TR201808970T4 - Eten hazirlamaya yöneli̇k proses. - Google Patents
Eten hazirlamaya yöneli̇k proses. Download PDFInfo
- Publication number
- TR201808970T4 TR201808970T4 TR2018/08970T TR201808970T TR201808970T4 TR 201808970 T4 TR201808970 T4 TR 201808970T4 TR 2018/08970 T TR2018/08970 T TR 2018/08970T TR 201808970 T TR201808970 T TR 201808970T TR 201808970 T4 TR201808970 T4 TR 201808970T4
- Authority
- TR
- Turkey
- Prior art keywords
- mpa
- catalyst
- pressure
- feed
- process according
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 100
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims abstract description 50
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229960004132 diethyl ether Drugs 0.000 claims description 14
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 14
- CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N silicic acid;trioxotungsten Chemical compound O[Si](O)(O)O.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 229910009112 xH2O Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 28
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 24
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 8
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 8
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 8
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 7
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 5
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 5
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 ammonium cations Chemical class 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- RNAMYOYQYRYFQY-UHFFFAOYSA-N 2-(4,4-difluoropiperidin-1-yl)-6-methoxy-n-(1-propan-2-ylpiperidin-4-yl)-7-(3-pyrrolidin-1-ylpropoxy)quinazolin-4-amine Chemical compound N1=C(N2CCC(F)(F)CC2)N=C2C=C(OCCCN3CCCC3)C(OC)=CC2=C1NC1CCN(C(C)C)CC1 RNAMYOYQYRYFQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003910 SiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001439 antimony ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000003090 exacerbative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- ZAUUZASCMSWKGX-UHFFFAOYSA-N manganese nickel Chemical compound [Mn].[Ni] ZAUUZASCMSWKGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008450 motivation Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/04—Ethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
- B01J2523/40—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group IV (IVA or IVB) of the Periodic Table
- B01J2523/41—Silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
- B01J2523/60—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group VI (VIA or VIB) of the Periodic Table
- B01J2523/69—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/30—Tungsten
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Mevcut buluş, etanol içeren bir beslemenin buhar fazı kimyasal dehidrasyonu yoluyla eten hazırlanmasına yönelik bir proses sunmaktadır, söz konusu proses beslemeyi, bir reaktördeki bir desteklenmiş heteropoliasit katalizör ile temas ettirir, burada besleme sıcaklığı en az 250°C'dir ve reaktör içindeki basınç en az 0.80 MPa, ancak 1.80 MPa'dan azdır.
Description
Tarifname ETEN HAZIRLAMAYA YÖNELIK PROSES Mevcut bulus, bir heteropoliasit katalizörü kullanilarak etanolün buhar fazi dehidrasyonu yoluyla eten üretilmesine yönelik bir proses ile ilgilidir. Eten, ham petrolden türetilen hidrokarbonlarin buhar veya katalitik kirma yoluyla endüstriyel olarak geleneksel üretilmis olan monomer ve önemli bir kimyasal üründür. Ancak, bu ürünün yapilisinin alternatif ekonomik olarak uygulanabilir yöntemlerinin bulunmasi için artan bir ihtiyaç vardir. Sentez gaza dayanan teknolojiler ve biyokütle fermantasyonundan kolay elde edilebilmesi açisindan etanol, bundan gelecekte etenin yapilabilecegi önemli bir potansiyel ham madde olarak ortaya çikar. Etanolün buhar fazi kimyasal dehidrasyonu yoluyla eten üretimi, uzun yillardir endüstriyel olarak yürütülen iyi bilinen bir kimyasal reaksiyondur [örnegin bakiniz Kirk 0thmer Encyclopaedia of Chemical Technology [third edition), Volume 9, pages 411 to 413). Bu reaksiyon geleneksel olarak, etkinlestirilmis alümina veya desteklenmis fosforik asit gibi bir asit katalizörünün bulunmasi durumunda gerçeklestirilmistir. Son yillarda ilgi, gelistirilmis performansa sahip alternatif katalizörlerin bulunmasina yönelmistir. Bu durum, gelistirilmis seçicilik, verimlilik ve etenin üretimine yönelik etanol ve etoksietan içeren bir ham maddenin dehidrasyonunun ardindan azaltilmis etan olusumu avantajina sahip olan EP1925363'te açiklananlar gibi, desteklenmis heteropoliasit katalizörlerinin kullanimina zemin hazirlamistir. Bu durum, ilk olarak etanin istenmeyen bir yan ürün olmasi ve ikinci olarak bunun etenden büyük ölçekte ayrilmasinin zor ve enerji yogun olmasi nedeniyle tercih edilmektedir. Ilgili belgeler WO oksijenat ham maddelerin dehidrasyonunun gerçeklestirilmesinin yöntemlerini açiklar. Dehidrasyon prosesinde tipik olarak etanol içeren bir besleme, istege bagli olarak su ve diger bilesenler (örnegin etoksietan), sürekli olarak ortadan kaldirilan ürünleri ve heteropoliasit katalizörünün bir yatagini içeren bir reaktöre sürekli olarak beslenir. lstikrarli durum kosullarinda reaktöre giren besleme, giris yerinin yakininda su, etanol ve etoksietanin (etanolün hizli bir birinci evre dehidrasyonunun ürünü) dengeli bir karisimina hizli bir biçimde dönüstürülür. Bu tür prosesler tipik olarak, yükseltilmis sicaklik ve basinçta gerçeklestirilir. Önceki teknikte açiklanan heteropoliasit katalizörlerini kullanan örneklendirilen dehidrasyon proseslerinde, reaktanlarin kismi basinçlarinin toplami tipik olarak 2 MPa olurken (diger bir deyisle nitrojen gibi atil seyrelticilerin kismi basinçlari hariç), reaksiyonun sicakligi 240°C'yi geçmez. Bir heteropoliasit katalizörü kullanilarak etanolün buhar fazi dehidrasyonu yoluyla eten üretilmesine yönelik bir proseste verimliligin, yüksek sicaklikta, özellikle önceki teknikte örneklendirilenlerden daha yüksek sicakliklarda yürütülmesi ile gelistirildigi bulunmustur. Günümüzde uygun seçicilik sürdürülürken, eten verimliligini artirmak için mümkün olan en yüksek sicaklikta çalisilmasinin istenmesine ragmen, simdiye kadar fark edilmemis olan bir problem, katalizör deaktivasyonu ile ilgilidir. Dehidrasyon prosesinin yüksek sicaklikta yürütülmesi durumunda, heteropoliasit katalizörünün deaktivasyonunun siddetlendirildigi bulunmustur. Herhangi belirli bir teoriye bagli olmaksizin bunun, kullanilan daha yüksek sicakliklarin sonucunda daha yaygin olan, deaktivasyona katki saglayan yüksek aktivasyon enerjilerine sahip istenmeyen yan reaksiyonlarin bir sonucu olarak meydana geldigine inanilir. Oksijenat dehidrasyonunun, katalizör deaktivasyonuna yol açarak silikotungstik-SIOZ gibi asidik katalizörler üzerinde karbon olusumuna zemin hazirlayabildigi bilinir. Katalizör Bu belge, helyumdaki etanol ve helyumdaki dietil eter dahil, buhar fazi beslemelerinin bir diziliminin kullanimini içeren ve atmosfer basincinda yürütülen bir heteropoliasit katalizörlü Oksijenat dehidrasyonunu açiklar. artirilmis basinçta yürütülen bir esdeger çalismaya gör elde edilen deaktivasyon sonuçlari, diger bir deyisle atil seyrelticileri/bilesenleri hariç tutan reaktanlarin kismi basincinin toplaminin, atmosfer basincinda gözlemlenenler ile tutarli oldugu belirtilmistir. Bu, karbon depolamasinin çalismanin basincindan etkilenmedigini ileri sürer. Bir dehidrasyon sistemindeki katalizörün yer degistirmesi emek-yogundur, önemli materyal maliyetlerine sahiptir ve ürün çikisi üzerinde zarar verici etkiye sahip olan sürekli bir proses olmasi muhtemel olan geçici kapatmayi içerir. Sonuç olarak, daha uzun katalizör ömründen faydalanmak amaciyla daha düsük bir sicaklikta çalistirilarak, daha az verimliligin kabul edilmesi için daha büyük bir motivasyon olmasi olasidir. Burada yüksek sicakliklarda isleyis sirasinda katalizör ömrünün, önceki teknikte örneklendirilenden daha düsük basinçlarda dehidrasyon prosesi gerçeklestirilerek uzatilabilecegi sasirtici bir biçimde bulunmustur. Önceki teknikte ileri sürülenin aksine, belirli orta basinçlarda dehidrasyon reaksiyonu gerçeklestirilerek reaksiyonun sicakligi, katalizör deaktivasyonu siddetlendirilmeksizin eten verimliligini gelistirmek üzere artirilabilir. Sonuç olarak mevcut bulusa göre proses özelliklerinin belirli kombinasyonu, uzatilan katalizör ömrü üzerinde bir dehidrasyon prosesindeki verimliligi maksimize etme avantajina sahiptir. Mevcut bulusa göre, etanol (ve tercihen su ve/veya etoksietan) içeren bir beslemenin buhar fazi kimyasal dehidrasyonu yoluyla eten hazirlanmasina yönelik bir proses saglanir, söz konusu proses beslemeyi, bir reaktördeki bir desteklenmis heteropoliasit katalizör ile temas ettirir, burada besleme sicakligi en az 250°C'dir ve reaktör içindeki basinç en az 0.80 MPa, ancak 1.80 MPa'dan azdir. Burada reaktör içindeki basinca yapilan referans, etilen ürününün kismi basincinin yani sira reaktanlarin, diger bir deyisle etanol ve [bulunmasi durumunda) su ve etoksietanin kismi basinçlarinin toplamina karsilik gelir. Burada aksi belirtilmemesi durumunda helyum ve nitrojen gibi atil seyrelticilerin veya diger atil bilesenlerin kismi basinçlari, toplamda belirtilen basinçtan hariç tutulur. Bu nedenle burada reaktör basincina yapilan referans, asagidaki formül ile uyumludur: Preaktör : Psu + Pemnoi + Petoksiem + Pemen. Teknikte uzman kisi tarafindan anlasilacagi gibi, besleme akisinin girdigi ve atik su akisinin reaktörden çiktigi nokta arasinda bir dehidrasyon reaktörü olusturan bir basinç düsüsü siklikla meydana gelir. Örnegin atik su akisi yaklasik 1.0 MPa basinca sahip olabilirken, yaklasik 0.4 MPa basinç düsüsü ile besleme akisi basinci, yaklasik 1.4 MPa olabilir. Sonuç olarak degisken bir kapsamda reaktörün kendi içinde var olan bir iç basinç gradyani vardir. Bu nedenle burada "reaktör içindeki basinca" veya "reaktörün iç basincina" yapilan referansin, yukarida bahsedilen iç basinç gradyani ile tanimlanan basinç araligi içinde yer alan herhangi bir basinç anlamina geldigi anlasilacaktir. Bu nedenle reaktörün kendisi içindeki basinç, besleme akisi basinci ile atik su akisi basinci arasindadir. Mevcut bulusa göre isleyis kosullarinin kombinasyonunun, aksi durumda bu çesit reaksiyon için klasik olandan daha yüksek bir sicaklikta reaksiyonun yürütülmesinden kaynaklanan heteropoliasit katalizörü deaktivasyonu seviyesini büyük ölçüde azaltirken, sasirtici bir biçimde eten verimliligini maksimize ettigi bulunmustur. Desteklenmis heteropoliasitlerin deaktivasyona tabi oldugu mekanizma bunlari içerir: i] amonyak/amonyum katyonlari gibi inorganik katyonlar ve organik nitrojen içeren bilesikler yoluyla nötralizasyon; ii] karbon çökelmesi ve iii) heteropoliasidin oksit bilesenlerine ayrismasi. Inorganik katyonlar ve organik nitrojen içeren bilesikler yoluyla nötralizasyon sonucunda deaktivasyon, etanol bazli ham maddelere nötralize edici türleri ortadan kaldirmak üzere bir temizleme prosedürü uygulayarak hafifletilebilir. Herhangi bir belirli teori ile sinirlandirilmasi amaçlanmaksizin, mevcut bulusun prosesine göre isleyis kosullarinin karbon çökelmesi ve ayrismanin sonucunda heteropoliasit katalizörünün herhangi bir deaktivasyonunu büyük ölçüde ortadan kaldirdigina inanilmaktadir. Daha düsük bir isleyis basincinin, deaktivasyona yol açarak katalizörün yüzeyi üzerinde absorbe edilen türlerin miktarini azalttigina inanilmaktadir. Bu sirada atmosfer üzerindeki bir basinçta, örnegin reaktör içindeki en az yaklasik 0.80 MPa basinçta çalismanin, karbon çökelmesinin azaltilmasina yardimci olduguna inanilmaktadir. Sonuç olarak katalizör ömrü, israfin azaltilmasinin yani sira, yeniden kullanim ve katalizörün yer degistirmesi ile ilgili olan bariz ekonomik faydalara sahip olarak büyük ölçüde artirilir. Bu nedenle mevcut bulusun isleyis kosullari, etilen verimliligi artirilirken, burada önemli katalizör deaktivasyonundan kaçinildigi dar bir pencereye karsilik gelir. Mevcut bulusa göre ham maddenin dehidrasyonunun [Chem. Eng Comm. 1990, 95, 27 to 39), olefin ve suya [Esitlik 1] dogrudan dehidrasyon yoluyla veya bir eter vasitasi (1) EtOH `_- _- + H20 (2) EtOH `___"- Et20 + H20 (3) Eth `___" _" + EtOH Eterin iki mol olefin ve suya dogrudan dönüstürülmesi ayrica belirtilmistir [Chem. Eng. Lewis ve/veya Bronsted asitleri tarafindan katalizlenir. Esitlik 1 ile Esitlik 2 ve 3'ün rekabet ettigi durumda, Esitlik 1 etanolün eten ve suya dogrudan endotermik ayrilmasini, diger bir deyisle ekzotermik eterlesme reaksiyonunu [Esitlik 2] ve eten ve etanol üretmek üzere etoksietanin endotermik ayrilmasini [Esitlik 3] gösterir. Ancak etanolün etene dehidrasyon reaksiyonunun, toplamda endotermik oldugu söylenir. Mevcut bulus, etanol içeren [ve tercihen su ve/veya etoksietan içeren] bir beslemenin buhar fazi kimyasal dehidrasyonu yoluyla eten hazirlanmasina yönelik bir prosesi saglar, söz konusu proses beslemeyi, bir reaktördeki bir desteklenmis heteropoliasit katalizör ile temas ettirir, burada besleme sicakligi en az 250°C'dir ve reaktör içindeki basinç en az 0.80 MPa, ancak 1.80 MPa'dan azdir. Tercihen mevcut bulusun prosesinin beslemesindeki suyun miktari, reaktan besleme akisindaki su, etanol ve etoksietanin toplam agirligina dayanarak en fazla yaklasik agirlikça %50, daha fazla tercih edildigi üzere en fazla yaklasik agirlikça %20, en fazla tercih edildigi üzere en fazla yaklasik agirlikça %10 veya en fazla yaklasik agirlikça %7'dir. Tercihen reaktan besleme akisindaki suyun miktari, reaktan besleme akisindaki su, etanol ve etoksietanin toplam agirligina dayanarak en az yaklasik agirlikça %01, daha fazla tercih edildigi üzere en az yaklasik agirlikça %05 ve en fazla tercih edildigi üzere en az yaklasik agirlikça %l'dir. Olefinin ortadan kaldirilmasini izleyen sivi ürün akisi, çogunlukla reaksiyona girmeyen etanol, dietil eter ve suyu içerir. Basvuru sahipleri, alkollerin ve eterlerin büyük kisminin, su yan ürününün ortadan kaldirilmasindan sonra geri buhar fazi dehidrasyon reaktörüne dönüstürülmesinin özellikle tercih edildigini bulmustur. Bulusun bazi düzenlemelerinde besleme, atil, yogunlastirilamayan bir seyrelticiyi içerir. Bazi düzenlemelerde atil, yogunlastirilamayan seyreltici, kullanilmasi durumunda, katalizör yataginin altinda veya seriler halinde veya paralel olarak düzenlenen çok sayida katalizör yataklari arasina eklenir. Tercih edilen seyrelticiler, nitrojen, helyum, eten ve/veya doymus hidrokarbonlari, örnegin heksanlari, 2-metilpropani veya n-bütani içerir. Daha fazla tercih edildigi üzere besleme, nitrojen ve/veya helyumdan seçilir. Mevcut bulusun prosesinin tercih edilen isleyis kosullari açisindan dehidrasyon reaksiyonuna yönelik besleme sicakligi, tercihen en az yaklasik 252°C'dir, daha fazla tercih edildigi üzere reaksiyona yönelik besleme sicakligi en az yaklasik 255°C'dir, daha fazla tercih edildigi üzere reaksiyona yönelik besleme sicakligi en az yaklasik 260°C'dir, daha fazla tercih edildigi üzere reaksiyona yönelik besleme sicakligi en az yaklasik 280°C'dir. En çok tercih edildigi üzere reaksiyona yönelik besleme sicakligi en az yaklasik 300°C'dir. Besleme sicakliginin üst siniri, etene yönelik seçiciligin negatif olarak etki ettigi ve/veya büyük oranda enerji yogun olan sicakligin altindadir. Tercihen besleme sicakliginin üst siniri yaklasik 350°C, daha fazla tercih edildigi üzere yaklasik 325°C*dir. Bu nedenle dehidrasyon reaksiyonuna yönelik tercih edilen besleme sicakligi araliklari, bunlari içerir: Tercih edilen bir düzenlemede reaktör, yaklasik 0.90 MPa ila yaklasik 1.60 MPa arasinda iç basinca sahiptir. Daha fazla tercih edildigi üzere reaktör, yaklasik 0.95 MPa ila yaklasik 1.30 MPa arasinda iç basinca sahiptir. En çok tercih edildigi üzere reaktör, yaklasik 1.00 MPa ila yaklasik 1.20 MPa arasinda iç basinca sahiptir. Tercihen besleme akisi basinci, yaklasik 1.00 MPa ila yaklasik 1.80 MPa arasindadir, daha fazla tercih edildigi üzere besleme akis basinci yaklasik 1.20 MPa ila yaklasik 1.60 MPa arasindadir ve en çok tercih edildigi üzere besleme akisi basinci yaklasik 1.30 MPa ila yaklasik 1.50 MPa arasinda, örnegin yaklasik 1.40 MPa'dir. Tercihen atik su akisi basinci, yaklasik 0.80 MPa ila yaklasik 1.40 MPa arasindadir, daha fazla tercih edildigi üzere atik su akisi basinci yaklasik 0.85 MPa ila yaklasik 1.20 MPa arasindadir ve en çok tercih edildigi üzere atik su akisi basinci yaklasik 0.90 MPa ila yaklasik 1.10 MPa arasinda, örnegin yaklasik 1.00 MPa'dir. Mevcut bulusa göre yukarida bahsedilen sicaklik araliklarindan herhangi biri, yukarida açiklanan basinç araliklarinin herhangi biri ile kombinasyon halinde alinabilir. Burada ve mevcut bulusun açiklamasi boyunca kullanildigi üzere "heteropoliasit" teriminin, digerleri arasinda, alkali, alkali toprak, amonyum, serbest asitler, büyük katyon tuzlari ve/veya heteropoliasitlerin metal tuzlarini (burada tuzlar tam veya kismi tuzlar olabilir] içerdigi varsayilir. Bu nedenle mevcut bulusa uygun olan heteropoliasitler, kompleks, oksijen-bagli polivalan metal atomlari içeren yüksek molekül agirlikli anyonlar olabilir. Tipik olarak her bir anyon, yaklasik 12 ila yaklasik 18 arasinda oksijen-bagli polivalan metal atomu içerir. Dis atomlar olarak bilinen polivalan metal atomlar, simetrik bir biçimde bir veya daha fazla merkezi atomu çevreler. Dis atomlar, molibden, tungsten, vanadyum, niyobyum, tantal veya herhangi bir diger polivalan metalin biri veya daha fazlasi olabilir. Merkezi atomlar tercihen silikon veya fosfordur, ancak alternatif olarak elementlerin Periyodik Tablosundaki l-VllI Gruplarindan çok çesitli atomlarin herhangi birini içerebilir. Bunlar, bakir, berilyum, çinko, kobalt, nikel, bor, alüminyum, galyum, demir, seryum, arsenik, antimon, bizmut, krom, rodyum, silikon, germanyum, kalay, titanyum, zirkonyum, vanadyum, sülfür, tellür, manganez nikel, platin, toryum, hafniyum, seryum, arsenik, vanadyum, antimon iyonlari, tellür ve iyotu içerir. Uygun heteropoliasitler, Keggin, Wells-Dawson ve Anderson-Evans-Perloff heteropoliasitlerini içerir. Uygun heteropoliasitlerin spesifik örnekleri asagidaki gibidir: Sezyum hidrojen tungstosilikat - Cs3H[SiW12040].xH20 ve asagidaki heteropoliasit asitlerinin serbest asit veya kismi tuzlari: Monopotasyum tungstofosfat - KHS [P2W18062] .XHZO Potasyum tungstofosfat - K6[P2W18062].XH20 Potasyum molibdodivanado - K5[PMOV2040].XH20 Ek olarak farkli heteropoliasitlerin ve tuzlarin karisimlari kullanilabilir. Mevcut bulus tarafindan açiklanan proseste kullanima yönelik tercih edilen heteropoliasitler, Keggin veya Wells-Dawson yapilarina dayanan bir veya daha fazla heteropoliasidin herhangi biridir; daha fazla tercih edildigi üzere mevcut bulus tarafindan açiklanan proseste kullanima yönelik seçilen heteropoliasit, asagidakilerden herhangi biri veya daha fazlasidir: heteropolitungstik asit (silikotungstik asit ve fosfotungstik asit gibi), silikomolibdik asit ve fosfomolibdik asit. En çok tercih edildigi üzere mevcut bulus tarafindan açiklanan proseste kullanima yönelik seçilen heteropoliasit, herhangi bir veya Mevcut bulusa göre kullanilan heteropoliasitler tercihen, yaklasik 700'den fazla ve agirliklarina sahip olabilir. Bu tür heteropoliasitler ayrica dimerik kompleksleri içerir. Desteklenmis katalizörler, uygun bir biçimde uygun bir solventte seçilen heteropoliasidin çözünmesi yoluyla hazirlanabilir, burada uygun solventler, su, eter, alkoller, karboksilik asitler, ketonlar ve aldehitler gibi polar solventleri; saf suyu ve/veya en çok tercih edilen solvent olan etanolü içerir. Ortaya çikan asidik solüsyon, tercihen yaklasik agirlikça %10 ila yaklasik 80 arasinda, daha fazla tercih edildigi üzere agirlikça yaklasik %20 ila yaklasik 70 ve en çok tercih edildigi üzere agirlikça yaklasik %30 ila yaklasik 60 arasinda içerilen bir heteropoliasit konsantrasyonuna sahiptir. Ardindan bu söz konusu solüsyon, seçilen destege eklenir (veya alternatif olarak destek solüsyon içine batirilir]. Destege eklenen asidik solüsyonun gerçek hacmi sinirli degildir ve bu nedenle baslangiç islakligi veya islak emdirmenin elde edilmesi için yeterli olabilir, burada islak emdirme (diger bir deyisle destegin gözenek hacmine göre asiri bir asidik solüsyon kullanilan hazirlama), mevcut bulusun amaçlarina yönelik tercih edilen yöntemdir. Ortaya çikan desteklenmis heteropoliasit modifiye edilebilir ve ardindan heteropoliasidin çesitli tuzlari, desteklenmis heteropoliasidi uygun bir metalik tuzun bir solüsyonu ile uzun bir temasa tabi tutarak veya fosforik asit ve/veya diger mineral asitleri ekleyerek, destek üzerine asidik solüsyonun emdirilmesinden önce ve bu sirada aköz solüsyonda olusturulabilir. Destegi modifiye etmek üzere uygun bir metalik tuzun kullanilmasi durumunda tuz, heteropoliasit solüsyonu ile istenen konsantrasyonda alinir. Ardindan destek, uygun bir süre boyunca [örnegin birkaç saat), istege bagli olarak periyodik karistirma veya sirkülasyon ile söz konusu asidik solüsyona batirilmis halde birakilir, bu sürenin ardindan herhangi bir asiri asidi ortadan kaldirmak üzere uygun yol kullanilarak filtrelenir. Tuzun çözünmeyen olmasi durumunda, katalizörün HPA ile emdirilmesi ve ardindan tuz öncülü ile titre edilmesi tercih edilir. Bu yöntem, HPA tuzun dagilmasini gelistirebilir. Vakumlu emdirme gibi diger teknikler, ayrica kullanilabilir. Ardindan emdirilen destek, yikanabilir ve kurutulabilir. Bu, örnegin süzme ve/veya filtrasyon dahil olmak üzere herhangi bir uygun ayri teknik kullanilarak elde edilebilir. iyilestirilmesi durumunda emdirilen destek, tercihen destegi yükseltilmis sicaklikta bir firina koyarak kurutulabilir. Alternatif olarak veya buna ek olarak bir kurutucu kullanilabilir. Ticari ölçekte bu kurutma asamasi siklikla, bir tutusabilir solventin emdirmeye yönelik kullanildigi nitrojen veya bir aköz solventin emdirmeye yönelik kullanildigi hava gibi sicak atil gazin arindirilmasi yoluyla saglanir. Ortaya çikan destek üzerinde emdirilen heteropoliasidin miktari, heteropoliasit ve destegin toplam agirligina dayanarak uygun bir biçimde agirlikça yaklasik %10 ila agirlikça yaklasik %80 ve tercihen agirlikça yaklasik %20 ila agirlikça yaklasik %50 araligindadir. Kurutma sonrasi katalizör agirligi ve kullanilan destegin agirligi, "g heteropoliasit/kg katalizör" olarak katalizör yükünü veren, öncekinden sonrakine dogru azalarak destek üzerindeki asidin agirligini elde etmek üzere kullanilabilir. "G heteropoliasit/litre destek" cinsinden katalizör yükü ayrica, destegin bilinen veya ölçülen yigin yogunlugu kullanilarak hesaplanabilir. Heteropoliasidin tercih edilen katalizör yükü, yaklasik 150 ila yaklasik 600g heteropoliasit / kg Katalizördür. Mevcut bulusun tercih edilen bir düzenlemesine göre kurutulan desteklenmis heteropoliasit katalizörün yüzey alani basina ortalama heteropoliasit yükü, yaklasik 0.1 mikro mol/mz'den fazladir. Daha önce belirtilen ve bazi spesifik bilesiklerin tipik formüllerinde temsil edildigi gibi heteropoliasitlerin hidrasyon durumlari ve polivalan oksidasyon durumlarinin, destek üzerine emdirilmeden önce ve özellikle dehidrasyon prosesi kosullarina tabi tutulmadan önce yalnizca taze aside uygulandigi bilinmelidir. Heteropoliasidin hidrasyon derecesi, desteklenmis katalizörün asiditesini ve dolayisiyla bunun aktivitesini ve seçiciligini etkileyebilir. Bu nedenle bu emdirme ve dehidrasyon prosesinin biri veya her ikisi, heteropoliasitlerdeki hidrasyon ve oksidasyon durumunu degistirebilir, diger bir deyisle verilen proses kosullari altinda, kullanilan gerçek katalitik türler, destegi emdirmek üzere kullanilan heteropoliasitlerdeki metallerin hidrasyon/oksidasyon durumlarini saglamayabilir. Bu nedenle dogal olarak, bu tür hidrasyon ve oksidasyon durumlarinin ayrica, reaksiyon sonrasindaki atik katalizörlerde farkli olabilmesi beklenecektir. Mevcut bulusun tercih edilen bir düzenlemesine göre söz konusu heteropoliasit destekli katalizör içinde/üzerinde bulunan klorid miktari, yaklasik 40 ppm'den az, tercihen yaklasik 25 ppm'den az ve en çok tercih edildigi üzere yaklasik 20 ppm'den azdir. Mevcut bulusun prosesinde kullanilan desteklenmis heteropoliasit katalizörü, bir taze katalizör veya önceden kullanilmis bir katalizör olabilir. Bu nedenle bir düzenlemede, desteklenmis heteropoliasit katalizörünün en az bir kismi, etanol (ve istege bagli olarak su ve etoksietan] içeren bir beslemeden bir eten hazirlanmasina yönelik bir proseste daha önce kullanilmistir. Örnegin desteklenmis katalizör heteropoliasidin en az bir kismi, daha önce kullanilmis bir katalizörden, diger bir deyisle kismen deaktive edilmis bir materyalden çikarilan heteropoliasidin bir ekstraktindan türetilebilir. Mevcut bulusun daha çok tercih edilen bir düzenlemesine göre heteropoliasit destekli katalizör, asagidaki Özelliklere sahip olan bir heteropolitungstik asit destekli katalizördür: PV0.6-0.3 X [HPA yükü/ Katalizör Yüzey Alani] burada PV, kurutulmus destekli heteropolitungstik asit katalizörün (ml/g katalizör olarak ölçülen] gözenek hacmidir; HPA yükü, kurutulmus destekli heteropoliasit katalizöründe bulunan [katalizörün grami basina mikro mol cinsinden ölçülen] heteropoliasidin miktaridir ve Katalizörün Yüzey Alani, kurutulmus destekli heteropolitungstik asit katalizörünün [katalizörün grami basina m2 cinsinden ölçülen] yüzey alanidir. Uygun katalizör destekleri, bir toz formunda veya alternatif olarak granül formunda veya pelet formunda, dairesel formda veya ekstrüze olarak (sekillendirilmis parçaciklar dahil) olabilir ve bunlarla sinirli olmaksizin, killer, bentonit, iki atomlu toprak, titanya, aktif karbon, alüminosilikatlar, örnegin montmorillonit, alümina, silika-alümina, silika titanya ko-jeller, silika-zirkonya ko-jeller, karbon kapli alümina, zeolitler, çinko oksit, yanma pirolizli oksitleri içerir. Destekler, karisik oksitler, dogal veya zayif temel oksitler olabilir. Silika jel destekleri ve SiCl4'ün alev hidrolizi ile üretilen destekler gibi silika destekleri tercih edilir. Tercih edilen destekler, temel olarak harici metaller veya sistemin katalitik aktivitesini olumsuz etkileyebilen elemanlari içermez. Bu nedenle uygun silika destekleri, en az yaklasik %99 w/w saftir. Katiskilar, yaklasik %1 w/w'den az, tercihen yaklasik Destegin gözenek hacmi, tercihen yaklasik 0.50 ml/g'den fazla ve tercihen yaklasik 0.8 ml/g'den fazladir. Uygun silika destekleri, bunlar ile sinirli olmaksizin asagidaki unsurlarin herhangi birini içerir: Grace Davison Davicat® Grade 57, Grace Davison Davicat® 1252, Grace Davison Davicat® SI 1254, Fuji Silysia CariAct® Q15, Fuji Silysia CariAct® Q10, Degussa Aerolyst® 3045 and Degussa Aerolyst® 3043. Destek parçaciklarinin ortalama çapi, yaklasik 2 ila yaklasik 10 mm, tercihen yaklasik 3 ila yaklasik 6 mm'dir. Ancak bu parçaciklar, istenmesi durumunda örnegin yaklasik 0.5 mm ila yaklasik 2 mm gibi daha küçük boyutlara küçültülebilir ve elenebilir. Destegin ortalama gözenek yariçapi (heteropoliasit ile emdirme öncesinde), yaklasik 10 ila yaklasik 500Ã, tercihen yaklasik 30 ila yaklasik 175Ã, daha fazla tercih edildigi üzere yaklasik 50 ila yaklasik 150Ã ve en çok tercih edildigi üzere yaklasik 60 ila yaklasik 120Ä'dir. BET yüzey alani, tercihen yaklasik 50 ila yaklasik 600 m2/g arasinda, en çok tercih edildigi üzere yaklasik 150 ila yaklasik 400 m2/g arasindadir. BET yüzey alani, gözenek hacmi, gözenek boyutu dagilimi ve ortalama gözenek yariçapi, bir Mikromeritik TRISTAR 3000 statik volümetrik adsorpsiyon çözümleyici kullanilarak 77K'da belirlenen nitrojen adsorpsiyon izotermidir. Kullanilan prosedür, Ingiliz Standart yöntemleri BS4359:Part 1:1984 'Recommendations for gas adsorption [BET] methods' ve BS7591:Part 2:1992, `Porosity and pore size distribution of materials' - Method of evaluation by gas adsorption uygulamasidir. Ortaya çikan veriler, sirasiyla yüzey alani ve gözenek boyutu dagilimini saglamak üzere, BET yöntemi [0.05-020 P/Po] basinç araligi üzerinde) ve Barrett, Joyner & Halenda (BIH) yöntemi (20-1000 Ã gözenek çaplarina yönelik)] kullanilarak azaltilmistir. Yukaridaki veri azaltma yöntemlerine yönelik uygun referanslar, Brunauer, S, Emmett, P Destekler ve katalizörlerin numuneleri, analiz öncesinde 0.7 Pa (5x10-3 Torr] vakum altinda, 120°C'de 16 saat boyunca gazsiz duruma getirilmistir. Mevcut tarifname ayrica, etanol içeren (ve ayrica tercihen su ve etoksietan içeren) bir beslemenin bir buhar fazi kimyasal dehidrasyonunda, yaklasik 1.80 MPa'dan az olan, en az yaklasik 0.80 MPa iç basinca sahip olan ve desteklenmis heteropoliasit katalizörünün deaktivasyonunun önlenmesi veya azaltilmasina yönelik bir desteklenmis heteropoliasit katalizörünün bulunmasi durumunda, en az yaklasik 250°C besleme sicakligina sahip olan bir reaktörün bir kullanimini saglar. Mevcut tarifnamenin bu açisinda beslemenin tercih edilen sicakliklari, yukarida açiklananlar ile aynidir. Reaktör içinde tercihen, yaklasik 0.90 MPa ila yaklasik 1.60 MPa bir basincin kullanimi saglanir. Daha fazla tercih edildigi üzere reaktör içinde, yaklasik 0.95 MPa ila yaklasik 1.30 MPa bir basincin kullanimi saglanir. En çok tercih edildigi üzere reaktör içinde, yaklasik 1.00 MPa ila yaklasik 1.20 MPa bir basincin kullanimi saglanir. Mevcut tarifnamenin bu açisinda tercih edilen besleme ve atik su akisi basinçlari, yukarida açiklananlar ile aynidir. Mevcut tarifname ayrica, bir reaktör içinde etanol içeren (ve tercihen ayrica su ve etoksietan içeren] bir beslemenin buhar fazi kimyasal dehidrasyonu yoluyla eten hazirlanmasinda kullanilmasi durumunda, bir desteklenmis heteropoliasidin deaktivasyonunun önlenmesi ve azaltilmasina yönelik bir yöntem saglar, burada besleme, en az yaklasik 250°C sicakliga sahiptir, söz konusu yöntem en az yaklasik 0.80 MPa olan, ancak en az yaklasik 1.80 MPa olan reaktör içindeki basincin sürdürülmesi veya ayarlanmasini içerir. Mevcut tarifnamenin bu açisinda beslemenin tercih edilen sicakliklari, yukarida açiklananlar ile aynidir. Reaktör içinde basinç, tercihen yaklasik 0.90 MPa ila yaklasik 1.60 MPa degerinde sürdürülür veya ayarlanir. Daha fazla tercih edildigi üzere reaktör içinde basinç, yaklasik 0.95 MPa ila yaklasik 1.30 MPa degerinde sürdürülür veya ayarlanir. En çok tercih edildigi üzere reaktör içinde basinç, yaklasik 1.00 MPa ila yaklasik 1.20 MPa degerinde sürdürülür veya ayarlanir. Mevcut tarifnamenin bu açisinda tercih edilen besleme ve atik su akisi basinçlari, yukarida açiklananlar ile aynidir. Mevcut bulus, burada asagidaki örnekler yoluyla ve asagidaki sekillere referans ile açiklanacaktir: SEKIL 1: 260°C'deki bir besleme akisina katalizörün tabi tutulmasi süresine karsi etilen verimliliginin grafiksel temsili ve SEKIL 2: etilen verimliligi üzerinde sicakligin (ve basincin) grafiksel temsili Katalizör hazirlanisi Bir silikotungstik asit (STA) katalizörü, asagidaki örneklere göre dehidrasyon reaksiyonlarinin yürütülmesi amaciyla kullanilmistir. 147M2/g2/g yüzey alanina sahip olan bir saf silika destegi, 0.84 ml/g gözenek hacmi ve 230 Ä ortalama gözenek çapi, STA katalizörünün hazirlanmasina yönelik olarak kullanilmistir. Katalizör, su (1249 g) su içinde, silikotungstik asidin (508 g] bir solüsyonuna silika (512 g] eklenerek hazirlanmistir. Silikotungstik asit solüsyonunun, tamamen destegin gözeneklerinde emdirilmesi üzerine fazla solüsyon, yer çekimi altinda destekten tahliye edilir ve ardindan kurutulur ve reaktör tüpüne yüklenmeden önce 100 ila 200um parçacik boyutuna kadar küçültülür. Kuru agirlik bazinda STA.6H20 olarak katalizör üzerindeki STA yükünün, katalizör hazirlama sirasinda silika tarafindan kazanilan agirliga dayanarak %245 w/w oldugu tahmin edilmistir. Buhar Fazi Dehidrasyon Reaksiyonlari Yukaridaki yönteme göre hazirlanan bir STA katalizörü grubu (asagidaki Tablo 1'de gösterildigi gibi), bir izotermal yataga sahip olan ve atil gaz (nitrojen ve helyum) akisi altinda 0.501 MPa basinçta olan bir reaktör tüpe yüklenmistir. Katalizör, kombine bir olarak isitilmistir ve 150°C'ye sogutulmadan önce 8 saat boyunca bu sicaklikta tutulmustur. Arindan nitrojen/helyum akisina etanol (0.04084 mol/hr] eklenmistir ve sicaklik 2°C/dakika olarak 225°C'ye artirilmistir. 225°C oldugunda besleme basinci 0.1 MPa/dakika oranina artirilmistir, böylece reaktör içindeki basinç Tablo 1'de verilen degere yükseltilmistir. Istenen basinçta olmasi durumunda dietil eter ve su reaktifleri, etanol, helyum ve nitrojen akisina eklenmistir. Bu noktada besleme bilesenlerinin akislari, Katalizör performansinin tipik olarak yaklasik 100 saat sonra 225°C'de stabilize olmasinin ardindan, bu belirli reaktördeki besleme sicakligi ile ayni olan katalizör sicakligi, 260°C'ye artirilmistir ve etilen verimliligi çevrimiçi GC analizi ile zamana karsi kontrol edilmistir. Degisken basinçtaki dehidrasyon deneylerinin sonuçlari, akista zamanla azalan reaktör etilen verimliligini gösteren Tablo 1'de verilmistir. Katalizörün 260 C de Toplam Etilen . .0. -- .. . Akis Sicaklik Verimliligi Ornek kutlesi .. . . o Basinç (mg) uzerindeki ( C] (MPa) (mol/kg Süre (saat) katalizör/saat) Karsilastirmali Karsilastirmali Karsilastirmali Karsilastirmali Karsilastirmali Karsilastirmali Katalizörün 260°C'de To lam Etilen -- .. . Akis Sicaklik p Verimliligi Ornek kutlesi .. . . o Basinç (mg) uzerindeki ( C] [MPa] (mol/kg Süre (saat) katalizör/saat) Karsilastirmali Karsilastirmali Karsilastirmali Karsilastirmali Karsilastirmali Karsilastirmali Karsilastirmali Karsilastirmali Karsilastirmali Karsilastirmali Karsilastirmali Karsilastirmali Grafiksel olarak verilen Tablo 1'deki sonuçlar, katalizör ömrü açisindan bulusun prosesinin faydalarini gösterir. Etilen verimliliginin, mevcut bulusa göre olmayan basinçlarda yürütülen Karsilastirmali Örnekler 1 ila 4'e nazaran önemli ölçüde daha uzun bir zaman periyodu boyunca, yüksek sicaklikli (260°C) dehidrasyon reaksiyonunda, mevcut bulusa göre bir basinçta yürütülen Örnekler 1 ve 2 ile yüksek olmaya devam ettigi, Sekil 1'de açiktir. Özellikle yüksek sicaklikli bir dehidrasyon (260°C] prosesinde etilen verimliligi, yüksek sicaklikta yalnizca 100 saat sonra Karsilastirmali Örnekler 1 ila 4 ile büyük ölçüde azalmistir. Bu, önemli katalizör deaktivasyonunun göstergesidir. Bununla birlikte Sekil 1'de açikça görüldügü gibi, tamamlanmaya yakin katalizör deaktivasyonu, yüksek sicaklikta 180 saat reaksiyon süresinin ardindan Karsilastirmali Örnekler 1 ila 4 ile gözlemlenmistir. Ek olarak Tablo 1'deki sonuçlar ayrica, Örnekler 1 ve 2'nin, Karsilastirmali Örnekler 1 ila yüksek maksimum etilen verimliligine sahip oldugunu [867 ve 684 g/Kg katalizör/saat) göstermektedir. Bu nedenle mevcut bulusa göre dehidrasyon prosesinin belirli sicaklik ve basinç kombinasyonunun, etilen verimliligini artirdigi ve katalizör deaktivasyonunu azalttigi açiktir. Diger bir deney grubunda dehidrasyon reaksiyonlari, yukarida açiklanan biçimde ayni STA katalizörü ile yürütülmüstür, ancak 225°C'de stabilizasyon periyodunun ardindan verimliligi, çevrimiçi GC analizi ile zamana karsi kontrol edilmistir. Bu ek dehidrasyon deneylerinin sonuçlari, mevcut bulusa göre yürütülmesi durumunda etilen verimliligine bir fayda gösteren, asagidaki Tablo 2'de verilir. Sicaklikta To lam Etilen .- Katalizörün Akis Sicaklik p Verimliligi Ornek .. . .. . . c, Basinç kutlesi (mg) uzerindeki [ C) [MPa] (mol/kg Süre (saat) katalizör/ saat) Örnek A* Örnek A* Örnek A* Örnek A* Örnek B* Örnek B* Örnek C* Örnek C* Örnek C* Örnek C* Örnek C* Örnek C* Örnek C* Örnek C* Örnek D* Örnek D* Örnek E* Örnek E* Örnek E* Örnek E* Örnek E* Örnek E* Örnek E* Örnek E* Katalizörün kütlesi (mg) 13.69 13.69 Sicaklikta üzerindeki Süre (saat) Sicaklik Toplam Basinç 2.858 2.858 2.858 2.858 2.858 2.858 1.430 1.430 1.430 1.430 1.430 1.430 1.430 1.430 2.858 2.858 2.144 2.144 2.144 2.144 2.144 2.144 2.144 2.144 Etilen Verimliligi katalizör / saat) 1326501 Sicaklikta To lam Etilen Örnek Katalizörün Akis Sicaklik Basin Verimliligi kütlesi (mg) üzerindeki (°C) [MPa)ç (mol /kg Süre (saat) katalizör/ saat) * = bulusa ait olmayan Sekil 2'de grafiksel olarak verilen Tablo 2'deki sonuçlar, etilen verimliligi açisindan bulusun prosesinin faydalarini gösterir. Sekil 2'de açikça görüldügü gibi etilen verimliligi, genel olarak test edilen bütün basinçlara yönelik olarak, dehidrasyon prosesinin yürütüldügü sicakligin yükseltilmesi yoluyla artirilir. Ancak mevcut bulusa göre bir basinçta dehidrasyon reaksiyonunun yürütülmesinin [örnegin Örnekler C ve F durumunda oldugu gibi), yüksek basinçta yürütülen reaksiyonlara nazaran (örnegin Örnekler A ve G), üstün etilen verimliliklerini sagladigi, Sekil 2'de ayrica açiktir. Herhangi bir belgenin alintisi, burada açiklanan veya belirtilen herhangi bir bulusa göre önceki teknik oldugunun veya bunun tek basina veya herhangi bir diger referans veya referanslar ile kombinasyon halinde herhangi bir bu tür bulusu ögrettigi, önerdigi veya açikladiginin bir kabulü degildir. Mevcut bulusun belirli düzenlemeleri gösterilirken ve açiklanirken, çesitli degisikliler ve modifikasyonlarin ekli istemlerde tanimlandigi üzere bulusun kapsamindan uzaklasmaksizin yapilabilecegi teknikte uzman kisiler tarafindan anlasilacaktir. Zaman Içinde Etilen Verimliligi 1000` g 2' + Ornek 2 E % 500< .i g .3: -)(- Karsilastirmali Ornek 1 % 400 _- " ' " M_ ' _0- Karsilastirmali Örnek2 U" V 300- -3K- Karsilastirmali Ornek 3 -0- Kars lastirmali Örnek 4 200- " ' Sicakliga (ve basinca) Karsi Etilen Verimliligi 1600-_ ~ -- ~ - 1400 ® ._ 5; + .. E :2 O .. 2 :5 600-~- .. . _. - ~ p 0: g i& < Örnek E (2144 Mpa) 400 o -- O 0 Ornek F (1.430 Mpa) 0 1 r r 1 i Sicaklik (°C) TR
Claims (1)
1.00 MPa olmasidir. Istem 1 ila 6'nin herhangi birine göre bir proses olup, özelligi beslemenin ayrica su ve /veya etoksietan ihtiva etmesidir. istem 1 ila 7'nin herhangi birine göre bir proses olup, özelligi katalizörün reaktörde bir veya daha fazla katalizör yatagi biçiminde sunulmus olmasidir. Istem 8'e göre bir proses olup, özelligi katalizörün bir dizi katalizör yatagi biçiminde sunulmasi ve tercihen bir dizi katalizör yataginin seri halde veya paralel olarak düzenlenmis olmasidir. istem 8 veya istem 9'a göre bir proses olup, özelligi bir veya daha fazla katalizör yataginin en az biri veya daha fazlasinin boru biçimli sabit yatak veya bir akiskan yatak olmasidir. Istem 1 ila 10'un herhangi birine göre bir proses olup, özelligi desteklenmis heteropoliasit katalizöründeki heteropoliasit miktarinin, desteklenmis heteropoliasit katalizörünün toplam agirligina dayanarak, agirlikça %10 ila agirlikça Istem 1 ila 11'in herhangi birine göre bir proses olup, özelligi desteklenmis heteropoliasit katalizörünün en az bir kisminin, etanol ve tercihen ayrica su ve etoksietan ihtiva eden bir beslemeden bir eten hazirlanmasina yönelik bir proseste daha önce kullanilmis olmasidir. Istem 1 ila 12'nin herhangi birine göre bir proses olup, özelligi desteklenmis heteropoliasit katalizörünün, desteklenmis bir heteropolitungstik asit katalizörü olmasidir. istem 13'e göre bir proses olup, özelligi desteklenmis heteropolitungstik katalizörün, desteklenmis bir silikotungstik asit katalizörü, tercihen 12- tungstosilisik asit (H4[SiW12040].xH20) olmasidir. Istem 13'e göre bir proses olup, ayirt edici özelligi desteklenmis heteropolitungstik asit katalizörünün asagidaki karakteristik özelliklere sahip olmasidir: PV0.6-0.3 x [HPA yükü/ Katalizör Yüzey Alani] burada PV, kurutulmus destekli heteropolitungstik asit katalizörün (ml/g katalizör olarak ölçülen) gözenek hacmidir; HPA yükü, kurutulmus destekli heter0poliasit katalizöründe bulunan (katalizörün grami basina mikro mol cinsinden ölçülen] heteropoliasidin miktaridir ve Katalizörün Yüzey Alani, kurutulmus destekli heteropolitungstik asit katalizörünün (katalizörün grami basina m2 cinsinden ölçülen] yüzey alanidir. TR
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14163224 | 2014-04-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TR201808970T4 true TR201808970T4 (tr) | 2018-07-23 |
Family
ID=50397032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TR2018/08970T TR201808970T4 (tr) | 2014-04-02 | 2015-04-01 | Eten hazirlamaya yöneli̇k proses. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9950968B2 (tr) |
| EP (1) | EP3126312B1 (tr) |
| JP (1) | JP6539286B2 (tr) |
| KR (1) | KR102376081B1 (tr) |
| CN (1) | CN106132536B (tr) |
| AR (1) | AR099951A1 (tr) |
| AU (1) | AU2015239132B2 (tr) |
| BR (1) | BR112016022918B1 (tr) |
| DK (1) | DK3126312T3 (tr) |
| ES (1) | ES2676581T3 (tr) |
| MX (1) | MX2016012924A (tr) |
| MY (1) | MY172518A (tr) |
| RU (1) | RU2016141453A (tr) |
| TR (1) | TR201808970T4 (tr) |
| TW (1) | TWI671279B (tr) |
| WO (1) | WO2015150497A1 (tr) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK3224226T3 (da) * | 2014-11-24 | 2023-10-30 | T En E&C Ltd | Fremgangsmåde til fremstilling af ethen |
| CN109926091B (zh) * | 2017-12-15 | 2021-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种杂多酸铵盐催化剂及其制备方法 |
| CN111375435B (zh) * | 2018-12-29 | 2023-04-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种杂多酸型催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1899284B1 (en) | 2005-07-06 | 2009-08-19 | BP Chemicals Limited | Reactive distillation for the dehydration of mixed alcohols |
| EP1954655A1 (en) * | 2005-11-29 | 2008-08-13 | BP Chemicals Limited | Process for producing olefins |
| EP1792885A1 (en) * | 2005-11-29 | 2007-06-06 | BP Chemicals Limited | Process for producing ethylene |
| EP1982761A1 (en) * | 2006-11-22 | 2008-10-22 | BP Chemicals Limited | Supported heteropolyacid catalysts |
| US9199845B2 (en) * | 2006-11-22 | 2015-12-01 | Bp Chemicals Limited | Process for producing alkenes oxygenates by using supported heteropolyacid catalysts |
| EP1925363A1 (en) | 2006-11-22 | 2008-05-28 | BP Chemicals Limited | Process for producing alkenes from oxygenates by using supported heteropolyacid catalysts |
| CN101007283A (zh) * | 2007-01-26 | 2007-08-01 | 江苏工业学院 | Zsm－5分子筛改性催化剂及制备方法和用途 |
| EP1992601A1 (en) * | 2007-05-11 | 2008-11-19 | Ineos Europe Limited | Dehydration of alcohols over supported heteropolyacids |
| EP2050730A1 (en) * | 2007-10-17 | 2009-04-22 | BP Chemicals Limited | Process for preparing ethene |
| CN101993326A (zh) * | 2009-08-31 | 2011-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙醇催化脱水制乙烯的方法 |
| JP5744539B2 (ja) * | 2010-01-28 | 2015-07-08 | 大阪瓦斯株式会社 | 燃料ガスを製造するための触媒および同触媒を用いる燃料ガスの製造方法 |
| US20120310026A1 (en) * | 2010-02-24 | 2012-12-06 | Stephen Roy Partington | Process for preparing an alkene |
| CN102781882A (zh) * | 2010-02-24 | 2012-11-14 | 英国石油有限公司 | 用于制备烯烃的方法 |
-
2015
- 2015-04-01 WO PCT/EP2015/057263 patent/WO2015150497A1/en active Application Filing
- 2015-04-01 KR KR1020167029810A patent/KR102376081B1/ko active IP Right Grant
- 2015-04-01 MY MYPI2016001758A patent/MY172518A/en unknown
- 2015-04-01 CN CN201580017151.0A patent/CN106132536B/zh active Active
- 2015-04-01 ES ES15713504.7T patent/ES2676581T3/es active Active
- 2015-04-01 BR BR112016022918-5A patent/BR112016022918B1/pt active IP Right Grant
- 2015-04-01 AU AU2015239132A patent/AU2015239132B2/en active Active
- 2015-04-01 US US15/128,243 patent/US9950968B2/en active Active
- 2015-04-01 JP JP2016559651A patent/JP6539286B2/ja active Active
- 2015-04-01 DK DK15713504.7T patent/DK3126312T3/en active
- 2015-04-01 TR TR2018/08970T patent/TR201808970T4/tr unknown
- 2015-04-01 AR ARP150101014A patent/AR099951A1/es active IP Right Grant
- 2015-04-01 EP EP15713504.7A patent/EP3126312B1/en active Active
- 2015-04-01 RU RU2016141453A patent/RU2016141453A/ru unknown
- 2015-04-01 MX MX2016012924A patent/MX2016012924A/es active IP Right Grant
- 2015-04-01 TW TW104110717A patent/TWI671279B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX2016012924A (es) | 2017-07-19 |
| AU2015239132B2 (en) | 2019-04-18 |
| TWI671279B (zh) | 2019-09-11 |
| AR099951A1 (es) | 2016-08-31 |
| AU2015239132A1 (en) | 2016-10-13 |
| US9950968B2 (en) | 2018-04-24 |
| BR112016022918B1 (pt) | 2021-03-30 |
| MY172518A (en) | 2019-11-28 |
| WO2015150497A1 (en) | 2015-10-08 |
| EP3126312B1 (en) | 2018-06-06 |
| US20170121238A1 (en) | 2017-05-04 |
| TW201542497A (zh) | 2015-11-16 |
| CN106132536A (zh) | 2016-11-16 |
| KR20170003538A (ko) | 2017-01-09 |
| JP6539286B2 (ja) | 2019-07-03 |
| ES2676581T3 (es) | 2018-07-23 |
| JP2017511317A (ja) | 2017-04-20 |
| DK3126312T3 (en) | 2018-08-06 |
| CN106132536B (zh) | 2022-02-11 |
| KR102376081B1 (ko) | 2022-03-18 |
| EP3126312A1 (en) | 2017-02-08 |
| RU2016141453A (ru) | 2018-05-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10407356B2 (en) | Process for dehydration of oxygenates with heteropolyacid catalysts having mixed oxide supports and use of the same | |
| US10464051B2 (en) | Process for producing alkenes from oxygenates by using supported partially neutralised heteropolyacid catalysts | |
| EP2200953A1 (en) | Process for preparing ethene | |
| CN107108396B (zh) | 一种用于制备乙烯的方法 | |
| TR201808970T4 (tr) | Eten hazirlamaya yöneli̇k proses. | |
| CN107108406B (zh) | 用于制备乙烯的方法 |