Claims (2)
1. ขบวนการสำหรับทำโพลีเมอไรเซชั่นของหนึ่งหรือมากกว่านั้นของโอลิฟิน CH2 = CHR ในที่ซึ่ง R คือไฮโดรเจน หรืออัลคิล ไซ โคลอัลคิล หรืออาริล ราดิคัลที่มี 1-10 คาร์บอน อะตอมที่มี ลักษณะสำคัญที่ประกอบด้วย (I) ขั้นตอนแรกในการทำโพลีเมอไรเซชั่นซึ่งโอลิฟิน CH2 = CHR ดังกล่าว หนึ่งหรือมากกว่าหนึ่งตัวถูกโพลีเมอไรซ์ในปฎิกรณ์ ตัวหนึ่งหรือหลายตัว โดยมีคะตะลิสท์ที่ประกอบ ด้วยผลิตภัณฑ์ ของปฎิกิริยาระหว่างสารประกอบอัลคิล-A1 และส่วนประกอบของ แข็งที่ประกอบด้วย อย่างน้อยที่สุดสารประกอบตัวหนึ่งของ โลหะทรานซิชั่น M1 ที่ถูกเลือกจาก Ti หรือ V และไม่มี M1 -ไพ บอนด์ และฮาไลด์ของ Mg ในรูปที่ว่องไว และที่ซึ่งมี การผลิตโอลิฟินิค โพลีเมอร์ที่มีความพรุน ที่แสดงเป็น เปอร์เซ็นต์ของที่ว่างมากกว่า 5% ขึ้น (II) ขั้นตอนการกระทำซึ่งผลิตภัณฑ์โพลีเมอร์ที่ได้มาในขั้น ตอนแรกในการทำ โพลีเมอไรเซชั่นดังกล่าว (I) ถูกนำเข้าสัมผัส กับสารประกอบของโลหะทรานซิชัน M ที่ถูกเลือกจาก Ti V Zr และ Hf ที่มีอย่างน้อยที่สุดหนึ่ง M-(ไพ) บอนด์ และอาจ เลือกให้สัมผัสกับสารประกอบอัลคิล- AI (III) ขั้นตอนที่สองในการทำโพลีเมอไรเซชั่น ซึ่งหนึ่งหรือ มากกว่านั้นของโอลิฟิน CH2 = CHR ดังกล่าวถูกโพลีเมอร์ไรซ์ ในปฎิกรณ์ตัวหนึ่งหรือมากกว่านั้น โดยมีผลิตภัณฑ์ที่ได้ใน ขั้นการ กระทำ (II) อยู่ด้วย 2. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งความพรุนของโพลีเมอร์ที่ ผลิตได้ในขั้นตอนแรก ของโพลีเมอไรเซชั่น (I) มีมากกว่า 10 % 3. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งความพรุนของโพลีเมอร์ที่ ผลิตได้ในขั้นตอนแรก ของโพลีเมอไรเซชั่น (I) มีมากกว่า 15% 4. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งมากกว่า 40% ของความพรุน ของโพลีเมอร์ที่ผลิต ได้ในขั้นตอนแรกของโพลีเมอไรเซชั่น (I) เป็นของความพรุนที่มีเส้นผ่าศูนย์กลางมากกว่า 1 ไมโคร เมตร (10000 A ํ) 5. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 3 ซึ่งมากกว่า 90% ของความพรุน ของโพลีเมอร์ที่ผลิต ได้ในขั้นตอนแรกของโพลีเมอไรเซชั่น (I) เป็นของความพรุนที่มีเส้นผ่าศูนย์กลางมากกว่า 1 ไมโคร เมตร (10000 A ํ) 6. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งแมกนีเซียมฮาไลด์ นั้นคือ MgCI2 และสาร ประกอบของโลหะทรานซิชัน M1 ถูกเลือกา กกลุ่มที่ประกอบด้วย Tiฮาไลด์ Tiฮาโล-อัลคอกไซด์ VCI3 VCI4 VOCI3 และฮาโลอัลคอกไซด์ของ V 7. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 6 ซึ่งสารประกอบ Ti ถูก เลือกจากกลุ่มที่ ประกอบด้วย TiCI4 TiCI3 และฮาโลอัลคอกไซด์ ของสูตร Ti(OR1)mXn ซึ่ง R1 คือไฮโดรเจน ราดิคัลที่มี 1-12 คาร์บอกอะตอม หรือกลุ่ม -COR1, X คือ ฮาโลเจน และ (m+n) คือ วาเลนซีของ Ti 8. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งส่วนประกอบของแข็ง ที่ใช้ในขั้นตอนแรก ของโพลีเมอไรเซชั่น (I) อยู่ในรูปของ อนุภาคทรงกลมที่มีเส้นผ่าศูนย์กลางเฉลี่ยระหว่าง 10 และ 150 ไมโครเมตร 9. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งสารประกอบของโลหะท รานซิชัน M ประกอบด้วยอย่างน้อยที่สุด 1 ลิแกน L ที่ประสาน อยู่บนโลหะลิแกน L ดังกล่าวมีโครงสร้างแบบโมโน หรือโพลีไซค ลิคที่มีคอนจูเกเท็ต ไพ อิเลทรอน 1 0. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 9 ซึ่งสารประกอบของโลหะท รานซิชัน M ถูก เลือกจาก CpIMR1aR2bR3c (i) CpICpIIMR1aR2b (ii) (CpI-Ac-CpII) MR1aR2b (iii) ซึ่ง M คือ Ri V Zr หรือ Hf; Cp! และ Cp!! เหมือนกันหรือ ต่างกันคือกลุ่มไซโคลเพนทา ไดอีนิล หรือกลุ่มไซโคลเพนทาไดอี นิลที่ถูกเข้าแทนที่ ตัวเข้าแทนที่ 2 ตัว หรือมากกว่านั้น บนกลุ่ม ไซโคลเพนทาไดอีนิลดังกล่าว สามารถทำให้เกิดเป็นวง แหวนหนึ่งหรือมากกว่าหนึ่งวงแหวนที่มีจาก 4 ถึง 6 คาร์บอน อะตอม R1 R2 และ R3 เหมือนกัน หรือแตกต่างกัน คือไฮโดรเจน หรือฮาโลเจนอะตอม หรือกลุ่มอัลคิลหรือกลุ่มอัลคอกซีที่มี 1-20 คาร์บอน อาริล อัลคาริล หรืออารัลคิลที่มี 6-20 คาร์บอน อะตอม กลุ่มอาซิลออกซีที่มี 1-20 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอัลคิล ตัว เข้าแทนที่ที่มีซิลิคอนอะตอม A คือ แขนต่อชนิดอัลคีนิล หรือ เป็นตัวที่มีโครงสร้างที่ถูกเลือกจาก (สูตรเคมี) =BP1, =AIR1, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO, =SO2, =NR1, =PR1 และ = P(O)R1 ซึ่ง M1 คือ Si Ge หรือ Sn R1 และ R2 เหมือนกันหรือต่าง จากกัน คือกลุ่มอัลคิลที่มี 1-4 คาร์บอนอะตอม หรือกลุ่มอา ริลที่มี 6-10 คาร์บอนอะตอม a b และ c ต่างเป็นอิสระจากกัน คือเลข จำนวนเต็มจาก 0 ถึง 4, e เป็นเลขจำนวนเต็มจาก 1 ถึง 6 และ 2 ตัวหรือมากกว่านั้นของราดิคัล R1 R2 และ R3 สามารถทำ เป็นวงแหวน 1 1. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 9 ที่ซึ่งสารประกอบของโลหะทราน ซิชันนั้นถูกเลือก จากสารประกอบที่มีสูตร (Me5Cp) MMe3, (Me5Cp) M (OMe)3, (Me5Cp) MCI3, (Cp) MCI3, (Cp) MMe3, (MeCp) MMe3, (Me3Cp) MMe3, (Me4Cp) MCI3, (Ind) MBenz3, (H4Ind) - MBenz3, (Cp) MBu3. 1 2. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 9 ที่ซึ่งสารประกอบของโลหะทรานซิซันนั้นถูก เลือกจากสารประกอบที่มีสูตร (Cp) 2MMe2, (Cp)2MPh2, (Cp)2MEt2, (Cp)2MCI2, (Cp)2M(OMe)2, (CP) 2M (OMe) Cl, (MeCP) 2MCl2, (Me5CP) 2MCl2, (MeCP) 2MMe2, (Me5Cp) 2MMeCI, (Cp) (Me5Cp) MCI2, (1-MeFIu) 2MCI2, (BuCp) 2MCI2, (Me3Cp) 2MCI2, (Me4Cp) 2MCI2, (Me5Cp) 2M (OMe)2, (Me5Cp) 2M(OH) CI, (Me5Cp) 2M (OH) 2, (Me5Cp) 2M (C6H5)2, (Me5Cp) 2M (CH3) CI, (EtMe4Cp)2- MCI2, [(C6H5) Me4Cp ] 2MCI2, (Et5Cp) 2MCI2, (Me5Cp) 2M (C6H5)CI, (Ind)2MCI2, (Ind)2MMe2, (H4Ind)2MMe2, (H4Ind)2MMe2, { [Si (CH3)3]Cp}2MCI2, {[Si (CH3)3]2Cp]2MCI2, (Me4Cp) (Me5Cp) MCI2, 1 3. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 9 ที่ซึ่งสารประกอบของโลหะทรานซิซันนั้นถูกเลือก จากสารประกอบที่มีสูตร C2H4 (Ind) 2MCI2, C2H4 (Ind)2MMe2, C2H4 (H4Ind)2MCI2, C2H4 (H4Ind) 2MMe2, Me2Si (Me4Cp) 2MCl2, Me2Si (Me4Cp) 2MMe2, Me2SiCp2MCl2, Me2SiCp2MMe2, Me2Si (Me4Cp) 2MMeOMe, MeSi (Flu) 2M- CI2, Me2S i(2-ET-5-iPrCp)2MCI2, Me2Si(H4Ind)2McI2, Me2Si- (H4FIu)2MCI2, Me2SiCH(Ind)2McI2, Me2Si(2-Me-H4Ind)2MCI2, ME2Si (2-MeInd)2MCI2, ME2Si(2-Et-5-iPr-Cp)2MCI2, Me2Si(2-Me- 5-EtCp)2MCI, Me2Si(2-Me-5-Me-Cp)2McI, Me2Si(2-Me-4,5- เบนโซอินตีนิล ) 2MCI2, MeSi (4,5-เบนซอินตีนิล )2MCI2, Me2Si(2- EtInd)2MCI2, Me2Si (2-ipr-Ind)2MCI2, Me2Si(2-t-BuInd)MCI2, Me2Si (3-t-Bu-5-MeCp) 2MCI2, Me2Si (3-t-Bu-5-MeCp) 2MMe2, Me2Si (2-MeInd)2MCI2, C2H4 (2-Me-4,5- เบนโซอินตีนิล ) 2MCI2, Me2C (FIu) CpMCI2, Ph2Si (Ind) 2MCI2, Ph (Me) Si (Ind) 2MCI2, C2H4(H4Ind)M(NMe2)OMe, ไอโซโพรพิลอิดีน -(3-t-BuCp) (FIu)MCI2, Me2C (Me4Cp) (MeCp)MCI2, MeSi (Ind) 2MCI2, Me2Si (Ind) 2MMe2, Me2Si (Me4Cp) 2MCI (OEt), C2H4 (Ind)2M(NMe2)2, C2H4(Me4Cp)2MCI2, C2Me4 (Ind)2MCI2, Me2Si(3-MeInd)2MCI2, C2H4(2-MeInd)2MCI2, C2H4 (3-MeInd)2MCI2, C2H4(4,7-Me2Ind)2MCI2, C2H4(5,6-Me2Ind)2M- CI2, C2H4(2, 4, 7-Me3Ind) 2MCI2, C2H4(3,4,7-Me3Ind)2MCI2, C2H4(2- MeH4Ind)2MCI2, C2H4 (4, 7-Me2H4Ind) 2MCI2, C2H4 (2, 4, 7-Me3H4Ind)2M- CI2, Me2Si (4, 7-Me2Ind)2MCI2, Me2Si(5,6-Me2Ind)2MCI2, Me2Si- (2, 4, 7-Me3H4Ind) 2MCI2. 1 4. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งผลิตภัณฑ์ที่ได้จากขั้นตอนการกระทำ (II) มีสาร ประกอบของโลหะทรานซิซัน M มีอยู่ในปริมาณระหว่าง 1x10-7 และ 1x10-3 โดยน้ำหนักที่แสดงเป็น โลหะ 1 5. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 14 ซึ่งผลิตภัณฑ์ที่ได้จากขั้นตอนการกระทำ (II) มีสาร ประกอบตามของโลหะทรานซิซัน M อยู่ในปริมาณระหว่าง 1x10-6 และ 1x10-4 โดยน้ำหนักที่แสดงเป็น โลหะ 1 6. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งคะตะลิสท์ที่ใช้ในขั้นตอนของโพลีเมอไรเซซั่น แรก (I) ประกอบด้วยผลิตภัณฑ์ของปฏิกิริยาระหว่างสารประกอบ AI-อัลคิล สารประกอบตัวให้อิเลค ตรอน และส่วนประกอบของแข็งที่ประกอบด้วยอย่างน้อยที่สุดสารประกอบตัวหนึ่งของโลหะทรานซิ ชัน M1 ที่ถูกเลือกจาก Ti และ V และไม่มี M1-ไพ บอนด์ แมกนีเซียม ฮาไลด์ในรูปที่ว่องไว และสาร ประกอบตัวให้อิเลคตรอน 1 7. ขบวนการตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งในขั้นตอนการกระทำ (II) ให้นำผลิตภัณฑ์ที่ได้ใน ขั้นตอนแรกของโพลีเมอไรเซซั่น (I) มากระทำกับสารละลายที่มีสารประกอบของโลหะทรานซิซัน M และสารประกอบอัลคิล-AI ที่ถูกเลือกจากไทรอัลคิล-AI ซึ่งกลุ่มอัลคิลในนั้นมีจาก 1 ถึง 12 คาร์บอน อะตอม และสารประกอบอะลูมินอกเซนเชิงเส้นหรือไซคลิคที่มีหน่วยซ้ำกัน -(R4) AIO- ซึ่ง R4 ในนั้น คือกลุ่มอัลคิลที่มี 1-8 คาร์บอนอะตอม หรือกลุ่มไซโคลอัลคิลหรืออาริลที่มี 6-10 คาร์บอนอะตอม สาร ประกอบอะลูมินอกเซนดังกล่าวมีจาก 1 ถึง 50 หน่วยซ้ำกัน 1 8. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งในระหว่างขั้นตอนที่สองของการโพลี เมอไรเซซั่น (III) ให้ป้อนเข้าไปในปฏิกรณ์อย่างน้อยที่สุดตัวหนึ่งด้วยสารประกอบที่ได้ในขั้นตอนการ กระทำ (II) และโดยรวมกันหรือแบบแยกกันกับสารประกอบอัลคิล-AI ที่ถูกเลือกจากไทรอัลคิล-AI ซึ่งกลุ่มอัลคิลในนั้นมีจาก 1 ถึง 12 คาร์บอนอะตอม และสารประกอบอลูมินอกเซนเชิงเส้นหรือ ไซคลิคที่มีหน่วยซ้ำ-(R4) AIO- ซึ่ง R4 ในนั้นคือกลุ่มอัลคิลที่มี 1-8 คาร์บอนอะตอม หรือกลุ่มไซโคล อัลคิล หรืออาริลที่มี 6-10 คาร์บอนอะตอมสารประกอบอะลูมินอกเซนดังกล่าวมีจาก 1 ถึง 50 หน่วยซ้ำ กัน 1 9. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ที่ซึ่งขั้นตอนแรกของการทำโพลีเมอเรไซซั่น (I) ถูกดำเนินการในวัฏภาคของเหลว วัฏภาคของเหลวดังกล่าวประกอบด้วยตัวทำละลายไฮโดร คาร์บอนหรือตัวหนึ่ง หรือมากกว่านันของโอเลฟิน CH2 = CHR และซึ่งในขั้นตอนที่สองของการทำ โพลีเมอไรเซซั่น (III) ถูกดำเนินการในวัฏภาคแก๊ส ในอย่างน้อยที่สุดปฏิกรณ์ตัวหนึ่ที่มีฟลูอิไดซ์เบด หรือเบดที่ถูกกวนแบบเชิงกล 2 0. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งในทั้งขั้นตอน (I) และ (III) ในการทำโพลี เมอไรเซซั่นถูกดำเนินการในวัฏภาคแก๊สในปฏิกรณ์ตัวหนึ่งที่มีฟลูอิไดซ์เบด หรือเบดที่ถูกกวนเชิงกล 21. The process for polymerization of one or more olefins CH2 = CHR, where R is hydrogen or alkyl cycloalkyl or aryl radical. With 1-10 carbon atoms of a characteristic containing (I) the first step in polymerization in which one or more of such CH2 = CHR olefins were polymerized. Rice in the event One or more characters With a catalist assembled With the product Of reaction between alkyl-A1 compounds And components of Solid containing At least one compound of M1 transition metal selected from Ti or V and free of M1 - Mg pibonds and halides in its agile form and where oleophobic is produced. Polymers with porosity expressed as a percentage of the vacancy greater than 5% up (II). The action process by which the polymer product is obtained at the stage In the first place The polymerization (I) was exposed. With a transition metal compound M selected from Ti V, Zr and Hf with at least one M- (pi) bond, and may be selected to be exposed to a second-stage alkyl-AI (III) compound. In polymerization Which one or More than that of the olfine, CH2 = CHR, was polymerized. In one or more notions The product obtained in the action (II) stage is also included. 2. The process according to claim 1, where the porosity of the polymer at Can be produced in the first step Of polymerization (I) is more than 10% 3. Process according to claim 1, in which the porosity of the polymer at Can be produced in the first step The polymerization (I) is more than 15% 4. The process of claim 1, which is more than 40% of the porosity of the polymer produced. Yes, in the first stage of polymerization (I), it is porosity with a diameter greater than 1 μm (10000 A ํ). 5. Proceeding of claim 3, which is more than 90% of the porosity of the polymers. Produced polymers Yes, in the first stage of polymerization (I), porosity with a diameter greater than 1 μm (10000 A ํ). 6. The process referred to in claim 1, where magnesium halide is MgCI2 and M1 transition metal constituents were selected from the Ti halide, Ti halo-aloxide, VCI3, VCI4 VOCI3, and V halo-alkoxide. In claim 6, where the Ti compound is selected from the TiCI4-TiCI3-containing group and the halo-alkoxide of the formula Ti (OR1) mXn, where R1 is a hydrogen radical with a 1-12 carboxatom or a group - COR1, X are halogen, and (m + n) are Ti valence 8. The process referred to in claim 1, where the solid component Used in the first step The polymerization of polymers (I) is in the form of spherical particles with an average diameter of between 10 and 150 μm. 9. The process referred to in claim 1, in which the transition metal compound M is comprised at least. The 1 ligan ligand bonded on such L-ligan has a mono or polycyclic structure with conjugated pyeletron 1 0. The process referred to in claim 9, in which the compound Of the transition metal M was selected from CpIMR1aR2bR3c (i) CpICpIIMR1aR2b (ii) (CpI-Ac-CpII) MR1aR2b (iii), where M is Ri V Zr or Hf; Cp! And Cp !! Same or Different is the cyclopentadienyl group or the cyclopentadiene group Onyx that has been replaced 2 or more substitutes on the aforementioned cyclopentadienyl group. Can form a loop One or more rings containing from 4 to 6 carbon atoms R1, R2, and R3 are the same or different, hydrogen or halogen atoms. Or an alkyl group or an alkoxy group with 1-20 carbon, aryl alkary or arkyl group with 6-20 carbon atoms, an azyloxi group with 1-20 carbon atoms. Alkyl group, the substituted silicon atom A, is an alkylene coupling arm, or is a structured body selected from (Chemical formula) = BP1, = AIR1, -Ge-, -Sn-, -O. -, -S-, = SO, = SO2, = NR1, = PR1 and = P (O) R1, which M1 is Si Ge or Sn R1 and R2 are the same or different, is an alkyl group with 1- 4 carbon atoms or aril groups with 6-10 carbon atoms ab and c are independent of each other, integers from 0 to 4, e are integers from 1 to 6, and 2 or more of radical R1. R2 and R3 can be made into a ring 1 1. The procedure according to claim 9, where trans-metal compounds That position was selected. From compounds with the formula (Me5Cp) MMe3, (Me5Cp) M (OMe) 3, (Me5Cp) MCI3, (Cp) MCI3, (Cp) MMe3, (MeCp) MMe3, (Me3Cp) MMe3, (Me4Cp) MCI3, ( Ind) MBenz3, (H4Ind) - MBenz3, (Cp) MBu3. 1 2. Clause 9 in which the transition metal compound is Select from compounds with formulas (Cp) 2MMe2, (Cp) 2MPh2, (Cp) 2MEt2, (Cp) 2MCI2, (Cp) 2M (OMe) 2, (CP) 2M (OMe) Cl, (MeCP) 2MCl2, ( Me5CP) 2MCl2, (MeCP) 2MMe2, (Me5Cp) 2MMeCI, (Cp) (Me5Cp) MCI2, (1-MeFIu) 2MCI2, (BuCp) 2MCI2, (Me3Cp) 2MCI2, (Me4Cp) 2MCI2, (Me5Ce) 2M. ) 2, (Me5Cp) 2M (OH) CI, (Me5Cp) 2M (OH) 2, (Me5Cp) 2M (C6H5) 2, (Me5Cp) 2M (CH3) CI, (EtMe4Cp) 2- MCI2, ((C6H5). Me4Cp] 2MCI2, (Et5Cp) 2MCI2, (Me5Cp) 2M (C6H5) CI, (Ind) 2MCI2, (Ind) 2MMe2, (H4Ind) 2MMe2, (H4Ind) 2MMe2, ((Si (CH3) 3) Cp) 2MCI2, {[Si (CH3) 3] 2Cp] 2MCI2, (Me4Cp) (Me5Cp) MCI2, 1 3. Claim 9 process, in which the transition metal compound is selected. The compound with the formula C2H4 (Ind) 2MCI2, C2H4 (Ind) 2MMe2, C2H4 (H4Ind) 2MCI2, C2H4 (H4Ind) 2MMe2, Me2Si (Me4Cp) 2MCl2, Me2Si (Me4Cp) 2MMe2, Me2SiCp2MCl2, Me2SiCp2MMe2, Me2Si (Me4Cp) 2MMeOMe. , MeSi (Flu) 2M- CI2, Me2S i (2-ET-5-iPrCp) 2MCI2, Me2Si (H4Ind) 2McI2, Me2Si- (H4FIu) 2MCI2, Me2SiCH (Ind) 2McI2, Me2Si (2-Me-H4Ind) 2MCI2. , ME2Si (2-MeInd) 2MCI2, ME2Si (2-Et-5-iPr-Cp) 2MCI2, Me2Si (2-Me- 5-EtCp) 2MCI, Me2Si (2-Me-5-Me-Cp) 2McI, Me2Si (2-Me-4,5-benzointinil) 2MCI2, MeSi (4,5-benzintinil) 2MCI2, Me2Si (2- EtInd) 2MCI2, Me2Si (2-ipr-Ind) 2MCI2, Me2Si. (2-t-BuInd) MCI2, Me2Si (3-t-Bu-5-MeCp) 2MCI2, Me2Si (3-t-Bu-5-MeCp) 2MMe2, Me2Si (2-MeInd) 2MCI2, C2H4 (2-Me -4,5-benzointinil) 2MCI2, Me2C (FIu) CpMCI2, Ph2Si (Ind) 2MCI2, Ph (Me) Si (Ind) 2MCI2, C2H4 (H4Ind) M (NMe2) OMe, Isopropyl Idine - (3-t-BuCp) (FIu) MCI2, Me2C (Me4Cp) (MeCp) MCI2, MeSi (Ind) 2MCI2, Me2Si (Ind) 2MMe2, Me2Si (Me4Cp) 2MCI (OEt), C2H4 (Ind). 2M (NMe2) 2, C2H4 (Me4Cp) 2MCI2, C2Me4 (Ind) 2MCI2, Me2Si (3-MeInd) 2MCI2, C2H4 (2-MeInd) 2MCI2, C2H4 (3-MeInd) 2. MCI2, C2H4 (4,7-Me2Ind) 2MCI2, C2H4 (5,6-Me2Ind) 2M- CI2, C2H4 (2, 4, 7-Me3Ind) 2MCI2, C2H4 (3,4,7-Me3Ind) 2MCI2, C2H4 ( 2- MeH4Ind) 2MCI2, C2H4 (4, 7-Me2H4Ind) 2MCI2, C2H4 (2, 4, 7-Me3H4Ind) 2M- CI2, Me2Si (4, 7-Me2Ind) 2MCI2, Me2Si (5,6-Me2Ind) 2MCI2, Me2Si- (2, 4, 7-Me3H4Ind) 2MCI2. 1 4. Claim Process 1, in which the products obtained from the process of action (II) contain trans-methylated M compounds in amounts between 1x10. -7 and 1x10-3 by weight shown in metal 1 5. Claim Procedure 14 in which the products obtained from the process (II) contain the transition metal M compound in an amount between 1x10- 6 and 1x10-4 by weight shown in metal 1 6. The procedure according to claim 1, in which the catalyst used in the first polymerization phase (I) contains the product of the reaction between the compound AI- Alkyl compounds, electrons and solids containing at least one compound of the transition metal M1 selected from Ti and V and free of M1-pibond magnesium halide in active form. And compounds for electrons 1 7. The process according to the claim In the process of action (II), the product obtained in The first step of polymerization (I) was applied to a solution containing a trans-M metal compound and an alkyl-AI compound. That are selected from the Saiyan-AI Where the alkyl group in it contains from 1 to 12 carbon atoms and linear or cyclic aluminaxane compounds with duplicate units - (R4) AIO- where R4 in them is the alkyl group. There are 1 to 8 carbon atoms or cycloalkyl or aryl groups with 6-10 carbon atoms. Such alumoxane constituents have from 1 to 50 duplicate units. Claim 1, which during the second stage of polymerization (III) is fed into at least one of the reactors with the compounds obtained in the action (II) and in combination. Or separately with alkyl -AI compounds That are selected from the Saiyan-AI In which the alkyl group contains from 1 to 12 carbon atoms and linear aluminaxen compounds or Cyclic with repetitive units - (R4) AIO-, where R4 in it is an alkyl group with 1-8 carbon atoms or cycloalkyl or aryl group with 6-10 carbon atoms. The aluminoxane compounds are from 1 to 50 duplicate units 1 9. The process referred to in claim 1 where the first step of the polymerization (I) is performed in Liquid cycle The liquid cycle consists of a hydro-solvent. Carbon or one Or more than that of olefins CH2 = CHR and in which the second step of the Polymerization (III) is performed in the gas sector. At the very least, one fluidized bed reactor 2 0. The process referred to in claim 1, in which both (I) and (III) procedures of polymerization were performed in the gas phase in One reactor with a fluidized bed Or a bed that was mechanically agitated 2
1. ขบวนการตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งการกระทำในขั้นตอนที่ (II) ถูกดำเนินการ ในวัฏภาคแก๊สในปฏิกรณ์แบบเวียน 21. The process referred to in claim 1, in which the action in step (II) is performed in the gas cycle in a circular reactor 2.
2. ขบวนการเพื่อเตรียมเฮเทอโรเฟส โคโพรพีลีนที่ประกอบด้วยอย่าง น้อยที่สุด 2 ขั้นตอนในการทำโพลีเมอไรเซซั่นซึ่ง (A) ในอย่างน้อยที่สุดปฏิกรณ์ตัวหนึ่ง ให้ผลิตโอลิฟินิค โพลีมอร์โดยทำโพลี เมอไรซ์โพรพีลีนหรือสารผสมของมันกับเอทีลีน และ/หรือตัวหนึ่งหรือมากกว่านั้นของโอลิฟิน CH2 = CHR11 ที่ซึ่ง R11 คือไฮโดรคาร์บอนราดิคัลที่มี 2-10 คาร์บอนอะตอมโดยมีคะตะลิสท์ที่ประกอบด้วย ผลิตภัณฑ์ของปฏิกิริยาระหว่างสารประกอบอัลคิล-AI ในทางเลือกอาจมีสารประกอบตัวให้อิเลคตรอน ตัวหนึ่ง และส่วนประกอบของแข็งที่ประกอบด้วยอย่างน้อยที่สุดสารประกอบตัวหนึ่งของโลหะทราน ซิซัน M1 ที่ถูกเลือกจาก Ti หรือ V และไม่มี M1-ไพ บอนด์ ฮาไลด์ของแมกนีเซียมในรูปที่ว่องไว และใน ทางเลือกอาจมีสารประกอบตัวใหอิเลคทรอนตัวหนึ่งทำให้ได้โอลิฟินิคโพลีเมอร์ที่มีความพรุนที่แสดง เป็นเปอร์เซ็นต์ของที่ว่างมากกว่า 5% ปริมาณของหน่วยที่มาจากเอทีลีน และ/หรือจาก CH2=CHR11 โอลิฟินน้อยกว่า 20% โดยน้ำหนัก ปริมาณของหน่วยที่มาจากโพรลีนมากกว่า 80% โดยน้ำหนักและ ความไม่สามารถละลายได้ในไซลีนมากกว่า 60% (B) ให้ผลิตภัณฑ์ที่ได้ในขั้นตอนแรกของโพลีเมอไรเซซั่น (A) ดังกล่าวสัมผัสกับ สารประกอบของโลหะทรานซิซัน M ที่ถูกเลือกจาก Ti V Zr และ Hf ที่มีอย่างน้อยที่สุดหนึ่ง M-ไพ บอนด์ และในทางเลือกอาจสัมผัสกับสารประกอบอัลคิล-AI (C) ในอย่างน้อยที่สุดปฏิกรณ์ตัวหนึ่งซึ่งหนึ่งหรือมากกว่านั้นของโอลิฟิน CH2=CHR ที่ซึ่ง R คือไฮโดรเจน หรืออัลคิล ไซโคลอัลคิล หรืออาริล ราดิคัลที่มี 1-10 คาร์บอนอะตอม ถูกโพลีเมอไรซ์โดยมีผลิตภัณฑ์ที่ได้ในขั้นตอนการกระทำ (B) ดังกล่าวอยู่ด้วยทำให้ได้โอลิฟินิค (โค) โพลีเมอร์แบบอสัณฐานโดยส่วนใหญ่ในปริมาณระหว่าง 20 และ 80% โดยน้ำหนักเมื่อเทียบกับปริมาณ ทั้งหมดของโพลีเมอร์ที่ผลิตได้ในขั้นตอน (A) และ (C)2. The process for preparing heterophase The copropylene contains at least two steps in polymerization, where (A) in at least one reactor. To produce oliphonic Polymor by making poly Merize propylene or its mixtures with ethylene. And / or one or more of an olfin CH2 = CHR11, where R11 is a radical hydrocarbon with 2-10 carbon atoms, with a catalyst containing Products of the reaction between alkyl -AI compounds. Optionally, there may be one electron-emitter compound and a solid component containing at least one of the transverse metal compounds M1 selected from Ti or V and without M1-pibond halide of magnesium. In an agile and alternative form there may be an electrolyte compound resulting in a porous oleifinic polymer shown. As the percentage of vacant more than 5%, the volume of the units derived from ethylene and / or from CH2 = CHR11, olfine is less than 20% by weight, the volume of the polyethylene unit is greater than 80% by weight. and Insolubility in xylene greater than 60% (B) allows the product obtained in the first stage of such polymerization (A) in contact with Transistor metal compounds M selected from Ti V, Zr, and Hf containing at least one M-pibond and, optionally, may be exposed to at least alkyl-AI (C) compounds in the reactor. One or more of an olefin CH2 = CHR, where R is a hydrogen or alkyl cyclo-alkyl or arillradical with a 1-10 carbon atom is polymerized. With the aforementioned products (B), the amorphous oleifinic (co) polymers were obtained mainly in amounts between 20 and 80% by weight. With quantity All of the polymers produced in (A) and (C) steps