SU919594A3

SU919594A3 - Способ получени ангидридов изатовой кислоты

Info

Publication number: SU919594A3
Application number: SU802937843A
Authority: SU
Inventors: Рейсенвебер Гернот
Original assignee: Басф Аг (Фирма)
Priority date: 1979-06-22
Filing date: 1980-06-20
Publication date: 1982-04-07
Also published as: US4316020A; HU184302B; EP0021043B1; IL60066A; EP0021043A1; DE3060257D1; JPS5649372A; IL60066A0; DE2925175A1; ATE799T1

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ ИЗАТОБОЙ КИСЛОТЫ

1

Изобретение относитс к новому способу попучени ангидридов иэатовой кислоты обшей формулы j:

. Ri

где R, - водород, хлор, или фтор;

R - водород или хлор, итш метип, которые вл ютс полупродуктами дл . синтеза пестицидов.

Известен способ попучени ангидрида изатовой кислоты, который заключаетс в том, что антраниповую кислоту подвергают взаимодействию с фосгеном TlJ.

Известен также способ получени ангидридов изатовой кислоты общей формулы П 1Q

где RS, - ар п или замешенный арип, который заключаетс в том, что замещенный изаТин обшей формулы У;

.Q

где Rj имеет вышеуказанные значени , 10 подвергают взаимодействию с 40% надуксусной кислотой в среде уксусной киспоты 2,

Недостатком указанного способа вл етс использование безводной надуксус16 ной кислоты.

Наиболее близким к предлат аемому по технической сущности л вп етс способ получени ангидрида изатовой кислоты , заключающийс в том, что изатин 20 (2,3-диоксоиндол) окисл ют трехокисью хрома в лед ной уксусной кислоте .

Claims

Недостатком данного способа вл етс использование взрывоопасных смесей трехокиси хрома и.лед ной уксусной кис25 поты. 391 Цепь изобретени - упрощение техно-погни процесса, а также расширение ассортимента целевых продуктов. Поставленна цепь достигаетс спо собом получени ангидридов изатовой кислоты общей формулы I который заключаетс в том, что дирксопроизводное индола общей формулы 13 Ei-.-.0 R имеют вышеуказанные знагде R и водорода в чени , окисл ют перекисью кислой среде. Дл осуществлени способа раствор ют или суспендируют соединение формулы 1 в карбоновой кислоте, поспе чего капл ми добавл ют водный раствор перекиси водорода. В качестве карбоновой кислоты испол зуют муравьиную, уксусную, пропионовую хлоруксусную, трифторуксусную, а также смеси этих кислот. Растворы перекиси водорода испопьзуют в виде 30-50%-ного водного раствора . Добавка неорганических кислот и пи ароматических карбоновых кислот ускор ет реакцию. Предпочтительно, использую серную, фосфорную или п -топуопсупьфокислоту . Пример. 16,1 ч. 7-метилизагина суспенцируюг в 150ч. уксуснойкислоты и 2,5 ч. концентрированной серной кислоты При 35°С добавл ют капл ми в течение 10 мин 15 ч 30%-ного раствора переки си водорода и перемешивают суспензию 2 ч при 6О°С. Поспе остывани отсасывают осадок и промывают водой. Получа ют 14,2 (8О%) части ангидрида 8-мети лизатовой кислоты (т. пл. 236-238 С с разл.). Такого же результата достигают, замен уксусную кислоту смесью уксусно кислоты и хлоруксусной кислоты 2:1 или уксусной кислоты и трифторуксусной кис лоты 2:1. Пример 2, 14,7 ч изатина сус пендируют в 80 ч муравьиной кислоты. При легком охлаждении добавл ют капл ми 2О частей ЗО°о-ного раствора перек си водорода. Затем перемешивают суспе зию 60 мин при 2 5 с и перерабатывают ее обычным образом. Получают 13,2 (81%) ч, ангидрида изатовой кислоты (т. пл. 252-253°С с разл.). ПримерЗ. 41 ч. 6-фторизатина успендируют в 50О ч. лед ной уксусной ислоты и 15 ч. концентрированной серой кислоаъ и при добавл ют ЮОч 0%-ного раствора перекиси водорода. Налюдаетс слабо экзотермическа реакци ричем при 40-45 С временно образует прозрачный раствор. Температуре не ают подн тьс выше и через час охлаждают до комнатной температуры. садок отсасывают и промывают. Получают 38 ч. ангидрида 7-фторизатовой кислоты (т; пл. 229-231 с с разл.). Пример 4. К подогретому до / 4О С раствору 9ОО ч. уксусной кислоты и 15 ч. серной кислоты добавл ют сначала 108 ч. 5,7-дихлоризатина и затем медленно 80 ч. 50%-ного раствора перекиси водорода. Температуре дают подн тьс до 65 С. Суспензи переходит в раствор и через несколько минут из теплого раствора, начинает выпадать в осадок «желательный продукт. Перемешивают 1 ч и после охлаждени получают 103ч. ангидрида 6,8-дихлоризатовой кислоты (т. пл. 254-256 с с разл.). Пример 5. 16,1 ч. 7-метилизатина суспендируют в смеси, состо щей из 120 ч. лед ной уксусной кислоты, и 10 ч. муравьиной кислоты. При 50 С к суспензии добавл ют 15 ч. ЗО%-ного раствора перекиси водорода. Перемешивают 2,5 ч при 5О С и после охлаждени получают 12,6 ч. ангидрида 8-метилизатовой кислоты (т. пл. 237-239 С с разл.). Пример 6. 43 ч, 7-трифтормети изатина суспевадируют в 130 ч. лед ной уксусной кислоты и 2,5 ч. серной кислоты. При 40°С к суспензии добавП1ЯЮТ 25 ч ЗО%-ного раствора - перекиси водорода. После перемешивани в течение часа при температуре не вьш1е 55 С получают 38 ч. ангидрида 8-трифторметилизатовой кислоты (т. пл. 184-186 С с разл.). Таким же образом получают ангидрид 6-бром-8-метилизатовой кислоты с т. пл. выход -80%; ангидрид 6-фторизатовой кислоты с т. пп. 265268С с разп. выход - 83%; ангидрид 6-бромизатовой кислоты с т. пл. 27О275 0 с разл. выход - 83%; ангидрид в-нитроизатовой кислоты с т. пл. 224232 С с разл., выход 80%; ангидрид 8-хлоризатовой кислоты с т. пл. 210215 С с разл, выход - 85%; ангидрид 5-мотил-8-мегоксиизатовой кислоты, т. пл. 235-242 С с разл., выход - 75% Формула изобретени Способ получени ангидридов изатовой кислоты обшей формулы О где R, - водород, хлор или фтор; Rj - водород, хлор или метил,окислением диоксопроизводного индола в кислой среде, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса и расширени ассортимента це левых продуктов, В качестве диоксопроиэ водного индопа используют соединение обшей формулы 1., где Hj и Rj имеют указанные значени , и окисление перекисью водорода. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе , 3-|. ErdTncm..Constiti tio-n 1/173 VerhoEteTt der „ J otosaurc ; Бег., I899,v.32s.ei59.
2.Патент США № 3;2382бТ, кл. 260-244, ргублик. 1966.
3.Гетероциклические соединени . Под ред. Р. Эльдерфилда, М., ИЛ, 1954, т. 3, с. 157 (прототип).