，第 3 rd 版（1 972 )第295 -299頁，尤其以Hercosett法完成的 (第 298 頁）；J. Soc. Dyers and Colorists 1972，93-99 及1 97 5，3 3 -44 )之羊毛染出具有非常好的堅牢度之顏色。在本文以慣例方式自酸性介質進行羊毛的染色法。例如，可將醋酸及/或硫酸銨或醋酸及醋酸銨或醋酸鈉加入染缸中，以獲得希望的 pH。爲了獲得可接受的均染性，故建議加入慣用的流平劑，如以氰尿醯氯與3倍莫耳量之胺基苯磺酸及/或胺基萘磺酸之反應產物爲主之試劑，或以例如硬脂胺與環氧乙烷之反應產物爲主之試劑。例如， -44 - (37) (37)200306335 較佳的是將本發明的染料混合物先以pH監控具有約 PH3.5至5.5之酸染缸的排放法，並接著在染色時間快結束時，將PH交互改變成視需要高達ρΗ8·5之弱鹼性範圍，以完成在本發明的染料混合物的染料與纖維之間完整的反應鍵，尤其係非常深色調染色。在同時除去未經反應鍵結的染料部份。本文所述之步驟也適用於在由其它的天然聚醯或由合成的聚醯胺與聚胺基甲酸酯所組成的纖維物質上產生染 · 色。總而言之，將欲染色之物質引入溫度約4 〇它之染缸中，攪動一段時間，接著將染缸調整成弱酸性PH (以弱醋酸較佳），並在介於60至9S °C之間的溫度下進行實際的染色。但是，也可在沸騰的溫度下或在密閉的染色裝置中以高達1 〇 6 °C之溫度進行染色。因爲本發明的染料混合物具有非常好的水溶解度，故可在慣用的連續染色法中使用具有該優點的染料。本發明的染料混合物具有非常高的色彩強度。春以本發明的染料混合物在上述的物質上（以纖維物質較佳）提供深藍色至墨黑色調之染色，其具有非常好的堅牢度特性。【實施方式】提供以下的實例例證本發明。份量及百分比係以重量計，除非有其它另外的註明。以重量份相對於體積份，因爲以公斤相對於公升。將在實例中以化學式說明的化合物以鈉鹽型式表示，因爲通常係製備及分離出其鹽類型式， -45- (38)200306335 、鈉或钾鹽較佳，用具有自由酸型式或以便例中並使用其鹽類型式染色。在合成同樣具有其鹽類型式的在較佳，例 t ^在表列的實例中）指定的原料如鈉或鉀將 7 0份儒* -V h ^ 里之包括75%部份之式（1-1 )深藍毛 A料的含電解質之染料粉末

深紅色料的含電解質之染料粉末以丨_ ~〇sa

與12份量之包括75%部份之式（III-1)橘色料的含電解質之染料粉末時，可以下實金屬鹽 ,二重氮 ,Na 重氮染偶氮染 -46- (39) 200306335

以機械方式互相混合。以本發明所得的染料混合物在反應性染料慣用的_ 條件下在例如棉上提供墨黑染色及印刷。實例2 將75份量之包括70%部份之式（1-1 )深藍色二重氮染料的含電解質之染料粉末、15份量之包括75 %部份之式i ( )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末

與10份量之包括80%部份之式（III-1)橘色偶氮染料的含電解質之染料粉末溶解在700份量之水中，並將所獲得的染料溶液調整成pH、5-6.5。以濃縮該染料溶液得 - 47- (40) (40)200306335 到染料混合物，其在反應性染料慣用的染色條件下在例如棉上提供鍵黑染色及印刷。實例3 將5 80份量之4_ ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在]4〇〇份量之冰水及371份量之3〇%氫氯酸中，並以逐滴加入3 5 7份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。以醯胺基磺酸除去過纛亞硝酸鹽，並接著加入2 1 0份量之1 -胺基-8 - φ 經基萘-3,6-二磺酸及67份量之4-羥基-7-(磺甲基胺基）伸萘-2-基磺酸（其係藉由48份量之7_胺基-4-羥基伸萘-2-基擴酸與32份量之甲醛-亞硫酸氫鈉在ph5.5_6之水介質中及在4 5它下反應所製得的），並先在1至1 . 5之pH 下及在低於20 °C下進行第一階段的偶合，以得到符合式 (15-1 )及（17-1 )的兩種單偶氮染料之混合物。設定所 ^ ^ PH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。 ·

-48 (41 )200306335 在第一次偶合結束之後，將所得混合物與7 6份量之 7 —乙隨胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸混合，並在低於25°C下使用碳酸鈉調整成p Η 5 . 5 - 6.5。以噴霧乾燥分離在第二次偶合反應結束之後所形成的三種偶氮染料（I» 1 ) 、（II- 1 )與（ΙΙΙ-2 )以6 5:2 0: 1 5之混合物。

另一選擇係可將所獲得的染料溶液也以加入磷酸鹽緩 iSj液在pH5.5-6.5緩衝，並以進一步稀釋或濃縮調整成指 $強度的液體製品。以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。貪例4 馨將5 1 5份量之I ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在1200份量之冰水及no份量之3〇%氫氯酸中，並以逐 _加入3 1 8份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。以醯胺基磺酸除去過量亞硝酸鹽，並接著加入2 1 〇份量之卜胺基-8 -趣基伸萘-3,6-基二磺酸，並在從：[至ϊ. 5之pH下及在低於20 °C下進行第一階段的偶合，以得到式（η」）紅色單偶氣染料。設定所述之pH範圍及在偶合反應期間以加入丨$1蔭碳酸氫鈉維持。 -49- (42) 200306335 在第一次偶合結束之後，將反應混合物與7 6份量之 6 -乙醯胺基-4 -羥基伸萘-2 -基磺酸及1 4 3份量之式（1 7 . 2 )深紅色單偶氮染料水溶液

(其係藉由在酸性介質中以31.5份量之40%亞硝酸鈉溶液將6 5份量之2 -胺基-5 -(万-硫酸根磺乙基磺醯基）苯磺酸重氮化，並接著將產物與6 0份量之4 -羥基-7 -(磺甲基胺基）伸萘-2-基磺酸在1-2之pH下偶合所製得的）。接著在低於25艺下使用碳酸鈉設定成pH5.5-6.5。以在減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥分離在偶合反應結束馨，乙後所獲得的二種染料（I -1 ) 、（ 11 - 1 )與（I π - 2 )以 6 5 : 2 0 : 1 5之混合物

Ns〇3S ' (ΙΠ-3) 以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉 -50- (43) (43)200306335 實例5 a )將2 3 0份量之4 - ( /3 ·硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在55〇份重Z冰水及丨48份童之30%氨氯酸中，並以逐滴加入1 4 2份量之4 0 %亞硝酸鈉溶液重氮化。以醯胺基磺酸除去過量亞硝酸鹽，並接著加入1 8 7份量之]-胺基-8 -羥基伸萘-3,6-基二磺酸及64份量之4-羥基-7-(磺甲基胺基）伸萘-2 -基磺酸（如實例3所示製得的），並在從1 至1.5之pH下及在低於20°C下進行第一階段的偶合，以得到符合式（1 5 - 1 )及（1 7 -1 )的兩種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。在第一次偶合結束之後，將該混合物與120 份量之式（20-1 )偶合劑摻合

b )在第二個單獨的反應容器中，將3 1 6份量之2-甲氧基-5 - ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在9 5 〇份量之冰水及1 8 3份量之3 0%氫氯酸中，並以逐滴加入1 7 7份量之4 0 %亞硝酸鈉溶液重氮化。以醯胺基磺酸溶液除去過量亞硝酸鹽，並將所獲得的重氮懸浮液泵抽至來自a )之偶合劑混合物中。接著在低於2 5 °C下使用碳酸鈉設定成PH 5 . 5 - 6.5，並 -51 - (44) 200306335 以在減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燦分離在第二次偶合反應結束之後所形成的三種染料（K2 ) 、（ IK3 )與（ΠΙ· 4 )以6 0 : 2 0 : 2 〇之混合物。 Na03S0

Cl Μ #發明所得的染料混合物染出黑色調的.棉,

實例6 a )將3 5 1份量之4- ( Θ -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在8 5 0份量之冰水及22 5份量之30%氫氯酸中，並以逐滴加入2 1 6份量之4 〇 %亞硝酸鈉溶液重氮化。加入3 1 9份量之1 -胺基-8 ·羥基伸萘-3,6 -基二磺酸及8 3份量之4 -羥基-7-(磺甲基胺基）伸萘-2-基磺酸（如實例3所示製得的），並在從1至1 · 5之pH下及在低於2 0 °C下進行第一階段的偶合，以得到符合式（1 5 - 1 )與（1 7 - 1 )的兩種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。 b )在第二個單獨的反應容器中，將427份量之2,5 _ -52- (45) 200306335 二甲氧基( 0 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在1200 份量之冰水及 2 2 6份量之3 0 %氫氯酸中’並以逐滴加入 2 ] 7份量之4 0%亞硝酸鈉溶液重氮化。以醯胺基磺酸溶液除去過量亞硝酸鹽，並在第一次偶合結束時’將所得重氮懸浮液泵抽至來自a )的兩種單偶氮染料溶液中。

接著在低於25°C下使用碳酸鈉調整成PH5_6，並將在第二次偶合反應結束之後所獲得的染料溶液與2 5 0份量之式（111 - 5 )橘色染料摻合。以在減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥分離所得的三種偶氮染料（1-3 ) 、 ( II-4 ) m (Π I - 5 )以6 7 : 1 7 : 1 6之混合物。

實例7 將50份量之包括7〇%部份之式（I-4 )深綠藍色二重料的含電解質之染料粉末 -53- 200306335

Ns〇3S v v S〇3Na (1-4) 25份量之包括75%部份之式（1-1)深藍色二重氮染料的含電解質之染料粉末、20份量之包括同樣75%部份 $式（Π - 2 )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末與 5份量之包括80%部份之式（III-1)橘色偶氮染料的含電角半質之染料粉末溶解在5 〇〇份量之水中，並將所獲得的染料溶液調整成pH 5 . 5 - 6.5及以磷酸鹽緩衝液緩衝。以濃縮喊溶液得到染料混合物，其在反應性染料慣用的染色條件 T在棉上提供墨黑染色及印刷。 »例8 將6 5份量之包括7 0 %部份之式（I _ 5 )深綠藍色二重氮染料的含電解質之染料粉末

ο s ^o a N

ΝΠΝ

a 3 ο S 2〇份量之包括75 %部份之式（)深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末 -54- (47) 200306335

與15份量之包括65%部份之式（III-6)深紅色偶氮染料的含電解質之染料粉末

ch3

以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。

實例9 將70份量之包括70%部份之式（1-6 )深藍色二重氮染料的含電解質之染料粉末

-55- (48) 200306335 ]8份量之包括7 5 %部份之式（Π - 1 )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末與1 2份量之包括7 0%部份之式 (III - 1 )橘色偶氮染料的含電解質之染料粉末如實例]或 2所述的方式彼此混合。將本發明所得的染料混合物在反應性染料慣用的染色條件下及也以比標準方法減少的鹽量在例如棉上提供墨黑染色。

實例1 〇將68 0份量之式（1_7)深藍色二重氮染料與150份量之式（Π-6 ).深紅色二重氮染料之二元混合物（通常以實例4所述之步驟製得的）與〗7 0份量之式（II.I- 7 )橘色二重氮染料摻合，將混合物調整成pH5. 5-6.5，並以濃縮水溶液的方式分離產物。以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。

F

Ci Na〇3s〇^\^S、r〇

實例1 1至4 4 8 -56- (49) (49)200306335 在以下的表列實例說明本發明更多的通式（1 )-(ΙΠ )染料之混合物，每一個引用的染料具有鈉鹽型式。以重量百分比標示混合比例。以染料混合物以反應性染料慣用的染色方法在例如棉上提供灰至墨黑染色。

-57- 200306335 50 Z寸

(1):(11):(111)之比 LO CNJ ^— CO 寸 CO CO 00 CO LO CO 寸 LO 〇 CNJ 〇 CM S C\J CNJ CO uo 卜 S 卜 LO 03 CD LO CD LO C£> s LO CD LO CD LO ① LO CD CD CD LO CD 通式(III)染料〆、 ^ ? CsT --^ S' --- v 〆>^·、气— 1 c^r ^^ CO 、^〆 V-X ，~、 V__^ ，~、 ^— 1 通式(Π)染料 ' ，、 ^— t ^ ^— 1 ---- rj? CsT 〇? ^ o? S' —✓ ? ? '—^ ? 'w〆 O ^ CD --^ 〇" i S3 \ G-o \ 〇 0, £ z·7、、。 S 通式(I)染料 . ✓、 ύ— 1 ^^ ✓-—^ η 1 V___ τ ι *"—^ I (1-1) τ ι V--^ ，^、 Ί!~ } ^---* 1 V—✓ ^""V Λ~ 1 --- (1-1) (M) (1-1) 〆^、 'Τ Ι x·^—^ 1 x—〆實例二 rsj 00 r— LO CD CO CD 〇 fNJ (N CN CO (N -58- (51)200306335

(i):(n):(m)之比〇 η— 〇 CM 〇 CM ^- 00 T~ 〇〇 r— CNJ CM 00 CD 65 : 20 : 15 通式(III)染料 Λ 。。义 α (ΙΙΙ-8) (lll>2) OSOjNa 〇YS〇>Na OH 以/0 (HI-9) (ill-2) 通式(Π)染料 >Vrr，- 丨丨,。，的々c人入〆’丫 ”*o，s 八 so，”* Μ /L^s〇.w- "··， Q ΜβΠ,δΟ^^^ _) ό M;0，so〜冗0 【£ Ά : \ δ:〇 'W έ ,¾ ； V) 〇—〇 S f 通式(I)染料，~、 'T— 1 ^---^ ✓-—^ CM i CM 1 (丨-2) 實例寸 CM LO r\' C£> CM r- fN -59- (52)200306335 (Ι):(ΙΙ):(ΙΠ)之比 CN 5— 〇 CM_ 00 CD 吋、— CO ^— 00 CD 60 : 22 : 18 o ^r— 00 ^— (N r- 通式(ΠΙ)染料川Μ) OH F 丫n\ (111-10) c, v〇 NaOjSO^^^ 'V^ J^Y—a OH NaO,S人入^^人N义Cl (111-11) dll-1) 通式(π)染料 N3〇,SO fr^V〇'CHs OM % a 10 丨” a〇sSO^^''〇。“。r，〇m f l*r>，SO · i，c/^^、，.丨’’ Λγ^ ”,。，S〇〜S'f j’ivCQ：^ WsO,S M s〇,Na (Η-1Λ) jj^J 1^0 HaO,SO^^^ ''〇 ”，〇Ί O 〇M MaO，S 人Jj 八 SO，Na ("•1S) I 々。 ”aOsS〇A^^ 通式⑴染料 ✓—、 CM 1 __^ ✓—^ 1 ^—一 --—v ^— 1 ✓--^ ^— 1 CO rj Cj CM c oo Γ0

-60- 200306335 os (1):(11):(111)之比 LO 1— LO ^— 〇卜 70 : 20 : 10 1— ^— CM CN r- CD 68 : 18 : 14 通式(III)染料 (111-4) (ΠΙ-7) (III-5) (ΙΠ-3) I I 通式(II)染料㈣'φ〇 HaOjSO^^^ ，，之匕:::心 ” a03s 八 S0,，a ""'7， φ〇 ”3〇3SO 八-' …o，s。」 % ί»Ι-1Β) 1 -\:ό . 0# '〇 fi,o3so^ ’丫〜^ Wa〇3S 〜Μ (".19) I -心 οΛο 通式⑴染料 CN? ^— \ ^---- ✓~^ V ) ^^ 7 、^，實例 ΓΜ Γ0 C0 Γ0 00 LO Γ0 -61 - 200306335 (Ι)·.(ΙΙ):(ΙΙΙ)之比 66 : 22: 12 T— T— (N CN r- CD LO Λ— 〇 CM LO CD CD r— 00 T— CO CD 通式(III)染料 (111-1) I (111-1) (III-4) NaOjSO"^^ HiCY^Ys〇sNa 0H k，， n i N3〇,S人人^^人N夂F (111-12) 通式(II)染料 n CM 々人，: (11-20) ，Ί 1 I Mao’s (”-2，、 ’、、， …〇，so ^L^s〇3Ma w O 0 0 叫人人^CH， (11-22) M,。，。' j —a ，P、、 0 0 (M-23) NirM Μ3—"! J^)^S〇，M3 A / 通式(I)染料〆—*、 — 1 csT ^ 〆~、 ^— 1 v〆 V ^— 1 V,__^ 實例 CO CO P5 CO ro CD 00 -62- (55)200306335 (1):(11):(111)之比 r— r~ CN CM 卜 CD 65 : 22 : 13 CN τ— 〇 CN 00 CD 65 : 20 : 15 通式(III)染料 (in-1) (111-13) (in-1) | I i (lll-2) 通式(II)染料 "aO，S 入八 SO,Na (Ί·2ί) °λ f _/u M^OjSO "°,50ί η 〇η …03SΗ S03N;i %，Η ",?5， A “〇 ArCC^a &0，S 八50/13 NV ("Ml jL-SOsNa HaO^O·^^^ —Ί (TY〇、c，·，OH N;0,S S0，Ma M、 (l»-27) 、W 通式⑴染料，、 1 、—^ ^— I V--- (1-1) _ (M) 實例 ο 5 n

-63- (56)200306335

-64- 200306335

-65- (58)200306335

-66 - (59)200306335

⑴乂 ΙΙ):(ΙΠ)之比 LO 〇 1— LO LO Τ Ο CM t— Γ0 <N LO (D CN ，— 寸 (N 寸 CD 通式(III)染料 (|丨丨-1) I_._ (I丨卜2) (IIMO) (III-8) ! 通式(π)染料 0 OM φ % 〇 L〇S〒人—3 _ y〇 MaO,SO 八 s ” V oso，”a 1 (”·*” (f j a 1工〇 NΛO,SO^^^ ^ 〇 I 〇 OH η 0 M3〇sS "SOjNa OSO,Mp ，丨，〜M f”-42) ^L^SOsNa cj 〇so,ns i、 ,. X v〇 HsOjSO 通式⑴染料、--- (1-1) (1-1) (卜2) 實例 <£) LO CD LO CD LO

-67- (60)200306335

-68- 200306335

cos

(1):(11).(111)之比 LO ^— 〇 CN LO CD r— o CM CD CD 卜 iD 00 CM Γ0 寸 CD T*^ ΙΩ LO CD 00 o CNJ o CN 〇 CN CN CN c CM 〇 CNJ s LO CN IT) CM c (N LO CD LO CD 00 CO LO CD CO CD 寸 CD σ> CD g C CD 寸 CD 通式(in)染料 \·ρ / (111-14) F ' i (IIM) o? V_✓ ✓--s ^-v CO ^— 1 ✓^s 〒 ^^ t— 1 、^* ? V---^ ^-V 通式(Π)染料 ct 入义[j人人〆丨丫 CN MaO,S 人 NaOjSO’^^ 产’Ύ^γ50^ 〇m …。，s〇J NaOsS ^SO,N3 (Il-i9) Cl N^W 入—yS0，Wa ，~s 'ΤΙ ^---- o? ，~、 ^—v CN Osi X~V 寸 OJ ^^ CD OJ 〆~^ CO V_✓ ---v 寸 —, LO 〆~、 CD ^ ^ 通式(I)染料 ^ ^— 1 V-✓ τ ι ^---^ $ (1-2) C\T _✓ ____ C\T ^^ C\T V-✓ cnT ^ CNJ 1 s—- CN? V___ (1-2) 實例 s LO (D CO CD CD 00 CD O ① o f: CM r- 00 寸 r- LO CD -69- 200306335 69 (Ι):(Π):(ΙΙΙ)之比 r— LO o T— 00 O 寸，— CM n 寸 't— CD 〇 o r— LO CD r- CD τ— 〇 CO s 00 (N CN C CN CM CNJ 〇 CM S OD 异 LO CNI IT) (N 〇 CM 00 c CNI in CD LO CO o CD CD (N 寸 CD CO CD ΪΩ CD CD CD s (N o 卜 (J) CD o CD 〇 CD 寸 CD m CD CO CD o 通式(III)染料 cnT 、~〆，~、 ^— 1 、〆 ✓---s 1 ，~、 — 1 ^〆 r〇 v—^ ? 、^〆 ✓-v ✓ S" V— Ν» 1 、〆，~、〇T ^ 〆~V Λ— I 、—· Τ Ι CO r* 1 v〆 ? V_✓ y--- ^— 1 V—«✓ o? ^ ---- 〆、 y~ t 、♦ 通式(II)染料 (11-1) ^~〆 (il-5) (11-6) (11-7) ：(H-9) 〆~^ CD ^— 1 (11-22) 寸 (N (11-26) ] __________________ _________1 co ✓—v CD Γ0 ^ 卜 CO ^ 寸 ^ ίο X3-x---- (li-46) (11-48) ^—X T— 1 OJ (Π-5) 通式(I)染料 CO CO 、·—〆 ? ^—〆 CO ^^ ^^ ? ^ 0-3) (1-3) (1-3) .一 _ _____________ _ 1 CO ^ (1-3) (1-3) CO CO '---^ ✓—V (1-4) 實例 00 CO r- o CO 5 CM CO 00 00 CO LO CO CD 00 CD oo OD CO 00 o σ> rsl σ> CO o σ> LO σι CD σ> -70- 200306335 09 (1):(11):(111)之比 T— CO 〇寸 CN CO 寸 CD 〇 O m LD CD 卜 ID 〇 00 o 00 CNJ CN S CM (N 〇 CN 〇 CM CO LO CM LO CN O CN 00 S 〇 (N 〇 CM c CM OD CD CD CN 廿 CD 00 CD LD CD CD CD 寸 CD CN O CJ) CD o CD 〇 CD 寸 CD ίΩ CD ΙΩ CD 〇 r- CD CD CD CN) r- 通式(III)染料 ----- τ ι V-✓ V-✓ '--- ^--- So Λ— 1 ^—〆 -V σΓ ，«w〆 Λ— 1 ^^ ^~ ! v—✓ ro ΊΓ* 1 ? ---- τ ι V—^ cj? ---- 1 'w〆 Ί：— 1 ✓--V ✓«v ΊΓ- 1 in 通式(II)染料 (Π-6) (11-7) (11-9) (IM6) I (I丨-22) (II-24) (11-26) (l 卜 34) (11-36) (11-37) (II-44) (11-45) j (II-46) (II-48) (11-1) i (11-2) (11-5) 1 (ll-6) (11-7) (11-9) 通式⑴染料 —v ✓—^ v^ ^^ •、 X--N ^^ 〆^、 ^—〆 (I-4) —-v (1-4) _1 (I-4) ✓—v Gp V-^ ltT 、«·««〆 LO ? ip ? 實例 CD OD CD CO 100 101 102 103 104 105 106 1〇7 _______一 _ 108 __I 109 1 10 T— v— ^— (N ^— y— 113 1 14 LO T—* ^— 1 16 -71 200306335

σ):(π).·(ιπ)之比 CNJ 00 ^~ CD 〇〇 LO LO CD LO o n o ro 寸 CM CN CN (N CN 〇 CNJ 00 o rM o CNJ LO CM LO Csi 〇 CN 00 〇 (N o CN o CM 00 CN CN (N CNJ C CN 寸 C£) 00 CD LO CD C£) CD 寸 CD (N r- 〇 CD CD 〇 CD g 寸 CD LO CD ID CD 〇 CD CD CN LO CD 寸 (D CO CD 通式(m)染料 So __^ ^—V >·---^ S' 、«〆 1 '---- '^〆 oT τ ι v—^ o τ ι n— 1 V-X τ ι CN? 1 ✓^s ^- 1 寸 1 ^ C? 'Τ Ι S' V.—✓ ✓-s 通式(π)染料 ✓-N CD 1 ✓-—^ (N OJ ^ 1 CM 1 --V CO CD °? ^^ 卜 co N---^ 〆— 寸 ^ ---- -V (JD '--- 、«·〆 1 ^^ $ n---^ S" ✓ ，^< v----* ST ^ CM τ ι v-x S" •t~ 1 . '—〆 CNJ OJ v---一通式(I)染料 1 ---- ? '—〆 X·~^ LO 1 ? s—〆 1 v〆 (I-5) ^^ LO 1 ^^ LO --^ ----- L?T CD V-✓ 0-6) S" >—^ S' ·*—〆 (1-6) ? %---- CD 、· ? (卜6) 1« 1 17 118 CD ，— S— 120 ^— r\j *ϊ— 1 22 1 23 1 24 1 25 126 127 1 28 j i 129 130 131 j 132 j 133 134 135 136 -72- 200306335 s (Ι)’.(Π)·.(ΙΠ)之比 00 T— ^— CD r— O ^— O CO 1— r— r— [D r— LO t— CD Ί- τ— m t— 〇 t—* LO f— co t— o r— 寸 CN r— co CN CN ο CN OD 〇 CN t— CM CO t— c CN ΙΩ CN ΙΩ CNl 〇 CN CO τ— 〇 CNJ 〇 CM 〇 CN o CNJ OD (N CNJ O CM (N CN \S) CD CD CD 寸 CD OJ 卜〇 CD CD LO CD CD CD o CD 〇 CD 吋 CD IT) CD ID CD o LO CD CD CN r- 寸 CD 00 CD \S) CD 通式(III)染料 So 〆、 1 V.—^ 、^ ^—N 1 v_✓ ip ____^ 〆~、 τ ι -V o τ ι 〆、 CO τ ι CD X τ ι ✓--^ Τ ι — 1 v__^ ? 寸 ^— I ? v-X S" 'w〆〇〇" ‘通式(Π)染料 (1 卜 24) (11-26) (l!>34) (II-36) (11-37) (11-40) (11-41) (11-44) (II-45) (II-46) (I1-48) ，、 τι ^^ (丨卜2) (11-5) (Π-6) (II - 7) (Π-9) (IM6) (II-22) (II-24) 通式(I)染料 ? ^^ S' ^ ? V- ^^ CO CD 1 ^—〆 ? ? CD ^---^ 0-6) (I-6) ^ ^ ^ ✓--V V—- ✓-—v ^ 〆~V —、 ^^ 實例 137 138 139 140 141 142 1 43 1 44 1 45 1 46 1 48 1 49 150 151 152 153 154 ! 1 55 1 56 -73- 200306335 ΓΟ9 (1):(11):(111)之比寸 CD CD CD o CN 寸 CD o 00 CN r- o T— o CN 〇 r> CD 1~ CN CNJ CN! CD r— c CN CD CD iD ，— LO (N 〇 CD LO r— LO CNJ o CD CD ▼— 〇 CN 寸 CD r— 00 ^— LO CD LO ^— 〇 (N LO CD 寸 l— o CN CO CD CO T— o CN 卜 CO CM n— o ΓΜ CO CD 00 ir— CN (N LTD CD 寸 τ— 〇 CM CD CD CD c CN to 通式(III)染料〆---s 1 'N---一〇T 一---- — I -v CM ^— 1 v^ --s 气— 1 io ^r- 1 ___- ΐο %--- t— 1 v〆 CsT ----- T~ 1 、^♦ ，---S ^— I v^* --^ So ^---- 气— 1 v__> 〆^、 --- 通式(II)染料 CM I 、〆 1 V--^ 一—v CO CO ^—一 CO ----- ✓-—v CNJ 、—^ LO 可 ^^ S' 可 x^ ^---- 00 N^ T-^ Ϊ ^ iN ? ^ ✓-—v V--* c7 C\J 1 一 ί OJ ^ 一----- 寸 CO 通式⑴染料 ^ 卜 1 ，、 v_〆〆'、 ^ /、〆~V 、^〆 ^-V Γγ ^--- ✓---^ ^ r^ ) ^^ 〇.n 1 0。1 2=Z in 骨 2 = 2 *« ,0 1 κη Ο 1 \ ω 1 1 CO 1 s 1 1 實例 LO 03 LO i— (J) LO 1 〇 i£) ^- CD *!— CM ID ^~ 00 CD 1~ 寸 CD ^_ LO CD CD CD r— r- CO CD CD y— 〇 CD 1— 〇 r- i- n— r-* (N r-^— η 1— ~ 74 - 200306335 (Ι):(Π):(ΙΠ)之比 T— LO LO CD LD O 1~ (T) 〇寸 CM CO 寸 CD 〇 o 〇 CNJ LO CN in CN CO o CNJ O (N 〇 CN CO CN CM 〇 CM CM (N ο CM 〇 CM 00 c CM CO CD g § LO CD LO CD 〇 CD CD 卜 CD CM s CX) CD LO CD CO CD 寸 CD CM 卜〇 Γ- 通式(III)染料 Λ~ 1 •t— 1 v· ? v-^ ✓--^ 1 CN 〆^N X— 1 ___- τ ι ---- 1 (IN-5) ? ^ '^〆 ? 、~〆 ^-V X— 1 V-✓ ^~' V-✓ 〇T v_^ ✓-—N V- I ^ 通式(Π)染嵙 (11-44) (11-45) (it-46) (11-48) |(IM) (1 卜 2) (Π-5) (11-6) (11-7) _i (Π-9) ! (IM6) _I (丨卜22) (丨卜24) ——.......... - — ------- -- ----- --------- - --- -- - - 1 (11-26) (II-34) (II-36) (Π-37) 通式(I)染料 (1-8) (1-8) d-8) S 1 0、？0 Λ 0Ύ0 / Τϊ Hj ry \ 〇M MM, 、OSOjMa S^Y1 P-9) (1-9) (1-9) (1-9) (1-9) d-9) (I-9) d-9) (1-9) (1-9) d-9) I d-9) ! (1-9) 實例 174 175 176 177 178 179 180 181 I 182 183 184 185 i I 186 187 188 189 1 90 -75- 200306335 s (ι):(η):(ιπ)之比 r—· T— LD r— LO τ— CD t— 卜 1— LO T~ 寸 ^— ro ^— (N r-~ co r— 寸 r— CD \— r— r— LD r— LO t— CD r— 〇 CNJ LD CN if) CNJ CD r— 〇 CNJ 〇 ΓΝ) 〇 CN o CM CM (N ο CN 〇 CNJ o (N LO (N ΙΩ CNJ o CN CD CO 〇 CD Ο CD 吋 CD LO CD LD CO CD CO 卜 CD 00 CD LO CD CD CD 寸 CD σ> CD 〇 CO 〇 CD 寸 CD 通式(III)染料 'Τ Ι Τ Ι ^ S" 1~ 1 、~〆 cj? V—^ ΊΓ- ! ------ Τ Ι 、〆 --N ^ ? V_^ ，~V X— 1 ^^ ^--- ^— 1 '--- 气— 1 ^ V_✓ ^-Ν» ^— 1 通式(π)染料〆—、 ^r LO 、^〆 ΐο ^--- 〆、 CD ^--- ^--- Τ Ι ^^ ? ^ CNJ CNJ 寸 CN1 ^ ✓—v CD OjJ V-✓ 寸 CO 寸 ---- 〆---s LO 、， ✓、 CD V-✓ 〇0 ^✓ 通式(I)染料 (1-9) (1-9) d-9) (1-9) •P \ 、os<v/3 τ ι 一-》 T"^ 1 o 1~ 1 o 1 δ τ ι δ τ ι 〇 r^ 1 δ τ ι δ T—" I 〇 T-* 1 1 rsWs〇s" jfT! M,，0，S〇J \l ?H VM» mWym M a〇3S SO,M3 ”·，〇) 實例 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 ; 1 206 -76- 200306335 99 (Ι):(ΙΙ):(ΙΠ)之比，— LO 〇寸 CO o 寸 CM Γ0 寸 CD 〇 o ^— LT5 LO CD CO t— o CN 〇 CM 〇 CM 00 CM <N 另 CN (N S 〇 (N 00 8 ΙΩ CN LO (N ΙΩ CD LO CD 〇 CD CD CN 寸 CD 00 CD in CD C£) CD 寸 CD CN o ω CD § 〇 CD 寸 CD 通式(III)染料 (HI-2) 〆~、 y— 1 ✓---- X— 1 、^， X _____ t— 1 ^—✓ l〇 So 、^〆，---- --- 0? ^ ^~ 1 v-✓ ，----、 ST ^^ ^— 1 v〆 ^— 1 ✓~N CO 1— 1 ? ^^ τι ✓ 通式(Π)染料 (11-1) cnT ---- ----* P ^^ oT V--， CD 1 ^^ CjJ V—✓ ✓—^ <N CD CNJ v--^ ✓V CO V-✓ ✓-V CD CO ---- N- 00 V__^ 寸、~〆 ίο '---- ^ CD V^- (II-48) 通式⑴染料 OH ΜΗ, M OSOjfM 〇、 ”;0，S {MM \— T— 1 t~ 1 n— τι ▼— t—· 1 #***> s— r— j T— 1~ 1 T— T—^ 1 r— τ ι T— ΤΙ r— t— » 1~ T— i t~ Ύ— 1 t— r— ϊ 一—、 ^r— 'r— > T— r— > r~ τ ι 實例 207 208 209 210 r— r— (N 212 213 214 215 ! 216 217 218 丨 219 220 221 222 223

-77 - 200306335 Z9 (I):(II):(m)之比 Λ~ 〇寸 Ύ— CO C r- 寸 (N co 寸 CD 1~ 〇〇 t— LD LD CD 00 S o CM 〇 CM C CN 00 CN CN 〇 CM CN CN 〇 CN c CN 00 o CNJ O CN LO CN LO CN 〇 CN ΙΩ CD LO CO o r- CD CO CN r> 寸 CD co CD LO CD CD CD 寸 CD CN o CD CD o CD 〇 CD 寸 CD 通式(III)染料 (111-2) 1 ，、、— ! _____ 1 X— 、〆 ✓ -s 寸 V 1 In V-✓ 〇〇" V〆〆~、 ^--- ? x— 1 ✓-v ----- oT •^、 — 1 V—✓ ^-v o 气— 1 、^〆 ✓-S co Λ— 1 >--- 'T— 1 通式(Π)染料 ^ ^— ) ^—〆 'N^·一 S" 、· σΓ 一--- CD Τ Ι 、· ^^ CM OJ '--- 〆、 1 ^—一 C\J ✓-v CO --s CD CO 卜 c〇 ^^ ^ 寸可、S»··〆 ίΓ S' ✓-V 00 ^3- ---- 通式⑴染料 ?，， νο ；OH HM, vW (M2) CM 1— » 1— 1 04 Ί— » (M2) τ ι CN T— 酵 fN τ ι (1-12) ! _I CN t— 1 CN r— \ CN ^— 1 CN 1 οϊ τ ι CN 1~ 1 r? τ ι CN r-^ 1 / CX ”;iO,SO \ Mn〇3：實例 224 225 226 227 228 229 230 231 232 | I 233 234 235 236 237 238 239 240

-78- 200306335 89 ⑺:(11):(111)之比 LO T— o T- 00 〇寸 CM CO 寸 ^— CD 〇 o t— LO LO CD 00 ^— 〇 CN O CN Cj CM CNJ 〇 CM CM CNJ 〇 (N 〇 CN CO s o CNJ ΙΩ CNJ LO OJ LO CD LO CD o CD (D CD CM 卜寸 CD CO CD LO CD CD CD 寸 CD <N Γ-» o CD CD g 〇 CD 寸 CD 通式(ΙΠ)染料 (1丨丨-2) ^— 1 K_✓ /、 ------ 1 l〇 ? ? V-✓ V-✓ ^ ✓-—^ ^ X-v 气— 1 ^— 1 —> S' V_,✓ '---- 通式(Π)染料 (IM) C\T > (11-5) (11-6) (H-7) (H-9) S" τ ι v—^ ^~V CNJ CvJ ^ 寸 CNJ -S CD CNJ ---- op CO CO 卜 >--- (11-44) ^ CD N-✓ (11-48) 通式(I)染料 Mfl〇,s〇^ 〇M MM, ^CM^OSO,»», c"3 …o，s 人 (It3) CO t— 1 ro ^r~ l CO T— 1 n τ ι CO T-* 1 fo τ ι 00 τ ι PO Λ— \ fo ^- ) CO Ύ— 1 Γ0 1 n \— 1 ro τ ι CO τ ι «^一 Γ0 . i1— 1 r〇 τ ι 實例 241 242 243 244 245 246 247 248 249 ； 250 251 252 253 254 255 256 257

-79 - (72)200306335

-80- 200306335 oz (1):(11):(111)之比 Τ— LD 〇寸 CO 〇 CO 寸 τ— CN CO 寸 CD 〇〇 CO τ— 03 ^— S 〇 (N S O (N 00 CM CN CN fN CNJ r\J 〇 ΓΜ oo 〇 (N 00 O CN \Ώ CD LO CD 〇 CD CD 卜 CD fM Ln CD 寸 CD 00 CD in CD (£) CD 寸 CD <N 〇 CD CD LD CD ω CD 通式(III)染料 (ΠΙ-2) V ^— 1 '—^ ---、 1 ^ N__^ ✓—^ τ ι ? 、—-<〆 ^— 1 S' V---^ V_^ S' X·—V 、— 1 ----- oT T— 1 v—✓ -s τ ι '--- ? V-X —X ! 通式(Π)染料 (ΙΜ) 、^一 '—一 ? s---* cT _✓ *·!— 隹 '--- 〆~ CD τ ι V—✓ 〇7 (N 1 V_✓ -v CN v_✓ iD CN '---^ 〆、寸 op ^^ CD CO N-✓ 卜 °? V-✓ 、^〆 r— ^ 、^' 通式(I)染料〇H MM, 〇SOs”a y Wym J ) MaO,S 人S05”i» ^oso5m3 <丨·⑸ (1-15) (1-15) (1-15) (M5) (1-15) lH τ ι lH 1— 1 (1-15) (1-15) (1-15) (1-15) (1-15) S τ ι (1-15) (1-15) (1-15) 275 276 τη 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

-81 200306335

(Ι)··(Π)·_(ΙΙΙ)之比 LO id CO i— r— LD T— 〇 t— 寸 n~ ro 1— O f— 寸 r— CN r— 00 T— 寸 t— CD 1- o r— o Ά— r— r— LO CNJ LO CM 〇 CN CO r— 〇 CM 〇 CN O CM 〇 CNJ 00 ，— CM CM 〇 CN <N CN 〇 rvj 〇 CN 00 ir^m o CN CM ΓΜ 〇 CD 〇 C£) 寸 CD LO CD LO CD 〇 CD CD r- CD CN 寸 CD 00 CD LO CD CD CD 寸 CD CN o Γ- 卜 CO 通式(III)染料 (111-13) (III-6) (in-1) (III-2) ^- 1 Ί!— 1 v 寸 n~ 1 's-✓ ίΓ **—〆 op ----- .、 S" N—〆 τ ι " N 〇T v-✓ —V X— Ϊ V-✓ 1 通式(II)染料 (II-45) (II-46) (II-48) (IM) ί CN? 、^〆、--- ^---- ，~、 '—. ^^ io ^— 1 —v CNJ OJ ----- ✓---V 1 ^—X CD CNJ --- ，、 ^r CO 's---- v CD CO N^ ✓—^ 卜 CO 可 '---- 通式(I)染料 (1-15) LO T— i (1-15) (1-16) s 1 s 1 S τ ι s τ ι S τ ι s T— ) S r*- 1 s t—- Ϊ (Ξ τ ι s T-· 1 s m— 1 s τ ι OH rm, ° I ll ii I I f s。听丫” oso，… ⑽ I 實例 292 293 294 295 296 297 298 丨 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 •82- 200306335

ZL (1):(11):(111)之比 Τ—* LO LO CD r— 卜 LO 〇 τ—" co 〇寸 (N co r— CD 〇〇〇 (Ν LO CM LO CN S oo 〇 CN C CM s 00 CM CN S <N CNJ 〇 CN 〇 CN co o CM CD CD Ο CD 〇 CD s LT) UD ID CD O CD CD CD (N 寸 CD CO CD LO CD CD CO 寸 CD CN 〇通式(ΠΙ)染料〇 X— 1 V__^ ^ CO 1 ? ，^、 Λ— 1 CN N. X— 1 >—^ ^— 1 ' ^ -V 寸气— 1 ---^ ? '---* ? —v ? 1 ^ σΓ v—^ ^ 、— 1 通式(II)染料 (11-44) (11-45) (II-46) (II-4G) (11-1) (11-2) (H-5) (II-6) i (11-7) (il-9) (IM6) (II-22) (II-24) (11-26) (11-34) (II-36) (丨 1-37) 通式(I)染料. Τ Ι S τ ι (1-16) S τ ι ;丨，r Γ y 、oso,… hVyS：n Π-<7) τ ι (1-17) (i-17) (1-17) (1-17) (1-17) \ Π-17) (M7) (1-17) (1-17) (M7) 〇WVa 〇S〇，f，3 實例 309 310 t— r— CO 312 313 314 315 丨 ! 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 -83- 200306335

ZL (1):(11):(111)之比 ^-^— r— LO r— IT) CD m 〇寸 ^— co O 寸 Csj CO 寸 CO 〇 T-* CNJ CM 〇 CM LO CM \S) CM CD 〇 CM O CM o CM 00 (N CM S CM CM 〇 CN 〇 CM CO CD O) CD g g 寸 CD LO CD LO CD 〇 CD CD (N r- 寸 CD CO CD in CD CD C£) 寸 CD CNJ 通式(m)染料 π— 1 o 气— 1 CO ^— 1 、_x io 气— 1 ^〆 $ τ ι ------ ^— 1 --* -^-*v ---- 〆~、 ^— 1 v-^ in ? 0〇" V-^ ✓--v -τ ι v—✓ A1—s σΓ 通式(Π)染料 (11-43) (11-44) (11-45) (11-46) ' -(11-48) 1 (11-1) O： 's--^ ? V--^ ，~、 ----- 〇T v—* ^~v CD ^— 1 、〆 ^ OJ CNJ ^ ✓--- 寸 OJ v-✓ S" C\J ^—- 寸 00 V· CO 通式(I)染料 1 ^— 1 ，— 1 ^— 1 ^— 1 ,° cr\ H 〇M MM, ^ ^OSO.Mfl II J I 7 « ,rVrVN ,S^^^SO,Ha S τ ι CO τ ι s 1 00 τ ι s 1 S 1 s CO r— 1 CO τ ι r— 1 s τ ι bc^ SO,Ml ΜλΟ 實例 326 327 328 320 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 · 342 -84- 200306335 寸z -LJ U-Λ 〇 Λ- 1— LO LO CD LD 〇寸 ΓΟ Ο 寸 CNJ 00 寸 ^— CD 〇 Ο (Ν LO CM LO CN 〇 (N 00 S o CM Ο CN 00 CN CN CN (Ν 〇 CN CD 〇 CD CD g o ① 寸 CD m CD LO CD 〇 r- CD CD (Ν 卜 S 00 CD LO CD CD CD 寸 CO CN 通式(in)染料 ^ ，— 1 ---- τ ι co" Ί：— 1 ? Τ ι o? 、^〆，^» 1 ✓-—^ τι ✓-V ✓-V 寸 ^— 1 ίο ^«—〆 S' __^ ν--· So 〆~、 ^- 1 V-^ 〇T v--- 通式(Π)染料卜 N—〆〆、 ^^ u? ^---^ ---S CD S" ^—一 ^— 1 ^ ίη —✓ S" -V σΓ · ίο 1 V— ✓-—^ CNJ CSJ ---* 1 C£) CNJ 一~、 CO V-^ ✓—-s CD CO ^ 通式(I)染料 S η— I S τ~ 1 ^- 1 s r— 1 s » ;,rrs〇5" rr\ 〇M WM, 乂 OSOjMa r，X^X MaO’S S03”a (l.，0) O) t (1-19) σϊ τ ι σ? I Ο) τ ι ω ^— \ S τ ι Ο) 1 σ) t— I 5? τ ι 5) 1 U «：& ix. 實例 343 344 345 345 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 -85- 200306335

Loz (τ):(η):(ιπ)之比〇 Λ— Τ— LO ^— CD r- LO c 寸 i— CO 〇 CN CO 寸 CD 〇 LD CM LD CN 00 〇 CNJ s S 00 CN CM 〇 CNJ CN CN 〇 CM 〇 cm 00 〇卜 Ο) CD 〇 to 〇 CD 寸 CD LD CD ΙΩ CD o CD CD CD (N r- 寸 CD CO CD LO CD CD CD 寸： CD Csl 通式(III)染料 ^---- 气— 1 ✓-^ 〇 1 ^^ ^— 1 v ~ 1 ^--- Ο? τ ι ^—' Λ— 1 'v—✓ ✓-V N--- v— 1 LO '--- S' ^---- ? Ύ— 1 ^--- oT ^, 通式(Π)染料 (11-37) (11-44) (11-45) (11-46) (11-48) (丨M) CN? \η ^^ ? 、---^ ，—、 ^ σΓ ^—> iD y— 1 V-✓ ^--^ CNJ CsJ 1 CNJ 寸 CO · ^--S CD 00 通式⑴染料 τ ι σ) ^— 1 1 σϊ τ~ 1 Ύ— 1 c,人、^Aj Π.，ο^ο,Μ, ΝγνγΜ Ma〇3S (1*20) δ (N 1 * 1 1 o CN 1 δ CM 1 1 1 «««^ 1 1 s 1 實例 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 -86- 200306335

CPL (1):(11):(111)之比〇 ^— 〇 CN 〇卜 ^— Τ— σ) CD LD η— CN Ο CD LO τ— LD CNJ o CD CD t— 〇 CM 寸 CD r^ 1— CO r— LO CD LD t— ο CNJ LO CD 〇 t— 〇 CNJ C 寸 τ— o (N CD CD 00 ^— 〇 CNJ CD 〇 r— OD t—· CN r^* 寸 r— CM CN 寸 CD CN 1— 〇 CN 00 CD 00 t— CNJ CN LO CD 寸 τ— 〇 rM CD CD CD y— o CNJ 寸 ① 通式(III)染料 V τ ι V_✓ 〆~V 〇 ^— 1 ，~、 CO 气— » ίο ΊΕ~ 1 V， ---- ^-V 气— I ___- ✓----- τ ι ------ ^ ，、 ^— 1 op" #·---- So ，~V π— 1 、wX ^^ 通式(II)染料 (11-37) (11-44) (丨丨-45) (11-46) (11-48) (IM) C\T V—✓ ? S' ^ 、—〆 oT ^---- ✓—V CD τ ι CM CNJ I y---- CD CNJ 、〆 /"«s CO ^^ 通式⑴染料 \ ο CN 1 c CM 1 1 ”人丨”广^s°’Ma ”ϊ丄fκ人」、。―3 οΦ二敢… 〇^/〇5〇，”3 ('2Π T— CN 1 (N 1 V OJ 1 ^— CN 1 (N 1 ，~ (N 1 t— (N 1 (N 1 CN 1— CM 1 ’實例 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392

-87- 200306335

LL ⑴:(Π):(ΙΠ)之比〇 00 CN 〇〇卜 Γ0 CNJ CNJ LO CD τ— σ) c〇 LO LO CN g LO LO CN S CD Ο CN 寸 CD 卜 OD ΙΩ CD LO o CNJ LO CD O o CM C 〇 CNJ CD CD c〇〇 CM 〇 00 CN 卜寸 (N CM 寸 CD (N 另 CO CD CO (N CN LO CD 寸 f o CM CD CD 通式(III)染料 σΓ 、〆 1 ^— 1 气— 1 ，~、 C0 ^— 1 V-✓ ? V--* ^— 1 ^ CN V_✓ 一--- ^— 1 ，~v 1 V_✓ ^-V 寸 ^— 1 V^✓ LO 、^〆 So V-✓ ✓----- ? VwX ，~、 V-I 通式(II)染料 (IU36) (Π-37) (Π-38) 1 (11-44) (11-45) (II-46) (11-48) T— Ϊ V_〆 O? ^ S" 、^' σΓ 、^〆 ΐο •n— 1 oi (N ^--- CNJ OJ 通式(I)染料 (1-21) (1-21) (1-21) |(!-21) _____ (1-21) (1-21) (1-21) ? 〇Λ ,° I χΝί 〇：—* jfys\ 1 1、”，、人丨w,;丨人^ 咖… 厶“:彼，，，， r1 (,22) OS〇3”3 CM » r\j CNJ 1 oJ CM 1 CM 1 r? cm 1 CN 1 CN 1 CN CM 1 CN CNJ 1 實例 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 i 408 _1 409 -88- 200306335

8Z (ι).·(π):(ιπ)之比 CD T— 〇〇 T— 00 r— LO lO CD 00 s CNJ (N 〇 (N LO CN LD CM 寸 CD CM o LO CD CD CD 〇 CO 〇 CD 寸 CD 通式(III)染料 αΓ — 1 ^w〆 τ— 1 o τ ι V. CO — 1 ? ^— 1 、〆通式(II)染料 1 、一 CD CO ✓~、卜 CO G? CO 寸 LO ✓~、 CD 可 00 通式(I)染料 (N ΓΜ 1 rJ CM i ΓΝ! 04 t <N 1 οϊ rM 1 C? CM oo ΓΜ 1 CN CM 1 實例 410 41 1 412 413 414 415 416 417 ⑴:(11):(111)之比 LO CM OD CNJ CD 〇 CN g 00 00 CD LO CD ΓΟ CD 00 CD 寸 CD ο 卜 CN CD 通式(III)染料 τ ι CO Ln 1 co τ ι τ ι 通式(II)染料 ^— 1 τ ι *τ— 1 τ ι τ ι 1— 1 通式⑴染料 τ ι τ— 1 ^~ 1 τ ι 1— 1 Λ— 1 '實例 418 419 420 421 422 423 -89 200306335 82

6Z 鬆啪賴龚涨1\)1给-«繼® (Ι):(ΙΙ)·.(ΙΠ)之比 LO LO CD co CD CD CD 00 00 s LTD S LT5 CD r- 卜 CD CD 68 : 17 : 15 〇 CM LD LO CD 〇 CNJ 寸 ^- CD CD 通式(III)染料 1 (111-1) j(IIM3) (111-14) (111-7) x" % 艺. ϋ-°ν/2 i 此 8 ί (111-15) V〇 n / ΥΎ、CHa Γ h (111-16) F (111-16) (111-16) 通式(II)染料 (II-2I (II-24) (II-32) (11-45) (11-4) t— τ ι (Π-8) i i I (IM3) (11-17) 通式(I)染料 τ ι (1-1) ^— 1 τ ι (1-4) 1 j (1-4} (1-14) (1-14) _I (1-14) 實例 424 425 426 427 428 429 i 430 431 432

Lo -90- 200306335 08 (1):(11):(111)之比 in ID CO r- 00 ΙΩ CD CM S CO CD CD s CNJ T— 00 1— o 66 : 19 : 15 LO r— ro CM CM CD 64 : 21 : 15 通式(III)染料 (111-8) (ΙΜ-4) (111-15) | ^ SO,NaH OSO,Ma (IH-17) AkjCQ^ 丄 (ΙΗ-1β) (111-16) OSO,Ma H (UM9) ϊ 丄丨ϊ rys〇3…。H f "邱人人/^丄”义。〇7^〇s〇jNa ("丨·2〇} 通式(Π)染料 (11-3) (11-10) (II-4) (11-41) (11-14) (H-17) (II-43) ⑴-38) I | 通式⑴染料 (1-2) (Ι-2) ! J CO 1 d-6) i (I-7) (I-9) ,M7) ! (1-21) 實例 433 434 435 436 ! 437 433 439 440 -91 200306335 84 s 聋<0赔龚珠1\)9,1;镖筚 (Ι):(Π):(ΠΙ)之比 LO CO LO 寸 LO LO 寸 ^— 00 S CNJ CM CD Γ0 CM CM CM LO iD ΙΩ (〇 CD LO CD 寸 CD CD CD CM CD 寸 CD 通式(ΙΠ)染料 ^— 1 τ ι ω Γ0 τ ι τ ι P 1 f) 1— 1 通式(II)染料 ΓΟ i V (11-14) I CO S n 1通式⑴染料 1 (1-2) ._____ . __________ __ CN 1 (!-3) s 1 1 (1-9) (1-17) r— CM 1 ·=-ϊ U 441 442 443 444 445 446 447 448 (85) (85)200306335 實例4 4 9 將73份量之包括7〇%部份之式（卜〗）深藍色二重氮染料的含電解質之染料粉末、]5份量之包括Μ%部份之式（11 - 1 )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末與】3 份量之包楛8〇%部份之式（Π〗 — 2；!)橘色偶氮染料的含電解質之染料粉末

溶解在7 〇〇份量之水中’並將所獲得的染料溶液調整成ΡΗ5.5-6.5。以該染料溶液的濃縮作用得到染料混合物，其在反應性染料慣用的染色條件下在棉上提供墨黑染色及印刷。 -93- 200306335

-94 - 200306335 之比 ,: Μ- CO ^— CD Ί— X— 卜 LO n— 00 'M— 卜 CD LO 't- ίο T— o 卜 ^— 00 T— 00 CD o o 卜 66 : 22: 12 通式(III)染料剛 „，NU :X) 入，Vs〇iNa 入入，vs〇aNa (ΙΗ-2Θ) SOsNa s〇,n3 [ || 1 (111-30) SO,Na ?s5〇C、rr— NaOaSO (111-31) SOsNa V3/ Na03S0^ 'V^^N=NvJL^I SOjNa 通式(II)染料 (Ii-26) (11-34) (11*37) (11-44) (II-45) (II-46) 通式⑴ 染料〆-^— 1 、〆 x·—^ ^r— 1 、—， ✓—^ ，— 1 ✓—^ ^— 1 --- 1 ^— 實例 455 456 457 458 459 460 -95- 200306335 S8 之比〆- CO uo ^— 00 t— 卜 CD CM T- CO o 卜寸 τ~ LO χ— 气— 卜 CO r— Ν Τ Ο 卜寸 ^— CO S— 00 CD 通式(III)染料 °V° NaOjSO^^ 剛 1ψ；〇Η S03Na jsb〇r… u N—’ "^X=NvQl—3 ("-) HjNJU 〇v〇/ N3〇,so^ J〇 (»"-36) JS J (X产一 SO，Na 入，vso，M· (m-38) N O,Mi 通式(II)染料 (11-48) (丨丨-5) (11-2) i 1 j (H-7) (11-2) (11-7) 通式(I)染料 1 -V ^— 1 ^^ 1 、〆 (1-2) 〇? 1 ✓—N ^ 0-19) Μ 461 462 463 丨 464 465 466 -96- 200306335

(90) (90)200306335 實例468 將70份量之包括70%部份之式（1-1 )深藍色二重氮

20份量之包括75 %部份之式（II-l )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末

與10份量之包括70%部份之式（Ga-Ι)黃色二重氮染料的含電解質之染料粉末 -98- 200306335

彼此以機械方式混合。以本發明所得的染料混合物在反應性染料慣用的染色條件下在例如棉上提供以印刷的墨黑染色。實例469 將65份量之包括70%部份之式（1-1)深藍色二重氮染料的含電解質之染料粉末、15份量之包括 75%部份之式（II-1 )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末

NaO,SO^\^' 〇色二重氮與20份量之包括60%部份之式（Gf-1 ) 染料的含電解質之染料粉末 -99- (92) (92)200306335

溶解在7 5 〇份量之水中，並將所獲得的染料溶液調整成pH 5. 5-6.5。以濃縮該染料溶液得到染料混合物，其在反應性染料慣用的染色條件下在棉上提供以印刷的墨黑染色0 實例4 7 0 將8 1 2份量之4- (/?-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在1 900份量之冰水及5 20份量之30%氫氯酸中，並以逐滴加入5 00份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。加入319份量之1-胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸、93份量之4-羥基- 7-(擴甲基胺基）伸蔡-2-基擴酸（其係藉由67份量之 7 -胺基-4 -羥基伸萘-2 -基磺酸與4 2份量之甲醛-亞硫酸氫鈉在pH5.5-6之水介質中及在5〇°C下反應所製得的）及 3 1份量之2,4-二胺基苯磺酸，並先在從1至1 .3之PH下及在低於2 0 °C下進行第一階段的偶合，以得到符合式 (15-1 ) 、（ 17-1 )及（Ga-3 )的三種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。 -100- 200306335

Na〇3s/^^Y^ Ν'、 Ν α .〇 sSO〇Na

(17-1) 在第一次偶合結束之後，在低於2 5 °C下使用碳酸鈉調整成P Η 5 - 6，並以噴霧乾燥分離在第二次偶合反應結束之後所獲得的三種二重氮染料（1-1 ) 、（ ΙΙ·1 )與（Gb- 3 )以7 0 : 2 0 : 1 〇之混合物。另一選擇係可將所獲得的染料溶液也以加入磷酸鹽緩衝液在pH5. 5-6緩衝，並以進一步稀釋或濃縮調整，以形成指定強度的液體品牌。以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。

(94) 200306335 實例4 7 1 將6 77份量之4_ ( θ -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在1 5 70份量之冰水及4 3 4份量之30%®氯酸中’並以逐滴加入4 1 7份量之4 0 %亞硝酸鈉溶液重氮化。加入3 1 9份量之1 -胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸’並在從1至1 .3 之pH下及在低於2 0。(3下進行第一階段的偶合’以得到式 (15_1 )紅色單偶氮染料。設定所述之pH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。在第一次偶合結束之後，將206份量之式（17_2 )深紅色單偶氮染料與94份量之式（Ga-4 )黃色單偶氮染料

(其係藉由在酸性介質中以7 1份量之40%亞硝酸鈉溶液將1 4 8份量之2 -胺基-(-硫酸根乙基磺醯基）苯磺酸重氮化，並接著將產物與8 6.5份量之4 -羥基-7 -(磺甲基胺基）伸萘-2-基磺酸及28份量之2,4-二胺基苯磺酸在 1 _2之pH下偶合所獲得的）之水溶液加入反應混合物中。接著在低於2 5 °C下使用碳酸鈉調整p Η 5 - 6，並以在減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥分離在偶合反應結束之後所 -102- (95) 200306335 形成的三種二重氮染料（I · 1 ) 、（ 11 - 2 )與（G b - 2 )以 70:20:10之混合物。以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。

0S03Na 實例4 7 2 a)將406份量之4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在95 0份量之冰水及260份量之30%氫氯酸中，並以逐滴加入2 5 0份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。加入3 1 9份量之1-胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸、93份量之4-羥基-7-(磺甲基胺基）-5-伸萘基磺酸及31份量之2,4-二胺基苯磺酸，並在從1至1.3之pH下及在低於20 °C下進行第一階段的偶合，以得到符合式（1 5 -1 )、（ 1 7 -1 ) 與（Ga-3 )的三種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH 範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。 b )在第二個單獨的反應容器中，將451份量之2-甲氧基( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在13〇0份量之冰水及2 1 6份量之3 〇 %氫氯酸中，並以逐滴加入2 5 1份量之4 0 %亞硝酸鈉溶液重氮化。以醯胺基磺酸溶液除去_ 量亞硝酸鹽，並將在第一次偶合結束之後所得重氮懸浮、液泵抽至來自a )的單偶氮染料溶液中。 -103- 200306335 接著在低於25 °C下使用碳酸鈉調整成pH 5-6，並以在減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥分離在第二次偶合反應之後所形成的三種二重氮染料（1-2) 、（II-3)與（Gb-1) 以7 0 : 2 0 : 1 0之混合物。

以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。實例4 7 3 a )將3 5 1份量之4 - ( /?-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在8 5 2份量之冰水及2 2 5份量之3 0 °/。氫氯酸中，並以逐滴加入2 1 6份量之4〇°/〇亞硝酸鈉溶液重氮化。加入3〗9份莖之1-胺基-8-羥基伸奈-3,6 -基二擴酸及83份量之4 -經基-7 -(擴曱基胺基）伸萘-2 -基磺酸，並在從1至1 . 3之 P Η下及在低於2 0它下進行第一階段的偶合，以得到符合式（1 5 -1 )及（1 7 -1 )的兩種單偶氮染料之混合物。設定所述之ρ Η範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。 -104- (97) (97)200306335 b )在第二個單獨的反應容器中，將427份量之2, ι 二甲氧基-4-(冷-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在丨15〇份量之冰水及226份量之30%氫氯酸中，並以逐滴加入 2 1 7份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。使用胺基磺酸溶液除去過量亞硝酸鹽，並將在第一次偶合結束之後所得重氮懸浮液泵抽至來自a )的兩種單偶氮染料溶液中。接著在低於25 °C下使用碳酸鈉調整成pH 5-6，並將在第二次偶合反應結束之後所獲得的染料溶液與25 0份量之式（Gf-2 )黃色染料摻合。以在減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥可以分離所得的三種二重氮染料（1-3 ) 、（ Π-4 ) 與（Gf-2 )以67: 17:6之混合物。

以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。實例474 將7〇份量之包括70%部份之式（1-4 )深綠藍色二重氮染料的含電解質之染料粉末 105- (98) 200306335

與3 〇份量之包括同樣7 0 %部份之式（11 -7 )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末

NaO^SO. 0^0

JCC

OH

溶解在6 0 0份量之水中，並將所得染料溶液調整成 p Η 5 . 5 - 6.5。以該染料溶液的濃縮作用產生二元染料混合物，其在反應性染料慣用的染色條件下在棉上提供墨黑染色及印刷。實例4 7 5 a )將341份量之2,5-二甲氧基-4-(冷-硫酸根乙基磺醯基）本妝浮在9 5 0份量之冰水及1 8 0份量之3 0 %氫氯酸中，並以逐滴加入1 7 3份量之 4 0%亞硝酸鈉溶液重氮化。加入319份量之；[-胺基-8-羥基伸萘-3,6_基二磺酸， -106- (99) 200306335

的偶 pH 並在1至1.5之pH下及在低於20°C下進行第一階, 合，以得到式（1 5 - 2 )紅色單偶氮染料。設定所述範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。

在第一次偶合結束之後，將反應混合物與2 5 4份式（1 7-2 )深紅色單偶氮染料（其係藉由在酸性介質 55.4份量之40%亞硝酸鈉溶液將116份量之2-胺 (冷-硫酸根乙基磺醯基）苯磺酸重氮化，並接著將與107份量之4-羥基-7-(磺甲基胺基）伸萘-2-基磺 1-2之pH下偶合所獲得的）之水溶液摻合。 b)在第二個單獨的反應容器中，將430份量之氧基-5-甲基-4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸 1 2 5 0份量之冰水及2 3 8份量之3 0 %氫氯酸中，並以加入229份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。接著使用基擴酸溶液除去過量亞硝酸鹽，並將所獲得的重氮懸栗抽至來自a )的單偶氮染料混合物溶液中。接著在低於25 ΐ：下使用碳酸鈉設定成PH5-6，並減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥分離在第二次偶合反束之後所形成的兩種二重氮染料（I-5 )與（II-8 7 5 : 2 5之混合物。量之中以基-5- 產物酸在 2-甲浮在逐滴醯胺浮液以在應結 )以 107- 200306335

(，-5) Na〇3s〇〜s{〇以本發明所得的二元染料混合物染出黑色調的棉。實例4 7 6 將1021份量之式（1-2)深藍色染料與3 3 5份量之式 (Π-7 )深紅色二重氮染料之二元混合物（以類似於實例 4 75所述之步驟製得的）與168份量之式（Ge-Ι )黃色二重氮染料摻合

將混合物調整成pH 5. 5-6.5，並以水溶液的濃縮作用分離產物。以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。實例4 7 7 -108- (101) 200306335 將70份量之包括7〇%部份之式（16)深藍色二重氮染料的含電解質之染料粉末

18份量之包括75 %部份之式（π—!)深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末與1 2份量之包括7 0 %部份之式 (Gf-3 )黃色二重氮染料的含電解質之染料粉末

Na03S

如實例4 6 8所述彼此混合。將本發明所得的染料混合物在反應性染料慣用的染色條件下及也以比標準方法減少的鹽量在例如棉上提供墨黑染色。實例4 7 8 將1012份量之式（I-7)深藍色二重氮染料與29〇份量之式（11- ；[ 4 )深紅色染料之二元混合物（以類似於實例473所述之步驟製得的）與MS份量之式（Ga-2)黃色二重氮染料掺合，將混合物調整成pH5.5-6」，並以水溶 -109- (102) (102)200306335 液的濃縮作用分離產物。以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。

實例4 7 9 a)將 70·5份量之 7-胺基-4·-羥基伸萘-2 -基磺酸與 3 7.5份量之2，4 -二胺基苯磺酸之混合物懸浮在8 〇〇份量之水中，並以加入氫氧化鈉溶液溶解。在5 . 5 - 6之p Η下加入79份量之甲醛-亞硫酸氫鈉，並將混合物在5 0- 5 5 °C下攪拌4小時，以稀釋的氫氧化溶液維持所述之PH範圍。 b )在第二個單獨的反應容器中，將8 4 3份量之4-(/3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在2000份量之冰水及 5 4 0份量之3 0 %氫氯酸中，並以逐滴加入5 2 0份量之4 0 % 亞硝酸鈉溶液重氮化。在以醯胺基磺酸溶液除去過量亞硝酸鹽之後，一起加入3 1 9份量之1 -胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸與更多來自a )的偶合組份之混合物，並在從 0.8至1.3之pH下及在低於2〇°C下進行第一階段的偶 -110- (103) 200306335 合，以得到符合式（15-丨）、（丨7·1 )及（Ga_6 )的三種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫_維持°

在完成第一次偶合時，在低於25 t下使用碳酸鈉調整成pH5-6，並以噴霧乾燥或在減壓下的濃縮作用分離在第二次偶合反應結束之後所獲得的三種二重氮染料（1_ 1 ) 、（ Π-1 )與（Gb-5 )以 6 7:20: 1 3 之混合物。另一選擇係可將所獲得的染料溶液以加入磷酸鹽緩衝液在pH 5. 5-6緩衝，並以進一步稀釋或濃縮調整，以得到指定強度的液體品牌。

(Gb-5) NH0

〇S〇3Na

SO,Na 以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉實例4 8 0 將843份量之4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮 -111 - (104) (104)200306335 在2000份量之冰水及540份量之30%氫氯酸中，並以逐滴加入520份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。在使用醯胺基磺酸溶液除去過量亞硝酸鹽之後，一起加入3 1 9份量之 1-胺基-8-羥基伸萘-3，6-基二磺酸及類似於實例 479a ) (將72份量之7-胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸及75份量之 2,4-二胺基苯磺酸與112份量之甲醛-亞硫酸氫鈉在5.7之 pH下及在5 0 °C下反應）所獲得更多的偶合組份之混合物，並先在從0.8至1.3之pH下及在低於20 °C下進行第 φ 一階段的偶合，以得到符合式（15-1 ) 、（ 17-1 )與 (Ga-6)的三種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。在完成第一次偶合時，在低於25 °C下使用碳酸鈉調整成PH5-6，並以噴霧乾燥或在減壓下的濃縮作用分離在第二次偶合反應結束之後所獲得的三種偶氮染料（1-1 ) 、（ II-1 )與（Ga-6 )以 64:20: 1 6 之混合物。以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。 · 實例4 8 1 將5 74份量之4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在1 3 5 0份量之冰水及3 6 8份量之3 0 %氫氯酸中，並以逐滴加入3 5 4份量之4〇%亞硝酸鈉溶液重氮化。在使用醯胺基磺酸溶液除去過量亞硝酸鹽之後，加入以類似於實例 4 79a)〔將 74份量之7-胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸及 3 9 . 5份量之2，4 -二胺基苯磺酸與8 3份量之甲醛-亞硫酸氫 -112- (105) 200306335 鈉在5.5-6之pH下及在50°C下反應）所獲得的兩組份水溶液，並先在從1 . 〇至1 . 3之pH下及在低下進行第一階段的偶合，以得到符合式（1 7- 1 ) } 6 )的兩種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH 在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。在完成第一次偶合之後，將反應混合物與水溶的7 3 7份量之式（1 5 -2 )紅色單偶氮染料（如實例所述獲得的）摻合。然後在低於2 5 °C下使用碳酸成pH5-6，並以噴霧乾燥或在減壓下的濃縮作用分二次偶合反應結束之後所獲得的三種二重氮染 12 ) 、（ II-1 )與（Gb-5 )以 6 7:20:1 3 之混合物。種偶合於 20〇C 5. ( Ga- 範圍及液型式 47 5a ) 鈉調整離在第料（I-

以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。實例4 8 2至8 1 9 在以下的表列實例說明本發明更多的通式I (II )或（I)及（II)與（III)染料之混合物，每用的染料具有鈉鹽型式。以重量百分比標示混合比染料混合物以反應性染料慣用的染色方法在例如棉 _黑級染色。 I )與一個引例。以上提供 -113- 200306335

芻旬感龚涨4\)6 9xr铴009 M-fsif®

CNJCU ⑴:(II):(G)之比 00 ^— (D CO CO Csl Ο CM 00 CD CO 卜 CO LO CD LD ^- o CM LO CD 〇 O σ> CO 00 CD CNJ 00 o CO r— 〇 CM CD 65 : 20 : 15 通式(G)染料 (Ga-2) (Ga-3) (Gb-2) ^Vin^nv_/cm, s〇lNa Yi H0八Z (Gc-1) Jp5^! NaO,SO^ ^ 入 rTVS0，Ma ΗΛΛΝΧΧΝ=Νχχ °i^〇s〇jMa (Gd-n CHs 0 (Ge-1) . — _____________I (Gf-1) ㈣人^ …丫叱F (GM) Jj (Ga-1) (Ga-2) 通式(Π)染料 (11-1) (11-1) (11-1) (!l-1) (Π-1) (11-1) (11-1) (11-1) (M-2) (Π-2) 通式⑴染料 (Μ) t— ! (M) 1 τ ι (!-1) τ ι 1 (Μ) 幽實例 482 483 484 485 486 487 488 489 490 491 •114- 200306335

roCH ⑴:(II):(G)之比 CD 00 CM 〇 00 CM CO 寸 O LD CNJ oo CM ro S CNj CM 00 CO LO 00 00 LO 00 〇 CM CD CO o CM 寸 CD 00 CD 〇0 CD 寸 CD 〇 LD CD 卜 CD 00 CD pj LO CD CO CD ① CD o 通式(G)染料 I (Ga-6) (Gb-3) (Gb-5) (Ge-1) (Gf-2) (Ga-1) (Ga-2) ! (Gb-2) (Gb-5) ! (Ge-1) | (Gf-1) 1 '〇、ch3 、n^N COONa η〇Λ> Φ S03Na (Ga-1) (Ga-2) (Gb-2) i· (Gb-5) CH, (Gc-2) 通式(π)染料 rsF OJ CN ro ro ro op op op (II-7) (11-7) dl-7) (II-7) 通式⑴染料_ 1— 1 n— 1 τ ι Τ Ι t— » τ ι ^— 1 、—〆 T~ 'τι 1 τ ι 1 (1-1) τ ι τ ι 實例 492 493 494 49 !5 49(5 497 493 499 500 501 502 50.3 504 505 506 507 -115- 200306335 寸Ot 、I):(II):(G)之比〇〇〇 00 r- LO CD LT5 S LO CD LD LD CNJ 〇 CD CM CN CN CD CD CM Γ0 CN LD CD o CM CO CD 寸 CD CD ο 〇 CN Ο CN 〇 CN 00 CD ：ϋ m (Ge-1) (GM) V 〇 η〇λ>· Js (Gc-3) (II S03Na (Ga-1) (Gb-5) (Ge-1) (Gf-2) (Ga-1) j (Gb-2) (Gb-5) 通式(II)染料 (II-7) (II-7) (11-8) (11-14) (11-14) | (11-14) (11-14) MaO，SSO,Ma ΠΜ5) 丄 φ Na〇lS〇—r° (11-15) (IMS) 通式(I)染料 (Μ) 一— ^— 1 (1-1) t—^ 1 1 T- 1 τ ι τ— \ (M) (M) 實例 503 509 510 51 1 512 513 514 515 516 517 -116 200306335

Locn

⑴:(11).(0)之比〇〇 CN 〇 r- m 卜 00 CD 68 : 20 : 1 2 in Λ~ 〇 CN LO CD OJ T— 00 o 卜 CO T— 〇 CN r^ CD c o CM 〇 r— 00 r— in CD CN 1— 00 T— o 卜通式(G)染料 N*°,so_y Γ\ M OH C°°N· COONe S°jNe W ㈣ \i^-〇s〇>N" O (GM) (Ga-1) (Ga-2) (Gb-2) ! (Gb-5) (Ge-1) (Gf-1) (Gb-2) ‘通式(Π)染料 (11-15) (11-15) 1 i A § .0 * 1 in s, o 1 s s s s / n。㈤ ns〇jso^h3c-^^n=nv1^^ MaO,S Jj 八 SO,Na 通式(I)染料 1 t 1 s_〆 1 1 'Τ Ι ^— 1 τ ι r— ϊ 實例 00 r— LO UJ 1— LO rs! LO CN LO £N LO ΓΌ ri LO (N LD 1 (N LO fT\ Cn! LO •· -117· 200306335 90l· (I):(II):(G)之比 T—1 CM CN 卜 C£) 〇 CM CO (D co r— 〇 (N 卜 CD LO 〇 CN LD CD CN 00 〇 CO o «Ν Ο ο CM Ο CD CD 通式(G)染料 (Ge-1) (Gf-2) (Ga-1) (Ga-2) (Gb-2) (Gb-5) (Ge-1) (Gf-1) 通式(II)染料 (ft-20) Μ'力 , N3〇3S^^^Y^N^SO,Na («•57} M々W Ha0s\j0 οΛο V0 rr\ 〇M NS〇,SO^ V5^^N=NJVs^n^ N3〇,S^^^Y^fj 八 SO，Na /¾ Na03S0^ 1 1 1 1 ，》_〆 (ΙΙ-24) 通式⑴染料 (1-1) I I I ... _ τ ι (1-1) τ ι 1 τ ι τ ι _·» r^* 1 實例 527 5 28 529 530 531 532 1 533 534

118 (111)200306335

-119- 200306335 82 (I):(II):(G)之比 CD CN CM CN CD CN r— 00 Τ Ο CM S 00 CD c t— o CN 〇 LO o CNJ LO CD \n CO r- CD 66 : 17 : 17 (M r— LD ^— ro 67 : 20 : 13 通式(G)染料 (Gf-1) (Ga-1) (Gb-5) (Ge-1) (Gf-1) (Ga-1) (Ga-2) (Gb-2) (Gb-5) 通式(π)染料 p N30s50\ n r 0 ° =mAi %H F ι^Ίι s 〇m ”aO，S 八 SO，M， % C-26) Jj^^SOjNa vf (11-26) (II-26) 川-26) …〇，so NaO，S ^55:*x</^：Y^Jj’vSO，Na (H-27) N々N dl-27) dl-27) dl-27) 通式(I)染料 1 (M) l (1-1) τ ι 1 τ ι (M) (1-1) (1-1) 竇例 539 540 541 542 543 544 545 546 547

-120- 200306335

義 (I):(II):(G)之 _比 CNJ 00 〇 00 LO CD r- O (N Γ0 CD CD 〇 (N 寸 CD CN LO CN CO CD CM 〇 CM 00 CD ，— co (N CD CD S O CD C LO CN LO CD 通式(G)染料 (Ge-1) (GM) (Ga-1) (Ga-2) (Ga-6) (Gb-2) (Gb-5) ! _________ --_____ (Ge-1) j (Gf-1) (Ge-1) 通式(Π)染料 (II-27) (H-27) V0 rri 〇M MaO,SO^ ^^N=NVr^V| Ha03S^^^^Ϊ5：x^^¾γ^^||^*VvSO，Ma {"-67) CD 1 CD 1 CD 1 P CO 1 CD 1 CD a ΝΆ r 〇Λ" n=n)5〇L NaOjS'^^^Y^ll^^SOjNa (A) 通式(I)染料 (Μ) (1-1) (1-1) i I τ ι 一一、 r— 1 1 τ ι τ ι τ ι r— 1 實例 548 549 550 551 552 553 554 | _____________ 1 555 556 557 -121 - 200306335

〇14 ⑴:(II):(G)之比 CN Τ Ο CN CO CD ΓΟ τ~ ο Γ\) Γ^ CD LD s— o CN LO CD CM 〇 CN CO CO 〇 O 卜 CO CD 通式(G)染料 (Gb-2) I_：_ (Ga-2) (Ga-1) ! (Gb-5) (Ge-1) (Gf-2) 通式(II)染料 /S，：0：S〇i" ㈦ 0,S0 夕 (II-R9) M^W -\貪，〇◊% A rxSOsMa r 入 NaOjS^^^^Y^N'^SOjNa (M-3t) NiiN 〇/A*〇 v〇 / T1 r Na〇,S〇^ ^^^N=MVr^Ni MaO，S *^SO，Na (»72) P ΛΛ- H (11-72) (H-72) dl-72) 通式⑴染料 (Μ) r— I 〜_〆 r-* 1 (1-1) (1-1) (M) 實例 553 559 560 561 562 563 -122 - (115)200306335

-123- (116)200306335

-124- (117)200306335 (I):(II):(G)之比 LO ^— 00 CD 00 1— o CM CN CD 66 : 22 : 12 通式(G)染料 0 ΗΝ ιΓ^Ι COONa O-L ^ ho^nx 0S03Na rj^S (㈣ X,Na (Ga-3) (Gb-2) 通式(Π)染料 0 ?m °"·| NaO，S 入八 SO,Wa Ί " OSOsNa I ，） (Γ J 八 MaO,SO^^ & AS〇sm3 «叫 ”1 (»-β3) m3〇,so—ί° 气〜 % ("-B5) V0 NaOjSO^^V 龚 ^-Ν _…_ m τ ι r— 1 I 實例 572 573 574

-125- 200306335 •J_D •a-Λ S ID η— CO CNJ CM CD 〇 o CM 〇 t— CN CN CO CD Li： in CM g LO o CN if) CD 通式(G)染料 (Ga-1) (Gb-5) (Ge-1) j (Gf-1) (Ga-1) (Gf-2) 通式(II)染料 SO,Ma S0，Ma L L 1 N3〇3S^^^y^N^SO,Na (••-86) i (II-86) (II-86) (II-86) °v° /XI r Ν,Ο,δΟ^ Na〇,S^^y^ 八 SOsN3 (»MS) N^M jJ^SOsN3 (Y。〜〜：6〇l NaOjS^^^^^^SOjMa (H-89) P NlfrN ΛΑ，通式(I)染料 (1-1) (M) τ ι τ ι 1 τ ι 實例 575 576 577 578 I I 579 580 -126 200306335

(I):(II):(G)之比 CO 1— CM 〇 CNJ 〇 ΙΛ vo c LO CM 卜 o t— 00 〇〇 CN 00 CO CNJ 00 00 〇 CNJ CM (N o CM CN CM o CNJ o CN 卜 CO 00 CD CN r- LD CD o CD CD CD o in CD CD CD g Γ0 CD o 5 CNJ 〇通式(G)染料 (Gb-2) (Gb-5) (Gb-2) (Gf-3) (Ge-2) (Gf-2) (Ga-1) ] (Ge-1) (Gf-1) (Gf-4) (Ga-3) (Ge-1) (Gb-5) (Gf-2) (Ga-1) (Gb-2) (Gf-2) 通式(II)染料 Γ^Ύ 3 OH Am N3〇,S^^^Y^[j 八 SO，Na ^ φ S03Na (IM) 1 > s 1 (N 1 CD 5? CD A r^· S op CO CN 1 (I1-86) t 通式⑴染料 (1-1) (I-2) CN 1 1 CN 1 OJ 1 CN 1 1 iN 1 (1-2) C\J 1 ro 1 ro 1 ΓΌ 1 op 1 1 實例. 581 582 583 584 585 586 587 ! 588 589 590 591 592 593 594 595 596 597 -127- 200306335

9U (I).(II):(G)之比 ιο 00 〇 00 寸 in t— 〇 (J) CO CO LO ，~ CN t— CM CN CM CM o (N CM CN CNJ CM 00 〇 CN S CNJ CN C (N CO pi CO 〇 r- CD CM CD CD CD CD CO CD o CO CO CD iD CD CD CD 00 CD 龚 (Ge-1) (Ge-1) (Gb-2) I (Gb-3) (Gf-3) (Ge-1) (Gb-5) (Ga-3) (Gf-4) (Gc-4) (Ge-1) ] (Gb-2) (Gf-1) (Gb-5) (Gf-4) (Ga-1) (Gf-3) (Gb-5) 通式(II)染料 (11-17) (11-17) τ ι 1 CN to 1 rp (11-1) I OJ (M-7) CD (N 1 R CD CN τ ι 通式(I)染料 (1-4} d-5) (I-5) (1-6} (I-6) ί(，-6> ___________________ (1-6) (1-6) (1-6) (1-6) | (!-7) (!-7) d-7) (1-7) (I-7) d-7) /Yv\ 〇H NH, k〇SOjNa 〆 ny¥yn 0 2«) 實例 598 599 600 601 602 603 604 605 606 607 | 608 609 610 61 1 612 613 614 615

-128- 200306335 (I).(II):(G)之比 T— τ~ CM CN 卜 CD CO T— CD CD 00 CN CM 〇 O 〇 LO o (N LD CD t— (N CM 5 CQ 5 o CN CN 00 CD CM S CO CD ^— o CN CO CD £N CM 5 CO 00 CD CD o S o 通式(G)染料 (Gb-2) (Ga-1) (Gf-2) (Ge-1) (Ge-1) (Gf-2) (Ga-1) (Gb-5) (Gb-2) (Gb-5) (Gb-2) (Ga-1) (Gf-2) (Ge-1) 通式(II)染料 1 1 (£3 1 ^— 1 (11-2) (II-3) ...... _ …里_ ....... 一一 j dl-7) (II-67) (IM) (II-2) (M-3) (ΙΙ-7) 川-67) 通式(I)染料 1 (1-24) (1-24) (1-24) 〇、V〇 Λ 〇、V〇 / XY、CH， fY\ Μ^Ο,εΟ^Η,Ο^^Μ 〇M NH, 、OSO，Wa f,)55cN Na〇3S S03”3 (»9) (1-9} (!-9) (I-9) (I-9) /v:Ws〇3Ma xys\ NaO,SO^ OH NH, ^OSOjNa yVVYx Na〇jS^^^^SO,Ma (M〇) (M0) (M0) (MO) (M0) 實例· 616 617 618 619 620 621 622 623 624 625 626 627 628 629 -129- (122)200306335

-130- (123)200306335

-131 200306335 § (I):(II):(G)之比 00 〇 CN) CNJ o 〇 CN 〇 r- CN 另 00 CD 寸 CD CD r- CD CD ^— 〇0 〇〇 CNJ 〇 (N 00 〇 co 〇 CN ί 〇 00 CN ro 〇 CNI CD 通式(G)染料 (Ge-1) ί I_I (Gb-2) (Ga-1) (Gb-5) (Gf-1) (Gb-5) (Gb-2) (Ga-1) (Gf-2) (Ge-1) (Gb-5) 通式(II)染料〆、 ^— 1 CN 1 $ CD 1 "Τ Ι ^^ j ro CD 1 ^— 1 V_^ 通式(I)染料〇 χγν\ 〇々〜k〇s〇，Ma S ° nWyn os— … <1-161 (1-16) S ^r— 1 *·^·〆 (1-16) S τ ι ，丨丨XT、。— S ° nyVyn 〇S〇’M3 "•17， (1-17) R t— 1 (1-17) (1-17) "V。 V。 (J^Y \ MsO,SO^ 〇w WH，、OSO，Na s。，“丫S^Sr^ MaO,S S〇,Na (M8) 實例 653 654 655 656 657 658 659 660 661 662 663

-132- (125)200306335

-133- 200306335

(I):(II):(G)之比 CN 00 CD ο ο 卜 CN CM CNJ CD CD LO S LO CD CN S CO CD 寸 τ— CD CD CO r— (N CN CD o <N CNJ 00 CD 00 pj co CD CNJ S 00 CD O S O r- t— CNJ CN 通式(G)染料 (Ga-1) (Gb-2) (Gb-5) (Ga-2) (Gb-5) (Gf-2) (Ga-1) (Gb-2) (Ge-1) (Ge-1) (GM) (Ga-1) (Gb-2) (Ge-2) 通式(II)染料 CO 1 i〇琴 1 I Γ0 1 CD τ ι ^^ (II-2) (II-3) (11-7) (11-67) 通式(I)染料 (卜 20) (1-20) (1-20) (1-20) Ηϊ人\人乂1? f 3 οΦ Ν；；ώός3 (1-21) I (1-21) (1-21) (1-21) iPTs〇sNa 丄 ^人^ 〇H MM, ^ΟβΟ,Ν» ό^。二也二 ^ Π-22) OS〇3Na (1-22) (1-22) (1-22) (1-22) 實例. 678 679 680 681 682 683 684 685 686 687 688 689 690 691 -134- 200306335 霖啪赔龚涨1N6 9 寸 21too9 if«*i 寧你w (I):(II):(G)之比〇 r— 00 τ— οο Ν- 、— τ— OJ OD CO o ^r— o 通式(G)染料 ί____ —?奴Η众， (G.-7) T"nh2 S03Na |^S^^S〇3Na N 入丨N Na〇3SO (ο,β) ^nh2 S03Na -Λχ H A π 1 ΝψΝΗ (Ga-9) 丫 NH2 SQ3Na 通式(Π)染料 j. ί (IM) (11-2) (11-7) 1通式(I)染料 (M) ✓—V ^— 實例 693 694 695 δ (I):(II):(G)之比 65 : 20: 15 通式(⑦染料·… (Gd-1) ’通式(II)染料 (II-80) 通式(I)染料 (I-22) 實例 692 -135- 200306335

寸CNIt (1):(U):(G)之比 CNJ V- 00 τ- Ο 卜 CD 00 CO o 00 OJ t— 00 CD 〇 o CNJ 00 〇卜 OJ CD 00 CO 〇 00 CN ^— 00 CD o S o CNJ 00 o t— 卜 C\l 00 CO o CO <Ni 00 CD 通式(G)染料〇、、◊〇 | Na〇3SO^ HN 人N 人 F 3 II I (Ga-10) Τ"ΝΗ2 S03Na (Ga-9) (Ga-7) (Ga-7) (Ga-7) (Ga-9) (Ga-10) (Ga-9) (Ga-7) (Ga-7) (Ga-8) (Ga-9) (Ga-10) (Ga-9) (Ga-7) (Ga-7) (Ga-8) :通式(Π)染料 (11-54) iD CNJ Γγ —v 1 C\T V—✓ in S' CNJ 气— 1 C\T ^ κ 1 S' CNJ 1 卜 V—✓ τ ι C\T 通式⑴染料〆—, τ ι v—^ 1 v- 1 CN (1-2) (1-2) (I-2) (I-2) ^~〆 ^^ ，'、 (I-7) ^--- N-✓ 實例 696 697 698 699 700 701 702 703 704 705 706 707 708 709 710 711 712 136- 200306335 (I):(II):(G)之比 1 70 : 20 : 10 70:18:12 I_______ 卜 ^— CNJ 卜 73 : 18 : 9 通式(G)染料 (Ga-9) (Ga-10) (Ga-9) I _I (Ga-7) 通式(Π)染料 (Π-7) (II-54) (II-26) (II-77) 通式(I)染料 I ^ ^—一、^〆 ^ ^—〆實例 CO ^— 卜 714 715 I I 716 ⑴:(II):(G)之比 LD 〇 '— CO 00 ID CM in CO 00 ID i— 〇 CNJ CM CN CM CNI ο (N 00 <N CM S o CNJ LT) ^— LO CO 〇卜 CD LO (£) 卜 CD 卜 CD CD CD LD CD CD o o 通式(G)染料 (Gf-2) |(Ge-1) I_ …- (Gf-3) (Gd-2) (Gf-1) (Ga-3) (Ga-4) (Ga-2) (Gb-5) (Gb-3) ' (Gf-3) 通式(II)染料 1— 1 ro t— τ ι LD τ ι τ ι 1 o? op In op S r- 通式(I)染料 r— > ΓΝ 1 to » d-7) <N 1 G) 1 s··〆 δ i— \ S τ ι P τ ι CO ^— 1 1 竇例’ 717 718 719 720 721 722 723 724 725 \ 726 727

-137- 200306335 30 9CVJT- (I):(II):(G)之比 LO τ- Ο CN LO CD 通式(G)染料 (Gd-1) 通式(Π)染料 |(ll-38) 通式(I)染料 1{,-21) 竇例 728 127 (131) 200306335 根據實例4 7 4之染料混合物

實例通式(I)染料通式(II)染料 (1):(11)之比 729 (卜3) (IM) 70 :30 730 (I-3) (II-2) 67 :33 731 (I-3) (11-54) 70 :30 732 (I-3) (II-24) 75 :25 733 (I-3) (II-26) 70 :30 734 (I-3) (II-67) 72 :28 735 (I-3) (II-69) 75 :25 736 (I-3) (II-72) 68 :32 737 (I-4) (IM) 67 :33 738 (I-4) (丨卜2) 65 ; :35 739 (卜4) (II-3) 75 : :25 740 (I-4) (IM4) 68 : :32 741 (I-4) (II-54) 70 : :30 742 (卜4) (II-24) 76 : :24 743 (I-4) (II-26) 72 : 28 744 (I-4) (II-27) 77 : :23 745 (I-4) ⑴-67) 73 : 27 746 (I-4) (II-69) 70 : 30 747 (卜4) (丨卜72) 70 : 30 748 (I-4) (1卜86) 80 : 20 749 (I-5) (IM) 70 : 30 750 (卜5) (II-2) 67 : 33 751 (I-5) (丨卜3) 72 : 28 752 (I-5) (II-7) 70 : 30 753 (I-5) (IM4) 66 : 34 754 (卜5) (II-54) 68 : 32 755 (I-5) (II-24) 75 : 25 756 (I-5) (II-26) 73 : 27 757 (I-5) (II-27) 75 : 25 758 (I-5) (丨丨-67) 72 : 28 759 (卜5) (II-69) 70 : 30 -139- (132)200306335 實例通式(I)染料通式(II)染料 (ι):(π)之比 760 (I-5) (II-72) 70 : 30 761 (M2) (II-54) 70 :30 762 (1-12) (II-26) 75 :25 763 (1-12) (II-69) 68 :32 764 (M3) (IM) 75 :25 765 (M3) (II-2) 67 :33 766 (M3) (丨卜3) 70 : 30 767 (M3) (II-7) 72 :28 768 (M3) (IM4) 65 :35 769 (M3) (II-54) 68 :32 770 (M3) (II-24) 73 :27 771 (1-13) (II-26) 72 : :28 772 (M3) (I 卜 27) 75 : :25 773 (M3) (II-67) 70 : :30 774 (M3) (丨卜69) 68 : :32 775 (M3) (II-72) 70 : 30 776 (M4) (IM) 72 : 28 777 (M4) 川-2) 68 : 32 778 (M4) (II-3) 72 : 28 779 (卜 14) (II-7) 70 : 30 780 (M4) (11-14) 66 : 34 781 (M4) (I 卜 54) 70 : 30 782 (M4) (H-24) 75 : 25 783 (1-14) (丨卜26) 72 : 28 784 (M4) (II-27) 74 : 26 785 (1-14) (II-67) 72 : 28 786 (1-14) (II-69) 68 : 32 787 (1-14) (II-72) 12 \ 28 788 (M4) (II-86) 75 : 25

-140- 200306335 129 (133) 根據實例4 7 5之染料混合物實例通式(I)染料通式(II)染料 (1):(11)之比 789 (I-4) (II-4) 7〇 :30 79〇 (卜5) (11*17) 75 :25 791 (M2) (丨丨-1) 73 : :27 792 (M2) (丨丨-2) 70 : 30 793 (M2) (II-24) 72 : 28 794 (M2) (II-67) 73 : :27 795 (M2) (H-72) 72 : 28 796 (M2) (II-45) 65 : 35 797 (M3) (II-4) 75 : 25 798 (M4) (11-17) 77 : 23 -141 - 200306335 34) οί 鬆如赔龚綵N9卜1發MM骢 (I):(II):(G)之比寸 χ— CO LO LO o CO O 寸 00 〇 CO 〇 r— in T-； LO 寸 τ—， 1— 广) Lf) 1— ，— 〇 CNJ 〇 CM LO CM 〇 CN CN CN 〇 CM CM CM 〇 (N 〇 CN LO CN 〇 CN 00 1— CN CM 00 〇 CNI CN CN CD CD [〇 CD g 〇 LO CD 〇 (D CD 〇 r^· o ΙΩ CD LD CD CD CO CD LD CD in CD CD 通式(G)染料 (Gf-2) (Gb-5) (Gf-1) ㈣ (Ge-1) (Ga-1) (Gb-2) (Gf-1) (Ge-1) (Gb-2) (Gd-2) (Gb-1) (Ga-2) (Gf-1) (Gf-3) (Gb-2) ! (Gd-2) (Gf-1) (Gb-2) 通式(II)染料 R (Ώ 5? R ID CN CO R CN 1 LO iD S CM t t— t S LO CM 1 00 CD CO op ω LO 通式(I)染料 1— 1 1— 1 \— 1 i— 1 (I-2) CN 1 0? 1 1 (I-7) R 1 (1-7) (I-7) 1 1 1 1 1 d-9) τ ι 實例 799 800 801 802 803 804 805 806 807 80¾ 809 810 81 1 812 813 814 ! 815 816 817 -142- 200306335 δ (I):(II):(G)之比 CN τ— CO CN LO CO CO 〇 CN 卜 CD 通式(G)染料 (Ga-1) (Ga-2) 通式(II)染料 (II-69) (11-74) 通式(I)染料〇 τ ι (MO) 實例 818 819 (136) 200306335 實例8 2 0 將7 0份量之包括7 0 %部份之式（I - 2 )深藍色二重氮染料的含電解質之染料粉末

〇 S 3 〇 a N

S ^3 〇 S 〇

1-21 /V 20份量之包括75%部份之式（II-9 )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末〇、/0

Na〇3SO^s^SXr-<^

2 Η Ν

NaO_SO

與10份量之包括70%部份之式（Ga-1)黃色二重氮染料的含電解質之染料粉末〇、/〇

NaO.SO "" -144 (137) 200306335 彼此以機械方式混合。以本發明所得的染料混合物在反應性染料慣用的染色條件下在例如棉上提供墨黑染色及印刷。實例8 2 ] 將65份量之包括7〇%部份之式（卜2 )深藍色二重氮染料的含電解質之染料粉末、1 5份量之包括7 5 %部份之

式（Π-5 )深紅色二重氮染料的含電解質之染

染料的含電解質之染料粉末

-145- (138) (138)200306335 溶解在7 5 0份纛之水中，並將所獲得的染料溶液調整成pH5. 5-6.5。以該染料溶液的蒸發濃縮作用得到染料混合物，其在反應性染料慣用的染色條件下在棉上提供墨黑染色及印刷。實例8 2 2 a )將4 1 9份量之4 - ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）本胺懸浮在1 〇〇〇份量之冰水及2 6 8份量之3 0 %氫氯酸中，並以逐滴加入25 8份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。加入3 I9 份量之1-胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸、76.5份量之7-胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸及32份量之2,4-二胺基苯磺酸，並在從1至1 . 3之pH下及在低於2〇°C下進行第一階段的偶合，以得到符合式（15-1 ) 、（ 17-3 )及（Ga-3 ) 的三種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。

-146- (139) 200306335

OH

Ο

b)在第二個單獨的反應容器中，將464份量之2 -甲氧基-5- (/?-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在1350份量之冰水及269份量之30%氫氯酸中，並以逐滴加入2 5 9份量之4 0 %亞硝酸鈉溶液重氮化。接著以胺基磺酸溶液除去過量亞硝酸鹽，並將在第一次偶合結束之後所獲得的重氮懸浮液泵抽至來自a )的單偶氮染料溶液中。接著在低於25 °C下使用碳酸鈉條整成pH 5-6，並以在減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥分離在第二次偶合反應結束之後所獲得的三種二重氮染料（1-2 ) 、（Π-10 )與 (Gb-Ι )以70:20:1 0之混合物。另一選擇係可將所得染料溶液也以加入磷酸鹽緩衝液在pH、5-6緩衝，並以進一步稀釋或濃縮調整，以得到指定強度的液體品牌。 -147- (140) 200306335

Na03S0

〇S03Na 以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉

實例823

a )將3 1 1份量之2 -甲氧基-5 - ( $ -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在9 0 0份量之冰水及1 8 1份量之3 0 %氫氯酸中，並以逐滴加入174份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。加入319份量之1-胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸，並在從1至1.3之ΡΗ下及在低於20°C下進行第一階段的偶合，以得到式（15-3 )紅色單偶氮染料。設定所述之pH 範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。

在第~次偶合結束之後，將反應混合物與2 〇〇份量之式（1 7_4 )深紅色單偶氮染料及94份量之式（Ga-4 )黃色單偶氮染料 -148- (141) 200306335

OH

(藉由在酸性介質中以77份量之4〇%亞硝酸鈉溶液將161份量之2-胺基-5-(卢-硫酸根乙基磺醯基）苯磺酸重氮化，並接著將產物與70.5份量之7-胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸與28份量之2,4-二胺基苯磺酸之混合物在1-2 之pH下偶合所獲得的）摻合。 b )將406份量之4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在9 5 0份量之冰水及26 〇份量之30%氫氯酸中，並以逐滴加入2 5 0份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。在以醯胺基磺酸溶液除去過量亞硝酸鹽之後，將重氮懸浮液泵抽至來自a)的三種單偶氮染料（15-3 ) 、（ 17-4)與（Ga-4) 之混合物中，並在低於2 5 °C下使用碳酸鈉調整成P H 5 -6。接著以在減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥分離在偶合反應結束之後所獲得的三種二重氮染料（1 -2 3 ) 、（ 11 - 5 )與 (Gb - 2 )以7 0 : 2 0 : 1 0之混合物。 -149- (142) 200306335

S〇3Na (Gb-2) 以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。實例8 2 4 將5 62份量之4-(石-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在1 3 0 0份量之冰水及3 6 0份量之3 0 %氫氯酸中，並以逐滴加入3 64份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。在以醯胺基磺酸溶液除去過量亞硝酸鹽之後，加入79份量之7-胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸及32份量之2,4_二胺基苯磺酸，並先在從1至1 .3之pH下及在低於2〇°C下進行第一階段的偶合，以得到符合式（I7-3 )與（Ga-3 )的兩種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。在第一次偶合結束之後’將反應混合物與具有水溶液 -150- (143) (143)200306335 型式的70 7份量之式（15-3 )單偶氮染料摻合，並在低於 2 5 °C下使用碳酸鈉調整成pH5-6。以噴霧乾燥及在減壓下的濃縮作用分離在第二次偶合反應結束之後所獲得的三種二重氮染料（1-23) 、（II-9)與（Gb-3)以 70:20:1 0 之混合物。以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。

實例8 2 5 a )將3 5 1份量之4- ( 0 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在82 5份量之冰水及225份量之30 %氫氯酸中，並以逐滴加入2 1 6份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。加入3 1 9份籩之1-胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸及60份量之7-胺 _ -4-羥基伸萘-2-基磺酸，並在從1至1.3之pH下及在低於2 (TC下進行第一階段的偶合，以得到符合式（15-1 ) 與（17-3 )的兩種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH 範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。 b )在第二個單獨的反應容器中，將427份量之2,5 _ 二曱氧基-4 -(沒-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在1 1 5 0 份量之冰水及2 2 6份量之3 〇 %氬氯酸中’並以逐滴加入 2 1 7份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。接著以醯胺基磺酸 (144) 200306335 溶液除去過量亞硝酸鹽，並將所獲得的重氮懸浮液泵抽至來自a )的兩種單偶氮染料溶液中。接著在低於2 5 °C下使用碳酸鈉調整成pH%6，並將在第二次偶合反應結束之後所獲得的染料溶液與22 5份量之式（Gf_2)黃色染料摻合。以在減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥可以分離所得的三種一重染料（1-3 ) 、（ Π-50 )與（Gf-2 )以 6 9 : 1 6 : 1 5之混合物。

以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。寶例8 2 6 (1-4 )深綠藍色二重

將份量之包括7〇%部份之式染料的含電解質之染料粉末

-152- (145) 200306335 與30份量之同樣包括70%部份之式（11-12 )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末

〇

溶解在600份量之水中，並將所得染料溶液調整成 PH 5. 5-6.5。以該染料溶液的濃縮作用得到二元染料混合物，以其在反應性染料慣用的染色條件下在棉上提供墨黑染色及印刷。

實例8 2 7 a)將341份量之2,5-二甲氧基-4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在95 0份量之冰水及180份量之30%氫氯酸中，並以逐滴加入173份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。加入319份量之1-胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸，並在從1至1 .5之pH下及在低於20°C下進行第一階段的偶合，以得到式（1 5 -2 )紅色單偶氮染料。設定所述之 PH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。

(146) (146)200306335

在第一次偶合結束之後，將反應混合物與223份量之式（1 7 - 4 )深紅色單偶氮染料（藉由在酸性介質中以5 7 份量之4 0 %亞硝酸鈉溶液將1 1 9份量之2 -胺基-5 - ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯磺酸重氮化，並接著將產物與7 9份量之7-胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸在1-2之pH下偶合所獲得的）摻合。 b )第二個單獨的反應容器中，將43 3份量之2-甲氧基-5_甲基_4_ ( /?-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在1250 份量之冰水及2 4 0份量之3 0 %氫氯酸中，並以逐滴加入 23〇份量之4〇%亞硝酸鈉溶液重氮化。接著以醯胺基磺酸溶液除去過量亞硝酸鹽，並將所得重氮懸浮液泵抽至來自 a)的單偶氮染料溶液中。接著在低於2YC下使用碳酸鈉調整成pH5-6，並以在減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥分離在第二次偶合反應結束之後所形成的兩種二重氮染料（1-5 )與（II _51 )以 7 6 : 2 4之混合物。 -154- 200306335

實例8 2 8 將1021份量之式（1-23)深藍色二重氮染料與335 份量之式（Π-5 )深紅色二重氮染料之二元混合物（以類似於實例82 7所述之步驟製得的）與168份量之式（Ge-1 )黃色二重氮染料摻合

-S

Na0oS0-

將混合物調整成pH 5. 5-6.5，並以濃縮水溶液的方式分離產物。以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。實例8 2 9 -155- (148) (148)200306335 將7〇份量之包括7〇%部份之式（1-6 )深藍色二重氮染料的含電解質之染料粉末

(1-6) 18份量之包括75 %部份之式（Π-9 )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末與12份量之包括70%部份之式 (Gf-3)黃色二重氮染料的含電解質之染料粉末

如實例82〇所述彼此混合。將本發明所得的染料混合物在反應性染料慣用的染色條件下及也以比標準方法減少的鹽量在例如棉上提供墨黑染色。實例8 3 0 將1012份量之式（1-7)深藍色二重氮染料與290份量之式（II-52 )深紅色二重氮染料之二元混合物（以類似於實例8 2 5所述之步驟製得的）與1 4 5份量之式（G a -2 )黃色二重氮染料摻合，將混合物調整成p Η 5 . 5 - 6.5，並 -156- (149) (149)200306335 以濃縮水溶液的方式分離產物。以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。

實例8 3 1 將927份量之2-甲氧基-5-(石-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在2700份量之冰水及5 40份量之30%氫氯酸中，並以逐滴加入5 1 9份量之40 %亞硝酸鈉溶液重氮化。加入3 19份量之1-胺基-8-羥基伸萘_3,6-基二磺酸、77份量之7-胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸及32份量之2,4-二胺基苯磺酸，並先在從1至L3之PH下及在低於20 °C下進行第一階段的偶合，以得到符合式（I5-3 )、（ I7·5 )及 (Ga-5 )的三種單偶氮染料之混合物。設定所述之PH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。 •157- (150) 200306335

OH

在第一次偶合結束之後，在低於2 5。(：下使用碳酸鈉調整成pH 5 _6，並以噴霧乾燥分離在第二次偶合反應結束之後所獲得的三種二重氮染料（1_25 ) 、（ 11-66 )與 (Gb-4 )以70:20: 1 0之混合物。以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。

實例8 3 2至1 1 8 6 在以下的表列實例說明本發明更多的通式（I )與 (Η)或（I) 、（ Η)與（III)染料之混合物，每一個引用的染料具有鈉鹽型式。以重量百分比標示混合比例。以染料混合物以反應性染料慣用的染色方法在例如棉上提供灰至墨黑染色。 -158- 200306335 9? 鐾仞蚝龚踩 wiCNoo锅 OCNOO^»·擊 Ci：Kiiy.(G)之比 63 : 19 : 18 CM x— CO CD 64 : 20 : 16 67 : 20: 13 70 : 20: 10 卜 t— 00 T— s 65:20:15 通式(G)染料 (Ga-2) (Ga-3) /XX ra Na03S0 HN S03Na (Gb-2) °v° V。 / t〇3Na 1Ύ \ Na〇3SO^ ^NH 、0S03Na (Gb-5) 丫 NH* SO,Na __/ z 8, 跑、1 U § 1 ^ 1 通式(II)染料 (II-9) _ (丨丨-9) (H-9) (II-9) ! (11-9) (H-9) 通式(I)染料 C^T 7 o? C\T ^^ C\T o? OJ 實例 832 833 834 835 836 837 838 -159- 200306335

§ 〇 CM t— CO l〇 CO CD CM o CO 卜 LO o 00 OJ CM 00 CO t— s 另卜 S 00 00 s 00 l〇〇 CO CD O CD CD s 00 CD o CD CD CD LO CD Csl s 00 CD o LO CD 通式(G)染料 (Ge-1) (GM) Na0，s-^ HNYNH: F (Gf-4) }j (Ga-1) (Ga-2) (Ga-3) (Ga-6) (Gb-2) (Gb-3) (Gb-5) (Gc-1) (Gd-1) (Ge-1) _ I (Gf-2) (Gf-4) (Ga-1) (Ga-2) 通式(II)染料 σΓ (Π-9) (II-9) ίο ίο" N-✓ ίο ίο ίο ίΓ in' ______ vn v—^ τ ι ^~·Ν o τ ι 通式(I)染料 cnT c^r o? ---- C\T CN? C\T cj? c\T cj? V-✓ 〇? >---- 〇? c^r cnT 實例 839 840 841 842 843 844 845 846 847 848 849 850 851 852 ! 853 854 855 -160 200306335 ⑴:(II):(G)之比 00 〇 τ— LO ^— CNJ x— 00 τ— 寸 τ— 〇卜 τ— CD τ— 65 : 20 : 15 00 T— 1〇 X— 00 T— O) LO ^— 00 ^— 卜 CO r— 00 x— CNJ 卜 1〇 CD σ> CD 卜 CD CO CD CO 卜卜 CD (Ό CD 通式(G)染料 (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) NaO^SO^ ^COONa iH3 η〇Λ> Λ (Gc-2) |l J S03Na (Ga-1) (Ga-2) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) 啦〇35〇人。人〆^夕' /CHa Η〇Λ> Λ (Gc-3) (II S03Na (Ga-1) 通式(Π)染料 (11-10) (11-10) (11-10) (II-50) τ ι C\T τ ι N_✓ C\T τ ι v—✓ C\T τ ι v—< CM τ ι v--- T- LO (丨丨-52) 通式(I)染料 (N CN? C\T C\T O? C\T 土 cnT O? 士 c? cj? cj? 實例 856 857 858 859 860 861 862 ! 863 864 865 866 200306335

6寸I ⑴:(II):(G)之比 CO 、— ο x— ο 卜 CD CNJ CD CsJ 75 : 15: 10 70 : 20: 10 68 ： 20： 12 65:20: 15 67 : 20:13 通式(G)染料 (Gb-2) (Ge-1) (Gf-2) (Ga-1) (Gb-3) N.O.SO-/ W ^=< 〇H NeO,S f〇〇Ne COONe S0，M* 阳 \=v (Ga-1) (Ga-2) (Ga-3) '通式(II)染料 (II-52) (丨丨-52) 丨(II-52) Na〇iS〇\ n r 0 ° N=N)&1 % (11-53) 1 φ Na〇，S〇〜r (II-53) (II-53) I j ά \ % A ^ j s 一 (IM6) j (11-16) 通式(I)染 CN? C\T cnT 〇? CN cjT (γ cy 實例 867 868 869 870 871 872 873 874 875 -162- 200306335

oLOl· ⑴:(II).(G)之比 CD X— CM 00 π— ο ο ο Γ〇 Ο OJ 卜卜 CD CD LO to CD o o 卜 00 ID CD CNJ 00 CD CD 00 CD CD CNJ t— 00 Τ Ο 卜 LO T- 00 T— 卜 iO 逋式(G)染料 (Ga-6) (Gb-2) (Gb-3) (Gb-5) (Go1) (Gd-1) (Ge-1) (Gf-1) (Gf-4) (Ga-3) (Gb-3) (Gc-3) 通式(II)染料 ίο ^— 1 ίο ^— 1 ^^ S" ^— I ΐο Ί!~ 1 ν—✓ ίο Ί[~ 1 ------ S' X— 1 ?D τ ι V-✓ δ" τ ι v—✓ iD 1 s-〇 I ? 2 ,¾ z 1 %n 〇〇 \~^ s ί (11-55) (11-55) 通式⑴染料 C\T 〇? C\T c^r o? fj? C\T cj? c? C\T C\T 實例 876 877 878 879 880 881 882 883 884 885 886 887 163- 200306335 5 (I):(II):(G)之比 68 : 20 : 12 OsJ CO o ο ο 卜 00 LO CD CO CD t— 卜 Ovl o o 卜卜 CD CD CM 00 CD 通式(G)染料 (Ga-1) I_ (Gb-2) (Ge-1) (Gf-2) (Ga-2) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) (Ga-1) 通式(II)染嵙 °v° m 〇H N3〇3SO 夕 % (11-56) | ，\J0 οΛο (11-56) (I1-56) (II-56) 。〆。 1 I 1 i ^ 1 s ί (11-19) (11-19) (11-19) r 2 W« 〇" J I s 0, I 产 s 2 通式①染料 C\T cj? ---- C\T 土 c\T 〇? cj? cj? 實例 888 889 890 891 892 893 894 895 896 -164- 200306335

(I):(II):(G)之比 CNJ 00 〇〇〇 00 卜 LO CD CO CNJ CO C\i o S o m LO (Ό CNJ 异 00 CD CM 卜 o 卜 00 LO CD 通式(G)染料/ (Gb-2) (Ge-1) i-----—_ (Gf-2) (Ga-1) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) (Ga-2) (Gb-2) (Ge-1) (GM) 通式(Π)染料 (丨丨-58) (II-58) (II-58) 75¾ - N3〇3SO^ ^is^N=NvXs^. ("•21) 、 Ν3〇3δ〇Ί 丫so，Na 〇Λο " (11-21) (11-21) (11-21) 5-〇 I 〇" ί ί (11-61) (11-61) (11-61) 通式(I)染料 CN? V--- C\T V-^ cj? CN CsT CNI csT C\T 〇? O? CjJ 實例 897 898 899 900 901 902 903 904 I j I 905 906 907 165- 200306335

0091 (I):(II):(G)之比 66:20: 14 I_ 67:20:13 CM 00 〇 o o 卜卜 CD CD CO CM 00 〇 o o 卜 00 ΙΟ CD 通式(G)染料 (Gf-2) I_ (Ga-1) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) (Ga-2) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-2) 通式(Π)染料 fSi j〇Ts〇3 a 〇h N3〇sSCS A^so，Na 执 1 & i 1 Z (11-64) (II-64) (II-64) 论H SM | ? j - 0/ 1 〆'〇 % o (II-65) (II-65) (II-65) 通式(I)染料 c\T cj? C\T fvT 〇? c\T 實例. 908 909 910 911 912 913 -1 914 915 916 -166- 200306335

2 (I):(II):(G)之比 CsJ V- 00 Τ Ο 卜 CM 't— o T— in ΊΤ— to t— CNJ t— 00 LO C\J T~ T— 卜 T- l〇 T— 00 CO t— to t— CM C\i CO CNJ S CO o 卜 in CD 卜 CD O 卜 N- CD uo CD CD CD CD CD CO CD 11式(0)染料 _ (Ga-1) I I I_ (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) (Ga-1) (Ge-1) (Gf-1) (Ga-1) I i (Gb-2) (Ge-1) (Gf-2) 通式(Π)染料 % ^ i V/ 1 -Q 1 < (II-6) (II-6) (丨丨-6) (II-66) (II-66) (II-66) 感。 J I i o0 ! i (II-28) | ------—---1 (11-28) (11-28) 1 通式(I)染料 cnT c\T CN? cnT 〇? rj? 土 cj? CSJ CN? CN? cnT 實例 917 918 919 920 921 922 923 924 925 926 927 -167- 200306335 SLOT— (I):(II):(G)之比〇 1— OsJ CSJ CO CD CO T— t— CM CD CO CNJ 另 00 CD t— S O) CO 00 LO CD 67:20: 13 通式(G)染料 (Ge-1) I I I_ (Ga-2) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) (Ga-2) ! 通式(II)染料 NaOjSO ^s^SOjNa ^S6a (11-29) i \ \ \ i (11-70) (II-70) ! I (I 丨-70) ' /〇 « o /芥，' y I ί ! 通式(I)染料 C\T o? CN? CsT C\T V CNJ 928 929 930 931 ^___ 933 j

-168-

I 200306335

I

9LO1. (I):(II).(G)之比 65:20: 15 o o 卜 00 LO CD ΙΟ 00 LO t— 00 T— 卜 CO 66:17: 17 o t— 00 t— CN 卜通式(G)染料 (Ga-2) (Ge-1) (Gf-2) jrS jprs〇i a ch3 λλη^ν=ν r^s〇sNa HO^N 人 O (Gd-2) CH, (Ga-1) (Gf-1) (Ge-1) 通式(II)染料 I ί八 g, (II-32) (II-32) 务A ω 2 « ^ in、 f s i % \ o0 1 | (II-34) (II-34) 通式(I)染料 CN 〇? c\T c\T c\T cj? 實例 934 935 936 937 938 1 939 940 -169- (162)200306335

-170- (163)200306335 ⑴:(II):(G)之比 65 : 20 : 15 ί_ CM T— 00 Τ Ο 卜 uo ，— 00 χ— 卜 CD 宿 m (Gf-2) I_ (Gf-3) 0 HN ιΓ^Ι COONa O-L X<. 1 HO 八/ OS03Na (|j _ XNa 賴 Cl 入々SO艸 ☆ Η -蛛，。丫％ /"^^NaOsSO J^s°3Na (11-39) Na03S0^V^^ | O T^THl 〇h Φ、n=n)5ci % OSO,Na ^L/S03Na (IMO) NaOjSO^^^ 0 T人oh %jh ^ n=n)5ci °^l NaO，S 入〆^^NH, \osNa 义 (»-82) [f^] NaOjSO^^^ 通式(I)染料 C^T 士 c\T If) CD 卜 1« σ) s

-171 - 200306335

(I):⑼:(G)之比 CD Τ Ο CM s 66 : 22: 12 65:20:15 T— CNJ CN N CD 63 : 20: 17 通式(G)染料 I (Ga-3) I_ (Gb-2) (Ga-1) (Ge-1) (GM) 通式(Π)染料〇^^NyCiN=N I" \〇3S -o3sA^ANHi % (11-84) V0 NaOjSO^^^ 〕s〇，Na n叫 % (»-«) NaOsSO 产 SOjNa _ Φ。 NaOjSO"^^^ (II-87) x-—n. op 己通式(I)染料 c\T c\T c\T c\T CN? 實例 948 949 950 951 952 172 200306335 091 ⑴:(II):(G)之比 60:25: 15 68 : 22 : 10 65:20: 15 67 : 20: 13 65:20:15 通式(G)染料 (Ga-1) I_ (Ge-1) (Gf-2) (Gb-2) (Ga-2) 通式(II)染料 °v° /ΤΙ - NaO,SO (ΙΙ-ββ) n^n jJ^SO,Na (II-88) Λ x" S\ % l v d 2I % ^ φ SO,Na n g, M if) /K 1 ο" η 〇* 2 ΙΛ 2 « E* r-o 通式(I)染料 C\T c\T 〇? 〇? cnT 953 954 955 956 957 -173- 200306335 (I):(II):(G)之比 65:20:15 70 : 20 : 10 CNJ LO o CO 00 o CO CM 〇 CNJ S 00 o CM 〇 o CVJ S 〇 CM OD CD LO CD l〇 CD 〇卜 00 CD C\J 卜 o 卜卜 CD 00 CD 通式(G)染料 (Ga-2) I_ (Gf-3) (Ga-1) (Gf-2) (GM) (Ge-2) (Ga-2) (Ge-1) (Gb-2) (Gf-1) (Ga-1) 通式〇n〇染料 rsW〇sNa 〇H NaO,SO^ NaO’S^^^Y^NH, (11-91) Cl N*N 入人— NC、人·义 S N s〜；(ΊΓΧ 3 ?h N3〇3SO 夕 ^^N=NV；T^X| Na〇3S 人人 {"•92} N ?b^ NaOaSO^ τ ι v—✓ iD r— 1 v_X σΓ Τ Ι in" crp ----- x—V V-✓ τ ι CNJ x— 1 CD CD 卜 00 V_✓ 通式(I)染料 CN (I-23) (1-23) (I-23) (1-23) (1-23) CO 實例 958 959 960 I 961 962 963 964 965 966 967 968 -174- 200306335 ST-" (I):(II):(G)之比 00 (Ν CM 〇卜〇 T— 〇 CM 〇 CD CvJ CsJ Csl 00 卜 CO CN 〇 o o 00 CD 00 CsJ CN S 00 CD CD 卜 LO ID CD IT" CNJ CNJ is G) CO o o o CNJ CNJ 00 CD o o o 00 Osl CO CD CO CN CNJ to CD l〇完 to CD 通式(G)染料 (Gb-2) (Gf-2) (Ge-1) (Ge-1) (Gb-2) (Gb-3) (Gf-3) (Ge-1) (Gb-1) (Ga-3) I (Gf-4) 1 (Gc-4) (Gf-3) (Gc-4) (Gf-3) ； (Ge-1) (Gb-2) (GM) (Ga-2) (GM) 丨通式(Π)染料 (II-50) (11-51) (II-55) (II-50) (H-55) (II-9) (11-10) (II-53) (II-66) (II-28) (11-32) (11-75) (11-78) (II-79) (II-40) (Π-9) (丨丨-5) (IM2) CO 雇， (II-65) 通式(I)染料 ✓—ν u? S' 士 CD S' CO CD 實例 969 970 971 972 973 974 975 976 977 978 979 980 981 982 983 984 985 986 987 988 175 200306335

-176- (169)200306335 J_D ΰ CD T— ο 'κ— 00 寸 o CM o 卜〇 CO '— 00 S CNJ CNi ο CN 00 〇 CNJ o CN CO CM ο CNJ ο CNJ CNJ CD CD ο 卜 CD OJ CD CD OJ 00 CD 〇卜〇卜〇卜卜 CD 00 CD 通式(G)染料 (Gf-2) (Ge-1) (Ga-1) (Ge-2) (Gf-1) (Gb-2) (Ga_1) ! (Ge-1) ! (Ge-1) (Gb-2) (Gf-1) (Ga-1) 通式(II)染料 (11-16) (II-65) (II-70) (丨丨-9) ίο —x CM τ ι CD Τ Ι o ^^ ✓—v τ ι (11-12) (II-66) (II-87) °v° XT'- cN S03Na I o 〇4 5-0^2=2 S !Όι 1 , °K 樊 O r=2 <Λη U,。1 tn /=2 Wn HH (1-27) (丨-27) (丨-27) 厂^'。 1 (1-11) (Mi) (M1) (1-11) 〇/V-N 8 ί (M2) (M2) (M2) 實例 1003 1004 1005 1006 1007 1008 I 1009 1010 1011 1012 1013 1014 -177- 200306335

(I):(II):(G)之比 00 〇 CM CN 卜 70 : 20 : 10 70 :20:10 j x— T— o CM ③ CD 70 : 20: 10 CN 00 CD 00 CNJ CNJ S 00 CD LO 卜 CO CD 寸 CD CD T- S G) CD 通式(G)染料 (Ge-1) (Gb-2) (Gb-2) (Gf-1) (Gb-3) j (Gf-3) (Ge-1) (Gb-1) (Ga-3) (GM) (Gc-4) 通式(II)染料 (11-51) (II-55) (丨卜50) (11-51) (M-9) (IMO) (II-53) (II-66) (II-28) (II-32) (II-75) 通式⑴染料〇、、〜〇 ίΗ3 ίΗ> 〇、、,,〇 /SXY 。:\ NaOjSO^ OH NH, Ν^^^ΟΗ,^ΟβΟ,Ν; ch3 NvS^i?^VN N aO，S 人5:*<^i5sSv^S03Na (1-13} (M3) f CH, CH, 〇s> , 〇 i /XX °XX \ NaOJS〇XH3Cx^;^N OH NH, N^^^CHj^OSOjN; nyS^yn Na03S*X^is^5：5i^^S0,Na (1-14) <0 ! 〇、'厂7 tn 2=2 W 2=2 0 !ί i-〇7^ (M5) (M5) (1-15) (1-15) (1-15) (1-15) 實例 1015 1016 1017 1018 1019 ! 1020 1021 1022 1023 1024 1025 -178- 200306335 99 (I):(II):(G)之比 CNJ 00 〇卜〇〇 CN 〇 ο CNJ CM 00 CD CsJ o CN 00 CD o o CNJ o 卜 o o CsJ o 卜寸 o CM CD CO CD 卜 CD 〇o 卜 τ— LO ο ο CN ο 卜 CNJ 00 ο CO ο CNJ 卜 CD ο 00 CN! 通式(G)染料 (Gf-3) I (Gc-4) (Gf-3) (Ga-1) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) (Gf-2) (Ge-2) (Ge-1) (Ga-1‘） (Gf-2) (Gb-2) 通式(Π)染料 (II-78) (II-79) (II-82) 〇T (M-5) (11-12) (IM6) (II-70) 9 v—^ (Π·5) (11-12) (11-16) (II-70) 通式(I)染料 (1-15) (1-15) (1-15) Z § 2=2 W 2=2 if> 6 1 Φ o (1-16) (1-16) (M6) (1-16) z § Ή 1 z=z w 严=2 «Λ 兑。1 。巧〆 ο (Μ7) (1-17) (1-17) (1-17) 實例 1026 1027 1028 1029 1030 1031 1032 1033 1034 1035 1036 1037 1038 •· •179- 200306335 Z9T-- 68:20:12 〇 o LO o o CO CN CO CO CsJ τ— o CM 00 o CNJ o C\l o CNJ . 闵 CM CNJ 〇卜 CNJ in CD o 卜 CD 〇卜卜 CD 00 CD 卜 CD 卜 CO 00 CD 卜 CO 通式(G)染料 (Ga-1) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) (Ge-2) I (Ga-1) I . (Gb-2) (Gf-1) (Gf-4) (Ga-2) (Gf-3) (Ge-1) (Gd-2) 通式(Π)染料 ί (II-9) in —v CN ，— 1 CD ^— 1 v—✓ 〆~^ N- V—✓ σΓ in' ^， Λ— 1 c\T LO V-✓ CD 't— 1 ^✓ e〇 ^^ CO V_✓ !通式⑴染料· 卜。？Γ Γ s。，帅丫WN Na〇,S (MB) (MS) (1-18) (1-18) (1-18) | I 1 〇，0 i Z=Z CO :私 (0 Z=Z V) ^ 1 Ο 2X \L· ^^ G) λ— 1 σΓ τ ι ^^ oT τ— 1 σΓ Τ Ι O) τ ι σΓ τ ι y—V O) 1 1¾ 1039 1040 1041 1042 1043 1044 1045 I .：°17. — i 1048 1049 1050 1051 -180- 200306335

0091, (丨):(丨丨):(G)之比 70 : 20 : 10 LO CM o 寸 CO X— o t— o C\J CM o CN S Csl CN Csi <N ΙΟ CO 00 CD CD CD 00 CD CD CD CD CD o 00 CD 通式(G)染料 (Ge-2) (GM) (Ga-1) (Gb-2) (Ge-1) (Ga-2) (Ga-1) (Gf-2) (Ge-1) (Gb-2) (Ge-2) 通式(II)染料 (丨丨-9) (Μ-5) (丨丨-12) (11-16) I (II-70) (II-39) (M-9) (丨丨-5) (11-12) (11-16) (II-70) 通式(I)染料 οΛΛν^Αμ OH ΜΗ, ^0S03N (•-2〇) ί ί (Ι-20) (•-20) (U20) (I-20) (丨-20) N 丄丨N ^-S〇3N3 r^lTSVl HN 入N 人OH NH, ^〇SO,Nj οΦ J^6：L 〇7^os〇,n3 (1·川 (丨-21) I (1-21) (1-21) (1-21) ! 1 1052 1053 1054 1055 1056 ! I 1057 1058 1059 1060 1061 1062 -181 - 200306335 691 (丨):(丨丨):(G)之比 00 〇 CNJ CM 卜寸 v- o '— :20: 15 CNJ CM CD CO o CD o LO CD 通式(G)染料 (Ge-2) (Gf-1) (Ge-1) (Gb-2) (Ga-1) (Gd-1) 通式(II)染料 (H-9) (丨 I-5) (11-12) (11-16) (丨丨-70) | (II-39) 通式(I)染料 Ν^Γ (|^γδ〇ϊΝ3 oh nh, 〇S〇,Na 〜。J00C: ^ 0-22) OSOyMa (1-22) (I-22) (1-22) (I-22) ! (1-22) —實例 1063 1064 1065 1066 1067 1068 丨擊奶賴龚涨·？nCNJoo锅 oCNloo^fcii 擊 (I):(n):(G)之比〇 X- 00 T— CN1 通式(G)染料 ?sVi Λ Na03S0」 HM 人N 人 C丨 (Ga-7) 了 NH2 SOaNa >通式(II)染料 (丨丨-9) 通式⑴染料 (Μ) 實例 1069

-182- 200306335 οζι (I):(II):(G)之比 X- 00 CO 70:20:10 CNJ r— CO τ- Ο 卜 r— T-* 卜 X— pj CD 00 CO 卜 o r— 00 T— CM 卜 GO CD 〇 t— o CM 'r- 00 x~ O T— t— N — 04 00 ΊΓ- CO 卜通式(G)染料 0_0 ? Na03SO^ HM"^N 人 Cl ^NH (Ga-8) I NH2 S03Na -)¾ H A (Ga-9, T"NH2 SQ3Na ^νγ^γδ〇3Ν3 J^n Na03S〇」 HN 人*N 人"F (Ga.10) T^NH2 S03Na (Ga-9) (Ga-7) (Ga-7) (Ga-8) (Ga-9) (Ga-10) (Ga-9) (Ga-7) 通式(II)染料 (M-5) I_ (IM2) (IM6) (II-6) (II-78) (丨丨-9) (H-5) (IM2) (11-16) (II-6) (II-78) 通式(I)染料 ✓—^ t— 1 —v V i CN? c\T ό 實例 1070 1071 1072 1073 1074 1075 1076 1077 1078 1079 1080 -183- 200306335 (l):(H):(G)之比〇 T— τ— Τ— o r— CM τ— G) CO ^— Τ*- CM 00 卜 00 OJ 卜 00 CD o o CM 卜 ro 通式(G)染料 (Ga-7) (Ga-8) I_ (Ga-9) (Ga-10) (Ga-9) | (Ga-7) 通式(II)染料 σΓ LO 1 'Τ Ι ✓ S" So 通式⑴染料 χ^ ✓--- V-^ —V ✓-— 實例 1081 1082 1083 1084 1085 1086 蓉<05 吳琛 Nszco^s纖驛 (l):(H):(G)之比寸〇 (N (Μ 00 LO LD LO 00 00 另 CM CM 00 CO 00 CD 〇〇 CO CD LO CD in CD 通式(G)染料 (Ga-1) (Ge-1) (Gb-2) (Gf-3) (Gd-2) (Gf-2) (Gf-1) (Gd-1) 通式(II)染料 ^—V 1 (NJ ΙΟ -*v OJ 〇D CM LO ✓—v ^r— LO CO hp '—^ 通式(I)染料 f\T V--- (1-23) (Ι-3) S' (I-26) (1-17) (1-21) 實例 1087 1088 1089 1090 1091 1092 1093 1094

-184- 200306335 (177) 172 根據實例8 2 6之染料混合物實例‘ 通式(I)染料通式(II)染料 (Ι):(Π)之比 1095 (卜3) (ΙΙ-9) 70 : 30 1096 (卜3) (丨丨-5) 67 : 33 1097 (卜3) (ΙΜ6) 70 : 30 1098 (卜3) (ΙΜ9) 73 : 27 1099 (I-3) (ΙΙ-65) 72 :28 1100 (I-3) (I 卜 6) 70 : 30 1101 (丨-3) (ΙΙ-70) 75 : 25 1102 (Ι·3) (ΙΙ-34) 68 : 32 1103 (卜4) (丨丨-9) 67 : 33 1104 (Μ) (Π-5) 65:35 1105 (1-4) (ΙΜ2) 75 : 25 1106 (Μ) (ΙΙ-53) 68 : 32 1107 (丨-4) (11-16) 70 : 30 1108 (丨-4) (11-19) 76 : 24 Ί109 (丨-4) (ΙΙ-65) 73:27 1110 (1-4) (Π-6) 72 : 28 1111 (丨-4) (ΙΙ-66) 77 : 23 1112 (丨-4) (丨丨-70) 70:30 1113 (Ι-4) (ΙΙ-34) 70 : 30 1114 (卜4) (ΙΙ-87) 80:20 1115 (卜5) (丨丨-9) 70:30 1116 (卜5) (Π-5) 67 :33 1117 (丨-5) (IM2) 72:28 1118 (卜5) (ΙΙ-53) 66 : 34 1119 (卜5) (ΙΜ6) 68 : 32 1120 (丨-5) (ΙΜ9) 75:25 1121 (卜5) (ΙΙ-6) 73:27 1122 (卜5) (ΙΙ-66) 75 : 25 1123 (卜5) (ΙΙ-28) 72 : 28

-185- 200306335 實例通式(I)染料通式(11)染料 1 (1):(11)之比 1124 (丨-5) (11-70) 70 : 30 1125 (卜5) (11-32) 70 : 30 1126 (丨_5) (11-87) 75 : 25 1127 (M2) (IM6) 70:30 1128 (M2) (N-6) 75:25 1129 (M2) (11-70) 68 : 32 1130 (M3) (丨卜9) 75 : 25 1131 (M3) (11-5) 67 : 33 1132 (M3) (11-12) 72 :28 1133 (M3) (II-53) 65 : 35 1134 (M3) (IM6) 68 : 32 1135 (M3) (11-19) 73 : 27 1136 (M3) (II-65) 70:30 1137 (M3) (丨丨-6) 72 : 28 1138 (M3) (丨丨-66) 75 : 25 1139 (M3) (II-70) 68 : 32 1140 (M3) (I 卜 34) 70:30 1141 (M3) (II-87) 74 : 26 1142 (M4) (Ν·9) 72 : 28 1143 (M4) (丨丨·5) 68 : 32 1144 (M4) (ΙΜ2) 70:30 1145 (M4) (ΙΙ-53) 66 : 34 1146 (M4) (11-16) 70:30 1147 (卜 14) (ΙΜ9) 75 : 25 1148 (M4) (ΙΙ-65) 72 ; 28 1149 (M4) (ll，6) 72 : 28 1150 (M4) (1卜66) 74 :26 1151 (M4) (1卜7〇) 68 : 32 1152 (M4) (ΙΙ-34) 72 : 28 1153 (M4) (小87) 75:25 -186- 200306335 根據實例8 2 7之染料混合物實例通式(I)染料_ 通式(Π)染料 / (Ι)·:(ΙΙ)之比 1154 (M) (I 卜 50) 70:30 1155 (卜5) (II-55) 75:25 1156 (M2) (丨丨， 73 : 27 1157 (M2) (丨卜5) 70:30 1158 (M2) (丨丨-56) 72:28 1159 (M2) (11-21) 68 : 32 1160 (M2) (II-64) 70 : 30 1161 (M2) (II-28) 73:27 1162 (M2) (丨丨-32) 72 :28 1163 (M2) (1卜88) 65:35 1164 (M3) (丨丨-50) 75 : 25 1165 (M4) (丨卜55) 77 :23 -187- 200306335 0) 8 ^----' 9ZI，蔘啪賴龚裁^00200匡諷_寒、I):(II):(G)之比 CD S CO CD CD CM CNJ CM CD o o 00 OJ CM LO CO o S o LO OD CD LO LO CO OD CM CNJ 〇 o o 00 S CD LO CNJ CO CD l〇 LO CD CNJ 00 CD o o o CD Osl 寸 CD CD CNJ S 00 CO o CM CNJ 00 CD 通式(G)染料 (Gf-2) (Ga-1) (GM) (Ge-1) (Ga-1) (Gb-2) (Gf-2) (Ga-2) (Ge-1) (Gb-2) (Gd-2) (GM) (GM) (Ga-1) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-2) (Gf-3) (Gb-2) 通式(Π)染料 v OJ 1 ，~、 — i〇 LO ✓- CO L? ^^ ，^、 OJ 、w^ 寸 CD V--^ '、 Os! CO CO CO ✓-—v CT) CM » ^ ----- 1~ N- o Cp v—✓ ✓--V LO in 〇 1 v—✓ ^—v CNJ 1 、* ，^、 ^— ep 、__ 1 V， o '—^ 寸 cp 通式(I)染料 v—^ cj? '—〆 (丨-23) 0-23) ； (1-23) (1-23) (1-23) '~'V V_^ y--V ---- 0-26) (1-27) (1-27) (1-27) --1 ^_1 (1-15) ί (1-16) 實例 1166 1167 1168 1169 1170 1171 1172 1173 1174 1175 1176 1177 1178 1179 1180 1131 1182 1183 I 1184 -188- 200306335 9二 Λ3 J-A i\J o 、〆 CO 〇丨 67 : 20 : 70 : 20 : 通式(G)染料 (Ga-2) (Gf-3) 通式(II)染料 (11-36) (II-78) 通式(I)染料 (1-18) (丨-20) 竇例 1185 1186 (182) (182)200306335 實例11 8 7 將7 〇份量之包括7 0%部份之式（〗_ ：!)深藍色二重氮染料的含電解質之染料粉末、8份量之包括75%部份之式 (Η·2 )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末、12份量之包括80%部份之式（ΙΙΙ-21 )橘色偶氮染料的含電解質之染料粉末與1 〇份量之包括75%部份之式（Ga-Ι )黃色偶氮染料的含電解質之染料粉末溶解在7 0 0份量之水中，並將所得染料溶液調整成pH5. 5-6.5。以該染料溶液的濃縮作用得到染料混合物，以其在反應性染料慣用的染色條件下在例如棉上提供墨黑染色及印刷。另一選擇係可將所獲得的染料溶液也以加入磷酸鹽緩衝液在ρΗ5· 5-6緩衝，並以進一步稀釋或濃縮調整，以得到指定強度的液體品牌。實例1 1 8 8 將三種染料（1-1 ) 、（ ΙΙ-2 )及（ΙΙΙ-1 )依比例 6 5 : 1 5 : ] 0之水溶液（以類似於實例2所製得的）與〗〇份量之包括8 0 %部份之式（III -2 1 )橘色偶氮染料的含電解質之染料粉末摻合，並將所得染料溶液調整成pH 5. 5 · 6.5。以該染料溶液的濃縮作用得到染料混合物，以其在反應性染料慣用的染色條件下在例如棉上提供墨黑染色及印刷。實例1 1 8 9 -190- (183) (183)200306335 將三種染料（I-1 ) 、（ II-l )及（III-1 )依比例 6 6 : I 7 : 7之水溶液（以類似於實例2所製得的）與1〇份量之包括7 5%部份之式（Ga- 1 )黃色偶氮染料的含電解質之染料粉末摻合，並將所得染料溶液調整成pH5.5·6.5。以雲亥染料瑢液的濃縮作用得到染料混合物，以其在反應性染料慣用的染色條件下在例如棉上提供墨黑染色及印刷。

-191 - (184)200306335 4d 赔 r- 之比 70:10:10:10 66:12:10:12 j 70:11:12:7 68:8:10:14 67:11:12:10 通式(G)染料 (Ga-1) 1 , 。0 ί V 〇 -氣η A II I (Ga-9) Τ^νη2 S03Na § Ή 33 I ih ΣΖ Z 1。 4" I 通式(III)染料 (111-21) (111-22) (MI-23) ! (III-24) (III-27) 通式(II)染料 (IM) (H-2) (II-6) (II-7) (II-24) -Ν 气1 ✓—^ t— ✓---s r— τ ! 1 1 » '--- ι 實例 1190 1191 1192 | 1193 1194

-192- (185)200306335 s 70:12:10:8 69:11:8:12 70:10:10:10 64:13:10:13 60:15:10:15 通式(G)染料 5r病f …丫0 F (C?-^ CK, i_ jrS jpTs〇3Na ch3 HO^N^O (Gd-2) CHS °V° X Γ ΊΓ\ x Jl —，、人a (Ga-7) T"nh2 SO,Na ,0 2 ^ | Z=2 0 ? 。、、尸 £ 1 通式(III)染料 (111-21) (III-29) (MI-24) (111-26) (111-22) 通式(II)染料 (II-26) I !___ (II-34) ("-37) I ! (11-44) (11-45) 樊 § ✓-V ^^ 賴 1 1 1 實例 1195 1196 _l 1197 1198 I I 1199

-193- 200306335 οοοτ— 之比 62:15:10:13 69:13:10:8 70:10:10:10 通式(G)染料 5.㈣ °w 1 Λ 0.¾ X ^ 〆</) Ο—Ο ο f ο Ή % , 2=2 2 · 2=2 ,0 ϊ 。〜V 1 ο" δ 。'、厂7 2?2 Ζ CO 2=Z ,0 ^ 〇 z 通式(III)染料 (111-26) (111-23) (111-27) 通式(II)染料 (11-46) (11-48) (11-5) 通式(I)染料 τ ι CvT cnT 實例 1200 1201 1202 藝<0赔龚踩1\)000011冕魏鹚聲你3| 之比 70:10:10:10 66:12:12:10 70:11:11:8 通式(III)染料 (MI-7) (IIM) (MM3) 通式(III)染料 (111-21) (III-22) (III-23) 通式(II)染料 (丨丨-1) (丨丨-2) (II-6) 通式(I)染料 t— 1 實例 1203 1204 1205 -194 200306335 51 68:10:10:12 65:11:12:12 丨 70:12:10:8 I_ . ________________________ 70:11:8:11 70:10:10:10 65:13:10:12 60:15:10:15 64:15:10:11 66:12:10:12 70:10:10:10 通式(III)染料 00s κ—n. ^— 1 -V X— 1 X---s *S_✓ in csT N---· ? V-^ 通式(III)染料 1 1 ---s T~ C\J ST CNI V_^ 1 S' CvJ '---- c7 C\1 ίο C\J CO CNJ ____* x—V CNJ ^--- 通式(Π)染料 (11-7) (11-24) (11-26) (11-34) (M-37) (II-44) (II-45) (II-46) (II-48) (丨卜5) 通式⑴染料 ^ X— 1 τ ι ·'— (1-1) ^ τ ι x—^ 1 ✓—s τ ι v—^ (1-1) (M) — 1 (I-2) ! 竇例 1206 1207 丨 1208 1209 1210 1211 1212 1213 1214 1215 i 藝如、赔冻；涨，切60011冕«螌氅呦贼之比 67:10:11:12 67:12:10:11 70:11:12:7 67:8:10:15 67:11:12:10 69:12:10:9 通式(G燦料 (Ga-2) (Ga-1) (Ga-9) (Gf-1) (Ge-1) (Gf-3) 通式(III)染料 ^ ^^ '—^ ίο 1 ^ ? '—^ ^、 π— 隹 ^ 通式(Π)染料 (11-1) (丨丨-2) (11-6) (M-7) (II-24) (ΙΙ-26) 通式(I)染料 \— 1 ^^ τ— X-- r— ^—s ^— 1 ^ X-V X— » 實例 1216 1217 1218 1219 1220 1221

195- 200306335 67:11:10:12 70:10:10:10 65:13:10:12 60:15:10:15 62:15:10:13 69:13:10:8 70:10:10:10 通式(G)染料 (Gd-2) (Ga-7) (Ga-3) (Ga-6) (Gc-2) (Gb-3) (Gb-2) 通式(in)染料 ✓—^ * 、—^ ίΓ CN '--- CD V_ ^✓ 一---N '*--- 通式(π)染料 (II-34) |(丨丨-37) (ΙΙ-44) (II-45) (II-46) (II-48) (丨丨-5) 通式(I)染料 T- X— 1 r— c\T ό cnT '—> 實例 1222 1223 1224 1225 1226 1227 1228 (189) (189)200306335 應用實例1 將根據實例 1-10、449、468-4 8 1、82 0 至 8 3 2、1 187- 1 ] 8 9所獲得的2份量之染料混合物及5 0份量之氯化鈉溶解在9 9 9份量之水中，並加入5份量之碳酸鈉、〇. 7份量之氫氧化鈉（3 2.5 %水溶液型式）及視需要1份量之濕潤劑。以1 〇〇公克棉織物放入染缸中。將染缸溫度先在2 5 °C下維持1 0分鐘，接著以3 0分鐘上升至最終溫度（40- 8 〇 °C )及以該溫度再維持6 0 - 9 0分鐘。然後將染色的物質先以自來水沖洗2分鐘及接著以去離子水沖洗5分鐘。將染色的物質在4〇°C下以1 000份量之水溶液（包括1份量之5 0 %醋酸）經1 〇分鐘中和。接著將其在7 0 °C以去離子水沖洗，然後在沸騰的溫度下以淸潔劑皂化1 5分鐘，再沖洗一次及乾燥。其得到具有非常好的堅牢度特性之強深藍至灰染色。應用實例2 將根據實例 1-10、449、468-481、820 至 832、1187- 1 1 8 9的6份量之染料混合物及5 〇份量之氯化鈉溶解在 9 9 8份量之水中，並加入7份量之碳酸鈉、2份量之氫氧化鈉（32.5%水溶液型式）及視需要1份量之濕潤劑。以 1 〇〇公克棉織物放入染缸中。如應用實例1所示進一步操作。結果係具有非常好的堅牢度特性之墨黑染色。應用實例3 -197- 444 ^ (190) 200306335 將根據實例 9 、 128-147 、 275-294 、 436 或 47 7、60 1 - 60 7、64 5 - 6 5 2、719、8 29、974-98 3 1 0 2 8、] 〇 9 0、]] 8 3的2份量之染料混合物溶解在量之水中，並加入5份量之碳酸鈉、〇. 7份量之氫 (3 2 · 5 %水溶液型式）及視需要1份量之濕潤劑。公克棉織物放入染缸中。如應用實例1所示進一步結果係具有非常好的堅牢度特性之強深藍至灰染色應用實例4 將根據實例 9 、 128-147 、 275·294 、 436 或 4 7 7、6 0 1 - 60 7、64 5 - 6 5 2、719、829、974-9 83 1 0 2 8、1 090、1 1 83的4份量之染料混合物及5份化鈉溶解在9 9 9份量之水中，並加入7份量之碳 0.7份量之氫氧化鈉（32.5 %水溶液型式）及視需】量之濕潤劑。以1 〇〇公克棉織物放入染缸中。如應 1所示進一步操作。結果係具有非常好的堅牢度特灰藍至黑染色。應用實例5 將根據實例 9、1 28- 1 4 7、275 -294、43 6 或 4 7 7、60 1 - 60 7、64 5 - 6 5 2、719、829、974-983 1 02 8、1 090、1183的8份量之染料混合物及1〇份化鈉溶解在9 9 7份量之水中，並加入1 〇份量之碳 1 · 3份量之氫氧化鈉（3 2.5 %水溶液型式）及視需】、1019-999份 :氧化鈉以 10 0 操作。 444 -、1019- 量之氯酸鈉、要1份用實例性之強 444、、1 019- 量之氯酸鈉、要1份 -198- (191)200306335 量之濕潤劑。以1 〇〇公克棉織物放入染缸中。如應用實例 1所示進一步操作。結果係具有非常好的堅牢度特性之墨黑染色。

-199-

Claims

(1) (1)200306335 拾、申請專利範圍 1 . 一種反應性染料混合物，其包含一或多種以下標示及定義之通式（I)染料

(I) 一或多種以下標示及定義之通式（II)染料

-200- (2) (2)200306335

(1) 其中 R1及R2係各自獨立爲氫、（Ci-C# )-烷基、（C!- C 4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵素；及 X1係氫或式-S02-Z之基，其中 Z 係-CH = CH2、-CH2CH2Z1 或羥基，其中 Z ]係羥基或消鹼性基；或 D1、D2、D3、D4及D5係各自獨立爲通式（2)之萘

其中 R3及R4係各自獨立爲氫、（Crb )-烷基、（C!-C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵素；及 X2係如X1之定義；或 -201 - (3)200306335 D1、D2、D3、D4及D5係各自獨立爲通式（3)之基

(3) 其中 R5及R6係各自獨立具有R1及R2意義的其中之一； R7係氫、（CrC*)-烷基或未經取代或以（CrCd -烷基、（C^C#)·烷氧基、磺基、鹵素或羧基取代之苯基；及 Z2係通式（4)或（5)或（6)之基 U1

U

其中 V係氟基或氯基； U1及U2係獨立爲氟、氯或氫；及 Q1及Q2係獨立爲氯、氟、氰醯胺基、羥基、（C!-C6 )-烷氧基、苯氧基、磺苯氧基、锍基、（)-烷锍基、吡啶並、羧基吡啶并、胺甲醯基毗啶并或通式 (7)或（8)之基 -202- (4) (4) 少9 —N 、R10 (8) ⑺ 其中 .R8 ——N、、w-s〇2z R係氫或（c 未經取代或以（ k S、礦基· 基、歯素、竣基二院基、（Cl_ 醯胺基或脲基取代成： f系各自獨立具…義成式-(CH2)」·之❺万 ^我 ^ ^ ^ 拉系環系統（其中j 1 进擇係-(ch2) t , 其’ 2 -(CH2)2_(其中] 基或-NR11，其中R1 甲 w , 系（C〗-C6 ) _烷基 w係未經取什f ^ . r r 次以1或2個取代基基、（c”C4) ·烷 _ 一甘基、羧基 '磺基、 i伸本基、或可以氧、基間斷之（Cl_c) ^、磺驢基、胺球 4 -伸烷基-伸芳基或（或未經取代或以（甘 -烷基、（Cl 土、礦基、殘基、酿胺基'腺基或齒 C刪-伸苯基、或未經取代或2 基；及 Z係如以上之定義；或 D】、D2、D3、t)4 及 & D係各自獨立爲 c】-c6)-烷基或 4 )-院氧基、石貞 .苯基；其中之一，或形 4或 5 ) 或另〜係氧、硫、碼醯 j 、如（C1-C4)-丈完基或溴基）取代、羰基或羧醯胺 2_C6 )-伸烷基、〕4 )-烷氧基、羥 ;取代之伸苯基-磺基取代之伸萘通式（9 )之基 -203- 200306335 (5) R

9) 氫係 4 C C4基爲基立基苯獨磺伸自、之 C1-各基及 } (C係羥；10 、14、素，C R 基鹵式及氧或通 J 院基係 rR1-脲 A ;cl胺基彳罾芳、、之基基代烷硝取)-、經:4基或基ί 芳「基羧 J— 基烷氫 4 C 細 C

C 基氫爲、基立基萘獨礦伸自、之各基或 } 係羥；11 16、素 C R1基鹵式及氧或通中 5 院基係其R1,•脲 A C I C 基氰基羧基基烷硝 C 胺醯

\)/ i— i— /f\ 氫爲立獨自各係 8 R 及中17 其R1 c /(V X 基烷細 4 C 隹 C -204- (6) (6)200306335 C 4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵素；或 A係通式（1 2 )之聚亞甲基 -(CR19R20 ) k- (12) 其中 k係大於1之整數；及 R19及R2°係各自獨立爲氫、（)-烷基、（Cr C4)-烷氧基、羥基、氰基、醯胺基、鹵素或芳基；及 X3具有X1意義的其中之一；及 R°係通式（4)或（5)之基或通式（13)之基

其中 R21係（Κ6)-烷基、磺基-(CrC6)-烷基、羧基-(C!-C6 )-烷基或未經取代或以（Ci-C# )-烷基、（C!-C 4 )-烷氧基、磺基、鹵素、羧基、乙醯胺基或脲基取代之苯基；及 b、f及v係各自獨立爲0或1;及 R*及R**係獨立爲氫、-烷基或式（14)之基 -CH2-S03M (14)； T係羥基或NH2，以及如果T係NH2，貝ij V係0 ;及 Μ係氫、驗金屬或鹼土金屬同等物，除了由通式（I-a)染料 -205- (7) 200306335

以及X1及X1’係式- S02z之基，其中Z係如以上之定義）與通式（II)染料（其中 R*及R**係各自獨立爲氫或 (CrC*)-烷基）所組成的混合物之外，以及通式（I) -(III)染料包括至少一種式-so2-z或-Z2 之纖維反應性基。 2 . f根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物，其包含一或多種以下標示及定義之通式（I)染料

\—/ /1\ 式通之義定及示標下以 031 一種多或料染

^ /Nik N—D 式通之義定及示標下以種多或 1 及料染 -206- 200306335

其中、D2、D3、D4、D5、Τ、R〇、R* ' R**、b f、v及M係如申請專利範圍第1項之定義。 3 .根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物其包含一或多種以下標示及定義之通式（I)染料 OH NH0 D1 - N = N

N = N - D2 MO 〇M (I) 一或多種以下標示及定義之通式（II)染料

ι\Γ 及一或多種以下標示及定義之通式（ΠΙ-a)染料 0H

Ru Λ<Μ (lll-a) 其中 D2、D3、D4、D5、R〇、R*、R**、f 及 Μ 係 -207 - (9) 200306335 如申請專利範圍第1項之定義。 4.根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物，其包含一或多種（如2或3種，以1或2種較佳）以下標示及定義之通式（I)染料

(I) 及一或多種（如2或3種，以1或2種較佳）以下標示及定義之通式（Π-a)染料

(M

其中D1 ' D2、D3、D4、R*及Μ係如申請專利範圍第 1項之定義。 5 .根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物，其包含一或多種（如2或3種，以1或2種較佳）以下標示及定義之通式（I)染料

Ν- D2 -208- (I) (10) 200306335 及一或多種（如2或3種，以1或2種較佳）以下標示及定義之通式（Π-b)染料 OH

I 3 D (ll-b) 其中 R21b及R22b係各自獨立爲氫或（Ci-CO -烷基， D1、D2、D3、D4及Μ係如申請專利範圍第1項之定義，除了通式（I)的通式（I-a)染料之外

(l-a) 其中R1及R2和R1’及R2’係各自獨立爲氫或磺基，以及X1及X1’係式- S02Z之基，其中Z係如申請專利範圍第 ]項之定義。 6 .根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物，其包含各〇 . 5至6重量％的一或多種式（1 5 )單偶氮染料及/或一或多種式（16)單偶氮染料 -209- (11) 200306335

(15) (16) 其中D2及Μ係如申請專利範圍第1項之定義。 7 .根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物，其包含各〇-1〇重量％的一或多種式（I7 )至（18 )單偶氮

其進一步包含至少一種對應於以下標示及定義之通式 (Ga) - ( Gf )染料，作爲進一步的混合或著色組份。 200306335

-211 - (13) 200306335 其中 D6、D7、Ds、D9 及 D1¢)具有Iy、D2、D3、D4及D5 意義的其中之一，如果R31不是通式（4 )或（5 )之基時，則其中D6及又如D7或D8及D1C)包括至少一種式-S02Z或Z2之纖維反應性基； R31係氫、乙醯基、胺甲醯基、磺甲基或通式（4-1 ) 或（5-1 )之基

(4-1) (5-1)

其中 V 1係氟基或氯基； U11及U21係各自獨立爲氟基、氯基或氫；及 Q11及Q21係各自獨立爲氯基、氟基、氰醯胺基、羥基、（)-烷氧基、苯氧基、磺苯氧基、锍基、 (Ci-C6 )-烷毓基、吡啶並、羧基吡啶並、胺甲醯基吡啶並或通式（7-1)或（8-1)之基 / /RS1 —N、一N 、W1- S〇2Z 、R1〇〇 (7-1) (8-1) 其中 R81係氧或（Ci-C6)-焼基、礦基-(Ci-C6)-院基或 -212- (14) 200306335 未經取代或以（CrC4 )-烷基、基、鹵素、羧基、乙醯胺基或 1 4 •烷氧基、磺棊取什：> 架# R91及R]⑽係各自獨立具有R81 本基；成式·（ CH2 )广（其中j係4或5 ) &的其中之一或形選擇係_ ( CH2 ) 2-e_ ( Ch2 ) 2•(其）之系環系統或另一基或-NR】1，其中rh係（、中E係氧、硫、磺醯 1 L 6 )、燒其）, W係未經取代或以】烷基、（c】-c4)-烷氧基、羧其#取代基（如（CVc4)· 代之伸苯基、或可以氧、 :、磺基、氯基或溴基）取胺間斷之（C1-C4) 、醯基、胺基、羰基或羧醯 W /兀基-伸芳或未經取代或以（ 4或（C2-C6 ) ·伸烷基、卜c 4 )、烷基、基、磺基、羧基 '醯胺土、（ Cl-C4) _烷氧基、羥 CONH-伸苯基、或未脲基或鹵素取代之伸苯基- 基’·及 _ 乂 1或2個磺基取代之伸萘 Ζ係如申請專利 R32係氫或擴甲基弟1項之定義；及 R33係甲基、羧基或 R34係氫或甲基，”有Ci-至Cc院基之竣烷基， R35係氫 '氡基、胺 R36係甲基、收甲醯基、羧基或磺甲基， R37 , 乙基或万,乙基，係甲基、羧基或息右 R38係乙醯胺其_戈具有G-至院基之竣院基’ R39俘Λ & 一腺基或甲基，係氫 '甲基或田> 4甲氧基， m係〇或1， -213- (15) (15)200306335 η係1、2或3， Ζ3具有Ζ2意義的其中之一，及 Μ及Ζ係如申請專利範圍第1項定義之上述意意，除了由通式（I - a )染料

(其中R1及R2和R1’及R2’係各自獨立爲氫或磺基，以及X1及X1’係式- S02Z之基，其中Z係如申請專利範圍第1項之定義），通式（II)染料（其中R*及R**係各自獨立爲氫或（CrG )-烷基）與通式（Gb )染料（其中 R3 2係氫）所組成的混合物之外。 9.根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物，其中Z係乙烯基、/3 -氯乙基或/3 -硫酸根乙基。 φ 1 〇.根據申請專利範圍第1至9項中任一項之反應性染料混合物，其中在通式（5 )中的Q1及Q2係各自獨立爲氟基、氯基、氰醯胺基、嗎啉代、2-磺苯基胺基、3-磺苯基胺基、4-磺苯基胺基、3- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、4- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、3-(乙烯基磺醯基）苯基胺基、4-(乙烯基磺醯基）苯基胺基、N-甲基-N- ( 2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙基）胺基或N-苯基-N - ( 2 - ( 2 -硫酸根乙基橫釀基）乙基）胺基。 -214- (16) 200306335 1 1 .根據申請專利範圍第1至9項中任一項之反應性染料混合物，其包含至少一種通式（I-b )染料

(l-b) 及至少一種通式（Π-c)染料

其中如果R*係氫或Ci至C4烷基時，則在通式（I-b)中的R1()I及R1G2係各自獨立爲氫或磺基，如果R1()3 係氫、Ci-Cc烷基、CkCc烷氧基、羧基或鹵素及R1()4係 C】-C4-烷基、烷氧基、羧基或鹵素，或R1G3及R1()4 係各自獨立爲氫或磺基時，如果R1()1係氫、Ci-Cc烷基、 CkCc烷氧基、羧基或鹵素及111()2係CrCc烷基、C^Cc 烷氧基、羧基或鹵素時，則在通式（I-b )中的R1C)1至 R1()4係各自獨立以烷基、烷氧基、羧基或鹵素較佳。在式（II-c)中，R1G5至R1G8係各自獨立以氫、 -215- (17) 200306335 C^-Cc烷基、烷氧基、磺基、羧基或鹵素較佳，R* 係如申請專利範圍第1項之定義，及在式（I-b )及（II-c )中的Z係乙烯基或石-硫酸根乙基。 12.根據申請專利範圍第2、3、4、6、7及9項中任一項之反應性染料混合物，其包含至少一種通式（I-b ) 染料

(l-b), 至少一種通式（II-c )染料

(N-c), 及至少一種通式（ΙΠ-b)染料 -216- (18) (18)200306335

(Hl-b), 其中Μ、Z及R0係如申請專利範圍第1項之定義，以及 R1()1至R11()係各自獨立爲氫、甲基、甲氧基或磺基。 1 3.根據申請專利範圍第1 1項之反應性染料混合物，其進一步包含一或多種通式（Ga )至（Gf)染料。 1 4 .根據申請專利範圍第1 2項之反應性染料混合物，其進一步包含一或多種通式（Ga)至（Gf)染料。 1 5 .根據申請專利範圍第8項之反應性染料混合物，其包含至少一種通式（I-b )染料、

(丨七）至少一種通式（II-C)染料 -217 - (19) (19)200306335

(H-c), 參至少一種通式（III-C)染料

(Hie), 及至少一種通式（Ga)至（Gf)染料，其中 Μ、Z、R*及f係如申請專利範圍第1項之定義，R1G1至R1G8及R2()1和R2G2係各自獨立爲氫、甲基、甲氧基或磺基，以及D6至D1C)、R31至R39、m、η及 Ζ3係如申請專利範圍第8項之定義。 1 6 .根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物，其包含25至99重量％部份的一或多種式（I)染料及1至 75重量％部份的一或多種式（II)染料。 1 7 .根據申請專利範圍第2項之反應性染料混合物，其包含3 0至95重量％部份的一或多種式（I )染料及各自 -218- (20) (20) 獨立爲染料。至 6 5 重量。/〇部份的〜 200306335 或多種式（II)和 18. 根據申請專利範圍第8項之反應性染料混其包含3〇至95重量％部份的-或多種式⑴染料獨立爲1至65重量％部份的—或多種式（π)和( 料。 19. 根據串請專利範圍第8項之反應性染料混其包含30至95重量％部份的〜或多種式⑴染料獨立爲1至65重量％部份的—或多種式（ιι)、和（G )染料。 20. —種製造申請專利範圍第}至18項中一之染料混合物的方法，其包含將具有固體型式或水式的各個式（I) 、（π)及若必要的（in)及（g 以限定的比例彼此以機械方式混合。 2 1 . —種製造申請專利範圍第1至1 8項中一之染料混合物的方法，其中依照通式（I ) 、（ π 適當時的（III)之D]、D4及在適當時的D5具有定義（DkD^D5 )，其包含將通式（19 )胺 D1-NH2 (19) (其中D 1係如申請專利範圍第1項之定義）方式重氮化，並接著將所得重氮化合物與符合通式單偶氮染料、符合通式（I7)單偶氮染料與在適當式（2〇)偶合組份 (III ) 合物，及各自 :G)染合物，及各自 (III ) 或多項溶液型 )染料或多項 )及在相同的以慣例 (15) 時的通 -219- (21) 200306335

(其中τ、R°、Μ、f及V係如申請專利範圍第1項之定義）以限定比例之混合物的水溶液或懸浮液反應。

2 2 . —種製造申請專利範圍第1 - 1 8項中至少一項之染料混合物的方法，其中依照通式（I ) 、（ Π )及在適當時的（III )之D2及D3也和D1、D4及在適當時的D5基具有相同的定義（D2 = D3及D^D^D5 )，其包含將通式 (2 1 )胺 D2，NH2 ( 21 ) (其中D2係如申請專利範圍第1項之定義）以慣例方式重氮化，並將產物與通式（2 2 )與（2 3 )偶合組份之混合物

μ〇Ί V 〇 R “ (23)

(其中Μ、R *及R * *係如申請專利範圍第1項之定義）在第一階段偶合，將在適當時的另一個通式（2 0 )偶合組份加入所得反應混合物中，並接著將通式（1 9 )胺以慣例方式重氮化及將產物與通式（1 5 )及（1 7 )單偶氮染 -220- (22) (22)200306335 料也與在適S時的通式（2〇 )偶合組份的所得混合物偶 2 3 . —種製造申請專利範圍第1 4 8項中一或多項之染料混合物的方法，其中依照通式（I ) 、（ π )及在適當時的（ΠΙ )之D1至D5基具有相同的定義 (DkDkDkDkD5 )，其包含將通式（19 )胺以慣例方式重氮化，並將產物與通式（22) 、（23)與在適當時的通式（2 0 )偶合組份以限定比例的混合物在第一階段偶合，以得到通式（15)及（17)單偶氮染料也與在適當時以通式（20 )偶合組份之混合物，並接著將PH提升，以進行第二次偶合，以得到通式（〗）、（II )與在適當時的（III )染料之混合物。 2 4. —種水性液體製品，其包含總染料含量5-5〇重量％的如申請專利範圍第1 - 1 8項中至少一項之染料混合物。 2 5 .如申請專利範圍第1 -1 8項中一或多項之反應性染料混合物之用途，其係用於染色含羥基-及/或含竣_胺基之纖維物質。 -221 - 200306335 陸、（一）、本案指定代表圖為：第_圖 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明：柒、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式: 本案指定代表化學式為：第I，II & III化學式 D1

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