TW200300332A - Method of retaining perfume and its use - Google Patents

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200300332 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7__五、發明説明（1 ) 技術領域 本發明係關於保持香氣之方法以及其用途，詳細而言 是關於保持香氣之方法，及使用保持香氣之方法所得之香 氣保持物以及含有香氣保持物之食品、化粧品、醫藥品或 日用品等之組成物，進而，香氣保持劑及使用徐放性之香 氣保持劑之靜菌劑及/或殺菌劑。 技術背景 保持香氣之方法，已知有Φ使香氣吸附於不揮發性物 質、Ο於香氣保持物之外側形成香氣物質不能透過之膜、 Q)降低水份以防止香氣物質之擴散，及0)與香氣物質形成 包合化合物等之方法（杉澤博「化學與生物」10卷、2號 、92至 92頁、1972年）。 作爲保持香氣之方法，曾提出利用各種糖質。例如， 特公昭52 - 37062號公報所提出之混合寡糖類與香氣物質後 形成固形物之方法，本申請人等於特公平5 - 52 177號公報 所提出之結晶性α -麥芽糖（無水麥芽糖）與油性香氣物 質形成混合物之方法，特公平8 - 26345號公報所提出之於 α -麥芽糖（無水麥芽糖）與環狀糊精之共存下與油性香 氣物質形成固形混合物之方法，特開昭54 - 3525 1號公報、 特公平5 - 986號公報等所提出之製作環狀糊精與油性香氣 物質形成包合化合物之方法等。這些方法依據使用不同的 糖質，留下香氣物質之保持量少、或其保留性不足、或僅 限於油性香氣物質、或所得之混合物於二次加工時之溶解 (請先閣讀背面之注意事項ml寫本頁) 裝· 、1Τ 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 200300332 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) 性等之課題。 另外，近年來開發了 αα 一海藻糖，例如特開平9 一 1 1 1 2 8 4號公報中說明，於水及乳化劑之共存下，香氣物質 與α，α -海藻糖混合成乳化香料之製造方法，依據特開 平9 - 111284號公報，提出乾燥上述之乳化香料成粉末狀之 香氣保持物之製造方法。這些雖然於香氣之保留性及安定 性比較優異，但是α，α -海藻糖容易發生結晶，於香氣 保持量、保留性上依然留下課題。進而希望尋求於香氣保 持量、保留性上優異之糖質。 最近，如化學式1所示之環狀四糖（以下，於本說明書 中僅稱爲「環狀四糖」），Gayle M Bradbrook等人所報告 之（Carbonhydrate reseach) 、329 卷、655 至 665 頁（ 2000 年 )。環狀四糖係4個葡萄糖以α — 1，3及α - 1，6交互鍵結 成環狀之非還原性之糖質。然而，該調製方法難於工業上 生產，再加上關於其用途並未詳細地調查，亦未見關於其 物性之情報。本發明者等，先行確立如國際公開 W0 0 1/90338號說明書（國際特許申請PCT/JP01/04276號說明書 )以及國際公開W〇02/1 036 1號說明書（國際特許申請 PCT/JP0 1/064 12號說明書）等所記載之由澱粉或植物性糖原 製造環狀四糖之容易且價廉之方法。 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） -6- (請先閲讀背面之注意事項1一 -裝-- f寫本K } 訂 線 200300332 A7 B7 五、發明説明（3 )

OH 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明之說明 本發明是解決，調製現今所利用之香氣保持物時之香 氣保持量少以及香氣保持物之香氣保留性及安定性不佳， 短期保存時香氣飛散且香氣保持物之變性或劣化等之利用 香氣物質時所伴隨之各種問題之缺點，對於香氣及香氣保 持物不給予不好的影響，提升香氣保持量以及長期間保留 香氣含有物之香氣及賦予安定性，確立於廣泛用途上，可 安心使用之保持香氣之方法爲第一課題，確立長期間保留 香氣且賦予安定性之香氣保持物爲第二課題，確立含有該 香氣保持物之組成物爲第三課題，進而，確立可長期間安 定地保持香氣之香氣保持劑爲第四課題以及提供利用該香 氣保持劑之徐放性之靜菌劑及/或殺菌劑爲第五課題。 本發明者等人，以解決上述之課題爲目的，利用糖質 ，尤其是著重利用先行確立之以澱粉或植物性糖原製成環 狀四糖以及利用此環狀四糖及環狀四糖衍生物之混合物， 繼續努力硏究。其結果係對於香氣物質，使之含於環狀四 ---------裝-- (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 線 本紙張尺度適用中，國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 200300332 A7 ______B7 _ 五、發明説明（4 ) 糖或此環狀四糖及環狀四糖糖質衍生物之混合物，發現可 得到優異之香氣保持物，確立嶄新之保持香氣之方法並確 立保持香氣之香氣保持物以及嶄新之含有香氣保持物之組 成物’並且確立環狀四糖或此環狀四糖及環狀四糖糖質衍 生物之混合物爲有效成份之嶄新之香氣保持劑，以及確立 利用該香氣保持劑所顯示之香氣徐放性之靜菌劑及/或殺菌 劑，而完成本發明。 實施發明之最佳形態 本發明中所謂香氣物質，並無特別之限制，例如橘子 '檸檬、萊姆及蔔萄柚等之柑橘萃取物類、花精油、薄荷 油' 薄荷油、香料油及花草油等之植物抽出精油類、可拉 果萃取物、咖啡萃取物、香草萃取物、可可萃取物、紅茶 萃取物 '香料類萃取物、花草類萃取物等之植物抽出物類 '動物組織抽出精油類或包含含有其組織等之天然香氣物 質、天然香氣物質衍生物、化學上或半化學上所合成之合 成香氣物質。另外，例如含有上述物質之混合物等。另外 ’曰本酒、威士忌、白蘭地、香甜酒及味_等酒精類、鰹 節、魚干、魷魚、昆布、蝦、香菇及其萃取物類、肉汁、 筒湯、魚介萃取物、蔬菜及果實等之萃取物類或以其爲原 料之調味料、醬油、魚醬、味噌、味酣、醋及酒精類等之 醱酵食品等之含有香氣物質之組成物亦可爲本發明之對象 〇 本發明中，對於香氣物質或含有其之組成物所使用之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） (請先閱讀背面之注意事項m寫本頁) 裝. 訂 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 200300332 A7 B7 五、發明説明（5 ) ----------裝-- (請先閱讀背面之注意事項HI寫本頁) 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 環狀四糖或此環狀四糖及環狀四糖糖質衍生物之混合物， 不論其由來或製法，可由醱酵法、酵素法或有機合成法等 所製造，這些方法所得之反應液，作爲含有環狀四糖或此 環狀四糖及環狀四糖糖質衍生物之混合物之反應液，可自 由地直接、部份精製或精製成高純度後使用。環狀四糖或 此環狀四糖及環狀四糖之糖質衍生物之混合物係可以例如 本申請人於國際公開WO 0 1 /9033 8號說明書（國際特許申請 PCT/JP0 1/04276號說明書）中所說明將蔔糖基麥芽糖以α — isomaltosyltransferase轉換爲環狀四糖之方法，或於國際公 開W0 02/10361號說明書（國際特許申請PCT/；TP01/06412號 說明書）中所說明之方法，由澱粉，直接組合α —異麥芽 糖葡每I糖糖質生成酵素及a — isomaltosyltransferase製造環 狀四糖或此環狀四糖及環狀四糖糖質衍生物之混·合物之方 法等之可以澱粉質或來自其之糖質爲原料之酵素法而製造 。這些製造方法係以豐富且價廉之澱粉質爲原料，可製造 高效率且價廉之環狀四糖或其衍生物，所以可有效地於工 業上使用。另外，環狀四糖存在無水非晶質、無水結晶、 含1分子水結晶及含5分子水結晶，其中任何一種均可使用 。進而，環狀四糖中之無水結晶、含1分子水結晶及無水非 晶質者，因具有優異之脫水能力，所以於粉末、固化香氣 物質或含有香氣物質之組成物之含水物時，使之含於該含 水物中，亦可作爲脫水劑使用，且有效地使用於含有以環 狀四糖爲有效成份之高品質粉末、固形製品之製造。 本發明中所謂之環狀四糖係指環狀四糖或加入環狀四 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -9- 200300332 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7_五、發明説明（6 ) 糖之含有此環狀四糖糖質衍生物以外糖質之糖質。另外， 所謂之環狀四糖及環狀四糖糖質衍生物之混合物係指環狀 四糖及鍵結1個或2個以上之1種或2種以上之糖基於環狀四 糖之環狀四糖糖質衍生物之混合物，或含有該環狀四糖及 環狀四糖糖質衍生物以及這些糖質以外之糖質者。環狀四 糖之環狀四糖糖質衍生物之混合物，例如，組合α -異麥 芽糖葡萄糖糖質生成酵素及α — isomaltosyl transferase作用 於澱粉所得之糖液，環狀四糖與環狀四糖分子之1個或2個 以上之0H基上，鍵結1個或2個以上之葡萄糖之糖質衍生物 及/或該糖質衍生物與葡萄糖、麥芽寡糖及麥芽糊精等之糖 質混合物、或將其以離子交換樹脂等之部份精製者或高純 度精製者亦可。另外，糖質組成物中含有環狀四糖者，例 如依據本發明者等於特願2001 - 67282號說明書中所說明之 方法等，將環狀四糖或此環狀四糖與於環狀四上鍵結1個或 2個以上之葡萄糖之環狀四糖糖質衍生物之混合物，例如以 1種或 2種以上之 Cyclomaltodextrin glucanotransferase、y?-galactosdase、α-galactosdase 及 lysozyme 等之具有糖轉移 能力之酵素，於成爲該酵素基質之單糖、寡糖及/或多糖之 存在下作用，使環狀四糖及於環狀四上鍵結1個或2個以上 之葡萄糖之糖質衍生物之1個或2個以上之任意0H基上，進 而’轉移1個或2個以上之α — D— Glucopyranosyl、/3 — D — Galactopyranosyl 及 /3—D— chitosaminyl 等之 1種或 2種以上 之糖基而得之糖質衍生物，或將其部份精製者或高純度精 製者亦可。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) .裝· 訂 線 200300332 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（7 ) 依據本發明，含有上述之香氣物質或該香氣物質之組 成物以及含有環狀四糖或此環狀四糖及環狀四糖糖質衍生 物之混合物之糖漿、泥狀、固形物、粉末或水，以及這些 糖質之固狀物或粉末，另外，因應需要，混合其他成份而 可得液狀或半固狀之香氣保持物。進而，所得之液狀或半 固狀之香氣保持物以常法乾燥（包括加熱、真空、減壓、 噴霧及冷凍乾燥）亦可製成固狀之香氣保持物（包括粉末 狀物）。尤其香氣物質與糖質於水及/或乳化劑之共存下， 儘可能混合均勻，可有效地實施將其以常法乾燥而得粉末 狀之香氣保持物。 本發明中香氣物質或含於香氣物質之環狀四糖或此環 狀四糖及環狀四糖糖質衍生物之混合物，因爲1種或2種以 上選自含有該糖質之糖漿、泥狀、固形物及粉末，所以考 慮香氣物質及其他含有物之性狀、香氣之安定性、香氣含 有物之形態或使用時之作業性等選擇爲宜。另外，含有上 述之環狀四糖或此環狀四糖及環狀四糖糖質衍生物之混合 物之固狀物或粉末係指，含有1種或2種以上選自環狀四糖 之非晶質無水環狀四糖、環狀四糖含水結晶、環狀四糖含 水結晶及結晶性無水環狀四糖之糖質，或含有1種或2種以 上選自這些環狀四糖及環狀四糖糖質衍生物之糖質，進而 ，除這些糖質以外並含有其他糖質之糖質，成固狀或粉末 之形態者。 對於香氣物質，使之含有環狀四糖或此環狀四糖及環 狀四糖糖質衍生物之混合物之組成物’可直接作爲香氣保 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) Ρ 裝·

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -11 - 200300332 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（8 ) 持劑使用。另外，必要.時，可適量地混合1種或2種以上選 自例如木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、果糖、阿洛酮糖及甘露 糖等之單糖類、麥芽糖、異麥芽糖、蔗糖、乳糖、α^ -海藻糖、新海藻糖、葡糖基麥芽糖、麥芽三糖、麥芽四 糖、麥芽五糖、α -環狀糊精、/3 -環狀糊精、r -環狀 糊精或這些之衍生物等之寡糖、另外，高分子糊精、瓜耳 樹膠、阿拉伯樹膠、Pullulan及烴乙基澱粉等之多糖類等之 各種糖質使用亦可。另外，因應需要，亦可自由使用 suclarose、醋磺內酯鉀（Acesulfame-K)、甜菊、轉糖甜菊、 甘草甜素（glycyrrhizin)、薩克林及阿斯巴甜等之高甜度 甘味料。 另外，對於香氣物質或含有香氣物質之組成物，或因 應需要，對於溶解於有機溶媒之香氣物質，混合含有環狀 四糖或此環狀四糖及環狀四糖糖質衍生物之混合物之固狀 物及/或粉末，更進一步需要時，混合其他成份、可直接得 到保留性及安定性優異之固狀香氣保持物。亦即是，含有 這些糖質及僅能溶解少量糖質之有機溶媒之香氣物質，因 應需要，與其他成份共存時，可直接得到固狀物，另外， 亦可自由地依據常法將固狀物調製成粉末之香氣保持物。 本發明中所謂使含於環狀四糖或此環狀四糖及環狀四 糖糖質衍生物之混合物、香氣保持物、靜菌劑或殺菌劑係 指，爲使該成份能與其他成份直接接觸，因應其利用目的 ，由原料階段至製品階段之適宜步驟，或對於既存之製品 ，例如以混和、混捏、溶解、融解、分散、懸濁、乳化、 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) -裝· 訂 線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐〉 -12- 200300332 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（9 ) 浸漬、浸透、散布 '塗布、被覆、噴霧、注入、晶出及固 化等之方法使之接觸。另外，本發明中所謂使共存於香氣 保持物、靜菌劑或殺菌劑係指，利用由香氣保持物揮散香 氣物質之機能，不使香氣保持物與製品直接接觸，例如於 密閉或半密閉之容器內，分別存在而發揮其機能。 對於香氣物質，所含於環狀四糖或此環狀四糖及環狀 四糖糖質衍生物之混合物之比率，只要能保持香氣物質之 比率即可，並無特別的限制，但是通常，以環狀四糖之無 水物換算，對於1重量份之香氣物質，爲1重量份至10,000重 量份，以10重量份至5,000重量份爲宜。環狀四糖或此環狀 四糖及環狀四糖糖質衍生物之混合物過少時，香氣保持物 之每單位重量之香氣保持量雖變多，但其保留性不足，相 反地若過多時，製造含有香氣保持物之組成物時之作業性 或該組成物之物性等，會發生不好的影響。 本發明之香氣保持物，爲抑制或防止香氣物質飛散消 滅，延長香氣物質飛散消滅之時間，使香氣長時間持續， 所以以香氣之保持劑及/或香氣之徐放劑爲宜。另外，含有 香氣之組成物如酒類、柴魚湯等之調味料類、醱酵食品類 等，爲長期間保持來自這些香氣物質之特有風味，可長期 間保持該組成物品質之安定。另外，香氣物質具有香味以 外之作用效果時，可利用作爲徐徐發揮作用效果之製劑。 例如乙醇等之醇類、醋酸等之有機酸、日扁柏醇或山葵醇 等之具有靜菌作用及/或殺菌作用或防蟲效果等時，使含有 或共存該香氣保持物於飮食品、化粧品、醫藥品、衣類曰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(210 X 297公釐） ' -13- (請先閱讀背面之注意事項API寫本頁) .裝· 訂 線· 200300332 A7 ___ —_B7 五、發明説明（1〇) 用αα等’因爲由該香氣保持物質徐徐放出香氣物質，可長 期間發揮靜菌作用及/或殺菌作用或防蟲效果，所以可有效 地利用於可能受微生物污染或害蟲危害之製品。另外，例 如來自薰衣草 '迷迭香及洋甘菊等之各種花草類之精油或 萃取物等’其中所含有之香氣物質具有影響身心及/或對於 各種疾病之預防、治療效果時，作爲利用香氣物質徐徐地 放出之芳香劑，或入浴時添加於浴槽中，或溶解於熱水成 花草茶等’作爲芳香療法用之香氣物資之供給來源自由利 用。 如上述所得之香氣保持物，可利用於如下之組成物， 例如飮料、粉末飮料、調味料、甘味料、和洋點心、冰果 、糖漿、醬、醃漬物、水產加工食品、畜肉加工食品、熟 食、乳製品、調理包食品、健康食品及動物用飼餌料等之 食品。尤其是本發明之香氣保持物所使用之環狀四糖或此 環狀四糖及環狀四糖糖質衍生物之混合物，因爲具有如食 物纖維般之作用，本發明之香氣保持物係於長期間保留香 氣外，並且期待整腸作用或降低膽固醇作用等，所以作爲 健康食品之原料是適宜的。進而，作爲香皂、洗髮精、潤 髮乳、沐浴乳、牙膏、護唇膏、育毛劑、整髮劑及浴用劑 等之化粧品、面膜劑、0中劑、貼劑、經口劑、經皮吸收 藥劑、經粘膜吸收用藥劑、各種粉劑或錠劑等之醫藥品、 淸拭劑、洗劑、柔軟劑、完成劑、芳香劑、防臭劑、消臭 劑、薰香劑、抗菌劑、抗黴劑及防蟲劑等之日用品使用。 這些食品、化粧品、醫藥品或日用品所配合之香氣保 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2i〇X；Z97公釐） ---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14 - 200300332 A7 _ B7_ 五、發明説明（11 ) 持物之使用量’雖依飮食品、化粧品、醫藥品或日用品之 種類、形態等而異，但一般相對於一重量份之食品、化粧 品、醫藥品或日用品之原料或製品，可於0.001至5〇重量份 之範圍內使用。 以下係舉實施例，進一步具體地說明本發明。然而， 本發明並不以這些實施例爲限。 首先表示製造本發明中所使用之環狀四糖或此環狀四 糖及環狀四糖糖質衍生物之混合物之酵素製造例。 實施例A - 1(製造環狀四糖及環狀四糖糖質衍生物用酵素 之生產：Bacillus globisporus C9之培養） 以澱粉作爲原料，調製製造環狀四糖所需要之α -異 麥芽糖葡萄糖糖質生成酵素及α - isomaltosyltransferase。 首先，將4.0w/v%之澱粉部份分解物（商品名「Pindex #」 、松谷化學株式會社製造）、1.8w/v%之酵母萃取物（商品 名「Asahimeast」朝日啤酒株式會社製造）、O.lw/ν%之磷 酸二鉀、0.06w/v%之磷酸一鈉· 12水鹽、0.05w/v%之硫酸鎂 • 7水鹽及水所形成之液體培養基，各放入100ml於500ml之 三角燒杯，以滅菌釜，於121 °C下，20分鐘滅菌後冷卻，接 種 Bacillus globisporus C9，於 27 °C 下，以230rpm，回轉振 盪培養48小時所得者爲種培養。於容量爲30L之醱酵槽中， 放入與種培養時同組成之培養基約20L· ’加熱滅菌’冷卻至 溫度爲27°C之後，接種lv/v%之種培養液’保持溫度於27°C ，pH爲6.0至8.0，48小時之通氣攪拌培養。離心分離（ 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項β寫本頁) 11¾ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 200300332 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _______B7_五、發明説明（12) 10,000rpm，30分鐘）後，回收上淸液量約爲18L，其酵素之 活性量，α -異麥芽糖葡萄糖糖質生成酵素約爲0.45單位 / m 1 (總活性約爲 8，110 單位）、α — i s 〇 m a 11 〇 s y 11 r a n s f e r a s e 爲1.5單位/ml (總活性約爲26,900單位）及環狀四糖生成活 性約爲0.95單位/ml。 另外，酵素活性係如下述測定之。亦即α -異麥芽糖 葡萄糖糖質生成酵素之酵素活性之測定爲，溶解麥芽三糖 於100mM之醋酸緩衝溶液（ρΗ6·0)，使之濃度爲2 w/v%之 基質液，0.5ml之該基質液中加入0.5ml之酵素液，於35°C 下，進行酵素反應6〇分鐘，將該反應液以10分鐘煮沸，使 之反應停止後，該反應液中主要生成之isomaltosylmaltose 及麥芽糖中，該麥芽糖量係依照常法之HPLC法進行定量。 α -異麥芽糖葡萄糖糖質生成酵素之1活性單位爲於上述之 條件下，1分鐘生成1 // mol麥芽糖之酵素量。本說明書全文 中之α -麥芽糖葡萄糖糖質生成酵素之酵素活性係指如上 述所測定之單位。 其次，a -isomaltosyltransferase之酵素活性之測定爲， 溶解葡糖基麥芽糖於100mM之醋酸緩衝溶液（ρΗ6·0)，使 之濃度爲2 w/v%之基質液，0.5ml之該基質液中加入0.5ml 之酵素液，於35 °C下，進行酵素反應30分鐘，將該反應液 以10分鐘煮沸，使之反應停止後，該反應液中主要生成之 環狀四糖及葡萄糖中，該葡萄糖量是依照葡萄糖氧化酵素 法進行定量。α - isomaltosyltransferase之1活性單位爲於 上述之條件下，1分鐘生成1// mol葡萄糖之酵素量。本說明 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) -裝. 訂 -線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -16- 200300332 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _____B7_五、發明説明（彳3) 書全文中之α — isomaltosyltransferase之酵素活性係指如上 述所測定之單位。 另外，環狀四糖之生成活性之測定爲，溶解澱粉部份 分解物（商品名「Paindex# 100」、松谷化學株式會社製造 )於50mM之醋酸緩衝溶液（ΡΗ6·0)，使之濃度爲2 w/v% 之基質液，〇.5ml之該基質液中加入0.5ml之酵素液，於35 t下，進行酵素反應60分鐘，將該反應液以100°C，10分鐘 熱處理，使之反應停止後，再加入lml之包含70單位/ml之 α — Glucosidase (商品名「Trans glucosidaseL「ΑΜΑΝ〇」 」、天野製藥製造）及27單位/ml之葡糖澱粉酵素（ NAGASE生化學工業株式會社販賣）之50mM之醋酸緩衝溶 液（PH5.0)，於50°C下，處理60分鐘後，將該液於100°C下 ，10分鐘熱處理，使酵素失去活性後，環狀四糖量係依照 常法之HPLC法進行定量。環狀四糖之生成活性1單位爲於 上述之條件下，1分鐘生成1〆mol環狀四糖之酵素量。 實施例A — 2 (調製來自Bacillus globisporus C9之酵素） 實施例A— 1所得到之約18L之培養上淸液，以80%之 硫酸銨鹽析，於4°C下，放置24小時後，離心分離該鹽析沈 澱物（10,000rpm，30分鐘）回收，溶解於10mM之磷酸緩衝 溶液（PH7.5 )後，對於同緩衝溶液進行透析，得到約爲 400ml之粗酵素液。此粗酵素液具有α -異麥芽糖葡·萄糖糖 質生成酵素活性爲8，110單位、α — isomaltosyltransferase活 性爲24,700單位及環狀四糖生成活性約爲1 5,600單位。將此 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) .裝. 訂 線 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -17- 200300332 A7 B7 五、發明説明（14 ) 粗酵素液供予使用三菱化學株式會社製「（Sepabeads；)FP-DA13」凝膠之離子交換色譜法，此時，α 一異麥芽糖葡萄 糖糖質生成酵素及a — isomaltosyltransferase之任一種均不 吸附於「（Sepabeads)FP-DA 1 3」凝膠，溶出於非吸附部份。 此部份於含有1M之硫酸銨之10mM之磷酸緩衝溶液（pH7.0 )進行透析，離心分離該透析液，除去不純物，供予使用 AMERSHAM PHARMACIA BIOTECH 株式會社製「 (Sepacryl)HR S-200」凝膠之親和色譜法（凝膠量500ml)。 兩色素吸附於「（Sepaci«yl)HR S-200」凝膠，接著以硫酸銨 由1M至0M之linear gradient，再接著以麥芽四糖由OmM至 100mM之linear gradient，使之溶出時，分別溶出α —異麥 芽糖葡萄糖糖質生成酵素及α — isomaltosyltransferase，α -異麥芽糖葡萄糖糖質生成酵素係於麥芽四糖之lineal： gradient 之濃度約爲30mM 時溶出，而 α — isomaltosyltransferase 係於硫酸鏡之 linear gradient 之濃度 約爲0M時溶出。因此，可分別回收α -異麥芽糖葡萄糖糖 質生成酵素活性部份及α — isomaltosyltransferase活性部份 〇 以下係分別敘述關於α -異麥芽糖葡萄糖糖質生成酵 素及 α — isomaltosyltransferase 之精製方法。 實施例A - 3 (精製來自C9之α -異麥芽糖葡萄糖糖質生成 酵素） 將實施例Α - 2中所得之α -異麥芽糖葡萄糖糖質生成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項Hi寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- 200300332 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（15) 酵素部份於含有1Μ之硫酸銨之1 OmM之磷酸緩衝溶液（ PH7.0 )進行透析，離心分離該透析液，除去不純物，供予 使用TOSOH株式會社製「（Butyl-Toyopearl)650M」凝膠之 疏水色譜法（凝膠量3 50ml )。本酵素吸附於「（Butyl-Toyopearl)650M」凝膠，以硫酸銨由1M至0M之linear gradient使之溶出時，於硫酸銨之濃度約爲〇.3M時溶出所 吸附之酵素，回收顯示本酵素活性之部份。再次，將此回 收液，於含有1M之硫酸銨之10mM之磷酸緩衝溶液（PH7.0 )進行透析，離心分離該透析液，除去不純物，供予使用 「（Sepacryl)HR S-200」凝膠之親和色譜法精製之。 實施例 A - 4 (精製來自 C9之 a —isomaltosyltransferase) 依據實施例A - 2中所記載之親和色譜法，與α -異麥 芽糖葡萄糖糖質生成酵素部份分離之α -isomaltosyltransferase部份，於含有1Μ之硫酸鏡之l〇mM之 磷酸緩衝溶液（PH7.0)進行透析，離心分離該透析液，除 去不溶解物，供予使用 TOSOH株式會社製「（Butyl-Toyopearl)650M」凝膠之疏水色譜法（凝膠量350ml)。本 酵素吸附於「（Butyl-Toyopearl)650M」凝膠，以硫酸鏡由1M 至0M之linear gradient使之溶出時，於硫酸鏡之濃度約爲 0· 3M時溶出所吸附之酵素，回收顯示本酵素活性之部份。 再次，將此回收液，於含有1Μ之硫酸銨之1 OmM之磷酸緩 衝溶液（PH7.0)進行透析，離心分離該透析液，除去不純 物，供予使用「（Sepacryl)HR S-200」凝膠之親和色譜法精 (請先閲讀背面之注意事項Hi寫本頁) -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中，國國家標準（CNS〉A4規格（210><297公釐） -19- 200300332 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7五、發明説明（16) 製之。 其次，表示具有本發明中所使用之環狀四糖或此環狀四 糖及環狀四糖糖質衍生物之混合物之糖質之製造例。 實施例B - 1 (調製含有環狀四糖及環狀四糖糖質衍生物之 •混合物之糖漿） 將馬鈴薯製成濃度約爲6%之澱粉乳，加入碳酸鈣，調 整其濃度爲0.1%、PH6.0，加入α -澱粉酵素液化成液化液 ，每lg之澱粉固形物加入實施例Α - 3所精製之α -異麥芽 糖葡萄糖糖質生成酵素標準品之每lg之固形物2單位，及實 施例A - 4所精製之α — isomaltosyltransferase標準品之每lg 之固形物10單位，作用48小時調製成含有環狀四糖糖液， 該糖液於100°C下，進行10分鐘熱處理，使酵素失去活性後 ，以常法脫色、脫鹽、過濾及濃縮，而調製成濃度爲80 % ，每固形物含有0.6%之葡萄糖、1.5%之異麥芽糖、12.3 %之 麥芽糖及63.5%之環狀四糖、5.2%之於環狀四糖鍵結1個或2 個以上之葡萄糖之環狀四糖糖質衍生物及1 6.9%之其他糖質 之含有環狀四糖糖漿。 實施例B - 2 (調製環狀四糖） 將來自玉黍蜀之植物性糖原（KEWPIE株式會社製）之 水溶液（約100L )，調整濃度爲4w/v%、pH6.0及溫度爲30 它後，加入實施例A - 3所精製之α -異麥芽糖葡萄糖糖質 生成酵素標準品之每1 g之固形物1單位及實施例Α - 4所精 (請先閱讀背面之注意事項β寫本頁) -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨〇><297公釐） -20- 200300332 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

五、發明説明（17) 製之α — isomaltosyltransferase標準品之每lg之固形物1〇單 位，作用48小時後，於100°C下，進行10分鐘熱處理，使酵 素失去活性。調整此反應液爲PH5.0及溫度爲45t後，與實 施例A — 1同樣地使用α — Glucosidase及葡糖澱粉酵素處理 ，加水分解殘留之還原性寡糖等，接著再以氫氧化鈉調整 pH爲5.8，於溫度90°C下保持1小時，使酵素失去活性，過 濾不溶解物後除去之。使用逆滲透膜，使此濾液濃縮成固 形成份濃度約爲1 6 %後，以常法脫色、脫鹽、過濾及濃縮 ，而得約含有3,700g固形成份之糖液6.2kg。 將所得之糖液，供予充塡0RGAN0製之離子交換樹脂 「Umber LightCR-1310 (鈉形）」之管柱（凝膠量約225L) ，管柱溫度爲60°C，流速約爲45L/h之條件下，.進行色譜分 離。溶出液之糖組成，以常法之HPLC法監控，回收純度爲 98%以上之環狀四糖部份。 實施例B - 3 (調製環狀四糖含水結晶） 將上述方法所得之純度約爲98 %以上之環狀四糖部份 ，以蒸發器濃縮固形物濃度約爲50%之後，將此約5kg之濃 縮糖液放入圓筒狀之塑膠容器中，緩慢回轉約20小時，溫 度由65 °C逐漸降至20 °C使之晶析，可得白色之結晶狀粉末 。接著，以離心過濾器淨製糖而回收濕重爲l，360g之結晶 狀物。進而，以60°C乾燥3小時，而得l，170g之環狀四糖結 晶狀粉末。所得之結晶狀粉末之糖組成以HPLC法測定，環 狀四糖之純度爲極高純度之99.9%以上。此結晶狀粉末以X (請先閱讀背面之注意事項β寫本頁) -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -21 - 200300332 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（18) 光線衍射解析測定，得到特徵爲主要之衍射角（2 Θ )爲 1〇·1° 、15.2° 、20.3°及25.5。之衍射光譜。另外，此結晶 狀粉末之水份，以卡爾費歇法測定，水份約爲丨3 · 〇 %，認爲 每1分子之環狀四糖爲含有5分子水之結晶。 實施例Β - 4 (調製環狀四糖含丨分子水結晶） 將實施例Β - 3之方法所得之環狀四糖含5分子水結晶狀 粉末放入玻璃容器內，置於預熱溫度爲140°C油浴中保持30 分鐘，加熱乾燥。以X光線衍射解析測定此粉末，得到特 徵爲主要之衍射角（20 )爲8.3° 、16.6° 、17.0°及18.2。 之衍射光譜。另外，此粉末之水份，以卡爾費歇法測定， 水份約爲2.7 %，認爲每1分子之環狀四糖爲含有1分子水之 結晶。 實施例B - 5 (調製結晶性無水環狀四糖） 將實施例B - 3之方法所得之環狀四糖結晶狀粉末，於 溫度120°C下，真空乾燥16小時。以X光線衍射解析測定此 粉末，得到特徵爲主要之衍射角（20 )爲10.8° ' 15.0° 、 15.7°及21.5°之衍射光譜。另外，此粉末之水份，以卡爾 費歇法測定，水份約爲0.2%，認爲實質上爲無水。 實施例B — 6 (調製非晶質無水環狀四糖） 將實施例B- 2之方法所得之環狀四糖純度約爲98%以 上之部份，依常法脫鹽、脫色及過濾後，使其濃度爲5 0 % (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22- 200300332 A7 B7 五、發明説明（19) (請先間讀背面之注意事項ml寫本頁) 。將此於- 8 0 C下急速凍結後，進行冷凍真空乾燥該凍結 物，接著再於80°C下進行真空乾燥3小時，所得之乾燥物以 粉碎機粉碎之。以X光線衍射解析測定此粉末，所得到之 衍射光譜未見有結晶之高峰存在，認爲此粉末爲非晶質性 。另外’此粉末之水份，以卡爾費歇法測定，水份約爲 0.3%，明白實質上爲無水。 其次係表示含有本發明之香氣保持物及該保持物之組 成物之例。 實施例C - 1 (g周製環狀四糖含5分子水結晶、環狀四糖含1 分子水結晶、結晶性無水環狀四糖或非晶質無水環狀四糖 之香氣保持物） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲調製環狀四糖含5分子水結晶、環狀四糖含1分子水 結晶、結晶性無水環狀四糖或非晶質無水環狀四糖之香氣 保持物，使用實施例B- 3之方法所調製之環狀四糖含5分子 水結晶、實施例B- 4之方法所調製之環狀四糖含1分子水結 晶、實施例B — 5之方法所調製之結晶性無水環狀四糖或實 施例B - 6之方法所調製之非晶質無水環狀四糖，對照組係 使用市售之枝鏈環狀糊精（商品名「Isoerit」、MARULA株 式會社販賣）、特開平9 - 1 1 1284公報中所記載之方法而調 製之無水海藻糖、市販之糊精（商品名「Pinfiber」、松谷 化學株式會社製造）或試藥級之可溶性澱粉（特級、片山 化學株式會社販賣）。另外，這些對照組糖質於80 °C下， 真空乾燥16小時後使用。各取10g之糖質於玻璃製乳缽，分 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X：297公釐） -23- 200300332 A7 ____ B7______五、發明説明（20) 別於其中加入少量作爲香氣物之乙醇或醋酸，以玻棒混合 均勻’此液狀之香氣物之添加及混合係重覆進行至不成粉 末狀態爲止，測定最終所得之粉末狀之香氣保持物重量， 減去混合前糖質重量，可算出香氣保持物中所保持之乙醇 或醋酸之重量。關於各粉末狀之香氣保持物，每1 g糖質所 保持之乙醇或醋酸之重量如表1所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 糖質 所保持之乙醇及醋酸之重量（g) 乙醇 醋酸 環狀四糖含5分子水結晶 0.32 0.27 環狀四糖含1分子水結晶 0.45 0.35 結晶性無水環狀四糖 0.50 0.47 非晶質無水環狀四糖 0.49 0.47 枝鏈環狀糊精 0.30 0.3 海藻糖 0.25 0.18 糊精 0.21 0.26 可溶性澱粉 0.12 0.06 如表1之結果顯示，任何一種環狀四糖含5分子水結晶 、環狀四糖含1分子水結晶、結晶性無水環狀四糖或非晶質 無水環狀四糖均具有保持液狀香氣物乙醇或醋酸之作用， 該作甩與對照組糖質比較，認爲具較強的作用。另外，亦 認爲這些環狀四糖中，結晶性無水環狀四糖及非晶質無水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) -裝. 訂 線 -24- 200300332 A7 B7 五、發明説明（21 ) 環狀四糖具有較強的作用。 實施例C 一 2 (抑制揮發作用） 於實施例C - 1之方法所調製之保持乙醇之結晶性無水 環狀四糖、保持乙醇之枝鏈環狀糊精、保持乙醇之無水海 藻糖或保持乙醇之糊精，於調製後立即分別精秤約0.5g ,置 於20ml容量之玻璃製管形瓶，於常壓、室溫下放置，使乙 醇揮發。爲分別調查於秤取後、放置2小時、放置4小時、 放置8小時及放置24小時後，所殘餘之乙醇量，約加Al0ml 之水，溶解各個乙醇保持物，再移至玻璃製之量瓶調整水 溶液至100ml，以GC測定水溶液中乙醇量。另外，於實施 例C - 1所調製之保持乙醇之可溶性澱粉，與上述同樣地操 作，懸濁於水後，將該懸濁液調整爲1 〇〇ml後，離心分離（ 10,000rpm，10分鐘）後，以GC測定所得上淸液中之乙醇 量。另外，GC係使用安裝TC 一 5毛細管柱（〇.53mmx 15m )(GL Science (株）販賣）之島津GL裝置GC — 14B進行 。每1 g之各乙醇保持物之殘存乙醇量如表2所示。 ------弗-- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 、了 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) A4規格（2!〇>< 297公釐） 25 200300332 五、發明説明（22 ) 表2 糖質 殘存乙醇量（m g) 調製直 放置2 放置4 放置8 放置24 後 時間 時間 時間 時間 結晶性無水環狀四糖 333 335 290 10 5 (100%) (101%) (87%) (3%) (2%) 枝鏈環狀糊精 230 110 30 7 3 (100%) (48%) (13%) (3%) (1%) 無水海藻糖 203 103 17 8 5 (100%) (51%) (8%) (4%) (2%) 糊精 176 27 9 6 4 (100%) (15%) (5%) (3%) (2%) 可溶性澱粉 104 7 4 2 1 (100%) (7%) (4%) (2%) (1%) (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 秦· 、一一" Γ 表中括弧內的値爲調製後的殘存乙醇量作爲100%時的相對 値 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由表2之結果顯示，調製後放置4小時以內，結晶性無 水環狀四糖比枝鏈環狀糊精、無水海藻糖、糊精或可溶性 澱粉，所殘存乙醇量爲明顯的。明白其乙醇之揮發緩慢， 具有抑制乙醇揮發作用，不只具有很強之保持香氣作用， 其香氣保留性亦高。另外，放置24小時後，與其他糖質同 樣地，.保持乙醇環狀四糖中之乙醇幾乎全部揮發了。此結 果顯示，香氣物質緩慢釋放出來，表示本發明之香氣保持 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 26 200300332 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7_五、發明説明（23 ) 物作爲徐放劑之有用性。 實施例C - 3 (調製結晶性無水環狀四糖之香氣保持物） 使用實施例B - 5之方法所調製之結晶性無水環狀四糖 ，調製成含有54種液狀香氣物（甲醇、乙醇、1〜丙醇、1 一 丁醇、1—戊醇、1—辛醇、2 —丙醇、2-甲基〜1 一丙醇 、2 — 丁醇、2-甲基—2 -丙醇、3 —甲基一 1—丙醇、节醇 、苯乙醇、2 —胺基乙醇、雙丙酮醇、1，4 一丁二醇、1 — 己醇、鄰甲氧基苯酚、3-苯基—1 一丙醇、苯、甲苯、爷 基氯、氯仿、乙酸乙酯、二乙基醚、石油醚、α〜二燃 、α -薇儲、；5 —菠·、α —疏二醇、te二儲一 4一醇、檸 檬烯、香葉醇、沉香醇、香茅醛、香茅醇、T 一十二院內 酯、乙酸戊酯、乙酸冰片酯、異硫氰酸烯丙酯、異硫氰酸 烯叔丁酯、檜木油、檸檬油、迭迷香油、薰衣草油、甲酸 、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、異丁酸及異戊 酸）之香氣保持物。亦即是各取4g之結晶性無水環狀四糖 於玻璃製乳缽，分別於其中加入少量液狀香氣物，以玻棒 混合均勻，此液狀之香氣物之添加及混合係重覆進行至不 成粉末狀態爲止，測定最終所得之粉末狀之香氣保持物重 量，減去混合前糖質重量，可算出香氣保持物中所保持之 香氣物重量。關於各粉末狀之香氣保持物，每lg糖質所保 持之香氣物重量如表3所示。 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -27- 200300332 五、發明説明（24 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 甲醇 0.61 α -蒎烯 0.35 乙醇 0.50 /3 -蒎烯 0.30 1-丙醇 0.46 α -藏烯 0.33 1-丁醇 0.22 萜二烯-4-醇 0.34 1-戊醇 0.31 檸檬烯 0.42 1-辛醇 0.28 香葉醇 0.32 2-丙醇 0.48 沉香醇 0.42 2-甲基-1-丙酸 0.36 香茅醛 0.46 2-丁醇 0.29 香茅醇 0.39 2-甲基-2-丙醇 0.32 7 -十二烷內酯 0.35 3-甲基-1-丙醇 0.36 乙酸戊酯 0.46 苄醇 0.43 乙醋冰片酯 0.48 苯乙醇 0.40 異硫氰酸烯丙酯 0.37 1 -胺基乙醇 0.13 異硫氰酸烯叔丁酯 0.36 雙丙酮醇 0.28 檜木油 0.29 1，4-丁二醇 0.28 檸檬油 0.28 1-己醇 0.41 迭迷香 0.31 鄰甲氧基苯酚 0.42 薰衣草 0.29 3-苯基-1-丙醇 0.52 甲酸 0.24 苯 0.14 乙酸 0.47 甲苯 0.29 丙酸 0.50 苄基氯 0.32 丁酸 0.55 氯仿 0.32 戊酸 0.47 乙酸乙酯 0.41 己酸 0.47 二乙基醚 0.17 辛酸 0.51 石油醚 0.21 異丁酸 0.46 α -蔽二燦 0.37 異戊酸 —— 0-- (請先閱讀背面之注意事項ml寫本頁) -— 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -28- 200300332 五、發明説明（25 由表3之結果顯示，結晶性無水環狀四糖具有保持醇類 、酯類、醚類、精油類及有機酸類等之各種液狀香氣物之 作用，認爲使用結晶性無水環狀四糖可調製各種香氣保持 物。 貫施例C - 4 ( g周製環狀四糖含水結晶、結晶性無水環 狀四糖或非晶質無水環狀四糖之香氣保持物及其物性） 使用作爲香氣物質之薰衣草油、香茅醇及苯乙醇，確 認環狀四糖含水結晶、結晶性無水環狀四糖或非晶質無水 環狀四糖之香氣保持物作用之試驗如下進行。使用實施例B - 3之方法所調製之環狀四糖含5分子水結晶、實施例B〜5 之方法所調製之結晶性無水環狀四糖或實施例B 一 6之方法 所調製之非晶質無水環狀四糖作爲糖質，對照組係使用市 售之枝鏈環狀糊精（商品名「Isoerit」、MARULA株式會社 販賣）。 薰衣草油時，各取5重量份之糖質放入玻璃皿（90(ρχ 20mm )中，加入1重量份之薰衣草油攪拌、混合調製成試料 。精秤1 g剛調製成之試料或於2 5 °C下放置1 0日後之試料， 以下述方法求出薰衣草油保持量。亦即是，於試料中加入 2ml之二乙基醚抽出薰衣草油，使用安裝 TC — Wax Capillary Column ( 0.53minx 25m) ( GL Science (株）販賣 )之島津GC — 14BGC裝置，以GC定量二乙基醚中薰衣草 油。 香茅醇及苯乙醇時，各取5重量份之糖質放入玻璃皿（ 90 p X 20mm )中，加入1重量份之香茅醇或苯乙醇攪拌、混 本紙張尺度適用中.國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝-- C請先閱讀背面之注意事項寫本頁} 、!' 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 29- 200300332 A7 _________B7五、發明説明（26 ) 合調製成試料。精秤1 g剛調製成之試料或於25 °C下放置1 0 曰後之試料，以下述方法求出香茅醇及苯乙醇之保持量。 於試料中加入2ml之二乙基醚抽出香茅醇或苯乙醇，使用安 裝 DB — 5一毛細管柱（〇.25mmx 30m) ( GL Science (株） 販買）之島津GC— 14BGC裝置，以GC定量二乙基醚中之 香茅醇或苯乙醇。 各試料中之香氣物質之殘存率，以下式求出，其結果 如表4所示。 八’、口 殘存率（％)=(放置10日後之香氣物質量 氣物質量）X 100 ^_4 香氣成份 /剛調製成之香 (請先閲讀背面之注意事項 -裝— :寫本頁) 薰衣草油 香茅醇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 苯乙醇 殘存率（％) 試料1 :環狀四糖含水結晶 試料2 :結晶性無水環狀四糖 試料3 :非晶質無水環狀四糖 試料4 :枝鏈環狀糊精 保持量（mg/g糖質） 保持量及殘存率 殘存率（％) 保持量（mg/g糖質） 殘存率（％) 保持量（mg/g糖質）

本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 、-s't» -線 -30 200300332 A7 B7 五、發明説明（27) 受-- (請先閱讀背面之注意事項ml寫本頁) 由表4之結果顯示，剛製造成之薰衣草油之保持量，於 環狀四糖含水結晶爲150mg/g、結晶性無水環狀四糖爲 190mg/g及非晶質無水環狀四糖爲I85mg/g，與作爲對照用 之枝鏈環狀糊精之145mg/g相比較，結晶性無水環狀四糖及 非晶質無水環狀四糖之保持量約爲1.3倍。香茅醇之保持量 ，於環狀四糖含水結晶爲155mg/g、結晶性無水環狀四糖爲 195mg/g及非晶質無水環狀四糖爲I90mg/g，與作爲對照用 之枝鏈環狀糊精之150mg/g相比較，結晶性無水環狀四糖及 非晶質無水環狀四糖之保持量約爲1 · 2倍。苯乙醇之保持量 ，於環狀四糖含水結晶爲140mg/g、結晶性無水環狀四糖爲 190mg/g及非晶質無水環狀四糖爲i8〇mg/g，與作爲對照用 之枝鏈環狀糊精之130mg/g相比較，結晶性無水環狀四糖及 非晶賓無水環狀四糖之保持量約爲1.4至1.5倍。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另一方面，關於香氣之保留性，雖然全部薰衣草油及 苯乙醇之殘存率低，但是4種糖質中以結晶性無水環狀四糖 及非晶質無水環狀四糖之殘存率較高，另外，環狀四糖含 水結晶亦顯示其値比對照組之枝鏈環狀糊精爲高，認爲任 何一種環狀四糖均有保留效果。另外，香茅醇於任一種試 料之殘存率均較多，認爲任何一種環狀四糖均比對照用之 枝鏈環狀糊精有較高之保留性，環狀四糖含水結晶、結晶 性無水環狀四糖或非晶質無水環狀四糖與對照用之枝鏈環 狀糊精相比較，約爲3· 3至4.7倍之殘存率。 具有如上所述之局香热保留性（保持作用），而且依 香氣，放置時之保留性高，可調製安定之香氣保持物之環 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 200300332 A/

五、發明説明（28 : 狀四糖含水結晶、結晶性無水環狀四糖或非晶質無水環狀 四糖’認爲可有效地作爲食品、化粧品及醫藥品等之香氣 保持劑使用。 實施例C - 5 (花草萃取物保持物） 於150重量份之水中加入3〇重量份之卡拉膠、5〇重量份 之澱粉分解物後，再加入各20重量份之實施例b - 3之方法 所調製之環狀四糖含5分子水結晶、蔗糖（砂糖）或市售之 高純度含水結晶α，α -海藻糖（（株）林原商事販賣、 登錄商標「Toreha」）溶解，加溫至l〇〇°C 15分鐘殺菌。冷 卻至40 °C後，添加1重量份之花草萃取物混合後，以τκ -均化器乳化。使用噴霧乾燥器，於入口溫度爲UCTC，出口 溫度爲80 °C，將此液進行噴霧乾燥，而得花草萃·取物保持 物。 香氣保持物（花草萃取物保持物）之香氣保留性係將 香氣保持物放入開放系統之容器內，於室溫下放置2個月， 依據討論者評價殘存香氣之強度。其結果如表5所示。另外 ，分爲三階段評價，殘存香氣之強度係使用環狀四糖爲糖 質時之香氣強度爲「強」，雖保留了香氣，但比使用環狀 四糖者弱時爲「普通」，認爲未保留香氣或幾乎未保留香 氣時爲「弱」。 (請先閱讀背面之注寒項寫本頁) -裝. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -32- 200300332 A7 B7 五、發明説明（29 ) 表5 糖質 評價 強 普通 弱 環狀四糖 15 0 0 蔗糖 0 9 6 α，α -海藻糖 1 13 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由表5之結果顯示，15名討論者中僅1人評價使用α， ^ -海藻糖之花草萃取物保持物具有與環狀四糖同等的香 氣保留性以外，使用蔗糖及α，α -海藻糖之花草萃取物 保持物，未能如使用環狀四糖者保持花草萃取物的香氣， 只能評價其保留性爲「普通」或「弱」。因此，可調製放 置時之保留性高且安定之香氣含有物之含有本發明之環狀 四糖之香氣保持物，認爲可有效地作爲食品、化粧品及醫 藥品等之香氣賦予劑使用。另外，環狀四糖亦具有食物纖 維般之作用，所以含有本發明之環狀四糖之香氣保持物亦 可有效地作爲健康補助食品或其原料使用。 實施例C 一 6 (葡萄柚油保持物） 於100重量份之水中加入5重量份之HLB15之蔗糖脂肪 酸酯、45重量份之市售之麥芽糖（（株）林原商事販賣' 登錄商標「Tetrup」），再加入40重量份之實施例B— 3之 方法所調製之環狀四糖含5分子水結晶溶解，於85至90 °C下 ，加熱15分鐘殺菌。冷卻約至40 °C後，邊攪拌邊添加10重 (請先閱讀背面之注意事項0寫本頁) 裝· 訂 線- 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33- 200300332 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A7 _B7五、發明説明（30) 量份之葡萄柚油混合而得乳化液。將乳化液急速冷凍至一 8(TC，進行冷凍乾燥，成無水狀態時，升溫至5〇°C，再進 行真空乾燥3小時。所得之乾燥物，以粉碎機粉碎而得含有 葡萄柚油之香氣含有粉末。本品具有高的葡萄柚油保持能 力（保持作用），而且爲葡萄柚油保留性高且安定之香氣 白有物’ 3忍爲可有效地作爲食品、化粧品及醫藥品等之香 氣賦予劑使用。 實施例C 一 7 (薄荷醇保持物） 混合10重量份之水、20重量份之B - 6之方法所調製之 非晶質無水環狀四糖及10重量份之市售高純度含水結晶α ，α —海藻糖（（株）林原商事販賣、登錄商標「Toreha」 )，加熱溶解後，冷卻至50°C後，加入1重量份之薄荷醇混 合而得含有薄荷醇之香氣含有溶液。本品具有高的薄荷醇 保持能力（保持作用），而且爲薄荷醇保留性高且安定之 香氣含有物，另外，因可徐放、揮發其香氣，認爲可有效 地作爲食品、化粧品、醫藥品及日用品等之香氣賦予劑或 芳香劑使用。 實施例C 一 8 (咖啡保持物） 混合1 0重量份之水、2 0重量份之實施例B - 3之方法所 調製之環狀四糖含5分子水結晶及10重量份之市售麥芽糖（ (株）林原商事販賣、登錄商標「Sunmalt — S」）及市售之 麥芽糖（（株）林原商事販賣、登錄商標「Tetrup」），加 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34- 200300332 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（31 ) 熱溶解後，冷卻至5(TC後，加入10重量份之市售咖啡粉末 混練而得含有咖啡之溶液。將此溶液急速冷凍至- 80 °C， 進行冷凍乾燥，成無水狀態時，升溫至60 °C，再進行真空 乾燥5小時。所得之乾燥物，以粉碎機粉碎而得含有咖啡之 粉末。本品經長期間仍能保持咖啡香味之安定，而且注入 熱水溶解，可成爲具有優異香味且來自α，α -海藻糖之 適度甜味之咖啡飮料，可容易攝取，並且易於作爲含有咖 啡飮料或各種含有咖啡點心類之製造原料使用。 實施例C 一 9 (紅茶保持物） 於50重量份之水加入50重量份之實施例Β- 3之方法所 調製之環狀四糖含5分子水結晶及50重量份之市售高純度含 水結晶α，α -海藻糖（（株）林原商事販賣、登錄商標 「Toreha」）溶解後，將此溶液減壓濃縮至90%濃度後，加 入5重量份之紅茶（三井農林（株）販賣），混合後，於塑 膠製盤中散開，送出乾燥熱風固化、乾燥，調製成塊狀物 :。將所得之塊狀物以粉碎機粉碎，再乾燥而得粉末製品。 本品經長期間仍能保持紅茶香味之安定，而且注入熱水溶 解後，過瀘液中所含有之茶葉，作爲具有優異香味且來自 α，α -海藻糖之適度甜味之紅茶飮料，可容易攝取。 實施例C一 10 (魚乾） 於95重量份之沸水中加入5重量份之實施例Β — 1中所調 製之含有環狀四糖及環狀四糖糖質衍生物之混合物之糖漿 (請先閲尊面之：¾事項ml寫本頁) -裝· 、1Τ -線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） -35- 200300332 A 7 B7 五、發明説明（32) 溶解沸騰後，接著，將放有1 〇重量份之生日本鍉之籠子浸 漬其中，煮後由籠中取出，依常法乾燥而得製品。本品因 可保持魚乾之香味物質良好，於水煮時，湯汁之風味良好 實施例C 一 11 (味酣粉末） 於3重量份之味酣中，混合7重量份之實施例B - 6中所 得之非晶質無水環狀四糖後，移至盤中，放置2日，變化爲 環狀四糖含5分子水結晶後調製成塊狀物。以切削機粉末化 本塊狀物，分級而得保持良好香氣物質，風味良好之味_ 粉末。本品可有效地作爲速食麵或速食湯等之調味料使用 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局R工消費合作社印製 實施例D - 1 (果汁粉末） 相對於30重量份之噴霧乾燥所製造之葡萄柚果汁粉末 ，混合50重量份之市售麥芽糖（（株）林原商事販賣、登 錄商標「Sunmalt - S」）、10重量份之無水結晶麥芽糖醇、 10重量份之實施例C- 6之方法所得之含有葡萄柚油之香氣 含有物、0.65重量份之無水檸檬酸、〇·5重量份之Pullulan、 0.1重量份之蘋果酸、〇·2重量份之2-0- a -glucosyl-L-ascorbic acid ((株）林原商事販賣、商品名「AA - 2G」） 及0.1重量份之檸檬酸鈉，均勻攪拌，粉碎成微粉末，送入 流動層造粒機，排風溫度爲40 °C，適量地噴灑作爲接合劑 之市售麥芽糖（（株）林原商事販賣、登錄商標「Sunmalt 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） -36- 200300332 A7 B7 五、發明説明（33) -S」）之70%含有液，造粒30分鐘，計量、包裝而得製品 。本品爲果汁含有率約3 0 %之果汁粉末。本品可長久保持 葡萄柚香味，無異味及異臭，作爲高品質之果汁粉末爲商 品價値局者。 實施例D - 2 (口香糖） 3重量份之膠質原料加熱溶解至柔軟，於其中加入2重 量份之無水結晶麥芽糖醇、2重量份之木膠醇、2重量份之 市售高純度含水結晶α，α -海藻糖（（株）林原商事販 賣、登錄商標「Toreha」）及1重量份之市售麥芽糖（（株 )林原商事販賣、登錄商標「Sunmalt — S」），再混合0.5 重量份之實施例C- 7之方法所調製之保有薄荷醇之香氣保 持物、適量之其他香氣物質及著色料，依照常法，以滾輪 混練成形、包裝而得製品。本品可長久保持薄荷醇之香味 、爲風味（口感、呈味及香味）良好、低齲齒性及低熱量 之口香糖。 實施例D- 3 ( Pullulan薄膜） 將750重量份之水、200重量份之市售之Pullulan ((株 )林原商事販賣、登錄商標「PullulanPl - 20」）及20重量 份之實施例C - 7之方法所調製之保有薄荷醇之香氣保持物 、5重量份之卡拉膠、0.1重量份之茶抽出多酚（三井農林（ 株）販賣、商品名「Polyphenon」）、0.05重量份之癸醛及 0.05重量份之耐硒黃Νο·2Α色素混合、溶解’製作成原料溶 本紙張尺度適用中，國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項寫 :寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200300332 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（34) 解液，減壓脫泡。將此溶液連續流延於聚乙烯薄板上，於 5〇°C之熱風中乾燥，而得厚度爲〇.〇3mm之Pullulan薄膜。 本薄膜可長久保持薄荷醇之香味，對濕度變化具有優異之 安定性、透明且具光澤，因爲具有溶解性，所以可作爲食 品或二次加工用之原料利用。 實施例D - 4 (入浴劑） 將90重量份之燒鹽、20重量份之市曾高純度含水結晶 α，α -海藻糖（（株）林原商事販賣、登錄商標「Toreha 」）、1重量份之無水桂酸、2重量份之Ascorbic Acid 2-Glucoside結晶粉末（（株）林原商事販賣、商品名「AA — 2G」）、2重量份之實施例C- 6之方法所調製之含有蔔萄 柚油之香氣保持物、1重量份之實施例C - 5之方法所調製之 含有花草卒取物之香氣保持物及0.5重量份之a -glucosyl hesperidin結晶粉末（（株）林原商事販賣、商品名「^ Ghesperidin」）混合製造成入浴劑。本品經長期間保存後 ，亦可保持花草及葡萄柚之香味，以100至1〇,〇〇〇倍入浴用 溫水稀釋即可利用。入浴後，皮膚滋潤、光滑、不使水溫 降低之商品質入浴劑。 實施例D - 5 (化粧用乳霜） 將2重量份之一硬脂酸聚環氧乙二酯、5重量份之自乳 化型一硬脂酸甘油酯、5重量份之市售高純度含水結晶海藻 糖（（株）林原商事販賣、登錄商標「Toreha」）、5重量 (請先閲讀背面之注意事項me寫 :寫本頁) -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38- 200300332 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（35) 份之實施例B- 3之方法所調製之環狀四糖含5分子水結晶、 1重量份之^ - glucosylrutin ((株）林原商事販賣、登錄商 標「aGrutin」）、1重量份之 Ascorbic Acid 2-Glucoside 結 晶粉末（（株）林原商事販賣、商品名「AA — 2G」）、1重 量份之流動石蠛、10重量份之三辛酸甘油酯及適量之防腐 劑，依照常法加熱溶解後，再加入2重量份之L 一乳酸、5重 量份之1，3 -丁二醇及66重量份之精製水，以均化器乳化 ，再加入適量之香氣物質攪拌混合，製造成化粧用乳霜。 本品因使用環狀四糖可長久保持香氣，並且具有抗氧化性 、安定性高及高品質之防曬效果，可有效地作爲美肌劑及 色白劑等使用。 實施例D - 6 (成形薰香） 於100重量份之香木（白檀）粉末加入1，000重量份之 70w/v%乙醇溶液，於40°C下，進行萃取2小時，過濾調製成 香木萃取物。其次，加入5重量份之以先前所使用之同濃度 的乙醇溶液稀釋該香木萃取物所成之5倍溶液、60重量份之 楠木粉末（細末）、35重量份之杉木粉末（細末）、6重量 份之實施例B- 2之方法所調製之環狀四糖含5分子水結晶、 4重量份之實施例d — 2中所使用之高純度含水結晶α，α — 海藻糖及1重量份之D — 3中所使用之Pullulan混合後，依照 常法’加入適量的水混練成膏狀，以油壓成形機押出成形 爲直徑2mm，長度136mm之棒狀物，於約10至20°C之室內， 通風乾燥3日後而得棒狀之成形薰香。本品保持良好之白檀 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) -裝· 訂 -線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -39- 200300332 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _______B7_ 五、發明説明（36) 香氣，經時劣化小，並且不易引起變形、折損，爲耐用之 筒品質成形薰香。 實施例E — 1 (殺菌劑） 秤取lg或2g之實施例C - 1之方法所調製之保持乙醇之 結晶性無水環狀四糖，分別放入具通氣性之紙袋中，再以 鋁層壓袋密封外包裝後，調製成殺菌劑。於使用本品時， 打開鋁層壓袋，取出通氣性之紙袋，徐徐放出所保持之乙 醇’可有效地作爲徐放性之靜菌劑及/或殺菌劑使用。另外 ’因本品爲乙醇及環狀四糖所製成，即使經口攝取或附著 於皮膚或粘膜，均不顯示毒性，係安全產品，所以可有效 地作爲較小空間之盒裝便當或熟食之靜菌劑及/或殺菌劑使 用。 (確認殺菌劑之殺菌作用） 使用上述由保持乙醇之結晶性無水環狀四糖調製而成 之殺菌劑，進行如下所述之試驗，調查對於常在菌之代表 性微生物之 Bacillus subtilis(ATCC6633株）、Staphylococcus aureus(ATCC6538 株）、Candida albicans(ATCC 1023 1 株）及 Aspergillus niger(ATCCl6404 株）之殺菌作用。Bacillus subtilis(ATCC6633株）及 Staphylococcus aureus(ATCC653 8株） 係於營養液體培養基（Difco社製），於27°C下，進行1曰 培養，Candida albicans(ATCC1023 1株）則於YM液體培養基 (Difco社製），於27 °C下，進行1日培養，分別所得之培 (請先閱讀背面之注意事項HI寫本頁) -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -40- 200300332 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（37) 養液爲試驗菌液。另外，Aspergillus nigei*(ATCC16404株）則 於馬鈴薯葡萄糖瓊脂培養基，於27 °C下，進行5日培養後， 懸濁於與培養時所使用之相同組成之培養基、過濾所得之 孢子含有液爲試驗菌液。以吸收片（直徑爲47mm、 Advaruech東洋株式會社販賣）分別吸收1.5ml之試驗菌液 後，於25 °C下放置30分鐘，調製成含菌吸收片。將上述之 密封、外包裝之鋁層壓袋之剛調製後及於25 °C下30日保存 後之殺菌劑分別開封，取出其中之放有殺菌劑之通氣性紙 袋，將該紙袋（內有lg或2g之殺菌劑）置於玻璃皿上，分 別放入密閉容器（內徑爲30 X 21 X 9.5cm，內容量約爲 5,985cm3)中，其次，將含菌吸收片放入該密閉容器中距離 紙袋約10cm處，密閉後，於25 °C下，保存24小時。保存開 始時及經24小時保存後之生菌數係由密封容器中取出含菌 吸收片，以生理食鹽水懸濁後抽出，適當地稀釋，以瓊脂 培養基培養後，計數所形成之菌落數而測定之。另外，充 塡於鋁層壓袋之殺菌劑，剛調製成者與保存30日者，其殺 菌作用之程度，並不認爲有差異，所以只表示剛調製成殺 菌劑的結果。另外，作爲對照用，亦測定不存在保持乙醇 之結晶性無水環狀四糖時之菌數。關於試驗時所使用之各 菌株，與殺菌劑共存下，保存24小時後之生菌數變化如表6 所示。 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) -裝· 訂 -線 本紙張尺度適用中·國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 - 200300332 A7 B7 五、發明説明（38 (赃PI) 北婪®®<rn_ 、0T-X 0·ε

Co一 mxl/寸 卜CH X 6_ε οτ~χ 9·ε ,(導)鐮画胡 鹚se#017cn德寒 (6¾¾ 0 o ο ο (請先閲讀背面之注意事項iPic寫本頁) 裝- 訂 o)i)si 、CH X oCNi bT—x zCNi bT~X 6CNi 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、CH X 寸一

bL X 9CNJ bT—xloCNi (εε99οι01ν) s!l!snsg (oolCQIsololv)sna)Jn03.s U§「81<IJ coccaojqlcoo (寸 oslool-LV} 」Θ6Έ< ¾画忉此^^^^1鑛誠19.^}1啓}^_遂鐮画胡：辦 線 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -42- 200300332 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7五、發明説明（39 ) 如表6之結果顯示，於通氣性紙袋放入乙醇之結晶性無 水環狀四糖所形成之殺菌劑，徐放、揮發乙醇，依其用量 顯示靜菌作用及/或殺菌作用。亦即是，放入1 g之殺菌劑與 未使用殺菌劑相比，顯示對於任一種試驗菌，均具有抑制 該菌數增加之趨勢’認爲具有靜菌作用。另外，放入2g之 殺菌劑時，使吸收片所吸收之試驗菌及/或其孢子，於24小 時完全死滅，確認完全殺死於容積約爲6L之密閉容器內之 微生物。由這些結果可知，顯示本發明之殺菌劑具有優異 之靜菌作用及/或殺菌作用。 產業上利用之可能性 由以上說明可明顯得知，依據本發明，對於香氣物質 ，使之含於1種或2種以上選自含有環狀四糖或此環狀四糖 及環狀四糖糖質衍生物之混合物之糖漿、泥狀、固狀物及 粉末，對於香氣或香氣保持物，不會給予不好的影響，可 得到高香氣保持量，並且香氣保留性及安定性優異之香氣 保持物。另外，使用此香氣保持物，可容易進行含有香氣 組成物之製造。另一方面，本發明之香氣保持物因具有徐 徐揮發、放出香氣物質之性質，所以不只作爲徐放性香氣 保持劑使用，香氣物質具有殺菌作用時，亦可有效地作爲 徐放性之靜菌劑及/或殺菌劑使用。因此，本發明於食品、 化粧品、醫藥品或日用品等廣泛領域，開拓了保留性及安 定性優異之香氣物質製品之用途等，於工業領域上係極爲 有用的。 (請先閱讀背面之注意事項寫 :寫本頁) •裝· 訂 線 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -43-

Claims (1)

1. 200300332 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 1 · 一種保持香氣之方法，其特徵爲，對於香氣物質或含 有其之組成物，使之含有如化學式1所示之環狀四糖或此環 狀四糖及環狀四糖之糖質衍生物的混合物。

   (請先聞讀背面之注意事填寫本頁) 裝. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2·如申請專利範圍第1項之保持香氣之方法，其中香氣 物質係來自動植物之天然香氣物質或含有其之組織，或合 成香氣物質。 3·如申請專利範圍第1項或第2項之保持香氣之方法，其 中香氣物質爲乙醇及/或醋酸。 4.如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之保持香氣之 方法，其中對於丨重量份之香氣物質，以該環狀四糖無水物 換算時，含有環狀四糖或此環狀四糖及環狀四糖之糖質衍 生物的混合物之範圍爲1重量份至10,000重量份。 5·如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之保持香氣之 方法，其中化學式1所示之環狀四糖或此環狀四糖及環狀四 糖之糖質衍生物的混合物係1種或2種以上選自糖漿、泥狀 、固狀物、非晶質粉末、含水結晶粉末及無水結晶粉末。 6.如申請專利範圍第1項至第5項中任一項之保持香氣之 訂 線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 200300332 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 2 ---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 方法’其中含有化學式1所示之環狀四糖或此環狀四糖及環 狀四糖之糖質衍生物的混合物，以及i種或2種以上選自單 糖、寡糖及多糖類。 7·如申請專利範圍第丨項至第6項中任一項之保持香氣之 方法’其中對於香氣物質或含有其之組成物，於水及/或乳 化劑共存下，使之含有化學式1所示之環狀四糖或此環狀四 糖及環狀四糖之糖質衍生物的混合物。 8·如申請專利範圍第1項至第7項中任一項之保持香氣之 方法，其中化學式1所示之環狀四糖或此環狀四糖及環狀四 糖之糖質衍生物的混合物係來自澱粉或植物性糖原之糖質 〇 9 · 一種香氣保持物，其特徵爲，以申請專利範圍第1項 至桌8項中任一項之方法而得之。 10·如申請專利範圍第9項之香氣保持物，其中含有香氣 物質之組成物爲任何一種醇類、調味料類及醱酵食品類。 線 11 ·如申請專利範圍第9項之香氣保持物，其中香氣物質 爲乙醇及/或醋酸。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 2 ·如申請專利範圍第9項至第11項中任一項之香氣保持 物，其爲液狀物、半固狀物、固狀物或粉末。 13. 如申請專利範圍第9項至第12項中·任一項之香氣保持 物’其具有香氣物質徐放性。 14. 如申請專利範圍第9項至第13項中任一項之香氣保持 物’其具有靜菌作用及/或殺菌作用。 . 15·—種組成物，其特徵爲，共存及/或含有如申請專利 -45- 尽紙張尺度適用中國國家榡準（CNS )八4規格（21〇><297公釐） 200300332 B8 C8 D8 、申請專利範圍 3 範圍第9項至第14項中任一項之香氣保持物。 16•如申請專利範圍第15項之組成物，其爲飮食品、化 粧品、醫藥品或日用品。 17· —種香氣保持劑’其特徵爲’以化學式1所示之環狀 四糖或此環狀四糖及環狀四糖之糖質衍生物的混合物爲有 效成份者。 1 8· —種香氣物質之徐放劑，其特徵爲，含有化學式1所 示之環狀四糖或此環狀四糖及環狀四糖之糖質衍生物的混 合物以及香氣物質。 19. 一種靜菌劑及/或殺菌劑，其特徵爲，含有乙醇及/ 或醋酸以及化學式1所示之環狀四糖或此環狀四糖及環狀四 糖之糖質衍生物的混合物。 20. 如申請專利範圍第19項之靜菌劑及/或殺菌劑，其可 徐徐地釋出乙醇及/或醋酸。 21. —種飮食品、化粧品、醫藥品或日用品之靜菌方法 及/或殺菌方法，其特徵爲，共存及/或含有如申請專利範圍 第19項至第20項中任一項之靜菌劑及/或殺菌劑。 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 I % 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 200300332 陸、（一)、本案指康代表圖爲··無 . -:::. ........ ：：； (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無

   柴、本案若有化學式時，請揭示最能顯不發明特徵的 化學式： OH

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