SU843760A3 - Способ получени полиамидоэфиров - Google Patents

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОЭФИРОВ

Изобретение относитс  к области химии высокомолекул рных соединений в частности к каталитическому способ конденсации имидов со спиртами. Известен способ получени  полиами доэфиров путем реакции конденсации ацил-лактамов со спиртами в реакцион ной среде в отсутств)1И катализаторов 1 . К недостаткам способа относитс  применение высоких температур и низкие скорости взаимодействи . Цель изобретени  - ускорение реак ции, а также проведение ее при более низких температурах. Цель осуществл етс  тем, что в реакцию дополнительно ввод т по край ней мере один металл иди соединени  металла группы IA, НА, 118, ША в качестве катализатора. Основные металлы группы IA, ПА, ЦВ и П1А оказывают надлежащее действие либо в металлической форме, либо в фррме гидридов, галогенгидридов ,алкилгалогенидов, окисей, гидроокисей, перекисей, карбонатов и тому подобных видов соединений. Другие применимые катализаторы могут быть получены из целого р да металлорганических соединений этих метал лов, как алкилы, фенолы, амиды металлов , алкоксиды, гликоксиды и тому подобные соединени . В качестве примеров можно привести гидрид натри , гидроокись кали , окись лити , этилмагнийбромид , кальцийфторгидрид, карбонат стронци , капролактам цинка, гидроокись бари , метилнатрий, бутиллитий , кальцийфенат, дифенилбарий, амид натри , диэтил магни , изобутилалюминийдихлорид , диизобутилалюминийхлорид ,триизобутилалюминий,диэтилалюминийхлорид , триэтилалюминий, диэтилалюминийбромид и тому подобные соединени . Катализатор может быть получен ин ситу путем взаимодействи  одного из вышеперечисленных металлов или его соединений со спиртовым звеном реагента имидо-спиртовой конденсации. Концентраци  катализатора может колебатьс  в пределах диапазона от 1 мол. % до 15 или 20 мол.% спиртового, звена и больше. Выражение спиртовое звено обозначает , в объеме насто щего изобретени , соединение, содержащее, по меньшей мере, один гидроксильный радикал, св занный с алифатическим углеродом. Полимеры, получаемые путем катализированной конденсации имида со спиртом , согласно насто щему изобретению, могут быть использованы в качестве преполимеров, например, дл  полимеризации лактама при получении трехзвенного полимера. К катализаторам, которые могут найти применение дл  конденсации имида со спиртом в присутствий лактама и не полимеризующие легко лактамовую среду, относ тс  капролактам цинка, капролактам: кальци , капролактам бари , алюминий- три-капрол актам, дик апролактамалюми ;1Ийхлорид , капролактамалюминийхлорид , алюминий-бис- (бром1 етил и капролактам магни . Спиртовые звень  включают простые и/или многоатомные спирты, начина  с мономерных или полимерных соединений, где гидроксильный рсщикал св зан с соединением алифатическим углеродом. Спиртовые звень  могут содержать один или больше гидроксильных радикалов, св занных посредством алифатического углерода. К типичным спиртам, которые могут быть использованы согласно данному изобретению, относ тс , например, метанол, этанол, 1-пропанол , 2-пропанол, 1-бутанол, трет -бутанол, 2-йтилгексанол, 1-додеканол , 1 октадеканол; насыщенные спирт например аллиловый спирт и металлнловый спирт; галоидированные спирты, например, этиленхлоргидринJ нитроспирты , например 2-нитро-бутанол-1f эфирные спирты, например этиленгликольмонометиловый эфир и диэтиленгликольмоноэтиловый ЭФИР циклоалканолы , например, циклогексанол; аралкиловые спирты, например, бензиловый спирт; третичные амино-спирты, например триэтаноламин, цикличные сгеирты, например -цианоэтанол; многоатомные спирты, например этиленгликоль , полиэткленгликоли, полимерные спирть5, полученные окислением с последующим восстановлением изоолефина; сопр женные диолефиновые сопо- лимеры, алкиловые смолы, содержащие концевые спиртовые .гидроксильные группы, глицерол, пентаэртирол, целлюлоза , крахмал, глюкозу, сахарозу, сорбитол, поливиниловый спирт и их частичные простые и сложные эфиры; моноглицериды; диглицериды; триглицериды , содержащие одну или больше спиртовых гидроксильных групп, например , касторовое масло и продутые масла, полученные из соевого и льн ного масел; метанолфенелы например, 2,б диметилол-4-алкилфенолы и их полученные конденсацией полимеры, N-метилоловые соединени , например, N-метилолмалеимид и N , N-диметилолмочевина; и спирты, содержащие сульфогруппы , например, спирты, полученные из гликол  и дивинилсульфона. Имеющиес  в торговле многоатомные спирты,  вл ющиес  пригодными реагентами дл . данного способа, получают.

например, взаимодействием окиси пропилена или окиси этилена с гликол ми , глицеролом, пентаэритролом, глюкозой; аминами и тому подобными соединени ми. Приведенный класс соединений включает также большое число соответствующих соединений от простых диолов, как этиленгликоль, до комплексных полимерных многоатомных спиртов , как поли-(6 -капролактон)-диол. Другие многоатомные спирты включают алкиленгликоли, как диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, тетраметиленгликоль, пропиленгликоль, дипропилевгликоль, гексиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандйол, 1,3-гександиол , 1.. 5-пентаидиол, бутиленгликоль , 1,4-бухан,циол , дициклопентгГдиенгликоль , гегггаэтк..енгликоль, изопропилиден-бис-{фениленоксипропанол-2 ); диолы, отличающиес  от алкиленгликолей , как оксиэтилакрилат и оксипропклметакрилат; многоатомные спиртыр содержаи ие более двух гидроксильных функций, как глицерол, пентаэритол , 1,2-гексантриол, 1-триметилолпропан ) полимерные многоатомные спирты, как полиэтиленгликоль, полипропиленгликоли , полиоксипропилендиолы и -триолы, касторовые масла;, полибутадиенгликоли и сложнополиэфирные гликоли. всех вышеперечисленных оксисоединений, в объем также вход т тиосоединени  - аналоги вышеприведенных соединений с атомами серы вместо кислорода. В качестве отдельных примеров можно привести оксиэтилтиогликолат , этиленгликоль-бис- (тиогликолат), пентаэритол, тетракис- (тиогликолат) и тиодигликоль.

Если промежуточный многоатомный спирт представл ет собой полимер,молекул рный вес этого спирта быть любым. Имеющиес  в торговле многоатомные спирты имеют молекул рный вес от 200 до 5000, но полимеры с молекул рным весом вне пределов этого диапазона тоже могут найти применение в объеме насто щего изобретени . Если промежуточный многоатомный спирт представл ет собой одну единственную мо-. лекулу с двум  гидроксильными радикалс1ми , как этилекгликоль, соответствующий многоатомный спирт согласно данному изобретению будет иметь молекул рный вес, по меньшей мере 62, хот  простой метиловый спирт с молекул рным весом 32 тоже применим.

Целый р д имидов применим дл  ката лизированной конденсации имида со спиртом, однако, предпочтительными имидами  вл ютс  ацил-лактамы, ацилполилактамы , полиацил-лактамы; ниже они обозначаютс ; в рамках данного изобретени  ацил-лактамами.

Согласно катализированной конденсации имида со спиртом получают типичные полимеры при этом, полиацил-лактамовый компонент подвергают взаимодействию с полиэтиленгликолевым компонентом . В структурной формуле, выражающей примен емый полиацил-лактам , группа R может обозначать любую углеводородную группу, содержащую необходимое число имеющихс  в распор  жении валентностей дл  соединени  со .всеми содержащимис  в соединении ациловыми группами. Углеводородна  группа может быть любой величины, однако , предпочтительно, содержит не более 8-10 атомов С. К соответствующим группам R относ тс , например, фенилен, бифенилен, метилен, гексилен , полиоксиэтилен, полиоксипропилен и аналогичные углеводороды, содержащие более 2 возможностей дл  св зи с ациловыми группами. Группы А и А могут обозначать карбонил, тиокарбонил , сульфурил, фосфорил. Группа У может обозначать любую алкиленовую цепь с 3-10 атомами С. Предпочтительными соединени ми полиацйл-лактамового класса, вход щими в объем приведенной ниже структурной формулы  вл ютс  таковые, где А и А - карбонильные группы. В частности, предпочтительными  вл ютс  соединени , в которых А и А карбонил, R - либо алкилен, либо фенилен, У - 5-ти-член на  алкиленова  группа, а целое числ а равн етс  1. Структурна  формула выражает приго ные полиацил-лактамц, которые могут содержать имкдное звено конденсации имида со спиртом Ч ( -А-(к)ь-(А-1т ), 1 и VY ациловые группы, выбрангде А и ные из 0 S 0.0 И 11 IIR -С- , -С-, -S - или -Р и -и О о

( С

. о о

/С II и

(к-с-0-сгде У - алкиленова  группа, содержаща , по меньшей мере, около 3 атомов С, ф ароматическое звено,В - целое число, равн ющеес  1

или больше.

Предпочтительный катализатор может быть выбран из соединений металлов групп IА, ПА, IIВ , 111А , кахч лактамовые соли, галоген-лактамовые соли и алкокоиды, например, капролактаммагнийбромид , броммагнийкапролактам.

//О

чХСч fffWAUSOTOP

Б-С 0С-15 ) -

Ч У

Чу

VY/

натрийкапролактам,, кальцийкапролактам , цинккапролактам, алюминий-три-капролактам , алюминий-бис-(бромметил капролактамалюминийхлорид, дикапро- лактамалюминийхлорйд и тому подобйые соединени .

Расходна  норма ацил-лактама, необходима  при получении сополимеров, зависит от количества примен емого спирта или многоатомного спирта. Дл  предпочтительного варианта осуществлени  полимеризации требуетс  прмсутстгде У - алкиленова  группа,содержаща  по меньшей мере, около 3 атомов С; двухвалентна  или многовалентна  группа; целое число, равн ющеес , по меньшей мере, 1 целое число. К этим соединени м относ тс , например терефталоил-бис-капролактам оксалил-бис-капролактам; изофтсшоил-бис-капролактам; адипоил-бис-капролактам; малонил-бис-пирролидинон, сукциноил-бис-пирролидинон, глутароил-бис-пиперидон;глутаконоил-бис-пиперидон , 2-этил-2-фенил-глутароил-бис-валеролактам; 2,3-диэтилсукциноил-бис-капролактам; пимелоил-бис-каприллактам; себацил-бис-капролак- там, фталоил-бис-пиперидон,изофталоил-бис-додеканолактам; тримезоил-трис-капролактам; 1,2,3,5-бензолтетракарбонилтетракискапролактам; 1,2,3,4-нафталин-тетракарбонил-тетракиспиперидон и 1,4-циклогександикарбонил-бис-капролактам; 1,3-бензол-дисульфонил-капролактам; 3-(сульфонил-капролактам)-бензоил-капролактам; фосфорил-трис-капролактам; бенэол-фосфорил-бис-капро- лактам; и дитиотерефталоил-бис-капролактам . Характерна  катализированна  конденсаци  имида со спиртом выражена формулой-схемой вне ацил-лактама в количестве пример от 10 до 200 мол.% спирта или многоатомного спирта. Предпочтительное соотношение двух образукмдих полимер веществ, т..а. имида и спирта, зависит 6т конечного назначени  целевых полимеров. В случае, если ал  конечного применени  требуютс  эластомерные свойства, как например, удлинение , соотношение обоих мономеров может быть установлено таким образом чтобы полимеризующа  среда содержала 60 или Вр или 90% или больше многоатомного спирта. Полимеры, содержацдае примерно одинаковые количества ацил-лактама и многоатомного спирта,  вл ютс  предпочтительными дл  очень большого числа применений вследствие выгодного сочетани  свойств,полученных с помощью таких полимеров. Вариации в отношении свойств целевых продуктов могут быть осуществл ны соответствующим выбором реагенто дл  катализированной конденсации йми да со спиртом, а именно использованием полиацил-лактама с ароматической углеводородной группой между аци лактамовыми Группами в противоположность алифатической группе с длинной цепью. Шлбором ароматической группы достигают большей твердости и жестко ти продукта. Аналогично, сополимеры могут иметь большое число поперечных св зей, если примен ть многоатомные спирггы, содержащие более, чем две гидфоксильньБС группы. Благодар  прим нению всех перечисленных способов, пригодных дл  модифицировани  и регу лировани  свойствj они могут найти применение в целом р де областей. и в частности в целом р де областей текстильной и других прогалипенност х Что касаетс  текстильной промьиа-ленности , то эти полимеры наход т применение при получении нетканых изделий и аолокон высокого |влагосодержани . Сополимеры могут примен тьс  дл  получени  пейопластов , изготовлени  прессовочных смол, которые сразу же могут быть подвергнуты обработке литьем под давлением, экструзией, термообработкой и другими способами в цел х изготовлени  изделий любой формы. Высокоэластомерные сополимеры также могут быть использованы при производстве автомо бильных шин и«частей шин. Полимеры могут быть модифицированы с помощью заполнителей, волокон, пигментов, красителей, стабилизаторов, пластификаторов , агентов придани  огнестой кости и других модификаторов в цел х изменени  и варьировани  свойств полимеров и, тем самым, расширени  области применени . Один из способов модифицировани  такого рода включает армирование наполнител ми или волокнами , крторые были подвергнуты обработке агентами сочетани , способными усилить св зь наполнителей с молекулами полимера. Был найден цеЛый р д органических соединений кремневодородов , особенно хорошо выполн ющих функцию усилени  св зи между полимером и наполнителем или волокном, к таким агентам сцеплени , пригодным дл  применени  в полимерах, относ тс  например, 3-аминопропил-триэтоксикремневодород , глицидооксипропил, триметоксикремневодород и N-триметоксиcилилпpoпил-N-a-aминo-зтил-aмин . К предпочтительньв наполнител м и волокнам относ тс  кварц, волластонит, полевой шпат, кальцинированна  каолинова  глина, стекловолокно и другие волокна с хорошими рабочими характеристиками , как графит, бор, сталь и т.п.. Концентраци  наполнител  и волокна может колебатьс  в широком диапазоне; от небольших количеств как 1 или 2% по объему, до 70 или 80% по объему или выше. Катализированна  конденсаци  амида со спиртом осуществл етс  при температурах примерно от -20°С до или выше в зависимости от примен емых компонентов. Предпочтительные температуры дл  полимеризации охватывают диапазон приблизительно от 20 до , а продолжительность конденсации колеблетс  в зависимости от температур реакции и примен емых реагентов. Обща  продолжительность полимеризации может составл ть всего лишь 0,5 сек и колебатьс  в пределах диапазона от нескольких секунд до 1 ч примерно. Эту продол1жительность можно увеличить до любого срока, например, нескольких часов и дольше, однако, в общей сложности, катализированна  конденсаци  амида . со спиртом может быть завершена за несколько минут. При способе катализированной конденсации амида со спиртом целесообразно использовать, в основном, безводные реагенты и растворители . Рекомендуетс  также работать и атмосфере инертного газа,например азота, дл  достижени  безводной атмосферы . Реакцию катализированной конденсации амкда со спиртом провод т ,1ри атмосферном давлении, однако, асли применение повыиенных температур требует давлени  разжижени  реагентов , могут примен тьс  давлени  разной величины. Пример. В колбу емкостью 1 л, оснащенную мешалкой, вводом дл  азота и обратным холодильником, установленным вместе q каплеуловителем, загружают 35,6 г изофталоил-бис-капролактама и 400 мл толуола. Смесь высушивают путем нагрева толуола с обратным холодильником до прекращени  улавливани  воды в уловитель. Образующийс  раствор охлаждают в атмосфере азота до , затем добавл ют 14,1 г этилового спирта, нагрева  смесь осторожно с обратным холодильником . Затем в этот раствор добавл ют 1,5 мл этилмагнийбромида (3-мол рного раствора в диэтиловом эфире), после чего смесь нагревают с обратным холодильником еще 15 мин. Раствор охлаждают и смешивают с 400 мл 10%-ного раствора сол ной кислоты. Из водного раствора отдел ют толуоловый раствор и высушивают путем нагрева с обратным холодильником, улавлива  азеотроп ную воду. Толуол удал ют перегонкой, остаточную жидкость перегон ют в вакууме при ОД мм рт.ст. Получают три продукта: Фракци  Точка Вес в кипени  граммах 1 85-120°С 6,60 2. 162-2050С 10,55 3 остаток 11,70 Идентификаций продукта Фракци  1 - диэтилизофталат % % % Мокра  проба Углерод Водород Азот Вычислено: 64,85 6,35 О Найдено: 64,67 6,41 0,39 фракци  2 - мета-карбэтокси (N-(5-карбэтокси-п-амил )бензамид % % % Мокра  проба Углерод Водород Азот Вычислено:64,46 7,51 4,18 Найдено:64,62 7,69 4,21 64,75 7,62 4,16 Фракци  3 - остаток;N,N-бис-(5-карбэтокси-п-амил )иэофталамид , % % % Мокра  проба Углерод Водород Азот Вычислено: 64,26 8,09 .6,24 Найдено: 64,43 8,17 5,92 64,26 8,24 6,01 Продукт фракции 1 представл ет собой результат, полученный при взаимодействии спирта с обоими фталевыми . карбонильными группами при отщеплении капролактама. Продукт фракции 2 представл ет собой продукт, полученный пр взаимодействии одной части спирта при лактамовой карбонильной группе с размыканием кольца, причем втора  часть спирта взаимодействует при фтаЛевой карбонильной группе остающейс  имиднрй группы, отщепл   капролактам . Фракци  3 образуетс  при взаимодействии спирта при обеих лактамовых карбонильных группах с размыканием кольца. Пример 2. Смесь 3,1 г (0,05 моль) этиленгликол  и 8,9 г (0,025 моль) изофталоил-бис-капролактама нагревают в атмосфере азота до 120°С. В образующийс  раствор добавл ют 1,5 мл этилмагнийбромида (3-моЛ рного раствора в диэтиловом эфире) с интенсивным размешиванием.. Температура реакции быстро повьииаетс  до 180°С вследствие тепла от реакции , после чего смесь охлаждают 1 мин до . После дополнительного охлаждени  до комнатной температуры смесь эвакуируют в цел х удалени  эфиров и выделившегос  этана из катгшизатора. С целью упр014ени  обезгаживани  смесь нагревают в вакууме до . Полученный продукт представл ет собой в зкое масло. Анализ - найдено: 5,65% азота,вычислено: 5,83%. Согласно хроматографическому анализу установлено 33,6% свободного капролактама в смеси. Выделившийс  капролактам показывает, что взаимодействие спирта происходит при фталиловой карбониальной группе в объеме 75%, а при лактамовой карбонильной группе.в объеме 25%. Пример 3. Смесь 150 rVoranol. Р-2000 (полиоксипропиленгликол ), 29,4 г изофталоил-бис-капролакта ма, 146 г капролактама и 1,5 г порошка Santowhite нагревают в вакууме с целью перегонки 25 мл капролактама. Температуру раствора настраивают на , затем размешивают в атмосфере азота/ добавл   0,37 мл магнийдикапролактама (2-мол рного раствора в 1-метил-2-пирролидоне). Катализированную смесь разманивают при в течение 45 мин, добавл   0,3 г лауриновой кислоты дл  дезактивации катализатора . Полученный таким образом в капролактаме раствор можно катализировать дополнительно с помощью .соединени  Гринь ра или лактама щелочного металла, получа  50%-ный полипропиленгликолевый/найлоновый-6 трехзвенный полимер. П р и м е р 4. Смесь 195 г Vorano I Р-2000 (полиоксипропиленгликол ), 93 г .капролактама, 37,1 г изофталоил-бис-капролактама и 0,6 г Fleetot Н нагревают в вакууме дл  отгонки 25 мл капролактама. Смесь охлаждают до 65с в атмосфере азота, добавл   затем 2,4 г магнийдикапролактама ( 2-МОЛЯРНОГО1 раствора в 1-метил-2-пирролидоне ). В течение 10 сек происходит увеличение в зкости с одновременным повышением температуры до 77°С вследствие экзотермичности реакции. Полимерный раствор размешивают при 700с в течение 1 ч в .вакууме, добавл   затем лед ную уксусную кислоту в цел х дезактивации катализатора. Полимерный раствор имеет в зкость 31,4СО сП (по Брукфильду RVF) при и 7,300 сП при . Полученный таким образом вкапролактаме раствор можно катализировать дальше посредством катализатора на основе соединени  Гринь ра или щелочного металла, получа  65%-ный полипропиленгликолевый/найлоновый-6 трехзвенный : полимер. П р и м е р 5. Смесь 90 гCarbwax 4000 (полиоксиэтиленгликол ), 216 г капролактама, 18,7 г терефталоил-бис -капролактама и 0,6 г Electol Н нагревают в вакууме с целью перегонки 25 мл капролактама. Смесь охлаждают до 75-с в атмосфере азота, добавл   затем 1,3 мл магнийдикапролактама (2-мол рного ра створа в 1-метил-2-пирролидоне ). В течение 1 мин прои ходит повышение в зкости, вызванное образованием полимера. Раствор еще 1 ч размешивают в вакууме, чтобы обеспечить завершение реакции, добав л   затем 0,17 мл лед ной уксусной кислоты с целью дезактивации катализатора . Полученный таким образом в капролактаме полимерный раствор можн катализировать дальше, получа  30%ный полиэтиленгликолевый/наилоновыйтрехзвенный полимер. Пример 6, Раствор 227,5 г Voranol Р-4000 (полиоксипропиленгликол ) , 23,1г терефталоил-бис-капролактама и 1 г Electol Н в 300 мл толуола высушивс1ют нагревом с обратHbnvT холодильником при образовании азеотропной воды. Раствор катализируют путем добавлени  О,2-мол рного. этилмагнийбромида в толуоле/диэтиловом эфире, ,В течение 15 мин происходит заметное повышение в зкости,После дополнительного нагрева с обратны холодильником втечение 15 мин добав л ют 0,4 г лауриновой кислоты в цел  дезактивации катализатора. Полученны полимер можно выделить путем удалени растворител  перегонкой, а также

16

Литой лист 97

Прессованна  пленка 95 10

Пример 8, Смесь 36,72 г изофталоил-бис-капролактама и 50,0 г Polymeg 1000 (политетраметиленгликол  с гидроксильным числом 113,5) 30 мин размешивают в вакууме при 1500с, охлажда  затем до комнатной температуры, К этой смеси добавл ют 39,4 г Polymeg 2000 с гидроксильным числом 57,6 и 61,15 г Niах 61-58 (многофункциональной полиоксипропиленовый многоатомный спирт с гидроксильным числом 55,7), тщательно перемешива  ингредиенты. В полученный раст.вор добавл ют 5 мл броммаг122

600 2896

1115

313

нийпирролидона (2-мол рного раствора в 1-метил-2-пирролидоне) , размешива  катализированную смесь 1 мин в вакууме . Раствор выливают в бутыль, где он в течение 30 мин желатинизируетс . После отверждени  в течение ночи при комнатной температуре получают эластомерный полимер с поперечными св з ми , обладающий твердостью по Шору А 43,

Claims (10)

1. Пример 9, Смесь 36,72 г изофталоил-бис-капролактама и 50,0 г Polymeg 1000 (политетраметиленгликол  с гидроксильным числом 113,5) использовать его дл  последующей полимеризации с капролактамом с применением лактамов щелочных металлов или соединени  Гринь ра, Пример 7, Смесь 33,6 г терефталоил-бис-капролактама, 141,6 г Carbowax 4000 (полиоксиэтиленгликол ) и 0,6 г Згдапох 1010 нагревают 45 мин в вакууме при 170С, Затем смесь охлаждают до 100°С, добавл   еще 141,5 г Carbowax, Смесь эвакуируют и еще 15 мин нагревают при 120-с, После этого-смесь выливают в вертикальную форму 0,32x25,4x25,4 см, подогретую до 120°С, Литье осуществл ют с помощью замерного насоса. Смесь катализируют нагнетанием броммагнийпирролйдона (2-мол рного раствора в 1-метил-2-пирролидоне) в поток с помощью второго замерного насоса. Концентраци  катализатора составл ет 7,8 мол,% в пересчете на терефталоил-бис-капролактам . После лить  форму нагревают до в течение 15 мин, выдержива  при этой температуре 75 мин, после чего форму охлаждают, вынима  полимерный образец. Из литого листа нарезают образцы дл  испытани  на раст жение, а из части оставшегос  полимера изготавливают пленку прессованием в формах при , Из пленки нарезают сверхминиатюрные образцы дл  испытани  на раст жение. Обе формы сополимера растворимы в воде. Механические свойства сополимера представлены в таблице. .нагревают в вакууме при в течение 60 мин, охлажда  до комнатной температуры, В эту смесь добавл ют .41,83 г Р1 ига col Р-2010 (полиоксипропиленглккол  с гидроксил ным числом 54,3). и 60,14 г Pluracol GP-3030 ( полиоксипропилентриола с; гидроксильным числом 56,6). В полученный раствор добавл ют 2,5 мл бром магнийпирролидона {2-мол рного раствора в 1-метил-2-пирролидоне), размешива  в вакууме. Катализированную смесь выливают в бутыль и подвергают отверждению путем нагрева в печИ при в течение 1 ч. Образовавшийс  эластомер имеет твердость по Шору . Вышеописанные приемы повтор ют за исключением отверждени  смеси не в печи, а при комнатной температуре в течение. 18 ч, получа  эластомер с твердостью по Шору . При мер 10. Смесь 71 г капро .лактама, 14,0 г изофтапоил-бис-капро лактама и 75 г Voranol Р-2000 (полиоксипропиленгликол ) нагревают в в.акууме с целью перегонки 10 мл капролактама . Полученный раствор охлаждаю до в атмосфере азота и катали зируют путем добавлени  0,5 мл диизо бутйлалюминийхлорида. После завершени  этого взаимодействи  имида с гли колем замер ют в зкость при с применением вискозиметра по Врукфиль ду RVF. За 30 мин в зкость повышаетс  до 54,000 сП, через 1ч до 450,000 СП через 2 ч до 1,100,100 сП Через 2 ч в зкость более не измен ет с . Полученный полимерный раствор может найти применение дл  получени  50%-ного полипропилен-гликолевого/най лонового-6 трехзвенного полимера посредством дополнительного катализа .с применением соединени  Гринь ра или катализаторов на основе щелочнызг металлов. Пример 11. Раствор катализатора на основе гликол та натри  получают путем смешивани  5 г Pluracol GP-3030 (полиоксипропилентриола) с 0,06 г гидрата натри  (60%-ногО раствора в минеральном масле) с последующим нагревом в вакууме с целью удалени  водорода. Второй раствор 2,7 г терефталоил-бис-капролактама в 10 г Pluracol Р-2010 (полиоксипропиленгпикол ) полу чают путем нагрева до 190°С. Оба раствора смешивают при , получа  неразмешивающуюс  каучукообразную резину в течение 5 сек. Полученна  смола м гка и клейка из-за не .полной степени смешени , обусловленной высокой реакционной способности системы., , Предложенный способ позвол ет полуить полиамидоэфиры с большей скоостью , а также снизить температуру проведени  процесса. Формула изобретени  1.Способ получени  полиамидоэфиров путем реакции конденсации ациллактамов со спиртами в реакционной среде,отличающийс  тем, что, с целью ускорени  реакции, а. также проведени  ее при более низких температурах, в реакцию дополнительно ввод т по крайней мере один металл или соединени  металла группы IA, НА, 1ГВ, П1А в качестве катализатора .
2. 2.Способ по п,1,отличающий с   тем, что используют металлическое соединение, состо щее, по меньшей мере, из лактамовой соли, галогенлактамовой соли и алкоксида.
3. 3.Способ по пЛ, отличаю- . щ и и с   тем, что используют металл, выбираемый из группы, состо щей из натри , кали , лити , магни , кальци , -стронци , бари -, цинка, кадми  и алюмини .
4. 4.Способ по п.1, отличающий с   тем, что катализированную конденсацию ацил-лактамов со спиртом провод т при температуре от до 230°С,
5. 5.Способ ПОП.1, отличающийс  тем, что используют ациллактам в количестве от 10 до 200 мол. в пересчете на спирт.
6. 6.Способ ПОП.1, отличаю щи и с   тем, что катализированную конденсацию ацил-лактама со спиртом провод т в лактамовой реакционной среде, а катализаторы выбирают из группы, включа.ющей цинккапролактам, магнийкапролактам, кальцийкапролактам , алюминий-бис-(бромметил), капролактам-алюминийхлорид , дикапролактам-алюминийхлорид , алюминий-трик апролактам и броммагнийкапролактам.
7. 7.Способ ПОП.1, отлича, ющ и и с   тем, что в качестве ациллактама используют изофталоил-бис-капролактс1м , а в качестве спирта используют полимерный многоатомный спирт.
8. 8.Способ ПОП.1, отличающ и и с   тем, что в качестве ациллактама используюттерефталоил-бис- -капролактам, а в качестве спирта полимерный многоатомный спирт.
9. 9.Способ по п.7, отлича 10ад и и тем, что используют катаизатор ., выбранный из группы, вклюающей броммагнийкапролактам и магнийик апролактам.

   1584376016

   10. Способ по п.8, отличаю-Источники информации,
10. щ и и с   тем, что используют ката-прин тые во внимание при экспертизе лизатор, выбранный из группы, включающей броммагнийкапролактам и магний- 1. Патент США 2682526,

    дикапролактам.и-л. 260 - 75, 1952 (прототип).