SU961561A3

SU961561A3 - Способ получени бензтиазолсульфенамидов

Info

Publication number: SU961561A3
Application number: SU792834363A
Authority: SU
Inventors: Алико Мишель; Сикото Лоран; Тиньоль Адриен
Original assignee: Продюи Шимик Южин Кюльман (Фирма)
Priority date: 1978-10-24
Filing date: 1979-10-23
Publication date: 1982-09-23
Also published as: JPS5557577A; DE2960495D1; US4252942A; CS213397B2; YU258179A; EP0010477B1; DD146707A5; ES485304A1; FR2439777A1; EP0010477A1; FR2439777B1; CA1121351A

Description

Изобретение относитс к усовершест- вованному способу получени бевзтиаэолI супьфевамвдов общей формулы - морфопино-, пентамегде группа твпешфлино- влй трет.-бутипаминорадшсаг которые наход т широкое применение в химической промыпшенности в качестве ускорителей вупканвэапии каучуков. Известен способ получени бензтиазол сульфенамидов общей формулы I, который заключаетс в том, что дибевзтиазопипдисульфид подвергают взаимодействию с соответствующим хлорамином и амином в среде органического растворител в присутствии воды. Выход целевого продукта 97%ll. Недостатком указанного способа впв« етс необходимость использовани чистсм ;го амина, что усложн ет технологию про- аесса. Цепью изобретени $шл етс упроще ние технологии процесса. Эта цепь достигаетс предлагвввмым способом получени сульфевамидов общей формулы I, который заключаетс в том, что.дибензтиазолилайсульфид подвергают взаимодействию с хлорамином формулы ri-M /т-л -R, (Я) . где группа«, имеет указанные значе ни ,,2 и гидрохлор дом амина формулы rie группа NX .имеет указанные эвачевет . Процесс ведут при мольном соот мпевв дибевзтиазолипдисульфид; пщрохлОрвд амина общей формулы III: xjiopaMjiH, равно 1:1:1. Процесс ведут в растворителе, не смецп вакццемс с водой, 1фй температуре от до температуры кипени реакцио liной смеск. Осуществление сиособа предлагаемым образом позвол ет получать целевой продукт с выходом 99,5%. Пример 1. а/. Получение смеси гидрохлорида 1 орфолина и Н -хлорморфол№ ва. В реактор вместимостью 75О мл, снабженный устройством дл перемешивани , .температурным датчиком, устройство дл введени газа, парой электродов (с покрытием стеклом и метил.овым спиртом и с покрытием и метил.овым спиртом), устройством дл сливани в не посредственной близости от электродов, вводитс за 45 мин метиловый спирт и морфолин со скоростью 475 мп/ч и 122 г/ч соответственно, затем за 45ми хлрр со скоростью примерно 54 г/ч, до -тех пор, пока величина потенциала, per -стрируемого между двум электродами, не достигнет 4-100 i Ю мВ. Температура во врем введени хлора регулкру етс в пределах О - . После составлени начального объема смеси переход т к подготовке смеси в непрерывном режиме, одновременно вы полна введение метилового спирта, мор . и хлора со скоростью 475 мл/ч, 122 г/ч и 54 г/ч соответственно. Температура гдолжна быть О 5 С. Скорость введени хлора регулируетс так, чтобы еличийа потенциала была равна +1ОО ± + 10 мВ; сливание продукта реакции с такой скоростью, чтобы объем смеси в реакторе под/леркивалс посто нным. Раствор хранитс в резервуаре при О - или используетс непосредственно в следующей фазе процесса. в/, Синтез J (2--бензтиазилсульфенил ; морфолина. В реактор емкостью 200О мл, снабженный устройством дл перемешивани , температурным датчиком, ввод т при пе ремешквании 750 мл метилового спирта, 332 г дисульфида бензтшзила {1 моль) и 120 г карбо тта натри . Нагревают до 50 - 55 С и ввод т, по-прежни у перемешива и примерно аа 15 мин, 975 мл смеси, приготовленной по примеру 1а и содержащей 127,6 }s -хлорморфотлана (1,О5 моль) и 129,6 гадрохлорида морфолкна (1,05 моль). Реаким слабо экзотерШ1деска и осу ществл етс при 50 - . Через Т ч 30 мин образовавшийс очадок хлористого натри фильтруют и промывают три раза по 50 мл на 100 мл метилового спирта, } штьтрат вместе с промывочными спиртами охлаждают при перемешивании до 15 С. N -(й-Бензтиазилсульфенил)морфоЛИН частично выпадает в осадок. Добавгь. л юш 2000 мл холодной воды при 10 - и акттшно перемешивают в течение 1430 мин -2ч. Супьфенамид фильтруют , промывают 3 раза по 250 МЛ ВОДЫ, сушат при 40 - 45 С. Поотж: (1мают и 502 г Ы-(2-бензтиазилсульфентцт) морфолина с т.пл. (без поправки) 8586 С с содержанием дисульфида бевзтиа-г зила нкже 0,2%. Выход, рассчитанный в OTHomeutra к дисульфиду бензтшзила, составл ет 99,55%. Из маточных фильтрующих растворов путем дистилл ции вьщел ют возвращаемый в шпсл. метиловый сшфт. Пример 2. а/, .Получение-смеси гидрохлорша ииклогекскламина и N -хлоргексиламина . В реактор емкостью 1,500 мл, снабженный устройством дл перемешивани , температурным датчиком, устройством дл ведени газа, парой электродов (с покрыткем стеклом и метиловыми спиртом и с покрытием .Сб2. и метиловым спиртом), устройством дл сливани в непосредственной близости от электродов, ввод т 900 мл метилового спирта ц 2ООг циклогексиламина (2,10 моль). До- бавл ют при О - 5°С газообразный хлор до тех пор, пока величина потенциала, регистрируемого между двум электродами , не будет равной -1О© i Ю мВ. Ввег . дение хлора продолжают примерно 1 ч 15мин. Его расход составл ет 80 г. Температура полученного раствора поддерживаетс равной О - 5Рс, б/. Синтез -(2-бензт 1азилсуз1ьфенил) цгшлогексшшмина. В реактор емкостью 5000 мл, cliaбжeнш 1й устройством дл перемешивани и температурным датчиком, ввод т 8ОО мл метилового спирта, 332 г дисульфида , бензттшзила (1 моль), 84 г падроокиси кальдтш и нагревают до . Добавл ют, перемешива , прмаерно в течение 15 мин весь объем смеси, полученной по призеру 2а и содержащей 140,2 г Н-адонохлоршклогексиламина и 142,3 г гидрохлорвда циклогексиламина (по 1,05 моль канадого из этих двух растворов).

Claims

Формула изобретения

1. Способ получения бензтиазолсульфенамидов общей формулы I

S-Nf ¹*2

IS где группа - морфолино-, пентаме«2 ²⁰ типенимино- или трет.-бутиламинорадикал; с применением дибензтиазолилдисульфида и хлорамина общей формулы П

Ή где группа ¹ имеет указанные зна^К2 . - ^ения, в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, дибенэ- _;тиазолилдисульфид подвергают взаимодействию с хлорамином общей формулы IT и гидрохлоридом амина общей форму- ¹лы LU

5 . &61561

Реакция слабо экзотермическая и проводится при 40¾. Через 4 ч смесь остужают, продолжая помешивать до достижения температуры 10 С - 15°С, и добавляют 200 мл холодной воды (15°С). 5 N —(2—Бензтиазилсульфенил)циклогексил— ’ амин полностью выпадает в осадок через 2 ч перемешивания при 15°С. Его фильтруют, промывают примерно 4-5 раз по 150 мл воды (до выделения ионов хлори-’О дов) и отжимают. После высушивания при температуре ниже 40 - 45¾ получают 486 г сульфенамида с т.пп. (без поправки) 98 - 101°С с содержанием дисульфида бензтиазила 0,4 %. Выход, рассчитанный по отношению к дисульфиду бензтиазила, равен 92%.

Пример 3. а/. Получение смеби гидрохлорида третичного бутиламина и N < —хлор-тре1>-бутиламина.

В реактор емкостью 1500 мл, снаб. женный устройством для перемешивания, темпера турным' датчиком, устройством для введения газа, парой электродов (с покрытием стеклом и метиловым спиртом и с покрытием и метиловым спиртом) и устройством для сливания в непосредственной близости от электродов, вводят 900 л метилового спирта и 182,5 г трет,-бутиламина (г.Б^моль). Поддерживая температуру О - 5 С, вводят газообразный хлор до тех пор, пока величина потенциала между двумя электродами не будет равной +10 + 10 мВ. Таким образом за час поглощается при- ³⁵мерно 98 г хлора.

б/. Синтез Н-(2-бензтиазилсульфенил) трибутиламина.

В дополнительный реактор емкостью 5000 мл, снабженный мешалкой, темпе’ ратурным датчиком, вводят суспензию, состоящую из 332,5 г дисульфида бензтиазила (1 моль), и 144 г карбоната натрия в 500 мл метилового спирта.

Добавляют, продолжая перемешивать; примерно в течение 20 мин раствор, приготовленный по примеру За и содержащий 134 г N -монохлор-трет.-бутипамина и 136,5 г гидрохлорида грето —бутиламина. Нагревают в течение часа при 60-85° С. После охлаждения до 10-15¾ добавляют 1500 мл воды и перемешивают 3 ч при 15-20°С. Выпавший в осадок сульфенамид фильтруется, про· ... , мывается водой до выделения ионов хлорв-55 -кл. 360-247.1, опублик. 1962 (прототип).»

- ♦ X^R1 cib₂n<_r где группа Νζ. имеет указанные зна. ^R2 чения.

2. Способ поп.1,отличаю'ю щ и й с я тем, что процесс ведут при мольном соотношении бидензтиазолилдисульфид: гидрохлорид амина общей формулы Ц1: хлорамин, равном 1:1:1 соответственно.

7

3. Способ по п. 1, о т л и ч с я тем, что процесс ведут в щемся с водой растворителе.

' 4. Способ по пп. 1, 2 и 3, чающийся тем, что процесс ведут при температуре от 20° С до температуры кипения реакционной смеси.