TW199181B - - Google Patents

Description

Ι9918ί 經濟部中央抹準局印製 Α6 Β6 五、發明说明（1 ) 本發明係關於含有茚滿之聚芳醚酮類及其用途及其它不 定形聚芳醚酮類在光學系統上的用途。 髓 透明的熱塑膠在儀器的光學部份，高性能光學鏡片用之 Λ 光學系統及在透鏡及稜鏡的特殊目的光學鏡片上愈來愈廣 被使用，彼是用來作爲不同光學覆蓋的基材，鏡，透鏡， 稜鏡的透明後蓋物質，及光學波導·管。熱塑性塑膠的優點 在於較低廉的處理性C係與玻璃比較而言）及低的密度， 此優點在易動的光學鏡片中更具優勢。由熱塑性塑膠所製 成的光學鏡片部份通常不需要昂貴的表面處理，因爲這些 物質可衩鑄於或射模於磨光的模上。具1_5折射指數的玻 璃，如棕色玻璃之價格相當於透明的熱塑性塑膠；然而， 隨著折射指數的增加玻璃會愈貴，且處理費用及這些玻璃 之表面處理的費用亦會增加，這些費用通常與材料的損失 有關。因此，當折射指數愈增加，從經濟觀點而論以塑膠 ...-.—.......·".......... ..... ....... · ·· 代替玻璃愈來愈引人注意。 雖然標準塑膠如聚甲基丙烯酸甲酯及聚碳酸酯C分別具 有1.49及1.58的折射指數，且彼迄今已被用在光學應 用上）的處理很容易，然而它們具有低的玻璃轉化點。其 它具有1.6到1·66折射指數的不定形高性能塑膠如聚 芳醚豳，聚芳®及聚醚醯亞胺近年來亦被用在光學應用上 ，高性能塑膠具有高的玻埚轉化點C Tg大於180 X：〕且 相當錐處理。C Japanese Preliminary Published Specification 61/144,738, Japanese Preliminary Published Specification 61/ {請先聞讀背面之注意事項再填客本頁) •装. •訂· •綠· 甲4(21〇X 297公沒） i9918i Α6 Β6 經濟部中央棣準局印裝 五、發明説明（2) 005,986, US Patent 4,477,555, EP-A 0 , 2 5 4 , 2 7 5 及 German O f f e n lergu ngsschri ft 3 , 42 9 , 0 74 )。聚酯類之領域上乏發展已朝向具有高玻 璃轉化點及適於光學應用的不定形聚酯。所有含酯或醯胺 基團的不定形聚合物的缺點在於其低的化學穩定性及其水 解敏感性。 在製備巨大環形寡聚物之成份上螺C双）茚滿的用途爲 已知C WO 8 8/0 6 , 6 0 5 )，然而，此刊物並未提及新頴 聚芳醚酮類之合成及性質。 由上述之熱塑性塑膠的光譜性質起始，本發明之目的乃 要提供一種供光學應用的熱塑性塑膠，彼不含有水解敏:性 基團如酯頬或醯胺頬，敢有最低可能性的吸水性，有髙的. 遂明度且因而原則上可適合光學躂用，.並進一步與聚碳酸_τ 酯須比較孟具有較jg的玻璃轉化點，但同時就彼 聚合物比較上而言，彼可在較低的溫度下處理。c該高性 能聚合物如聚芳醚颯，聚芳®或聚醚醯亞胺），且彼之折 射指數比得上該高性能聚合的折射指數。 令人鱉奇地，我們對不同聚合物的調査_示某些芳族聚 醚類很接近所需的性質分佈，該劳族聚醚類除了含有醚類 外亦含有酮基團。 商用聚芳醚酮如V I CTREX PEEK及PEK from ICI ，及 KADEL from AMOCO CORP.,是 部份結晶的。 (請先M讀背面之注意事項再填客本耳) .装· •打· .線. 肀 4 (210X297 公沒) 199181 A6 B6 經濟部中央榡準局印欠· 五、發明説明（3 ) 其分子實質上未分枝且主要由未經取代之苯基或聯苯基 單元所構成的縮聚物主要藉著醚或羰基團互相彼此連接在 其對位上。它們對溶剤及化學侵害非常穩定且在其充滿態 具有顯明的抗熱曲性。 如果可能抑制聚芳醚酮之結晶化的傾向，則可得到不定 形縮聚物，例如可藉下列方法來抑制；干擾上述相當簡單 且非常規則的鏈結構，合併高比例之對或間鏈於苯環上， 藉合併含經取代之芳環的單元。這些可溶於平常之溶剤C 氯仿，N，N —二甲基乙醯胺，N，N —二甲基甲醯胺或 N —甲基一 2 —吡咯酮）。在DSC圖上它們只有一個玻璃 轉化點而非熔點。從溶液或熔融物中，他們可形成固態撓 性且透明的膜。相反於如聚芳醚颯（彼等類似不定形）一 般，不定形聚芳醚酮迄今仍無法達到如熱塑性塑膠般的重 要° 使用具有主鏈構造C該鏈含有芳瑷如聚醚醚_類，間 )之有機高分子量材料特別地做爲近紅外線之積體光學電 路的副元件是已知的C Japanese Preliminary Published Specification Sh ο 6 1/2 0 8 , 0 0 1 ) 。這些元件包括透鏡，稜鏡及光學波導管。然而，此刊物 並無進一步詳述高分子量材料的組成。 因此，本發明關於使用至少一種不定形芳族聚劳醚酮以 產製光學系統的零件。在此使用之聚芳醚酮是以至少一種 式I之結構單元所構成的 (請先聞請背面之注意事項再填鸾本瓦.) -R. .打. .線. 甲 4(210X297 公 ΛΠ 6 199181 A6 B6 五、發明説明（4 )

0 — A - 0 — B 其中A選自下列基團： 0

)—C

0 0

Cm or p ) Ο ο {請先閲讀背面之注意事項再填¢本頁.) •装· •打. A3 c λ

C

Cm or ρ ) •綠· 而Β選自下列基團： 經濟部中央搮準局印製

B

R 甲 4 Ο OX 297 乂 尨） 199181 五、發明說明（5 )

B

CR1 ) η Β

η CR ) Β Β 經濟部中央橾準局印欠 · Β

H„C

甲4(210X 297公沒） 8 199181 A6 B6 五、發明説明（6 )

經濟部中央橾準局印焚 其中R 1及R2相同或互異且示鹵素，較宜爲溴，（C , 1 -Cg ) 一烷基或烷氧基，較宜爲Ci —c4烷基或烷氧 基，及芳或芳氧基C芳基較宜爲苯基），k及π相同或互 異且示0或從1至4間之整數，較宜爲0，1或2，特別 是0或2。如果在B2及B3中之R1及R2示鹵素則k 及η較宜爲2選自下列二價基團： 1 2 3 D 一 0 — ? D C — 0 , D — C Η 一， / 2 D 4 - C C CH3 )2 - , D5 - C C C F3 )2 - » {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .装· •訂. •線. 甲4(210X 297公角） 9 199181 雉 濟 部 中 央 揉 準 印

(請先聞讀背面之注意事項再填寫本页)

C〔 CH3)2 _ i〇 ^XCCCF3 ^2- D -CCCF3 )2 _/0Λ Cm 〇 r p ) 單體CA,)及（B,)之莫耳圯〔彼最後成爲單元A 及B)通常在O.95 —1·〇5 = 1·〇，較宜爲1 : 1。使用 節滿化合物〔含Β6及Β7 )基團）所製之聚芳醚酮中， 該莫耳比通常爲1_001至1.06=1，較宜爲1 . 0 0 2 — 1.05 ： 1 且特別爲 1.00 4- 1.05=1。 所列之聚合物可能爲均縮聚物C彼在每一重覆單元中只 含有1個式Α之單元及1個式Β之單元），或可爲共縮聚 •裝· •打· .線· 甲 4(210X297 公沒） 10 Α6 Β6 經濟部中央搮準局印狀 五、發明説明（8 ) 物c彼含有2種以上不同的式A之單元和/或二種以上不 同的式B之單元）。 類似式CI)中之基團B,含茚滿之聚芳醚酮含有至少 5英耳％，較宜爲至少30莫耳％，特別合宜爲5〇莫耳％的 6 7 SB 及B 之基團。比例亦可達伽莫耳％。基團b亦可 自基團Β〗中形成，其中D示基團D4 ，一 CCCH )— 3 2 6 7 ，除了基團Β 及Β 外，在Β中這些單元的合爲伽莫耳%。 Α較宜選自Α1及Α2 ，且特別合宜爲A2 較宜選 自Β1 ，B2&B3 ,且特別合宜爲B3 較宜爲D2 ,D3，D 4 , D5，D6，D7，D8，D9 或 D1。， 彼較宜連接在對位上。牿別合宜爲D4 , D5 ，D‘9及 ^10 D 。 12 4 3 如果A已選自A 及A 則B不爲B ，如B爲B 且 η爲0則在此情況下不選D1及D2 。 如式C I )之結構單元中Α爲Α3則Β較宜爲Β1或Β2 且η爲0，特別是η爲0。 如果聚芳_酮C其用途如本發明所請者）不爲均縮聚物 而是共縮聚物則Α較宜選自Α1及Α2 ，且A特別合宜爲 A2 。 (請先«#背面之注意事項再填tr本頁) ·«:· .打· .綠. 中4(21〇X 297公寿） 11 A6 B6 199181 五、發明説明（9 ) 組份B較宜爲〇 — 50莫耳ZtB1及50 — 0%選自B2 至B 〔特別是5 — 10莫耳％的^及45 — 40莫耳％之 B3 )的混合物。同樣地，A可爲〇 — 50莫耳％之八2及 50 — 0莫耳％的八3 ，特別是5—30莫耳％之八2及45 2 1 —20荚耳％之Α ，係在特別合宜範圍中，B爲B 且η 爲0 〇 本發明亦關係一種新頴線形芳族聚芳醚酮，彼由至少一 種結構單元（I )所構成且其基團Β爲至少基團Β6或Β7 的一種，彼可附带含有基團Β3之單元，其中D爲基團D4 。此種形式之聚芳醚酮具有至少170 °C，較宜至少18 0 °C -玻璃轉化點。 含茚滿之聚芳醚酮較宜具有下式： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •玟· .訂· .綵. 經濟部中央橾準局印^ 甲4(210X 297公匁） 1? 19918 經濟部中央標準局印¾ 五、發明說明（10 ) η ω

甲 4(210X 297公; 13 199181 附件二： 第^9104395號專利申請案中文說明書修正頁 民國80年1月修訂 Α6 Β6 •I »'修正 經濟部中央標準局印^ 五、發明説明（11 ) 如上所述，除了茚滿基團外亦可存在双酚A基團。下標 Γ及P通常具有大於1Q之値，分子量出自單膛比且以聚合 物之特性黏度來表示。因爲所使用之稍過量的二鹵化物之 故，聚芳醚酮含有鹵素c通常爲氯，且較宜爲氟）在其末 端。 除了使用均縮聚物或共縮聚物外，亦可能使用聚合物混合 物，它包含二種以上之上述的均縮聚物，一種以上之上述 均縮聚物及一種以上之上述之共縮聚物，或二種以上之上 述共縮聚物。 疼本發明所使用之聚芳醚酮可用來製造光學系統的元件 。”光學系統的元件”一詞指儀器的光學部份，特殊用途 之光學鏡片及效能光學鏡片頜域系統的部份，光導技術， 及光電子部份。如透鏡，稜鏡，照明及投射系統，光導系τ· 統，光學塗層及光學基底。. 爲了使熱塑性塑膠透明，需要不存在相關波長範圍內的 內部吸收且不存在導致大量散射損失之折封指數起伏。折 射指數起伏是因物理的二相態c卽部份結晶〕或因化學的 二相態C卽相分離）而引起的。雜質對於作爲吸收中心或 散射中心的物質的透明度會有不好的效果，但不同於上述 的因素，該雜質可用聚合物合成及聚合物加工技術中的方 法來除去。 在衆芳醚_中，卽非醚又非_基團可引起實質上之芳族 電子層的delocalization 。因此之故，這些基團的向 ΙΨ __ (請先聞¾背面之注意事項再填寫本页) .裝. .訂：('· .綠. 經濟部中央標準局印装 A6 B6 五、發明説明（12 ) 紅團效應不致太大以致在可見光波長範圍有明顯的吸收。該 波長範圍大於400nm，較宜介於400—800nm間。 已知醚及酮基團對水解相當不敏感。酸性氢原子的不存在 及以高度芳族及疏水性質偶聯之强偶極子的不存在指出聚 芳醚酮的低度吸水性。 芳族的聚芳醚酮可以下列方法製造：多核芳族酸鹵化物 C其中至少一芳族基團必須載有施電子取代基〕的親電性 縮聚反應，該酸鹵化物如苯氧芳基酸氯化物；或是二羧酸 鹵化物與富電子芳族化物C如二芳醚，US - A 3, 956, 240 )的縮合反應。 另一種可能的合成法是鹵酚C該鹵基團被位於鄰或間位 之負電子取代基所活化）或是二價單核或多核酚與經活化. 之二鹵化芳族系的親電子縮聚作用C卽親電子取代反應）’ 。在親電子縮聚的情況下，藉鹼類的作用從酚類中所形成 的酌塩 C G e r ma n Patent 1,545,106 及 Canadian Patent 847 ,963)是眞正的藥剤。 依本發明所使用之不定形聚芳醚酮是在平常之條件下且 以上述之反應物C單體）的轉化而藉已知的方法所製得的 ，例如芳族二羥化物CB ^ )與經活化之芳族二鹵化物反 應而得。 在上述例子中，卽二羥化物C B ^ )與經活化之劳族二 鹵化物CA〃 ）的反應中，以及含茚滿化物的例子中二反 應物的莫耳比通常爲0 . 9 5 — 1 . 0 5 = 1 . 0 。化合物較宜爲 1 : 1的莫耳比或稍過Μ之二鹵化物。在含卸『消化物的例 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •3t. .打. .線· \5 199:18^ A6 B6 五、發明説明（13 ) 子中，反應物〔A,)與（b,)的莫耳％相當於上述 的限制。 適當芳族二羥化物（B,)的實阏爲式β之單核二酚， 0H H0

η (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) η 如氢醒，間苯二酚或其同系物（如甲基氢酯，2，5 —二 甲基&_，2，3，5，6 —四甲基氢_及2—甲基間苯 二酷）。較宜爲氫醌，間苯二酚及2，5 —二甲基氫_。 適當多核二氢化物的賞例爲其中經二烷基或烷基取代之酚 基團或未經取代之酚基團藉鍵或原子或基團C如亞烷基， 氧或羰基）所連接者。此種化合物可以式ED來描述 HO - Ar

D -Ar - OH 經濟部中央標準局印製 01

其中Ar示伸芳基團，較宜爲伸苯基，彼可被R 及R

甲 4(210X 297 公沒) 16 i9918i A6 B6 五、發明説明（14 ) 取代。R1及R2示鹵素（較宜爲溴），— C8烷基 或烷氧基C較宜爲h — c4 )和芳基或芳氧基C芳基較 宜爲苯基）。1?及！1可相同或互異且示整數0—4，較宜 爲0，1或2，特別是0或2 cD示C^—3 —亞烷基〔 彼可任意被鹵素，較宜爲氟或被芳瑷所取代，或示c6 — 環亞烷基C在双酚的例子中，該双酚從任意之經取代的酚 與氧代化物中所製備，該氧代化物如丙酮，甲醛，瑷己酮 等）或示一鍵且D包括下列基團： c = Ο 一 CH 〇 — ch3 ....................................................^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -C C ΟΗλ )〇 - » - c C CF, )9 ) c- » CH,

199181

A B 五、發明説明（15 ) •C(CF0 ), •CCCH0 )0 -

C C CH^ )-

CCCF0 ) 此種形式之多核二羥基化物的實例爲 双C 4 —羥苯基）甲烷， 二羥基聯苯 ^ —二羥基苯並苯酮 ^ 一二羥基聯苯基醚 双一 C 3，5—二甲基一 4—羥苯基）甲烷， ，2 —双（4 一羥苯基）苯基丙烷， ，1—双C 4 —羥苯基）一苯基乙烷， (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) •裝_ •線· 經濟部中央標準局印51 ，3 —双C 4 —羥苯基異亞丙基）苯， ，3 —双C 3 3 5 —二甲基一 4 —毪苯基異亞丙苯， to 經濟部中央標準局印¾ 199101 A6 ___B6_ 五*發明説明（16 ) 1，3 —双（4 —經苯基一 1，1，1，3，3，3 —六 氟異亞丙基）苯， 1，3—双丨3，5-二甲基一4—羥苯基一 1，1，1 ，3，3,3 —六氟異亞丙基）苯， 2，7 —二羥基荼， 2，3 —二羥基荼， 1，4 —二羥基荼， · 2，7 —二羥基一 9 一$ 酮， 而較宜用下列化会物： 2，2 —双C 4 一羥苯基）丙烷C双酚A)， 2 s 2 —双C 3 s 5 —二甲基一 4—羥苯基）丙烷， 2，2—双C 3，5 —二溴一 4 一羥苯基）丙烷， 2，2—双（4—羥苯基）一1，1，193，3,3—六 氟丙烷， 3 ^ 3 ^ _二羥基聯笨， 4，4 ^ 一二羥基_苯， 3 , 3，，5，5，一四甲基一 4，4，一二羥苯聯苯， (請先閲讀背面之注意事項再填窝本页) •裝· .線. 甲_4(210〆297公沒） 19 經濟部中央標準局印裝 19 9 i 8 i. A6 _ B6 五、發明説明（) 3，3 ’一5，5 ’一四甲基一4，4，一二羥基苯並苯 酮， 2，2 —双 C 3，5—·二甲基一4 —經苯基）一 1 , 1 } 1，3，3，3 -六氟丙垸， 1，4 一双C 4 一羥苯基異亞丙基）苯， 1，4 一双C 3 , 5 —二甲基一 4 一羥苯基異亞丙基）苯， 1，4 —双 C4-羥苯基一1，1，1，3，3，3 —六 氟異亞丙基）苯， 1，4—双 C 3，5 —二甲基一4一羥苯基一1，1，1 ,3,3,3—六氟異亞丙基）苯， 1，5 —二羥基荼， 2，6 —二羥基荼， 5 —羥基一 3 — C 4 一羥苯基）一1，1，3 —三甲基茚 滿， 5—羥基一 3 — C 3 , 5—二甲基一4—羥苯基）一1， 1，3，4 s 6 —五甲基茚滿及 6，6，一二羥基一3 s 3，3，，3，一四甲基一1， 1 ^ _螺双茚滿。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •装. •訂· 參 ”7 "…n、，‘）f、7 〆,、Ο 90 i99：LSi A6 B6 經濟部中央榡準局印装 五*發明説明（18 ) 經活化之劳族二鹵化物（Α» )爲單核或多核化物，其 鹵原子已藉由位於鄰或對位上的負電取代基而活化。在多 核化物的例子中，鹵原子較宜位於不同的苯環上；在此， 負電取代基可傲爲連接各苯環間的橋節。此種形式之適當 的鹵化物爲1一〔 2 —氯苯甲醯）一 4 一 C 4 一氣苯甲酿 )苯及1_ C 2 —氛一苯甲醯）一3 — C 4 —氛苯甲醯） 苯，伹較宜爲4，4，一二氯苯並苯酮，4，4，一二氟 苯並苯酮，1，4 一双C 4 一氟苯甲醯）苯，1，4 —双 C 4—氯苯甲醯）苯，1 , 3—双C 4 一氟苯甲醯〕苯， 1，3—双C 4 一氯苯甲醯）苯及1 — C 2 —氟苯甲醯） 一 4 一（ 4 一氟苯甲醯）苯。 縮合反應是在固相或是在惰性溶削存在下進行的，其中. 所形成的聚合物在該溫度下爲可溶的。適合溶剤的實例爲 :聯苯基颯，Ν —環己基一 2 —吡咯酮，環芳族的楓類， 如二苯並噻吩S，S —二氧化物或較不是那麽適合者：苯 並苯酮和環芳酮如9 一苟酮。此植形式之溶剤特別描述 German Of fenlegungsschri ft 2 , 8 0 3 , 8 7 3 中。 適合之溶削亦可爲N，N —二甲基甲醯胺，N，N —二 甲基乙酗胺或N —甲基一2 —吡咯酮。在此例子中，適合 的C如甲笨）須加入此反應混合物中。 反應温度之低限須設在至少一種成份或溶削的熔點上而 上限則設在縮合部份或任意使用之溶削的分解溫度之下。 反躐溫度通常介於伽一400 Ό間，較宜爲介於150 — 350 (請先閑讀背面<注意事項再填寫本頁) .装. .打· .線. ♦η

IT A6 B6 i99lei 五、發明説明（19 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) "C間，而該溫度特別是端賴縮合部份的反應性及所使用之 溶剤的形式而定。 本方法較宜起始於低的反應溫度，且如果反應物質黏度 增加，則溫度漸漸地升高。 依DIN 51562所決定之上述聚芳醚酮的特性黏度C比 濃對數黏度）可介於〇·2-2·5 d//g C較宜爲〇_4-1·5 d^/g )的大範圍中（該黏度可做爲其分子量的測 量，該法是在25°C的1〇〇 ml氯仿與O.lg之聚合物溶液 中測董的。含茚滿聚芳醚酮具有至少〇 · 3 d β / g的黏度 。上述聚芳醚酮有4 —伽g / 10 m i η，較宜爲8 — 80 g / 10 min 及特別適宜爲 15 — 80 g /10 min C 依 DIN 53735 爲準）的MFI C溶流指數）（在270 eC下5分鐘的熔融 時間）。 依本發明所使用之聚芳醚酮的透明度很高且依賴雜質存 在的程度而定，該雜質的存在程度依所使用的製法而定， 而該雑質以殁留塩煩或叛留溶削的形式存在。適當之純化 步驟可改良不定形聚芳醚酮的透明度，該步驟包括如重覆 淸洗，重覆再結晶，但亦包括聚合物溶液或聚合物熔融物 的過瀘。物質之透明或澄淸度通常因其貨際應用來評定。 因此，作爲如光學波導管（waveguide)的用途而言。 經濟部中央惊準局印il 會須要包括更複雜的淸洗步驟，係與作爲面鏡塗覆或面鏡 .基底的用途比較。 依本發明所侦用之聚芳醚酮的折射指數整體而言非常的 高且依賴聚to鏈的化學結構而定。采些也脸坶元的擇定使 22 P 4 ^21 ον A 6 B6 9918 五、發明説明（20 ) 得折射指數可被設定在介於1·55到1.70間，較宜爲 1.60-1.68 間，特別宜爲 1·62—1.67 間。 聚芳醚酮的低吸水性亦是一項優點。因爲在23。(：及85% 相對濕度下，其値介於0. 1到0 ·5 %間故其吸水性非常低 。吸水性較宜介於0.1 — 0.4%間。 上述聚芳酲酮是不定形的。依照在20。/min之DSC 測量C微分掃描量熱法）的結果，彼之玻璃轉化點高於 155 °C並且因此高於聚碳酸酯的玻璃轉化點。較宜之玻璃 轉化點爲高於1 6 0 °C者。含茚滿聚芳醚酮的玻璃轉化點通

常較高，其玻璃轉化點通常高於17 0°C，較宜高於185 °C 〇 擠出之處理温度介於230 — 3 5(TC間，較宜爲介於23 0— 3 3 (TC間且特別適宜介於2 3 5 _ 3 2 0 °C間。 " 不定形聚芳醚酮的密度通常低於聚芳醚颯或聚芳醚亞醯 胺者。依賴所選擇之鏈結構，測得介於1.2及1.4g/ cm3的密度。較宜爲密度低於1 β 3 5 g / cm3者。 平常之助剤如安定剤，UV吸收削，亮光剤，釋模削c mold release agent )及抗靜電削可被加入聚芳酸 酮中而不致破壞上述的性質。 高玻璃轉化點及易處理性使得這些聚合物在性能光學鏡 片領域；可被有效運用〔這些領塽特別是照明光學及投射光 學），在今日愈辯要軟高能量密度的情況下，該銳片需是 一 _在短徑上具較高抗熱性者。例如，含有依本發明之聚 去、物的选鋭改沒射屛铋於合聚甲ώ内Μ酸甲酯，聚苯乙烯 (請先閱背面之注意事項再瑱寫本頁) .装· .線. 經濟部中央棣準局印裝 23 A6 B6 ί991δ! 五、發明説明（21 ) 或聚碳酸酯在此方面的運用。 依本發明所使用之不定形聚芳醚酮的射模的容量在製造 特殊燈裝置之光學元件的製造上提供了特殊的益處，在製 造期間同時需要單或多束的及散射的光分佈。此種形式之 光學元件有複雑的幾何形狀，以致該元件實質上無該以非 塑膠材料來製造以獲得所須性質及可忍受之價格。 在這些光學部份的加溫通常會超過透明標準塑膠的抗熱 度，而本發明之聚合物却經得起此種加熱。菲沒耳式透鏡 有時候亦可方便地從所述的透明聚芳醚酮中製造出來。 依太發明之熱塑性塑膠亦在受到特殊加熱的短徑光導上 有某些優先，除了藉由擠出而獲得之膜或繳維的處理性外 ，相當高的折射指數導致非常好的光束且因此適合作光學 撳維或膜的核心物質。由這些不定形聚芳醚酮所製成之膜' 及絨維可用在相當大厚度或直徑的光.導管上。折射指數低 於1 ·6 5的聚芳酝酮亦可田來作爲光學波導管的鞘物質。 較合適爲折射指數低於1·6 3的聚芳醚_。大量熱塑性塑膠 適合用來作爲光學波導管的鞘物質，該波導管含有高折射 指數的聚芳醚酮核心，如聚芳基酯，聚颯，聚丙晞酯，聚 甲基丙烯酯及乙烯基聚合物。適合之鞘物質亦可爲具有較 本發明之聚合物高的抗熱變形性塑膠，如聚醚颯，彼甚且 增加具有聚芳醚酮核心的光導管的抗熱變形性。亦可能製 造由折射指數差大於0 J)1的鞘及核心所組成的光秘管。因 爲在此情況下核心及鞘可得到好的黏力，故此植形式的光 祁管越:#別Μ合的。 (請先閲讀背面之注意事項再填窵本页) .装· •線· 經济部中央#準局印--··'·- 9.1 A6 B6 199x81 五、發明說明（22 ) 依本發明所使用之不定形聚芳醚酮的折射指數亦常可提 供製造具有高折射效能之薄透鏡方面的優點。依本發明在 製造消色差透鏡時使用熱塑性塑膠非常有用。此種透鏡不 僅有優良的高及可變折射指數，更有可變的Abbe數。例 如，具有低Abbe數的聚芳醚酮適合作爲負透鏡，具有高 Abbe數的聚芳醚酮適合作爲正透鏡。Abbe數賦予光學 介質色散的特徵。彼定義爲

其中rip ，ηρ及η。分別爲在氦D綫C heli um D lines )，Frauenhofer F及C綫上的折射指數。它 們的値依植成聚芳醚酮之單元而定且在Ι’ό _ 40的範圍內， 較好爲19 一 32間，特別合適爲介於20 — 30間。由在製造消 色差透鏡上所使用的透明聚芳醚酮所m成的非球面元件可 被單獨地製造或藉校正的玻璃透鏡的埴接密封（係用聚芳 醚餉而以射模法完成的來製造。因其透明度，相當易於處 理，高的玻璃轉化點及其它性質，如抗水解性及不溶於非 極性溶削且微溶於極性削c如脂肪碳水化合物，醇，二 乙醚，丙酮等）之故，聚芳醚酮適合用來作爲光學塗層的 基材。此種基材非常優良因爲位於光學塗層上之入射光通 過它們，它們在塗胎中兵有鉍良的表面111;質C如不可溶性 ......................................................装..............................打…：..........................線 {請先閣讀背面之注意事項再填寫本页)

*1濟邡中央標準局印:R 'F-U?10X 2')7/： VM 25 經濟部中央標準局印裂

*j.99i»：L Α6 Β6 五、發明説明（23 ) ，抗熱變形性及抗化學品性）及這些基材的透明度不因塗 覆處理而降低。適合的光學塗層爲有機及無機塗層，如染 料塗層，電介質塗層或金屬塗層。適合的光學塗層的基材 包含薄板或膜形式的不定形聚芳醚酮，彼被用來作爲如光 學資料載體的受質。 不定形聚芳醚酮之抗水解性是用在光學鏡片上，該鏡片 係用在腐蝕介質中。從本Μ明之熱塑性塑膠來製造整個光 學元件是可能的，但亦可能塗覆某些由玻璃，金纗或塑膠 所製成的光學元件，如鏡子或透鏡，彼與聚芳醚酮一同暴 露於腐蝕介質中。此種塗層主要具有防護功能（玻璃亦可 被一些酸介質侵蝕），但亦具有光學效能如影響表面的反 射性。 爲了要塗覆外層，依本發明之聚合物可被或壓成膜的形 式或從溶液-中製造。可用在塗層溶液1包含不定形聚芳醚 酮）的製備中的溶削爲：Ν —甲基一2 —吡咯_，二甲基 亞楓，Ν，Ν —二甲基乙醯胺及Ν，Ν—二一甲基乙酲胺 。塗溴處理亦可藉施轉塗覆或浸漬而施行。塗層最後在100 一 140 °C的空氣流中乾燥。 實例 以茚滿爲基之二羥基化物的鉍備 1 ) 6，6，一二羥基一 3，3，3 f ，3，一四甲基一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· -訂· •線· … ?6 199181 A6 B6 經濟部中央標準局印裝 五•發明説明（24 ) 1，1 ^ 一螺双茚滿 10克加入229g2，2 —双C 4—羥苯基）丙烷 C双酚A )與200 g二氯苯中且混合物在90 Ό下攪拌30 分鐘。酚藉由蒸餾法從粗製產物中除去，且在除去二氯苯 及水之後所得的粗製產物藉由重覆的再結晶從甲苯中純化 出來。 產率：理論8 1 %

熔點：178 eC 純度C在甲矽烷化後之GC) :>95% 2 )5 —經基一 3 — C 4—經苯基）一1，1，3 —三甲. 基茚滿 a ) 24 6 g對一異丙基酚溶於含0·5重量％水之547 g 三氟醋酸中。在混合物於50 °C下搜拌4小時之後，三氟醋 酸在低壓下藉由蒸餾法而除去，且500 g水逊攪拌邊加入 此熱疾留物中。混合物在廻流下處理，且500 g水藉由蒸 餾法而除去且同時加入500g之1ϋ %强蘇打溶液。結晶殘 留物在抽氣下被瀘出且從甲苯中再結晶。 理論產率72%，C熔點191 —192 ·(：，依GC之純度：> 99. 5 面積 ％，FID )。 b)除了對一異丙基酚之外，對一異丙基酚及其二飨物 (請先M讀背面之注意事項再填寫本页) •装· .綠. 27 A6 B6 199181 五、·發明説明（25 ) (請先閲讀背面之注意事項再填窵本頁) C以20 : 80的重量比）亦被使用且以實例2 a之方式在 含水三氟醋酸中反應完畢之後，產物之理論產率爲73 %且 熔點爲 1 9 1 — 1 9 2 ·(：。 c )除了對一異丙基酌之外，對一異丙基酌及其二聚物 之混合物C以84 : 16的重量比）被使用且在三氟醋酸中 以實刿2 a的相同方式反應。在完畢之後，得到理論產卒 爲69%的物質且熔點介於191 — 192 *€。 3 )6 ,6 ’一二羥基一3，3，3，，3，一四甲基一 1，1，一螺双茚滿及5 —羥基一 3 — C 4—羥苯基 )—1，1，3 —三甲基茚滿 - —_>

10 g A1C^3 加至溶於2 0 0 g二氯苯的2 2 9 酚A 中且混合物在90 °C下攪拌30分吊。酚藉由蒸餾作用從粗製 產物中除去，且在除去二氯苯及水之後所得的粗產物藉由 再結晶作用從甲苯中純化出來。 炫濟部中求櫺苹扃印装 產率：97·8克之產物，彼含1.2 %低沸點物質，13.4 —羥基一3 — C4 一羥苯基）一1 , 1，3 —三甲基 節滿，83·6%6，6 ’ 一 二經基 _ 3，3，3 ’ 一 3 ’ —四甲基一 1 ，1 ^ 一螺双茚滿及1_8 %之高沸點物質C %係示氣體層析法之面積％)。 4 )192.5gl，4 一双 C 4 -氟苯甲醢）苯 CBFB〕 vp4(21〇X 297公匁） 28 經洚部中央捃準局印欠· x99iBi A6 ___B6_ 五、發明説明（26 ) ，1 3 7 g 双酌 A，]〇ϋ g Na£ C〇3 ，及：00 g 聯苯基 諷在一個21四頸瓶中C該瓶備有攪拌器及內部溫度計） 被熔解且邊以惰性氣體冲洗瓶子。反應混合物在230 1 下搰拌3小時。反應物温度而後增至240 *C，且攪拌另 1·5小時，且最後在250 *C下攪拌1· 5小時。反應混合物 倒出瓶外，冷却，粉碎且製成粉末。粉末態之產物重覆以 丙酮及水淸洗且最後在140 ·(：和低壓下被乾燥12小時。所 得的白色粉末具有160Ό的玻璃轉化點和0.64d^/g的 特性·黏度，係在25 *C的含0 · 1 g聚会物的]DO cm3的i 仿溶液中測量而得的。在熔化乏後，得到透明模製組会物 Ο 5〕97 g BFB及6 8 . 3 g之双酚A依寅例4與50 g之^ 碳酸鈉在200 g之聯苯基諷中反應。所得之聚物物具有 0 . 6 cU/g之特性.黏度及160 ·(：之玻璃轉化點。 6 ) 201.6 g 2，2 —双C4-羥苯基V六氟丙烷C 6 F —双酚A )以實例4中所描述的方式與192.5 g BFB 反應。所得的聚合物杲有16 2X：的Tg及0·4 OcU/g 之特性黏度（係在貨例4中所描述的條件下測得的） 。在其熔融態及最終之固態，此物質是透明的。 7 ) 123 g双酚A及6.6 g之氢_以鉍例4中所描述的 方式與192.5 g之BFB反Μ。所得的聚合物具有163 -C的Tg及0.70 d€/g的特性.黏KC保在奴例4中 ：_______^___ {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. .打. .綠. Ι991δ1 Α6 _______Β6__ 五*發明説明（27 ) 所描述的條件下測得的）。在其熔融態及最終之固態，此 物質是透明的。 8 ) 192.5g 之 1 一〔 4 一鉍苯甲齬基）一4 — C 2 — 氟笨甲醢基）苯與66 g之氫醌依實例4中所描述的方式 反M。得到一種具有0_72 d^/g之特性.黏度及155 它之1^的產物。在其熔融態及最終固態，此物質爲透明的 〇 9)142 g BFB 及 135 g 6，6，一二羥基一 3，3V: 3 '，3，一四甲基一 1，1，一螺双茚滿（I )被溶解 於置於2Z四頸瓶中的1 0 0 0 ml N，N —二甲基乙醯胺 及2 0 0 甲苯中C該瓶中備有搅拌器.，廻流冷凝器，水 份隘器及內部温度計，且該瓶持續以惰性氣膛來冲洗）。/ 在完全溶解之後，加入62 g Na2C〇3且混合物在廻流下攒 拌直到不再有水在水分離器中被分離出來C約需12小時） 。溶液在廻流下處理另3小時，冷却，送入.10 %强醋酸溶 液。聚合物重菝以水及甲醇淸洗且後來以酮淸洗，最後在 1 4 0 *C下乾燥12小時。所得粉末具有0 · 6 4 cU/ g之特性 黏度C氯仿；0.2g/cU ;25X：)及202 °C的Tg。在其 熔融態及最終固態，此物質爲遂明的。 10 ) 142g BFB如實例9之方式與117.5g5-羥基一 3 — C 4 一羥苯基）一 1 , 1，3 —三甲基一茚滿（II ) 反腿。所得k<合物:Η有1 y 2 °C tu玻挞靱化點及〇 . 4 7 ά£ {請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) .¾.. 訂. 3 193181 A6 _____B6__ 五、發明說明（28 ) /g的-特性…黏度C條件如實例9 )。 11 ) 27 g C I )與80 g双酚A及1 4 2 g BFB依買冽9之方 式反應。得到具有1 7 5 ·(：之玻璃轉化點及1 . 5 4 / g 特性.黏度的聚合物。 12 ) 1 9 2 . 5 g BFB，137 g 之双酚 A，K)〇g N a.2 C〇3 及 及400 g聯苯基楓被熔於2名四頸瓶中，該瓶備有攪拌器 及內部溫度計，且邊以惰性氣體冲洗。反應聚合物在230 •C下搅拌3小時，混合物的溫度後來升至2 4 0 Ό且措拌疗 續另_1· 5小時，且最後在2 5 0 *C下持續掼拌另1·5小時。 1 gBFB而後加入反應混合物，彼而後在250 ·(：下攪拌另 ,30分鐘。反應混会物從瓶內倒出，冷却，粉碎且最後製成. 粉末。粉末態之產物重菝以丙酮及水淸洗且最後在低壓及Τ· 140 *C下乾燥12小時。所得白色粉末具有162 ·(：的玻璃 轉化點及〇 · 70de/ g 特·性乂黏度，係在25X：的含0·1 g聚合物的伽ml氯仿溶液中所測量的。在瘠化後，得到 * · 透明模製組合物。 13 ) 14 2g BFB及101 g双酚A被溶解於100 0ml Ν,Ν —二甲基乙醞胺及2 0 0 mi甲苯中C係置於備有 这濟部中央技準局卬M·- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本百) 搅拌器，廻流冷凝器t，水分離器，及內部溫度計的2€四 頸瓶中，該瓶持縊以怊性氣膛淸洗：）在完全溶解之後，62 g之Na CO 被加入且貼合物在姻流下拟拌直到不再有水 L· Ο 在水分W品中彼分離出來（：約耑12小時）。溶液在廻流下 W210X 2!>7 公-V) —________ 耵 .___ 199181 A6 B6 經 濟 部 中 央 榇 準 局 印 五、發明説明（29 ) 再處理另3小時，冷却·，送入113%强醋酸溶液中。聚会物 重涅以水及甲醇淸洗且而後以丙酮淸洗，最後在14 (TC下 乾燥12小時。所得粉末具有0_57d//g之特性黏 度 C 氯仿；O.lg/dl ;25X：)及 170’C 的 Tg。在其 熔融態及最終固態，此物質是送明的》 14 ) 72 g BFB及5 0 · 7 g双酚A依實例13之方式與31 g Na £C〇3反應C係在500 ml _N，N -二甲基乙醯胺及 ]D0ml甲苯混会物中反應）。所得的聚合物具有0.52d名 /g的.特性·黏度及168 'C的玻璃轉化點。 15 ) 19 2.5 g BFB，1 5 9 3g C Π ) , ]〇〇 g Na2 C〇3 及400 g聯笨基龃被溶解於備有攪拌器及內部溫度計的^ 2名四頸瓶中，該瓶以惰性氣體冲洗。反應混合物在230 "C下攪拌3小時。反應混合物的溫度而後升到240 t，且 持續攪拌另1 · 5小時，且最終在2 5 0 t下攪拌另U 5小時 。反應混会物從瓶內被倒出，冷却，粉碎，製成粉末。粉 末態之產物重覆以丙酮及水淸洗且最後在140 及低壓下 乾燥12小時。所得白色粉末具有190 ·(：的玻璃轉化點C Tg )及0 . 5 3 d^/ g的特性.黏度，係在250 O下含0·1 g聚合物之伽ml氯仿溶液中測量。在熔解之後，得到透 明模製產物。 16 ) 1 42 g BFB及1 3 6 . 4 g依貨例3所製得之混合物 _ S上 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •ΛΤΓ. .綠. 9918 A6 B6 迆濟部中央標苹局印HP- 五•發明说明（30 ) 依實例15之方式反應。得到具有〇.33di/g之特ti—性. 黏度及195 1之玻璃轉化點的聚合物。 17)依實例4所製得之聚合物以1 : 1之比例與實例7所 製得之聚合物在一揑合機中混合（物質溫度爲270 “C ) » 此擧得到具1 5 7 ·(：之Tg的透明塑膠組合物。 18 )在不同熱條件下進行如實冽4，6到8，13，及Π之 聚合物的模製。很明顯地，特別適當之擠出條件爲235 — 3 2 0 .C 間。 19 )拔實例4之方式却無額外之純化歩驟所製備之聚芳醚 酮在3 0 O'C的材料溫度下被射模以形成1.5 mm厚之測 試樣本。相同的測試樣品亦從商用透明高效能塑膠如聚芳， 酸趣 C Ultrason E 2000, manufacturer BASF AG, Federal Republic .of Germany)，聚 (β) 芳fii C U11 rason S 2 00 0 )及聚芳酸亞酿胺C® . Ultem 1 0 0 0 , nia nufacturer General Electric, USA)製得。以一種使用分光計之對比實驗測定測試物質 在可見光區域的可透性。所得之可透性曲線示於趨1供參 考〇 2ϋ )依實例4及6的方式所製備之滅芳酸酮被使用來在 280 Χ：下製造經跶萍板。相同的經啦菏板從Ultrason _ 妁 _ {請先聞讀背面之.注意事項再填.^本百) •裝. .訂. 線. 199181 A6 B6 •五、發明説明（31) E 2000，Ultrason S 2000，Ultem 1000 及聚碳 酸酷 C Makrolon CD 2 0 0 0 , Bayer AG, Federal Republic of Germany )所壓製而得 。在一對照實驗中，這些薄板的密度及折射指數在室溫下 且藉一種使用Abbe折射計的混合光來測量。所有樣品之 密度藉液膛位移的原則C係使用相同的儀器來測定，此儀 器乃是包括一種分析平衡及經恆溫控制的液體容器。所得 測量値示於圖2以供參考。 21〕對毎一個從寅列4所得而以實刿20之方式所製成之聚 合物薄板進行23 t及85%相對濕度下之吸水性測定且亦 對用來供比較用之商用薄板作測定C係在相同儀器條件下 )。測量値收編於表1。 表 1 ......................................................51..............................^ {請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚 合 物 在23°C及85%相對濕度下的 吸水性 線 經濟部中央標準局印¾ 如實例4之聚芳醚酮 Ultrason £ 2000 U1trason S 2000 Ultem 1000 297公泠） 0.35 % 1.27 % 0.52 % 0.64% A6 B6

x99iS 五、發明説明（32 ) 22 )對實例22之聚芳醚酮進行Abbe數的測定。所得之 折射指數爲 nD = 1·65829 η ρ = 1 . 6 8 2 9 及 nc = 1 . 6 4 9 7 ，故得 Abbe 數 7* =20。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) *裝· •綠· 經濟部中央標準局印^

Claims (1)

1. 附 (fl 申諸ϊιφ文申請w腳紐本 民國81年圮月修訂 A7 B7 C7 D7 4、- ί 〆一»1______ 六、中訝專利範面 1. 一種不定形綫性芳族聚芳醚困，菠係從至少一種式 之結構單元所構成 一 0 — A 一 Ο 一 B 其中A還自下列基團：. 0 (請先聞讀背面之注意本項再琪寫本頁) .¾.. A1 0

   Cm o r p) .打 O o c -(〇)^ c

   Cm orp〕 .綠. 且在3中，有5 111〇16%到]〇〇1^16%係爲至少下列之一種基·:

   請 先 聞 請 背 之 注

   項 再

   X. 形成單元A及B之起始單接的莫耳比率爲1·001 一 1·〇6 :1，且聚芳醚醌具有170·€到240Ό的玻瑪轉化點及· · 0 . 3 0 d i1 /g 到 2: 5cU/g_的#此係ί25 的 〇· 1 % 氣 仿溶液中所測得的，其條件是不包括含有Α1，Θ及2,2-雙（4 一羥 苯基）丙烷殘基之式（I)化合物。 2·如申辦専利範圍第1 項）之聚芳醚酮，彼在基團B 中除了含有單元B6及/荬B7外，另含有2，2 —双C 4 一羥苯基）丙烷基團，在b中各單元的紱和總是伽xnole 3·如申請專利範圍笫1或2項，之聚芳醚酮，其中A :B.单兀比例爲 1.QQ2 — 1·〇5:1。 4.如申誚枣利範圍笫1或2項之聚芳醚酮，彼主要 同於以下拮槠·

   Sf.

   (請先聞請背面之注意事項再琪寫本頁) 装........................................打…..iu.................線 199181 Α7 Β7 C7 —«—_ Ρ7^_: 6.如申請專利範圍第4項之聚芳酚酮，其中鹵素爲氣，較宜爲氟。 7.. 如申猜專利範圍第 5 項之聚芳醚醑，其中鹵 素爲氣，較宜爲氟《* 8_如申請專利範g•笫1或2項之聚芳醚酮，其·中單 元A示經對位連接之基團Α2 β 9.. 如申猜尋利範圍笫丨或_2頊之聚芳酲酮，其中單 元Α示1 , 4-双C 4 一氣苯甲豳）苯基圃，且單元Β示 6·, 6，一二涇基一 3，3 , 3，，3，一四甲基一 1 , 1 ' 一螺二茚滿及/或5 —羥基一 3 — C 4 一羥苯基）一 1，1 , 3 —三甲基茚滿基画。 - 10.—種光學系統之元件？彼係從一種不定形芳族聚芳酝酮 類所製備者，.薺聚芳醚搦類從至少一_式1之結構單元所構·成 一 Ο — A — Ο 一 B — 其中A示選自下列基團者： (諳先聞讀背面之注意事項再填茸本頁} ·装· "{ :co. -線· Ο

   〇 〇 a2 A '~1 . " — h ^一 991^ 六*申諳專利範® A% A7 B7 C7 D7

   Cm or p) 且B示選自下列基團者： B n {請先聞諳背面之注意事項再填客本頁} .装· •打. ο. B3

   k .線….: 9918 六、申請專利範a A7 B7 C7 D7 B

   ⑬ B

   (請先聞讀背®之注意本項再填寫本頁) 丄 •裝· .打. 其中R 及R 示相同或互異者且示鹵素，一 C 8 烷基或烷氧基，k及π示相同或互異者且示0或從1 一 4之整數，D示選自下列二價基圍者， •線. 缓濟舞中央樣單為印装 D —0 — , D 2 C = 0 D3 - CH fi f 4(210X297公;¢) x9918i Α7 Β7 C7 D7_ 六、中請專利範面 單元A及B的英耳圯爲0 · 95 — 1 · 0 5 : 1 . 0 。 il.如申猜萼利範圍第1 〇 項之元件，其中R1及R2 示溴，CC _C4 ) 一烷基或烷氧基，Ic及d示〇 ,丄 1 4 ，或2，且單元A及B的莫耳比爲1 : 1。 12·如申請專利範β笫1 〇或1 1項：之元件，其中.使闬聚 芳醚酮之均縮聚物或共縮聚物。 13. 如申請萼利範圈笫· 1 2項之元件，其中在Β1的存在下， 在聚芳醚酮中共縮聚物以BOmole’％之Α計，含有〇~5_〇 m〇ie + 'li 單元A2及50 — 0 mole %的單元A3 。 14. 如申諝專利範圍笫 12項之元件，其中在聚芳醚酮 12 3 中基團A係選自A , A 及A 且基團B，以MO mol e%之A計， 含有0 — 50mole%單元B1及50—Omoie%之選自B 3釣單元。., 15. 如申骑尊刹範固第1〇或11項 '之元件，其中基團a * .·♦ 包含基溷A1及A2 ，基團B包含基S8B1至B3 ，基團 D包含基團D2到D5 ，特別是A2 , B2 ，D4 ，D5 ，於聚芳謎醑中。 16. 如申餹專利範圍第10或11項之元件，其中基圍A ，3及0具有對位連結。 17..如申誚枣利範囤笫.10或11項，之元件，其中聚芳醚 酮抖有至少下列之一種特性： {讶先閲讀背面之注意事項再琪茸本頁) -· •打：(/u· 199181 Α7 Β7 C7 - ._D7 _ 六、申訝專利範a a ) 0 . 2-2 . 5 (11/2的特性黏度〔0.12±聚会物於 BOml 氦仿中，25*C )， b ) 4 —BOg/lOmin 的MFI C 在 270 ·(：下 5 分鐘的 鎔敝時間）， c ) 1 · 55-1 ·70間的折射指數， d〕0·1— 0·5%的吸水性，係在23_C及85%的相對 度下。 ’ • - . .•七ί ，〕介於 1·2—1·4 2/ (：ιη3 的密度， f )介於18 — 40的Abbe數。 18..扣申請萼利範圍笫沁或u項之元件，莜係以透< 〆 ，稜鏡，經校正的透鏡系統，消色差透鏡，照明及投射系 統，光學疣導管，光學湲轰及光學菝蓋之碁底的肜式。 19.如申猜專利範圈笫1 8項.之元件，彼係以光學波導 管形式，其中核芯及箱包含具不同折射指數的不定形聚 芳醚酮《» 2α如申蹐專利範圍第1 8項::之元件，彼係作爲光學資 料截Κ基質者。 {諫先聞讀背面之注彔事項再填寫本1¾ •装· •ο. •手