TW200301248A - Method of deionizing solution yielded from polyester decomposition with ethylene glycol - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0301248 A7 ___ B7 五、發明説明（1) 本發明係有關以乙二醇分解聚酯後取得分解生成溶液 之脫離處理方法。更詳細者係有關以乙二醇分解含多量做 爲不純物之離子的聚酯後，取得分解生成溶液，特別是由 以乙二醇分解回收聚乙烯對苯二甲酸酯後取得雙（2-羥乙 基）對苯二甲酸酯做成主成份之分解生成溶液去除做爲不 純物離子的方法者。 先行技術中’聚酯，特別是聚乙烯對苯二甲酸酯於纖 維’薄膜，樹脂等各種成型品領域被廣泛使用之。一般， 聚乙烯對苯二甲酸酯係於觸媒存在下反應二甲基對苯二曱 酸酯或對苯二甲酸與乙二醇之方法所製造者，此時，依用 途滿足需求特別之目的下，可使用附與特性劑，如：安定 劑，著色劑，防止靜電劑等。 近來，聚乙烯對苯二甲酸酯成型品，特別是聚乙烯對 苯二甲酸酯製瓶（PET瓶）之立即去棄造成環境惡化之社會 問題，因此，被積極推動回收，再利用之方法。 做爲此方法之一者有回收用完之聚乙烯對苯二甲酸酯 成型品後，該成型品做成片或碎片後以乙二醇進行解聚後 ，精製之後，做成高純度之雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯 後，再進行聚合該雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯後做成聚 乙烯對苯二甲酸酯之方法被討論之。 本發明者基於聚酯高品質化中務必考量聚酯原料之高 品質化，針對以乙二醇解聚回收之聚乙烯對苯二甲酸酯之 小片或碎片後，精製之後，製造高純度雙（2-羥乙基）對 苯二甲酸酯之方法進行硏討後發現，將含有做爲解聚反應 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-5- 200301248 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（2 生成溶液之乙二醇，雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯以/及 做爲不純物之陽離子及陰離子之雙（2-羥乙基）對苯二甲 酸酯溶液組成物與陽離子交換體及陰離子交換體相互接觸 後，做成高純度雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯之方法（如 :專利文獻1)被揭示。 更針對此方法進行討論之結果發現，藉由該陽離子交 換處理後，游離氫離子，因此，處理液呈強酸性者，爲此 ，雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯易引起與二乙二醇之酯交 換，水解反應，而降低目的之雙（2-羥乙基）對苯二甲酸 酯之收率，該反應生成物混入雙（2-羥乙基）對苯二甲酸 酯後，易引起降低純度之問題點等。 (專利文獻1) 國際公開第01/1812號手冊 本發明目的係提供一種以乙二醇分解聚酯後取得分解 生成溶液，特別是以乙二醇分解回收之聚乙烯對苯二甲酸 酯後，取得雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯做爲主成份之分 解生成溶液之脫離處理方法者。 本發明其他目的係提供一種以乙二醇分解聚酯後，取 得分解生成物，亦即，抑制伴隨雙 （2-羥乙基）對苯二 甲酸酯之脫陽離子處理之酯交換反應及水解反應之脫離處 理方法者。 本發明更有其他目的係提供一種以乙二醇分解聚酯後 取得分解生成物引起酯交換反應或水解反應後，減少降 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -6 - 200301248 A7 B7 五、發明説明（$ 低收率及降低純度等，脫離處理方法者。 本發明之其他目的及優點係如以下說明。 [發明開示] 本發明之該目的及優點係以乙二醇分解聚酯後取得分 解生成溶液者，將含分解生成物，乙二醇及不純物之陽離 子及陰離子之溶液，於1 0 0 °c以下溫度下滯留5〜6 0分鐘 與陽離子交換體進行接觸後，30分鐘內與陰離子接觸後 ’減少該陽離子及陰離子之含量者爲其特徵之藉由該分 解生成溶液脫離處理方法後完成者。 本發明所使用之啓發物質係以乙二醇分解聚酯後取得 之分解生成溶液者。該溶液含有分解生成物，乙二醇以及 不純物之陽離子及陰離子。此溶液以過剩量之乙二醇分解 聚酯後取得者。 本發明所使用聚酯可藉由任意方法進行製造之。如： 聚乙烯對苯二甲酸酯，聚乙烯萘二酸酯等均聚物，此等 共聚物如：共聚異酞酸，1，4-環己烷二甲醇之共聚酯 ’共聚1，4- 丁二醇之共聚酯等例。其中又以聚乙烯對 苯二甲酸酯及共聚物爲特別理想者。藉由縮聚反應所製造 之聚酯通常容易糖酵解，爲適於本發明者。糖酵解所使用 溶媒亦可含乙二醇之外的二醇者。 又，本發明不純物之陽離子，陰離子係源於糖酵解觸 媒（如：鹼性蘇打，苛性鹼類之鹼化合物），聚酯聚合 觸媒（如：氧化銻類之銻化合物，氧化鍺類之鍺化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、言

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0301248 A7 B7五、發明説明（4 ，烷氧基鈦類之鈦化合物），安定劑（如：磷化合物） ，靜電防止劑等添加劑，而無法預知之各種因素造成附 著於聚酯之離子亦含有之。 該分解生成溶液（以下亦稱溶液組成物）與陽離子交 換體及陰離子交換體進行接觸之。溶液組成物之脫離處理 於塡於柱體等之離子交換體層中通過溶液組成物後，可進 行兩者接觸。溶液組成物爲懸浮液時，於離子交換體層內 產生阻塞後，藉由溶液組成物之通過不良，或通過電阻斑 造成偏流，而不易安定進行脫離處理。因此，陽離子交換 體及陰離子交換體與溶液組成物之接觸於必要時，由溶液 組成物去除1 ym以上之固形不純物，如微粒子，之後，使 溶液組成物之溫度爲離子交換樹脂之最高使用溫度以下者 ，且二羧酸之乙二醇酯，特別是雙 （2-羥乙基）對苯二 甲酸酯之結晶務必於未由糖酵解反應溶液析出之溫度下進 行之。固形不純物以去除其最大徑爲lym以上者宜。固形 不純物之去除可使用矽藻土，纖維瀘器進行過濾之。 通常陽離子交換體比陰離子交換體之最高使用溫度更 高，因此，陽離子交換處理後，處理液冷卻至陰離子交換 體之最高使用溫度以下，或於陰離子交換體之最高使用溫 度以下進行陽離子及陰離子之交換處理者宜。佔離子不純 物之陽離子比例通常壓倒性多過陰離子之比例者，因此 ，陽離子交換處理後進行陰離子交換處理者宜。 陽離子交換處理後產生氫離子而被處理液呈酸性，藉 此，以乙二醇分解聚酯後取得之分解生成物易與共存之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 本纸張尺度適用中國國家標準 ( CNS ) A4規格（公釐） -8- 2003G1E48 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（5) 一乙二醇引起酯交換反應，易與所含之水起水解反應。 因此，本發明者爲提供一種控制該酯交換反應及水解反應 後，減少收率降低及純度降低等之該分解生成溶液（溶液 組成物）之脫離處理方法，精密硏討結果進而完成本發 明。 理想之第1本發明係藉由減少糖酵解反應溶液中之水 份後，以乙二醇分解聚酯後取得之分解生成物的水解反 應被抑制之。糖酵解係於二醇沸點以上之溫度下進行者 ，故由於糖酵解反應器中設置精餾塔之反應溶液使水份往 系外餾去後，減少反應溶液中水份之後可抑制水解反應。 另外，蒸發之二醇亦可回流至糖酵解反應器中。 理想之第2本發明係藉由縮短陽離子交換處理之滯 留時間後，抑制以乙二醇分解聚酯後取得分解生成物之 酯交換反應。進行離子交換處理時之溫度愈高則離子交換 速度愈大，惟，該分解生成物之酯交換反應速度亦變大 ，因此，藉由該酯交換反應後該分解生成物之轉化量呈 可容許値以下縮短滯留時間。 理想之第3本發明係進行陽離子交換處理後，儘可 能快速進行陰離子交換處理之後，抑制以乙二醇分解聚酯 取得分解生成物之酯交換反應及水解反應。藉由陰離子 交換處理後，生成氫氧化物離子後與氫離子產生中和反應 因此，可減少反應液中之氫離子。 [發明實施之最佳形態] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝-

、1T 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -9- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0301248 A7 ___B7五、發明説明（6) 以下，例舉具體例針對本發明進行詳細說明，以聚乙 烯對苯二甲酸酯做爲聚酯使用之，以乙二醇進行糖酵解。 糖酵解之溫度以160〜300°C者宜，更佳者爲180〜240°C。該聚 乙烯對苯二甲酸酯與乙二醇之重量比爲1: 9〜3: 7者宜。當聚 乙烯對苯二甲酸酯少於乙二醇時，則所生成之雙（2-羥乙 基）對苯二甲酸酯之量對於乙二醇之飽和溶解度變得更小 ’所取得最大收量低於對於附與脫離處理總液量之雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯，因此極不經濟。另外，聚乙烯對 苯二甲酸酯高於乙二醇量則增加雙（2-羥乙基）對苯二甲 酸酯之低聚物後，減少雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯之收 率。又，雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯大於對於乙二醇之 飽和溶解度時，則析出雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯而無 法進行脫離處理。 糖酵解可以先行公知之方法進行之。如：與乙二醇， 雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯或此等混合物進行混合後， 解聚熔融聚酯之方法，與乙二醇、雙（2-羥乙基）對苯二 甲酸酯或以此做爲重複單位之低聚物組成物（低聚物）或 此等混合物進行混合後進行熔融聚酯之預備解聚後，再混 合所取得預備解聚物與乙二醇後進行解聚之方法，於糖酵 解反應器中置入聚酯粉碎物與乙二醇後，進行反應之方法 例者。藉由糖酵解反應器之方法時，於該糖酵解反應器設 置精餾塔，使水份由反應溶液往系外餾去之同時進行者宜 。此時，蒸發之二醇回流至系內者宜。如此進行糖酵解後 ，可減少接觸陽離子交換體之溶液組成物中水份之量，可 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- 20030IE48 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7_五、發明説明（7 ) 抑制伴隨脫陽離子處理之水解反應。含於接觸陽離子交換 體之溶液組成物中水份量調成0.5重量％以下者宜。 藉由糖酵解取得之反應溶液係以雙（2-羥乙基）對苯 二甲酸酯做爲主成份，另外含有雙（2-羥乙基）對苯二甲 酸酯之低聚物，含於原料聚乙烯對苯二甲酸酯之二乙二醇 ，由乙二醇生成之二乙二醇及2-羥乙基[2- (2-羥基乙 氧基）乙基]對苯二曱酸酯等。更含有用於糖酵解之觸媒（ 如：鹼性蘇打等），用於聚乙烯對苯二甲酸酯縮聚反應之 觸媒（如：氧化鍺，氧化銻，醋酸錳，醇鹽鈦等），磷化 合物之安定劑，著色劑及源於各種無法預期之污染等不純 物離子等。 爲去除糖酵解反應溶液之該不純物，利用活性碳進行 吸附處理後，去除著色劑及活性碳吸附性之不純物後，使 糖酵解反應溶液接觸於陽離子交換體及陰離子交換體或陽 離子交換體及陽離子交換體與陰離子交換體之混合層中。 陽離子交換體及陰離子交換體之形狀有粒子狀，鏈狀，纖 維狀及無定形狀之例者。粒子狀時，如將此塡入柱體後， 使糖酵解反應溶液流於柱體後可使兩者相互接觸之。 做爲陽離子交換體者以陽離子交換樹脂者宜，做爲陰 離子交換樹脂者以陰離子交換樹脂者宜。做爲陽離子交換 樹脂之陽離子交換官能基之例如：-S〇3H，- COOH，等例。 又，陽離子交換樹脂之例可使用市販之Diaion (三菱化學（ 股份）製）之 SK1B，SK104，SK110，SK112，SK116 等或 Anbalite (Rohm&Haas (股份）製）之 IR120BNa、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - 0301248 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（8) IR120BN Na.、IR124Na、200CT Na等者。此等市販品一 般其離子交換官能基做成鈉鹽等鹽之安定化者’因此’ 使用時如上述被變換成游離之酸基。 陰離子交換樹脂之例，做爲陰離子交換官能基者如具 一 N (CH3)2，- NH (C2H4NH) nH，等例者。做爲此等陰離 子交換樹脂者可使用如市販之Diaion (三菱化學（股份） 製）之 WA10，WA20，WA21J，WA30 等或，Anbalite (Rohm& Haas (股份）製）之 IRA67， IR A9 6 S B，XE 5 8 3 等者。此等市販品一般其離子交換官能基並非氫氧化物 離子，而是具有鹵素陰離子被安定化者，因此，使用時通 常如上述變更成具有氫氧化物離子者。 另外，凝膠型陰離子交換樹脂有龜裂型及無龜裂型者 ，而，無龜裂型其雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯之吸附 量較少爲較佳者。更相較於凝膠型，亦可使用物理耐久性 佳，交換吸附速度大之離子交換樹脂的多孔體MR型 (micropolers型）者 0 陽離子交換樹脂之最高使用溫度爲強酸性苯乙烯系時 約120 °C，爲弱酸性之甲基丙烯系時約100t者。另外，陰 離子交換樹脂之最高使用溫度爲強鹽基性之4級銨型時其 交換基爲-OH基，40〜60°C者，-C1型，約80°C以下者， 弱鹽基性之1〜3級胺 （-NH2R，- NHR2，- NR3)型時，約 1 00 °C以下者。由上記溫度以120 °C以下溫度下進行陽離子 交換處理後，冷卻至4〇〜6〇°C後，可進行陽離子交換處理 。降低溫度後，析出雙（2-羥乙基）對苯二曱酸酯時， — I ^-裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -12- 200301248 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（9) 只要適量添加所期待溫度之乙二醇即可。於5 0〜1 0 〇 °C ’ 較佳爲60〜95°C，更佳爲80〜90°C下進行陽離子交換處理後 ，利用1〜3級胺型之陰離子交換樹脂進行陰離子交換處理 者，其經濟面較佳者。 做爲糖酵解反應溶液中之陽離子者如：源於糖酵解觸 媒之Na+，Ca2+，Mg2+，Zn2+，Co2 +等及源於縮聚觸媒之 Zn2+，Sb3+，Ge2+，Ti4 +等例。另外，做爲陰離子者如： 源於安定劑之P〇43-之附著於其他聚乙烯對苯二甲酸酯等 離子之S042· ，cr等例。相較於陰離子，其陽離子遠遠 超出許多，因此，進行陽離子交換處理後進行陰離子交換 處理者佳。 藉由陽離子交換反應後，如下式產生氫離子後，被處 理液呈酸性者。M+ + 〜S03H -> SOsM + H + 所產生之氫離子藉由聚乙烯對苯二甲酸酯之糖酵解後 促進所生成雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯與二乙二醇相互 之酯交換反應後，生成副產物之2-羥乙基[2- (2-羥基 乙氧基）乙基]對苯二甲酸酯。 HOCH2CH2OCH2CH2OH + HOCH2CH2OOC^j>~ cooch2ch2oh -HOCH2CH2OCH2CH2OOC COOCH2CH2OH + HOCH2CH2OH 又，當大量水份存在於被處理液中時，雙（2-羥乙基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ _ 200301248 A7 B7 五、發明説明（1〇) )對苯二甲酸酯產生水解後，生成單（2-羥乙基）對苯二 甲酸酯。 hoch2ch2ooc〇-cooch2ch2oh + h2o

-► HOCH2CH9OOC -ο- COOH + H0CH2CH20H 此等反應更於8 0〜9 0 °C之高溫下處理溶液後，比常溫更 促進反應之。 爲抑制雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯之酯交換反應， 水解反應，被考量藉由鹼之添加進行中和氫離子之方法者 ，而，此時呈源於鹼之新穎陽離子系者，先前所進行之陽 離子去除處理呈多餘者極爲不理想。又，考量以離子交換 處理做爲陽離子與陰離子之混合層方式，惟，考量再生吸 附轉放離子交換樹脂時，其陽離子與陰離子相互量之差太 大故以分別處理者宜。 本發明者進行精密硏討結果發現，陽離子交換處理中 縮短滯留時間後抑制雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯之該酯 交換反應及水解反應之方法。滯留時間以5〜60分鐘，較佳 者爲5〜50分鐘者。當低於5分鐘時，則無法進行充份之陽離 子交換處理，反之，大於60分鐘則藉由酯交換反應後，其 雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯之對於2-羥乙基[2- (2- (2-羥基乙氧基）乙基]對苯二甲酸酯之轉化量超出容許 値（2.0%)。本發明者更發現於陽離子交換處理後快速 進行陰離子處理後，可抑制該酯交換反應及水解反應者。 亦即，將陽離子交換處理產生之氫離子以陰離子交換處理 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -14 - 20030IE48 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ____B7五、發明説明（11) 產生之氫氧化物離子進行中和後，無需於系內重新添加 鹼即可減少游離之氫離子，藉由此，可抑制該酯交換反 應及水解反應。陰離子交換處理於陽離子交換處理後30 分鐘內者宜，較佳者於2 〇分鐘內，更佳者於1 〇分鐘以內 進行之。 以陰離子交換處理後之雙 （2 -羥乙基）對苯二甲酸 酯做爲主成份之乙二醇溶液中含離子量以導電率示之則爲 2 yS/cm以下，更以1 yS/cm以下者佳。 [實施例] 更針對具體形態說明本發明下，以下記實施例爲例。 本發明未限定於此者。又，例中之特性依下記方法進行 測定之。 (分解生成溶液之組成） <各成份之分離，量測定> 將5〇^試料溶於氯仿後，調製約1〇〇〇1)1)111之溶液，以 島津製作所製之HPLCLC-6型，藉由4.6mmID X 25 0mn^ 之二氧化矽-60柱體•溫度40°C，流速1.0 J/分鐘，注入量 5 W，利用移動相之二氯甲烷/二氧陸圜，以測定波長 24 Onm，紫外線可視分光光度計之檢測器進行測定之。 (LC/MS之同定） 爲同定HPLC之頂點，進行LC/MS測定。利用日本電 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 200301E48 A7 __ B7_ 五、發明説明（12) 子製S X - 1 0 2 A型與上述相同條件進行測定，同定之。 (導電率） 依met rat 〇 lade公司製工程用導電率計進行連續測定。 (含水率） 利用京都電子製MK- S S型卡爾費歇水份計進行測定 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [實施例1 ] (糖酵解） 於800<高壓鍋中置入76kg之粉碎調製著色Petbolt 10 重量％混合之使用過p e t b ο 11 (聚乙儲對苯二甲酸酯樹脂所 成）平均size 8mm角之粉碎片，424kg工業用乙二醇及 230g工業用鹼性蘇打，以壓力0.13MPa，溫度215°C，進 行攪拌之同時，由設於高壓鍋之精餾塔塔頂部餾去水等之 低沸點份，進行1 1 〇分鐘糖酵解。 (不純物的去除） 將取得分解生成溶液降溫至180°C後，以60網篩之管 線濾網去除含於碎片中之泡罩，標簽等固形異物後，轉 送入800 <之冷卻槽。冷卻槽中維持85 °C 3小時，析出青色 顏料及其他不溶性不純物。以1 ym之微孔濾器去除所析 出之微粒子，於塡充活性碳之脫色塔中以滯留時間1 1 5分 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -16- ^^301248 A7 _______ ___B7__ 五、發明説明（也 鐘通過濾液。 (陽離子交換處理） 再於8 5 °C下陽離子交換塡充塔（陽離子交換樹脂： Rohm & Haas 公司製 Anbalite IR- 120B Na)中供入此後 ’以滯留時間1 2分鐘進行陽離子交換處理後，採取丨〇 <保 存性實驗之處理液。 (陰離子交換處理） 隨後，使分解生成溶液以5 3秒通過連接配管後供入陰 離子交換塡充塔（陰離子交換樹脂：Rohm & Haas公司 製 Anbalite IR A 96SB 與 Anbalite IR 120B Na 之混合物） ，於85 °C下進行陰離子交換處理。溶液之pH於陽離子交 換處理前爲5.2，於陽離子交換處理後爲1.76，陰離子交 換處理後爲4.9者。又，溶液之導電率於陽離子交換處理 前爲537yS/cm，陰離子交換處理後爲〇.4yS/cm者。 (精製） 以〇· 5°c /分鐘之冷卻速度將該脫離處理液冷卻至25t ，晶析槽中進行晶析3 0分鐘後，進行固液分離後，取得含 有6 3重量％之粗雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯之濕潤濾餅 。此濕潤濾餅以l〇(TC熔融後供入流入薄膜蒸發器，於溫度 135°C，壓力513Pa下餾去以乙二醇雙成主成份之低沸點成份 後，濃縮粗雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯後，供入具內部 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -17- 200301248 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（14) 部冷凝器之流下薄膜分子蒸餾器，於溫度208°C，壓力13Pa ，內部冷凝器118°C下蒸發雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯 ，以內部冷凝器進行凝縮後精製之雙（2-羥乙基）對苯二 甲酸酯融液接收於接收器中。 另外，沿著加熱蒸發面蒸發雙 （2-羥乙基）對苯二曱 酸酯之同時流下蒸發殘留成份係由設置於圓筒狀蒸發內壁 下部之環狀集液盤於接收器做成融液取出。 (陽離子交換處理液之保存性） 將5 <陰離子交換處理後之液保持於851，以重量基準 檢測經過10分鐘，20分鐘，40分鐘，60分鐘及120分鐘時， 雙（2-羥乙基）對苯二曱酸酯所轉化2-羥乙基[2- (2-羥 基乙氧基）乙基]對苯二甲酸酯佔總體之比例，針對最初之 2.8%，分別爲 3.1%，3.5%，4.0%，5.1 %及 6.6%者，被確定陽 離子交換處理後，務必迅速進行陰離子交換處理褚。 [實施例2] 除陽離子交換處理之滯留時間爲30分鐘之外，與實施 例1同法取得精製雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯。其結果， 如表1所示。 [實施例3] 除陽離子交換處理之滯留時間爲60分鐘之外，與實施 例1同法取得精製雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯。其結果 I:--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ _ 0301248 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（15) 如表1所示。 又，於陽離子交換處理液中添加5重量％之水後，以重 量基準進行測定經過10，20，40，60分鐘及120分鐘時雙 (2-羥乙基）對苯二甲酸酯轉化爲單（2-羥乙基）對苯二 曱酸酯所佔總體之比例，針對加水前爲2.5%者，分別爲 3.0%，3.6%，4.0%，5.7%及9.1 %者，被確定時間經過之同 時增加單 （2-羥乙基）對苯二甲酸酯者。 [比較例1 ] 除未進行陰離子交換處理之外，與實施例1同法操作後 ，於分子蒸餾時，完全未出現雙（2-羥乙基）對苯二甲酸 酯之餾出，取而代之取得高粘度之淡黃色物質（融點631 ) ，此進行分析後爲含有73.2重量％之2-羥乙基[2- (2-羥 基乙氧基）乙基]對苯二甲酸酯之低聚物混合物者。由此證 明陽離子交換處理及陰離子交換處理兩者爲不可或缺者。 [比較例2] 陽離子交換處理之滯留時間爲2小時，且，連接配管之 滯留時間爲5分鐘除外，與實施例1同法取得精製雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯。其結果示於表1。 [比較例3] 陽離子交換處理後將處理液暫時貯存於桶中，6〇分鐘 之後進行陰離子交換處理之外，與實施例1同法取得精製雙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 0030IE48 A7 B7 五、發明説明（1S) (2-羥乙基）對苯二甲酸酯。其結果示於表1。 [比較例4] 除陽離子交換處理之滯留時間爲3分鐘之外，與實施例 1同法取得精製雙 （2-羥乙基）對對苯二甲酸酯。此時溶 液之導電率於陽離子交換處理前爲537iiS/cm，陰離子交換 處理後爲12yS/cm者。隨後之分子蒸餾中，精製雙 （2-羥乙基）對苯二甲酸酯之餾出極少，取而代之多數餾出 低聚物者。由此證明，陽離子交換處理者不充分，則殘餘 陽離子呈觸媒促進雙 （2-羥乙基）對苯二甲酸酯之低聚 物化。 表1係針對實施例1〜3及比較例2，3進行由雙 （2-羥 乙基）對苯二甲酸酯轉化2_羥乙基[2- (2-羥基乙氧基 )乙基]對苯二曱酸酯所佔總體比例之整理。另外，表中 光學密度係用於雙（2-羥乙基）對苯二曱酸酯品質之評 定，做爲著色物含量比例之値者。具體而言，於10mm之 吸收池長度，波長3 80nm中測定雙 （2-羥乙基）對苯二 甲酸酯之1 0重量％甲醇溶液吸光度之値者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -20- 200301E48 Β 五、發明説明（1)7 表1 實施例1 實施例2 實施例3 比較例2 比較例3 由陽離子交換處理開始至陰離子交換處理開始 爲止之時間(分鐘） 12.9 30.9 60.9 125 180 2-羥乙基[2-(2-經基乙氧基)乙基]對苯二甲酸酯（ 重量％) 陽離子交換前之固形分中 1.31 1.31 1.32 1.30 1.31 陽離子交換後之固形分中 2.63 2.69 3.80 11.41 11.37 晶析分離濾餅中 1.72 1.98 2.39 6.68 16.66 精製雙(2-羥乙基)對苯二甲酸酯中 1.41 1.60 1.93 3.92 9.78 精製雙(2-羥乙基)對苯二甲酸酯之光學密度 0.000 0.001 0.002 0.077 0.154 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝·

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [發明效果] 如以上說明，本發明可提供一種以乙二醇分解本發明 該聚酯後取得分解生成溶液之脫離處理方法後，可抑制伴 隨脫陽離子處理之該分解生成物之酯交換反應及水解反應 ，而減少降低收率及純度之降低等之該分解生成溶液脫離 處理方法者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -21 -

Claims (1)

1. 200301E48 A8 B8 C8 D8 ☆、申請專利範圍 1 1. 一種分解生成溶液的脫離處理方法，其特徵係以乙 二醇分解聚酯後取得分解生成溶液，將含有分解生成物、 乙二醇及不純物之陽離子及陰離子之溶液於I00°c以下之溫 度下與陽離子交換體之滯留時間爲5〜60分鐘下予以接觸， 隨後於30分鐘內與陰離子交換體接觸後，減少該陽離子及 陰離子含量之方法。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該分解生成溶 液之含水率爲0.5重量％以下者。 3. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其係使用以 乙二醇分解聚酯時，於餾去水之同時所調製得之分解生 成溶液者。 4 .如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之方法，其 係於接觸陽離子交換體與陰離子交換體之前，由分解生成 溶液去除lym以上之固形不純物者。 5.如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之方法，其 中該聚酯爲聚乙烯對苯二甲酸酯者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 絲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22- 200301E48 (一） 、本案指定代表圖爲：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無

   本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式=無