TW199166B - - Google Patents

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199168 A 6 B6 經濟部中央標準局®c工消費合作社印製 五、發明説明（1 ) 本《明係酾於一種mil使氟聚合物安定及分雛的方法。 在此技藝界中眾所霸知的晕•覦聚合》，例如·四氟乙 熥（TFE)之均聚_成共聚《τ，ικ有概突出的伞畢及物理性 質。某些氟聚合物•侧如某些TFE和較«级幺《氟化α-繾埔（例如六氰丙嫌，HFP >之共聚物•由悬TFE 和繾 氟烷基乙燁鼸（例如：«氰甲基乙熥醚· PPVE)之共聚《I •是可«融加工«理的 > 因而可Μ利用傅统«化加工技術 •如癀壓和檇型·在离瀣下加工（逋輿其他氟聚合杨•如 :TFE均聚和* PTFE相反》它ΓΙ不8IJ8*加工•而霤要特 殊的加工技術> » 另外也是眾所邐知的是•許多覦聚合《ί部有相當程度的 熱不安定性之困援•逭ft因為某些不安定基的存在*逋些 基是由生成氟聚合«I的聚合方法引人聚合物。大家部明醱 有鼷埴方面主要的《首是：在聚合钧後•直接踺结於氟聚 合物鍵的後酸（-C02H)基的存在•它ΙΠ特別是位於（成信 )氟聚合物鍵的末嫿。逋些基都是熱不安定的•並且會在 离«下分解而除去二氧化磺。 此黏在非熔化可加工型的氟聚合物（如：PTFE)的情形 ，根本不是間9·因為加工所酹栗的特殊技術·K及埴類 聚含物的相當髙分子量（而使末靖之灞度極低）·會使因 -c〇2h分解所造成的任何缺點變得不明顯；然而，在熔化 可加工氰聚合物（它η通常都是分子量相當低者），的情 形時，確發一 CI問Β。Μ後一型的氟聚合物來說·在高瀣 <請先閲讀背面之注意事項再蜞窝本黃) 裝. -訂- 線- ΤΡ - 4 - 本紙張尺度这用中國家楳毕(CNS) Τ 4規格(210X297公*) 199166 A 6 B6 經濟部中央標準局兵工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) 的嬢化加工處理邊程中氣钃的濟餘，會形成氣桕和/或孔 _ *因而使所獲得的加工產物之性《和/成外観岛質產生 非所欲之B化。 已知鎮聚合«中躞酸基的存在•是由使用某逢普罎用來 引發聚合* K形成氟聚合«I之引9爾所彥生•特別是由某 些《勰化ft所姐成或構成的引發_成引發_条狭》 逋類的遢《化»引發Ml化合供之實例•有焦機的遢醸酸 靈•例如過確酸繚•邊《酸押和邊碡_納。 不安定末纗基之除去•畏久Μ來就是«化可加工處理氟 聚合》技術的一重饔部分》因此·美_«利第3085083號 譫明了一種方法；Μ水處理萬有末纗嫌基的氟磺化合《聚 合格一較佳在具有cH值至少為7的鶬機化合《I ·如定安鑛 • Λ性鹽•及中性嬲的存在下•在200-40D t之瀣度下： 然後再回收至少有一半的末纗基是安定的二氟甲基（ -CF2IO形式的氟磺化合«I聚合钧。 然而，由美専利第3085083 «I中的實旛例和敘述中， 可明顏地看出，只有在水相整體已先被除去後•所述《理 材旛用於聚合所得的氟聚合物；因此•可以對去除水之聚 合所得氟聚合物旛Μ热處理，例如是在”瀰磨襦（vet fluff)”形式下，然後，再K足量的水與其灞合K生成一 水諝•成者是可Μ在高瀟下，Μ水蒸汽處理乾_化鎮聚合 物。 然而•此種方法很耗時，資本密集，並且產生在离湛處 理後•很難由處理设備中移出（即會黏在其上面）。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) ΤΡ - 5 本紙張尺度遑用中瞩家«準(CNS)甲4規格(210x297公*) 199166 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 五、發明説明（3 ) 氟聚合物•如TFE均聚物和共聚物之製遒· 一般部是用 两種截然不两型的聚合方法來澹行。 在一種稱之為粒狀聚合的方法中·氟臞鱷•供如TFE ( 及若使用時，共臞臞）之聚合ft在麄通成粒Sii數百微米 . 1 . 之附结粒子沈《的條件下·在嫌乎無分歎丨（乳化）«I之存 在下•於水介質中遒行。 在另外一種稱為分歉聚合的方法中·籲覃艚•例如TFE (以及如果有《用畤•共單臞）之聚合，悬在有分歉（ 乳化）耀之存在下遒行•而形成具有醪讎或接近0M大小 (例如亶径大至2微米•或較常見之次微米）之聚合街拉 子的安定水分敢Η;典型的分敢麵粒子舞球形的•軍獨分 敢的•而常具有平均粒S小於0.2微米 > 镌如鼉0.05至 I 1.5微米》 ⑵ 鞴蕃氰聚合《I分歉黼之《I结（附聚），翳集聚合«I由 分敎Η中雛析出。 所謂雛析（isolation)是指仍在水分散Μ中時·將氟聚 合物由水相轚臞中分麟出。氟聚合物分歒«的凝结（吾人 也可替代使用附聚（a g g 1 〇 e r a t i ο η) —，），是抱分H[的 類聚合物謬麵粒子•在水相中被轉化為膠翻粒子之附聚钧 Ο 本發明方法最明顧的優黏在於：它事實上_處理氟聚合 物之分離和安定黼段•螯合成為犟一邊程隋段，因而在時 Μ和霣本設備方面獲得相當的節省·同時也使處理程序變 得極為η便。 ΤΡ - 6 - 本紙張尺度边用中面家«準(CNS)甲4規格(210x297公*) (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 裝. 订 線· 經濟部中央楳準局貝工消费合作社印製 A6 QQ1 aa_BJ5_ 五、發明説明（4 ) 本S明方法中植重饔的悬•用於分散聚合作用中•並在 最後安定所得氟聚含物膠乳中分散粒子的分敎Μ·其型式 必須是當分敎II在离瀵加热畤·Κ及特別地ft當分敢麵在 為除去氟聚合％上的嫌酸鱷投離子基之條件下20热時，可 以除去其分败一安定蚊果者。 因此•在本轚明的方法中•當氟聚合物分散臞被加熱， Μ除去嫌酸遍格離子基酹•分散_之分散一安定效果也被 消除•因此騮乳變得不安定·並凝结（或附聚）而膊氰聚 合物以灤浮在水相中的附聚粒子分雛出》 其後·附聚粒子只須藉蕃例如傾析或遢轤的技術*便可 輕易地由S儸水相部分中分離出》 具有所需之加热可除去分敢一安定效果的分散爾•其例 子包括畜磧（例如特別是Ce-C10) «鎮烷醴•例 如：《氟辛酸按（C7FieC〇2-KH4 + ) ·遢鎭壬酸雄（ “F1TC〇2-HIU + > * 以及*氟癸酸® (CeFleC〇a-HIU + )之» 成_金靥（Na, K)嬲。在嫌加於分散Η · Μ促成氟聚合物 上的羧黢鹽除繡子基被除去的加热階段作用下，一般相信 (而且事實上巳由實驗鑼明）藉蓍羧酸鼸基之分解，埴些 «氟羧酸II會被轉化為對應的1H_IS氟鍵烷（例如：當 使用S集辛酸銨C7FleC〇2-NH4+作為分敎朗時•會被轉化 為 1H-IS 鑛庚烷 C7FieH)。 分敗«之分敢一安定效果因而被除去•分散黼醣後不再 安定•並且凝结（附聚）•同時除去鍵结於氟聚合物之羧 酸鹽基。 {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝· 訂 線. TP - 7 - 本紙》尺度遠用中钃钃家《準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 199166 A 6 B6 經濟部中央標準扃员工消费合作社印Μ 五、發明説明（5 ) 用於乳化聚含之引發痛遍常是或包括無機«硫験騮•例 如《硫鼸繚*邊聽酸鐸成納（可單獨使用•或與其 他《氧化《I引·爾合用*成作為《化通應引發麵条狡的一 部分）。 如前面时鑰遢的•使用逭類引發謂成引；發条狡IK會赢生 鰱结於氟聚合«鰱上的躞基。 用於形成羧黢嬲皤離子基之酿•可以是任佴《用於霄行 所界定本S明方法者·而繽鐮的鵰離子的麵揮將決定本方 法有效除去羧基热«理鵰段·所霈栗之灌度條件。 可用的鐮之較佳例子有：鑛或_土族（也就是第I或I 族）之氟氧化物•特別是第I族金羼之_氧化％ ·因為它 較易痦於水》瑾些鑛籌是靨轚鐮類。1其中· HaOH和KOH 特拥理想，逭是因為它A的涛解度•低成本^和所得金靨 羧酸鼸基的低分解瀑度，其他可K用的_尚包括：強》類 *如第I族或第I族金畐钃酸鹽；K及弱鐘類，如第I族 和第I族之磧酸或破酸氫鼸。而且· Na和K是較佳的金 由有檐酸衍生而得到的弱鐮也可以使用·而且事實上有 畤是更好的。 埴些_的例子包搏：Ci-Cto ( KCi-e為較佳）犟羧酸 (如烷酸鼸）或多元羧酸（例如C2甲酸鱷·％_·(：«箪 酸臞，Co辛酸鹽），以乙_»特別理想》壜有，Na及K衍 生物，茚是此等有機酸衍生鐮之較佳實例。 依照本發明方法中所使用的是為强Mt或為弱_，一般需 (請先Η讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝. -訂< 線< TP - 8 ilfci尺度遑用中家標準(CHS)甲4規格(210x2974*) 199166 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（6 ) 要略為不同之處理程序（興一些因橐有臞•供如：_的使 用量· K及分敎钃之ϊ«控制）。 菌先來銳在本轚明的方法中使用嫌練*如第I成I族金 鼷之氳氣化«I : 當使用強_時，热分解處理前（其闥鍵结於聚合《I上的 羧酸基被轉化為设酸蘧MT難子基）之改質分敢臞之最终曲 值較佳是在4至1〇 (更佳在4至9 ·特佳在6至8>的鬌 内。 鑪ft因為窻捩膊败Μ加入起始分敢《中·將使曲值由典 型的大約2-2.5升高至>11 ·而且巳«舄氟聚合》之最 终顏色•會受到遒行热分解處理步驟時之出的影響；更明 確言之•在肇_的條件下•最终鎮聚合教分歉臞（亦即在 羧酸麵皤雛子受热分解處理之後）可旌會說色•童味蕃有 過渡金鼷繕合«I的存在（此可由使用除了 Pe外•尚含有例 如Cr· Hi和Μη之金鼷之不嫌_做成的反應歷热器時•於 热鐮性霣理條件下·由於表面溶解而麈生。因此•較有利 的是確保加热至羧酸除雛子熱分解處理濃度前（例如加熱 至高於m 10 Μ前）之水相之出值在前面剛討艙遇的範内 Ο 鳙記住以上所言•當在本發明方法中使用強Μ時•較佳 探用下面两儼具驩實豳例。 在第一届具Μ實旛例中•將足量的強ϋ加至起始水分敎 麵中*以便將由值（通常由最低的大約2左右）提离至11 以上。埴通常都必須在每公升之分歎«中加入0.25充至5 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 装. 訂- 線· ΤΡ - 9 - 冬紙張尺度遑用中《國家«準(CNS) Τ4規格(210x297公釐） 199166 r · ：-zjy A6 B6 五、發明说明（7 克（檷 加入 至S5它 埴個範 羧酸鹽 段之後 酸，將 •特佳 Μ進入 在另 方式加 )直接 6至8 加人 至35 t 點在於 應器中 在前 KOH 〇 接下 得的弱 當使 分散 :由大 f請先《讀背面之注意事項再琪寫本页) 準的是1.5至2.5 )的鹼。 時分散體之溫度通常在60至100C 之間（較佳在so 之間，特佳在7Q至S5 TC之間），而混合物則保持在 圍内足夠長的時間，Μ使羧酸基相當完全地轉化為 陰離子基（通常在0.5至3小時之間）。在此一時 ，加入強酸，通常為強無機酸，如硫酸，硝酸或磷 分散體之出值，降至4至1Q之間（更佳4至9之間 6至8之間）。然後，分散體（現已改質過）便可 熱處理階段*來同時進行熱安定化和分離。 一個使用強鹼的較佳具體實施例中，強鹼係Μ滴定 至起始水分散體中，以將其pH值（通常由最低約2 *且可控制地·提高至4至10 (較佳4至9，更佳 )的範圍内。 時分散體之溫度範圍可在2〇至loot之間，較佳在别 之間，更佳在别至8〇 1C之間。採用此一實施例的優 :它減少處理步驟的缌數，也降低了無機物質在反 的潇度，而因此可能在分離聚合物上測得的澹度。 述的這兩個具體實施例中·較佳的強鹼是NaOH和 來再談到使用弱鐮的情形，而特別是由有機酸衍生 鹸： 用弱鹺時，所需的鹸量，是由分散體之pH值而定。 體之起始pH值，可視情況先相當小量提高（比如說 約2至2.5的起始值，提高至大於3至3.8 ;這可 -10·- 肀 4 (210X297 公潘) 199166 Λ 6 Β6 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 五、發明説明（8 ) 雜罾加入小ft的彊_，如KOH成HaOH來達成 > 。在 •钃量分黻讎之出值•並Μ定氳麟子之灞度。 利用此值·加入若干當量的興鹺，其量足Μ使覯黻基相 當完全地轉化為嫌酸蘧NT饑子基；典型鼸疆是1至7 (較 佳1.1至5>當量的_，以荑耳計。加入篇_時•分散Μ 之»度通常«在胡至=·較佳刊至抑tl的籍内（檷準 ft在大約ββ 1C左右）。在加入弱餘踌羧酸基轉化為羧駿騮 基之後•分歉《I不一定是_性（也tt悬《•不一定是 由之7) •而可仍然是相當酸性（例如由3至4) » 然後•分歉钃（調螯後）便可K進入热«理11段，Μ同 時逾行热安定化及分離》 較佳的费《I是有機鼸的Na和I[衍生《·包括爭酸•草黢 •乙酸和一亶到包括辛黢的其他酸》 雄有败地用K闻時编行酸_臞播離子蹌去·Μ及分離W 段的湯度（或》度《!> (此後稱為”反Κ灌度”）將 (如前述）依所使用的鐮的陽離子之性«而定•而因此， 將依形成的羧酸鹽隈離子的性霣而定。 對涉及加热處理Κ羧酸豔基的方法來嫌•改霣Ifi的分散 艚通常可Μ在由大約190t至23〇υ的湩度範内加熱， Μ確保羧酸嬲基相當宪全地除去。涉及Na金羼平衡雛子之 處理•則需襄稍高的澀度•通常离達2401C » 热處理的時閜長短並沒有特別的要求，而且例如可Μ由 零畤网"，印不在”定濩”上停留，至在反應»度（或 是不採用藿定反應瀣度畤，是反應湯度範顧）時之2小時 (請先《讀背面之注意事項再場寫本頁) ΤΡ - 11 - 本紙張尺度遑用中國家#毕0^)甲4規格(210 X 297公*}

I、年、)w' 199166 --- 五、發明说明（9 ) {請先《讀背面之注意事項再填寫本页) 或更畏不等。因此，在經適當量之選定的驗處理過後*即 在容器（通常是，但不一定是聚合壓熱器）中加熱改質分 散體，直到分散體達到選定的反應溫度為止。溫度可Μ維 持在該點（或在選定的反應溫度範圍内）一段時間，或是 如前述一般加Κ冷卻Μ即（”零選擇（zoro option)”）降 溫。 羧酸蘧基是否已成功地除去，可K利用紅外線光譜分析 法來分析處理前後之聚合物•而立即加K確定。 必須指出的是，有效的反應溫度*雖然與金羼平衡離子 之本性有關，但卻與金鼷的原始來源無關，亦即與否源自 強鹼或弱鹸無關。 •打. 在本發明方法之同時安定化/分離階段之後，其存在者 為兩個不同相的混合物*亦即 ⑻漯浮的附聚氟聚合物粒子，Μ及 (b)水相。 只需藉著簡單的技術，例如連續由熱處理容器（通常就 是聚合反應器）中卸出，這事際上是一種傾析；或是過濾 ;或離心分離，便可輕易地將氟聚合物由水相主體部分分 離出來（去水）。 附聚物之去水（但仍是濕潤的）粉末，隨後可加以乾燦 以大致完全地除去所有剌下的水分。 分離後的满戴聚合物粉末，在經過去水後，可以加以沖 洗K減少聚合物的無機物含量，並改善所得聚合物的顔色 。可Μ用許多種不同的藥劑來沖洗。 甲 4 (210X297 公角） -12- 199166 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明¢0 ) 雖然使用水來冲洙有其好《•但由於襲使聚合猶之fifll 量表面·K輿水的畜表面蘩力Μ達拜»好的接觸根困難· 效采因而受到限_。 有多種的有檐醇*醚*謂或*·可以用來使<性冲洗介 資的水相的表面轚力降飫至足Κ使聚合《I灘驪之值。必須 要小心以纖免使表面張力鋒得太低*否則會有乳化現象發 生*鹨靨畴再91勝聚合《)興水濯合《分鼸•將會極為_。 冲洗介質之水相的表面骣力•較好應悬在35至55達因公分 之閜。竈可藉两如使用1〇重ft百分比之興丙酵成顏的澀 合物而建»。或是另一種方式•加入供如3靄量百分比的 丁一 2 —酵•也可獲致R好的沖洗性質。 本發明的方法•臞則上可應用於各種類型的氟聚合物。 典型的氟聚合物都將包含由至少一種氟Μ»，Μ及視情 況由蚕少一種不是飆烯《的Μ糸不饑和軍«衍生的重覆單 元。逭類的鎮聚合物可以利用傅统的氟聚合物分散聚合法 來製備。 典型的氟聚合物包含有： a) 30- 100重量％ ( 50 — 100重量％)之由該至少一種 氟烯《衍生得之軍元·Μ及 b) 0—70邐量％ (〇—50重量％)之其他單元（亦即不 是由氟烯煙衍生而來的）〇 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂· -線. TP - 13 - 本紙張尺度遑用中家樣準(CNS>甲4規格(210x297公*)

1991GB 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（u) 該至少一種氟嫌邇被廣泛地定義為擁有至少一價氟厭子 取代基的熥»;較佳的是》氟蟮逐是《蠢烯《•其中所有 的籯朗子籌巳被氟朦子成«情況地其他_原子所取代。 就從可聚合性和所得聚合物的性«的角度來ιί ·氟熥蠼 以擁有2成3儀磺朦子者為較隹》 缠類的嫫鍚S之拥子包括：氟乙Μ ·如：CFa = CF2 , CHFsCF* . CHa*CFa , CHa=CHF , CC1F*CF2 , CCla=CFa ,CC1F*CC1F , CHF^CCla , CHa = CClF . K&CCla*CClF :和鐺丙嫌•如：CFaCF:CFa , CFaCF*CHF , CFsCHsCFs* .CFaCH=CHa , CFaCH*CHa , CFSCF*CHF . CHFaCH^CHF ,K 及 CFsCH*CHa。 1 , 在上面所列出的氟乙《和氟丙鑷之中》以四鎮乙鳓（ I CF2 = CFs*) TFE·氯三氟 2>烯（CCIF:CF2> CTFE ，Z·烯叉 氟（CH2 = CF2) VDF ·以及六氟丙烯（CF3=CFCFS> HFP» 特別理想。 非氟》«的例子包括：特刖是過氟（烷基乙烯_) •如 :邊氟（甲基乙烯醚）PPVE，以及遢氟（烷基二嘌茂）如 :過氟（2 · 2 —二甲基一 1，3—M二鎮蟾琢戊》> PDD 〇 轚然•在原則上本發明可龐用於所有類型的氟聚合物（ 如前面攞到）•但其使用所攞供之優黏，射舫面已討諭遢 的非熔化可加工處理氟聚合物，如PTFE (均聚物）來說， 較不明顧。 因此•本S明Μ用於熔化一可加工處理型的氟聚合物最 ΤΡ - 14 - 本紙張尺度逍用中國家樣準(CHS) Τ4規格(210x297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝- 訂- 線- A 6 B6 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 五、發明说明（12) 為有利•特拥是用於TFE和邐自含3至10偃破厭子之裹礦 «氟α —熥霣（特別ft HFP >和含3至10儷碳顧子之遢氟 (烷基乙姆醚> 特別是PPVF)的犟臞之燴化一可加工處理 型共》物。 氰聚合物特拥是*具有5至20^ft%HFP篇覆覃元（較 佳8至16霪最％ •特佳8至13賃量％ 2HFP單元·典型的 悬10重量％>·从及»廳褊足100 %的TFE的供化可加工 處理TFE/HFP共聚物FEP > » 具有2至5籯量％ PPVE ( 2至4扈量％ PPVE ·典型的是 3重量％ )。之TFE/PPVE共聚物•也ft特別有用的。 本發明的方法能大ft除去羧酸蘧敝鼸子基（衍生自羧黢 基）•並代之以生成安定基》先觭技蕕界B相當合理地接 受逋些安定基是·由下面反應所生成的-CF2H基· -CFa-C〇2-M* ^ -CFzM (Μ 是平衡黼子）。 Sft然·我們不願受此說法所約束。 我們巳轚現本發明的方法將可除去氟聚合物中这86 % ( 通常297.5%)之鍵结於聚合物之後基。 本發明的方法也可道行與分敗β之水相，嫌乎完全之離 析（分離）。 我們的貢驗结果指出•通常可由分散獲得2 97 %霣量 % (例如98.5至99.5重量％)之聚合杨之產率，而只有非 常小册的氟聚合物保留在水相中》 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -装. 訂· 線· ΤΡ - 15 - 本紙張尺度遑用中國家«毕(CNS) «Γ 4規格(210X297公*) 修正 補充 五、發明説明（13) 是否有羧酸基存在於氟聚合中，可藉著使用紅外線光譜 *而輕易地観察並測得。具有適當厚度的聚合物，係以 F a r r i e r轉換紅外線光譜儀分析。所得光譜然後加以處理 ，由扣除不含有任何具反應性羧酸基之氟聚合物光譜的相 似光譜。經過這樣的處理後，獲得含（特別是）1812和 1775公分_1兩個峰值的光譜。 這些峰值是羼於聚合物上自由態和鍵结的羧酸基。這些 峰所涵蓋的面積，則和個別羧酸基之濃度有關，並且任意 表示為]〇〇%。在安定化方法已進行後，紀錄相似的光譜， 並進行相似的處理。安定化前後的吸收率的比例可作為羧 酸基除去程度的量度，而因此可作為安定化方法是否成功 之量度。 本發明現.在將藉普參考下面實施例來說明。 官倫例1 本實例係翮於相同型式的數次操作。 將熔化可加工處理之TFE/HFP共聚物（FEP)分散體（2〇 重量％之固體），加至装有内攪拌器之夾套不銹鋼壓熱器 中 Ο 分散聚合物是由在水介質中分散聚合TFE和HFP而製得 *使用過硫酸鉀或過硫酸銨引發劑及使用過氟辛酸銨作為 界面活性劑。 壓熱器Μ分散體（cH 2.2 )裝至S5%滿，然後再加入 氫氧化鉀溶液（25 %重量/重量），使得壓熱器Μ乾重計 ，裝有每200份聚合物，對2份的氫氧化鉀，而使pH值升 -16- 甲 4(210X297 公潘) {請先閲磧背面之注意事項再填寫本Ϊ·) .裳· •訂· > >99166 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（M) 至11.5。然後在分歉臞以礴酸中和之前（出值摔至7.3 ) ，將反應在9QX；下•加热1小畤。然後將壓热嚳加熱至 2151C，然後立即加以冷纽。 當冷卻至時•即賻歷熱籌中的反廳«9鲰出。首先知 出者是透明水相*繼之為綑白粉末。如果有需饔的括，可 勝粉末保醑在籯热瞿中•以便麄進行沖洗。分析fl明水相 的结果顬示：典型地有0.2-0.4重量％之团鱷存在。其中 大約有0.1%是殘留的礴酸鉀。遽意謂蕃由分歉髓所得之 聚合《之ft率是在98.5至99.5重ft%之閫〇 所得氟聚合物之分析鰌果顧示：龙無分拥在1812和 1775公分〃與自由和鐽鰌酸末纗基有闢的特性吸收幸》_ 類似地，紅外嫌光譜圈示•並無輿在3550公分 <之自由嫌 酸有鼷的羥基吸收強度》 奮_例2 在内部裝有播拌器的不鍵麵懕熱器中加入FEP分敎臞（ 16.2重量％固臞>，使液|^積達懕热器總»積的65%。 然後•藉著加入巳調成25 % (重量/重量> 溶液的氳氣 化鐸•將分敗驩的出值提富至3.05 。醣後·再加入_酸 卿 < 每公升分散體2.β7 X 1(TS霣耳，相當於H +雛子潇度 3β當量）•而觀察發殲出升至3.5 »然後•賻歷热器密 封，並加熱至215 1C ·再立即予Μ冷卻。在打Μ壓热器時 ，看到由佃白粉末和透明水相構成的雙相糸统。 將水相丢棄•而聚合物依霈要卸出，或沖洗。分析水相 的结果顧示有0.125重量％之殘餘固臞存在•意謂最低聚 ΤΡ - 17 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂- 線- 太《_»只ΛΐΛ用中國《宏捸規.格（210x297公絷）

X 矣、發明説明（15 ) 合目收產率為99.2滬量％。 Μ紅外總光譜分析聚合果顧示•在安定ft的聚合物 中有2.3 %之反應性末钃羧酸基存在*而反應Μ在朦始前 身物氟聚合《I中綑有（任童> 濃度，成璺換句话銳· 有97.7%之反應性末_嫌酸基Β裱除‘。： 相两性質之更多次操作•样列於下面表中。 (諳先《讀背®之注意事項再填寫本頁) -装· 訂- 線· 加入Κ0Η後 毎公升分散钃 反麈p度 由聚合物 分ttfll的由值 中加入i _ _.卿 (1C ) 狳去的_ 的奠耳數 基的％ 3.59 5.26 X 1〇-4 215 ； 97.8 3.65 4.48 X 10-* 215 98.7 3.50 3.48 X 10-* 215 97.8 姨濟部中典搞淨/¾¾工沩f合作社印製 |Τ嫌例3 在内部装有播拌器的不誘綱壓熱轚中》加入FEP分散Η (15.0重量％团鱷）》使液牖Η積佔滿歷热器雄艚積的 6〇 96。 然後•將氫氣化納水痗液（25 %重Μ /簠量）加入分败 艨中，出值因而升高至7.5 (滴定）。鼸後W壓热器密封 ，签加熱至230t 。接著加K冷卻。一供»度»至8〇 t：以 下時·便可膊内容物卸出》 TP 18 - 太枝<Jt尺成这ffi 4T明明定坻miCNSl V4相秣（210x297公;ΛΗ 6 6 -X 9 9

66 AB 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（16 ) 内容物是由綑白粉末和β明水相構成的赞相漘合物。 分析水相的鰌果顏示•最低聚合物分雛耋率為99,3% » Μ紅外鐮光譖分析翬合»錶果轚示：90%之鼸酸基Β被除 去。 * » _ « /1 在一部裝有攪捽罌的不ft钃壓熱罌中•加入PEP分黻臞 (18.5重量固鱷）·皴用水將它稀釋•使狭Η的Μ積佔滿 壓热罌總鱷積的β〇%。 随後在加入籯氣化鲆痦液（25 %重ft /童ft)(满定） Μ便勝出值搛商至8.6之前•將分歉鱷加热至8d %。 然後·再加入2公升的遍氣化氮痦液（36%重量/鱺量 )。膊壓热薄密封·然後再加热至215C之瀣度》此時· 予以冷卻》—俟瀛度降至9〇 X；時· V賻水相卸出。埴使緬 白粉末β在壓熱器中》 «後•聚合物先後Κ水及興丙酵和水的灞合物冲洗。 該酵糸沖洙液係由1份興丙酵至9份的水所構成。 粉末随後由懕热器中卸出，並予以乾嫌。以紅外繍光謙 分析聚合物指出· 97 %的末蠼羧酸基已被除去。 分析聚合物中《液金露含量顯示·特定元索的濃度極低 ;鐵0.& ΡΡ·，而路 <0.8 ρρ·° » W8 « R 在内部装有攪拌嚣的不誘鋼壓热器中，加入FEP分敗臞 (20 %重量固臞）•並用水將它稀釋•使液黼的驩積達屋 热器鐮tt積的的％。膊分敗艚加熱至80 t； ·再加入磺黢卿 TP - 19 - (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 太蚯》飧iA 用 Φ « 两 «Κ4規格〔210x297公分） 經濟部中央標準局BC工消費合作社印製 五、發明説明（17) 癢液勝由值搌裹至7.5 後再加入β«化Μ (2公升的 35%重量/重量瘳嫌）。然後·）ϋ JK # 91密封*兹加热至 2151C。 鼸後予Κ冷81。 一俟灌度降至90 ΰ時· ΒΡ賻水相内容物寧出。镰使细白 粉末留在热器中。_後，聚合物先後^水及興丙《和礴酸 的濯合勘冲洗。 «酵粂澀合《供由1份之興丙酵至9份的稀釋09_所姐 成。 然後•將聚合物《出•兹予Μ乾嫌。以紅外總光譜分析 聚合物所得錶果顬示· 98.4%的末靖躞酸基巳被除去。 分析聚合物中«滚金靨的含量•鑣j果《示包括tt和络之 特定元橐含悬極低。 ' TP - 20 太《* K 燎 iA 朗 + 國 β 宏JsmiCNS) Ψ4铒核（210x297公并) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂- 線·

Claims (1)

1. 六 '申請專利範面 A7 B7 C7 D7 經濟部中央揉準局印装 L —棰製造熔融可加工氟聚合物之方法，其y係轉轉化利用 分散聚合法所製成帶有羧酸‘（-COaH)基之氟聚合物水分 散體，該分敵聚合法係使用一種分散-安定作用可藉加 热分散髁至190至240 1C而加以除去Θ分散劑以及-種會 在氟聚合物上產生羧酸i基之引發_(或引發劑系统）， 該方法包括：以分散聚合法製得氟聚合物水分散體後， 以驗货水分散體中氟聚合物上之羧酸1基轉化為羧酸驩陰 離子基（-C02-)，然後加熱纆改質的氟聚合物分散體至 190至240t，W便同時促成： ⑴ 羧酸鹽陰雄子基之大量去除，以代之產生安定基， 以及 (2) 藉著氟聚合物分散體之凝结（附聚），由分散《中 離析出熔融可加工性氟聚合物。 根據申請專利範園第1項之方法，其中分散劑是高級過 氟烷酸的銨或醮金臛鹽。 3- 根據申請專利範園第1項之方法，其中分散劑是過氟辛 酸，過氟壬酸或是過氟癸酸、納，鉀或銨。 ^ 根據申請專利範圍第1項之方法，其中Λ是驗或土族 金羼的氟氧化物，磷酸籩，碳酸驩，碳酸氫籩， “-(：10單羧酸鹽，或Ci-Cio多羧酸鹽。 & 根據申請專利範圃第1項之方法，其中鐮是納鹽或鉀鹽 〇 a 根據申請専利範國第1項之方法，其中驗氟聚合物包含 有3〇 — mo重量％衍生自至1 少一種氟烯烴（定義為具有至 TP 甲 4(210X297 公廣) .................................i ................装. (請先閑讀背面之注意事項再填穹本页) .打. •線· 199166 A7 B7 C7 D7_ A、申請專利範面 少一個氟原#取代基的烯烴）的單元體，M及0 — 70重 量％ (◦— so重量％)的其他非烯烴單元體。 7· 根據申請専利範圃第6項之方法，其中氟烯烴是選自： CF2 = CF2 , CHF = CF2 , CH2 = CF2 , CH2|=1CHF , CC1F = CF2 , CC12 = CF2 , CC1F=€C1F , CHF = CCU , CH 2 = CC1F , K 及 CC1+C1F ; CF3CF = CF2 , CF3CF = CHF ,CFgHj=CF2 , CF3CH = CH2 , CF3CF = CHF 及 C H F 2,C H = C H F 〇 a 根據申請専利範圍第6項之方法，其中非氰烯烴是選自 過氟（烷基乙烯醚）和過氟（烷基間二氧雜瓖戊烯）。 (請先聞讀背面之注意事項再嗔寫本頁) 經濟邡中央搮準局印製

   2 甲 4(210X297 公簷）