TH14091B - ขบวนการแบบหลายขั้นตอนสำหรับทำ (โค) โพลีเมอไรเซชันของโอลิฟิน - Google Patents

Abstract

ขบวนการแบบหลายขั้นตอนในการทำโพลีเมอไรเซชั่นของโอลิฟิน CH2 = CHR ที่ซึ่ง R คือไฮโดรเจน หรืออัลคิล ไซโคลอัลคิล หรืออาริล ราดิคัล ที่มี 1-10 คาร์บอนอะตอม ที่ประกอบด้วย 2 ขั้นตอนของโพลีเมอไรเซชั่น ในขั้นตอนแรก โดยมีไทเทเนียม หรือวานาเดียม คะตะลิสท์ และกระทำในปฎิกรณ์ตัวหนึ่งหรือมาก กว่านั้น สามารถเตรียมได้โอลิฟินิค โพลีเมอร์ ที่มีค่าความ พรุนโดยเฉพาะ ในขั้นตอนที่สองโดยมีโพลีเมอร์พรุนดังกล่าว และ สารประกอบ เมทัลโลซีน และ/หรือผลิตภัณฑ์จากปฎิกิริยาของ มัน โอลิฟินตัวหนึ่งหรือมากกว่านั้น ซึ่งเหมือนกัน หรือ แตกต่างจากตัวที่ถูกทำโพลีเมอร์ไรซ์ในขั้นตอนแรก ถูกทำโพ ลีเมอไรซ์ในปฎิกรณ์ตัวหนึ่ง หรือมากกว่านั้น

Claims (2)

1. ขบวนการสำหรับทำโพลีเมอไรเซชั่นของหนึ่งหรือมากกว่านั้นของโอลิฟิน CH2 = CHR ในที่ซึ่ง R คือไฮโดรเจน หรืออัลคิล ไซ โคลอัลคิล หรืออาริล ราดิคัลที่มี 1-10 คาร์บอน อะตอมที่มี ลักษณะสำคัญที่ประกอบด้วย (I) ขั้นตอนแรกในการทำโพลีเมอไรเซชั่นซึ่งโอลิฟิน CH2 = CHR ดังกล่าว หนึ่งหรือมากกว่าหนึ่งตัวถูกโพลีเมอไรซ์ในปฎิกรณ์ ตัวหนึ่งหรือหลายตัว โดยมีคะตะลิสท์ที่ประกอบ ด้วยผลิตภัณฑ์ ของปฎิกิริยาระหว่างสารประกอบอัลคิล-A1 และส่วนประกอบของ แข็งที่ประกอบด้วย อย่างน้อยที่สุดสารประกอบตัวหนึ่งของ โลหะทรานซิชั่น M1 ที่ถูกเลือกจาก Ti หรือ V และไม่มี M1 -ไพ บอนด์ และฮาไลด์ของ Mg ในรูปที่ว่องไว และที่ซึ่งมี การผลิตโอลิฟินิค โพลีเมอร์ที่มีความพรุน ที่แสดงเป็น เปอร์เซ็นต์ของที่ว่างมากกว่า 5% ขึ้น (II) ขั้นตอนการกระทำซึ่งผลิตภัณฑ์โพลีเมอร์ที่ได้มาในขั้น ตอนแรกในการทำ โพลีเมอไรเซชั่นดังกล่าว (I) ถูกนำเข้าสัมผัส กับสารประกอบของโลหะทรานซิชัน M ที่ถูกเลือกจาก Ti V Zr และ Hf ที่มีอย่างน้อยที่สุดหนึ่ง M-(ไพ) บอนด์ และอาจ เลือกให้สัมผัสกับสารประกอบอัลคิล- AI (III) ขั้นตอนที่สองในการทำโพลีเมอไรเซชั่น ซึ่งหนึ่งหรือ มากกว่านั้นของโอลิฟิน CH2 = CHR ดังกล่าวถูกโพลีเมอร์ไรซ์ ในปฎิกรณ์ตัวหนึ่งหรือมากกว่านั้น โดยมีผลิตภัณฑ์ที่ได้ใน ขั้นการ กระทำ (II) อยู่ด้วย 2. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งความพรุนของโพลีเมอร์ที่ ผลิตได้ในขั้นตอนแรก ของโพลีเมอไรเซชั่น (I) มีมากกว่า 10 % 3. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งความพรุนของโพลีเมอร์ที่ ผลิตได้ในขั้นตอนแรก ของโพลีเมอไรเซชั่น (I) มีมากกว่า 15% 4. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งมากกว่า 40% ของความพรุน ของโพลีเมอร์ที่ผลิต ได้ในขั้นตอนแรกของโพลีเมอไรเซชั่น (I) เป็นของความพรุนที่มีเส้นผ่าศูนย์กลางมากกว่า 1 ไมโคร เมตร (10000 A ํ) 5. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 3 ซึ่งมากกว่า 90% ของความพรุน ของโพลีเมอร์ที่ผลิต ได้ในขั้นตอนแรกของโพลีเมอไรเซชั่น (I) เป็นของความพรุนที่มีเส้นผ่าศูนย์กลางมากกว่า 1 ไมโคร เมตร (10000 A ํ) 6. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งแมกนีเซียมฮาไลด์ นั้นคือ MgCI2 และสาร ประกอบของโลหะทรานซิชัน M1 ถูกเลือกา กกลุ่มที่ประกอบด้วย Tiฮาไลด์ Tiฮาโล-อัลคอกไซด์ VCI3 VCI4 VOCI3 และฮาโลอัลคอกไซด์ของ V 7. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 6 ซึ่งสารประกอบ Ti ถูก เลือกจากกลุ่มที่ ประกอบด้วย TiCI4 TiCI3 และฮาโลอัลคอกไซด์ ของสูตร Ti(OR1)mXn ซึ่ง R1 คือไฮโดรเจน ราดิคัลที่มี 1-12 คาร์บอกอะตอม หรือกลุ่ม -COR1, X คือ ฮาโลเจน และ (m+n) คือ วาเลนซีของ Ti 8. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งส่วนประกอบของแข็ง ที่ใช้ในขั้นตอนแรก ของโพลีเมอไรเซชั่น (I) อยู่ในรูปของ อนุภาคทรงกลมที่มีเส้นผ่าศูนย์กลางเฉลี่ยระหว่าง 10 และ 150 ไมโครเมตร 9. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งสารประกอบของโลหะท รานซิชัน M ประกอบด้วยอย่างน้อยที่สุด 1 ลิแกน L ที่ประสาน อยู่บนโลหะลิแกน L ดังกล่าวมีโครงสร้างแบบโมโน หรือโพลีไซค ลิคที่มีคอนจูเกเท็ต ไพ อิเลทรอน 1 0. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 9 ซึ่งสารประกอบของโลหะท รานซิชัน M ถูก เลือกจาก CpIMR1aR2bR3c (i) CpICpIIMR1aR2b (ii) (CpI-Ac-CpII) MR1aR2b (iii) ซึ่ง M คือ Ri V Zr หรือ Hf; Cp! และ Cp!! เหมือนกันหรือ ต่างกันคือกลุ่มไซโคลเพนทา ไดอีนิล หรือกลุ่มไซโคลเพนทาไดอี นิลที่ถูกเข้าแทนที่ ตัวเข้าแทนที่ 2 ตัว หรือมากกว่านั้น บนกลุ่ม ไซโคลเพนทาไดอีนิลดังกล่าว สามารถทำให้เกิดเป็นวง แหวนหนึ่งหรือมากกว่าหนึ่งวงแหวนที่มีจาก 4 ถึง 6 คาร์บอน อะตอม R1 R2 และ R3 เหมือนกัน หรือแตกต่างกัน คือไฮโดรเจน หรือฮาโลเจนอะตอม หรือกลุ่มอัลคิลหรือกลุ่มอัลคอกซีที่มี 1-20 คาร์บอน อาริล อัลคาริล หรืออารัลคิลที่มี 6-20 คาร์บอน อะตอม กลุ่มอาซิลออกซีที่มี 1-20 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอัลคิล ตัว เข้าแทนที่ที่มีซิลิคอนอะตอม A คือ แขนต่อชนิดอัลคีนิล หรือ เป็นตัวที่มีโครงสร้างที่ถูกเลือกจาก (สูตรเคมี) =BP1, =AIR1, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO, =SO2, =NR1, =PR1 และ = P(O)R1 ซึ่ง M1 คือ Si Ge หรือ Sn R1 และ R2 เหมือนกันหรือต่าง จากกัน คือกลุ่มอัลคิลที่มี 1-4 คาร์บอนอะตอม หรือกลุ่มอา ริลที่มี 6-10 คาร์บอนอะตอม a b และ c ต่างเป็นอิสระจากกัน คือเลข จำนวนเต็มจาก 0 ถึง 4, e เป็นเลขจำนวนเต็มจาก 1 ถึง 6 และ 2 ตัวหรือมากกว่านั้นของราดิคัล R1 R2 และ R3 สามารถทำ เป็นวงแหวน 1 1. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 9 ที่ซึ่งสารประกอบของโลหะทราน ซิชันนั้นถูกเลือก จากสารประกอบที่มีสูตร (Me5Cp) MMe3, (Me5Cp) M (OMe)3, (Me5Cp) MCI3, (Cp) MCI3, (Cp) MMe3, (MeCp) MMe3, (Me3Cp) MMe3, (Me4Cp) MCI3, (Ind) MBenz3, (H4Ind) - MBenz3, (Cp) MBu3. 1 2. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 9 ที่ซึ่งสารประกอบของโลหะทรานซิซันนั้นถูก เลือกจากสารประกอบที่มีสูตร (Cp) 2MMe2, (Cp)2MPh2, (Cp)2MEt2, (Cp)2MCI2, (Cp)2M(OMe)2, (CP) 2M (OMe) Cl, (MeCP) 2MCl2, (Me5CP) 2MCl2, (MeCP) 2MMe2, (Me5Cp) 2MMeCI, (Cp) (Me5Cp) MCI2, (1-MeFIu) 2MCI2, (BuCp) 2MCI2, (Me3Cp) 2MCI2, (Me4Cp) 2MCI2, (Me5Cp) 2M (OMe)2, (Me5Cp) 2M(OH) CI, (Me5Cp) 2M (OH) 2, (Me5Cp) 2M (C6H5)2, (Me5Cp) 2M (CH3) CI, (EtMe4Cp)2- MCI2, [(C6H5) Me4Cp ] 2MCI2, (Et5Cp) 2MCI2, (Me5Cp) 2M (C6H5)CI, (Ind)2MCI2, (Ind)2MMe2, (H4Ind)2MMe2, (H4Ind)2MMe2, { [Si (CH3)3]Cp}2MCI2, {[Si (CH3)3]2Cp]2MCI2, (Me4Cp) (Me5Cp) MCI2, 1 3. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 9 ที่ซึ่งสารประกอบของโลหะทรานซิซันนั้นถูกเลือก จากสารประกอบที่มีสูตร C2H4 (Ind) 2MCI2, C2H4 (Ind)2MMe2, C2H4 (H4Ind)2MCI2, C2H4 (H4Ind) 2MMe2, Me2Si (Me4Cp) 2MCl2, Me2Si (Me4Cp) 2MMe2, Me2SiCp2MCl2, Me2SiCp2MMe2, Me2Si (Me4Cp) 2MMeOMe, MeSi (Flu) 2M- CI2, Me2S i(2-ET-5-iPrCp)2MCI2, Me2Si(H4Ind)2McI2, Me2Si- (H4FIu)2MCI2, Me2SiCH(Ind)2McI2, Me2Si(2-Me-H4Ind)2MCI2, ME2Si (2-MeInd)2MCI2, ME2Si(2-Et-5-iPr-Cp)2MCI2, Me2Si(2-Me- 5-EtCp)2MCI, Me2Si(2-Me-5-Me-Cp)2McI, Me2Si(2-Me-4,5- เบนโซอินตีนิล ) 2MCI2, MeSi (4,5-เบนซอินตีนิล )2MCI2, Me2Si(2- EtInd)2MCI2, Me2Si (2-ipr-Ind)2MCI2, Me2Si(2-t-BuInd)MCI2, Me2Si (3-t-Bu-5-MeCp) 2MCI2, Me2Si (3-t-Bu-5-MeCp) 2MMe2, Me2Si (2-MeInd)2MCI2, C2H4 (2-Me-4,5- เบนโซอินตีนิล ) 2MCI2, Me2C (FIu) CpMCI2, Ph2Si (Ind) 2MCI2, Ph (Me) Si (Ind) 2MCI2, C2H4(H4Ind)M(NMe2)OMe, ไอโซโพรพิลอิดีน -(3-t-BuCp) (FIu)MCI2, Me2C (Me4Cp) (MeCp)MCI2, MeSi (Ind) 2MCI2, Me2Si (Ind) 2MMe2, Me2Si (Me4Cp) 2MCI (OEt), C2H4 (Ind)2M(NMe2)2, C2H4(Me4Cp)2MCI2, C2Me4 (Ind)2MCI2, Me2Si(3-MeInd)2MCI2, C2H4(2-MeInd)2MCI2, C2H4 (3-MeInd)2MCI2, C2H4(4,7-Me2Ind)2MCI2, C2H4(5,6-Me2Ind)2M- CI2, C2H4(2, 4, 7-Me3Ind) 2MCI2, C2H4(3,4,7-Me3Ind)2MCI2, C2H4(2- MeH4Ind)2MCI2, C2H4 (4, 7-Me2H4Ind) 2MCI2, C2H4 (2, 4, 7-Me3H4Ind)2M- CI2, Me2Si (4, 7-Me2Ind)2MCI2, Me2Si(5,6-Me2Ind)2MCI2, Me2Si- (2, 4, 7-Me3H4Ind) 2MCI2. 1 4. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งผลิตภัณฑ์ที่ได้จากขั้นตอนการกระทำ (II) มีสาร ประกอบของโลหะทรานซิซัน M มีอยู่ในปริมาณระหว่าง 1x10-7 และ 1x10-3 โดยน้ำหนักที่แสดงเป็น โลหะ 1 5. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 14 ซึ่งผลิตภัณฑ์ที่ได้จากขั้นตอนการกระทำ (II) มีสาร ประกอบตามของโลหะทรานซิซัน M อยู่ในปริมาณระหว่าง 1x10-6 และ 1x10-4 โดยน้ำหนักที่แสดงเป็น โลหะ 1 6. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งคะตะลิสท์ที่ใช้ในขั้นตอนของโพลีเมอไรเซซั่น แรก (I) ประกอบด้วยผลิตภัณฑ์ของปฏิกิริยาระหว่างสารประกอบ AI-อัลคิล สารประกอบตัวให้อิเลค ตรอน และส่วนประกอบของแข็งที่ประกอบด้วยอย่างน้อยที่สุดสารประกอบตัวหนึ่งของโลหะทรานซิ ชัน M1 ที่ถูกเลือกจาก Ti และ V และไม่มี M1-ไพ บอนด์ แมกนีเซียม ฮาไลด์ในรูปที่ว่องไว และสาร ประกอบตัวให้อิเลคตรอน 1 7. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งในขั้นตอนการกระทำ (II) ให้นำผลิตภัณฑ์ที่ได้ใน ขั้นตอนแรกของโพลีเมอไรเซซั่น (I) มากระทำกับสารละลายที่มีสารประกอบของโลหะทรานซิซัน M และสารประกอบอัลคิล-AI ที่ถูกเลือกจากไทรอัลคิล-AI ซึ่งกลุ่มอัลคิลในนั้นมีจาก 1 ถึง 12 คาร์บอน อะตอม และสารประกอบอะลูมินอกเซนเชิงเส้นหรือไซคลิคที่มีหน่วยซ้ำกัน -(R4) AIO- ซึ่ง R4 ในนั้น คือกลุ่มอัลคิลที่มี 1-8 คาร์บอนอะตอม หรือกลุ่มไซโคลอัลคิลหรืออาริลที่มี 6-10 คาร์บอนอะตอม สาร ประกอบอะลูมินอกเซนดังกล่าวมีจาก 1 ถึง 50 หน่วยซ้ำกัน 1 8. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งในระหว่างขั้นตอนที่สองของการโพลี เมอไรเซซั่น (III) ให้ป้อนเข้าไปในปฏิกรณ์อย่างน้อยที่สุดตัวหนึ่งด้วยสารประกอบที่ได้ในขั้นตอนการ กระทำ (II) และโดยรวมกันหรือแบบแยกกันกับสารประกอบอัลคิล-AI ที่ถูกเลือกจากไทรอัลคิล-AI ซึ่งกลุ่มอัลคิลในนั้นมีจาก 1 ถึง 12 คาร์บอนอะตอม และสารประกอบอลูมินอกเซนเชิงเส้นหรือ ไซคลิคที่มีหน่วยซ้ำ-(R4) AIO- ซึ่ง R4 ในนั้นคือกลุ่มอัลคิลที่มี 1-8 คาร์บอนอะตอม หรือกลุ่มไซโคล อัลคิล หรืออาริลที่มี 6-10 คาร์บอนอะตอมสารประกอบอะลูมินอกเซนดังกล่าวมีจาก 1 ถึง 50 หน่วยซ้ำ กัน 1 9. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ที่ซึ่งขั้นตอนแรกของการทำโพลีเมอเรไซซั่น (I) ถูกดำเนินการในวัฏภาคของเหลว วัฏภาคของเหลวดังกล่าวประกอบด้วยตัวทำละลายไฮโดร คาร์บอนหรือตัวหนึ่ง หรือมากกว่านันของโอเลฟิน CH2 = CHR และซึ่งในขั้นตอนที่สองของการทำ โพลีเมอไรเซซั่น (III) ถูกดำเนินการในวัฏภาคแก๊ส ในอย่างน้อยที่สุดปฏิกรณ์ตัวหนึ่ที่มีฟลูอิไดซ์เบด หรือเบดที่ถูกกวนแบบเชิงกล 2 0. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งในทั้งขั้นตอน (I) และ (III) ในการทำโพลี เมอไรเซซั่นถูกดำเนินการในวัฏภาคแก๊สในปฏิกรณ์ตัวหนึ่งที่มีฟลูอิไดซ์เบด หรือเบดที่ถูกกวนเชิงกล 2

1. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งการกระทำในขั้นตอนที่ (II) ถูกดำเนินการ ในวัฏภาคแก๊สในปฏิกรณ์แบบเวียน 2

2. ขบวนการเพื่อเตรียมเฮเทอโรเฟส โคโพรพีลีนที่ประกอบด้วยอย่าง น้อยที่สุด 2 ขั้นตอนในการทำโพลีเมอไรเซซั่นซึ่ง (A) ในอย่างน้อยที่สุดปฏิกรณ์ตัวหนึ่ง ให้ผลิตโอลิฟินิค โพลีมอร์โดยทำโพลี เมอไรซ์โพรพีลีนหรือสารผสมของมันกับเอทีลีน และ/หรือตัวหนึ่งหรือมากกว่านั้นของโอลิฟิน CH2 = CHR11 ที่ซึ่ง R11 คือไฮโดรคาร์บอนราดิคัลที่มี 2-10 คาร์บอนอะตอมโดยมีคะตะลิสท์ที่ประกอบด้วย ผลิตภัณฑ์ของปฏิกิริยาระหว่างสารประกอบอัลคิล-AI ในทางเลือกอาจมีสารประกอบตัวให้อิเลคตรอน ตัวหนึ่ง และส่วนประกอบของแข็งที่ประกอบด้วยอย่างน้อยที่สุดสารประกอบตัวหนึ่งของโลหะทราน ซิซัน M1 ที่ถูกเลือกจาก Ti หรือ V และไม่มี M1-ไพ บอนด์ ฮาไลด์ของแมกนีเซียมในรูปที่ว่องไว และใน ทางเลือกอาจมีสารประกอบตัวใหอิเลคทรอนตัวหนึ่งทำให้ได้โอลิฟินิคโพลีเมอร์ที่มีความพรุนที่แสดง เป็นเปอร์เซ็นต์ของที่ว่างมากกว่า 5% ปริมาณของหน่วยที่มาจากเอทีลีน และ/หรือจาก CH2=CHR11 โอลิฟินน้อยกว่า 20% โดยน้ำหนัก ปริมาณของหน่วยที่มาจากโพรลีนมากกว่า 80% โดยน้ำหนักและ ความไม่สามารถละลายได้ในไซลีนมากกว่า 60% (B) ให้ผลิตภัณฑ์ที่ได้ในขั้นตอนแรกของโพลีเมอไรเซซั่น (A) ดังกล่าวสัมผัสกับ สารประกอบของโลหะทรานซิซัน M ที่ถูกเลือกจาก Ti V Zr และ Hf ที่มีอย่างน้อยที่สุดหนึ่ง M-ไพ บอนด์ และในทางเลือกอาจสัมผัสกับสารประกอบอัลคิล-AI (C) ในอย่างน้อยที่สุดปฏิกรณ์ตัวหนึ่งซึ่งหนึ่งหรือมากกว่านั้นของโอลิฟิน CH2=CHR ที่ซึ่ง R คือไฮโดรเจน หรืออัลคิล ไซโคลอัลคิล หรืออาริล ราดิคัลที่มี 1-10 คาร์บอนอะตอม ถูกโพลีเมอไรซ์โดยมีผลิตภัณฑ์ที่ได้ในขั้นตอนการกระทำ (B) ดังกล่าวอยู่ด้วยทำให้ได้โอลิฟินิค (โค) โพลีเมอร์แบบอสัณฐานโดยส่วนใหญ่ในปริมาณระหว่าง 20 และ 80% โดยน้ำหนักเมื่อเทียบกับปริมาณ ทั้งหมดของโพลีเมอร์ที่ผลิตได้ในขั้นตอน (A) และ (C)