JPH0559167A - ２−ピロリドン重合体の製法 - Google Patents
２−ピロリドン重合体の製法Info
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- JPH0559167A JPH0559167A JP29859191A JP29859191A JPH0559167A JP H0559167 A JPH0559167 A JP H0559167A JP 29859191 A JP29859191 A JP 29859191A JP 29859191 A JP29859191 A JP 29859191A JP H0559167 A JPH0559167 A JP H0559167A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ２−ピロリドン重合体の製法に関する。
【構成】 ２−ピロリドンを塩基性重合触媒および重合
開始剤である炭酸ガスあるいは二酸化イオウの作用によ
り重する際、化学式（１）あるいは（２）であらわされ
るカルバミド化合物を存在させる。 【化１】 （ここでｎは３〜１１の範囲の整数、Ｍ１は一価の炭化
水素である） 【化２】 （ここでｎは３〜１１の範囲の整数、Ｍ２は二価の炭化
水素である）
開始剤である炭酸ガスあるいは二酸化イオウの作用によ
り重する際、化学式（１）あるいは（２）であらわされ
るカルバミド化合物を存在させる。 【化１】 （ここでｎは３〜１１の範囲の整数、Ｍ１は一価の炭化
水素である） 【化２】 （ここでｎは３〜１１の範囲の整数、Ｍ２は二価の炭化
水素である）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は繊維、プラスチック材料
として有用な２−ピロリドン重合体の製法に関する。
として有用な２−ピロリドン重合体の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術および課題】２−ピロリドンを塩基性重合
触媒および炭酸ガス、二酸化イオウ、イソシアネートな
どの重合開始剤の作用により重合させ、２−ピロリドン
重合体を得ることは公知である。
触媒および炭酸ガス、二酸化イオウ、イソシアネートな
どの重合開始剤の作用により重合させ、２−ピロリドン
重合体を得ることは公知である。
【０００３】例えば特公昭３６−１０８４３号特許公報
では２−ピロリドンを塩基性重合触媒および重合開始剤
としてイソシアネート類を使用することを特徴とする２
−ピロリドンの重合法が開示されている。しかし、この
方法は重合速度が遅く、また、得られる２−ピロリドン
重合体の分子量が低いため、実用化するには問題があっ
た。
では２−ピロリドンを塩基性重合触媒および重合開始剤
としてイソシアネート類を使用することを特徴とする２
−ピロリドンの重合法が開示されている。しかし、この
方法は重合速度が遅く、また、得られる２−ピロリドン
重合体の分子量が低いため、実用化するには問題があっ
た。
【０００４】特公昭４７−２６６７８号特許公報では塩
基重合触媒および重合開始剤として炭酸ガスおよび必要
に応じてアシル化物やイソシアネートなどの重合開始剤
を併用することを特徴とする２−ピロリドンの重合法が
開示されている。この方法も重合速度が遅く、また、特
公昭３６−１０８４３号に比較すると高分子量の２−ピ
ロリドン重合体を得ることができるが、未だ分子量は不
十分であり、実用化するには問題があった。
基重合触媒および重合開始剤として炭酸ガスおよび必要
に応じてアシル化物やイソシアネートなどの重合開始剤
を併用することを特徴とする２−ピロリドンの重合法が
開示されている。この方法も重合速度が遅く、また、特
公昭３６−１０８４３号に比較すると高分子量の２−ピ
ロリドン重合体を得ることができるが、未だ分子量は不
十分であり、実用化するには問題があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は重合速度
が速く、高分子量の２−ピロリドン重合体を製造する方
法を提供することにある。すなわち、本発明の目的は２
−ピロリドンを塩基性重合触媒および重合開始剤である
炭酸ガスあるいは二酸化イオウの作用により重合する
際、化学式（１）あるいは（２）であらわされるカルバ
ミド化合物を塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．００
０１〜０．１ｍｏｌ存在させることによって達成でき
る。
が速く、高分子量の２−ピロリドン重合体を製造する方
法を提供することにある。すなわち、本発明の目的は２
−ピロリドンを塩基性重合触媒および重合開始剤である
炭酸ガスあるいは二酸化イオウの作用により重合する
際、化学式（１）あるいは（２）であらわされるカルバ
ミド化合物を塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．００
０１〜０．１ｍｏｌ存在させることによって達成でき
る。
【化１】 （ここでｎは３〜１１の範囲の整数、Ｍ１は一価の炭化
水素である）
水素である）
【化２】 （ここでｎは３〜１１の範囲の整数、Ｍ２は二価の炭化
水素である）
水素である）
【０００６】本発明で使用する塩基性重合触媒としては
ラクタム類のアニオン重合法で一般的に用いられる化合
物が使用でき、アルカリ金属例えばナトリウム、カリウ
ム、リチウムなど；アルカリ金属の水酸化物、水素化
物、アルコラート、酸化物および塩、例えば水酸化カリ
ウム、水素化ナトリウム、カリウムメチラート、ナトリ
ウムメチラート、ナトリウムピロリドン、カリウムピロ
リドンなど；塩基性の有機金属化合物、例えばリチウム
アルキル、カリウムアルキル、ナトリウムアルキル、ア
ルミニウムアルキルなど；アルカリ金属のアリール、例
えばナトリウムフェニル、ナトリウムナフタレンなど；
グリニヤ試薬、例えばブチルマグネシウムブロマイドな
どや化学式（３）で表される第４級塩基などがある。
ラクタム類のアニオン重合法で一般的に用いられる化合
物が使用でき、アルカリ金属例えばナトリウム、カリウ
ム、リチウムなど；アルカリ金属の水酸化物、水素化
物、アルコラート、酸化物および塩、例えば水酸化カリ
ウム、水素化ナトリウム、カリウムメチラート、ナトリ
ウムメチラート、ナトリウムピロリドン、カリウムピロ
リドンなど；塩基性の有機金属化合物、例えばリチウム
アルキル、カリウムアルキル、ナトリウムアルキル、ア
ルミニウムアルキルなど；アルカリ金属のアリール、例
えばナトリウムフェニル、ナトリウムナフタレンなど；
グリニヤ試薬、例えばブチルマグネシウムブロマイドな
どや化学式（３）で表される第４級塩基などがある。
【化３】 （ここでＲ１は低級アルキル基であり、Ｒ２はアルキル
基、アリール基又はアラルキル基である）
基、アリール基又はアラルキル基である）
【０００７】これらの中では水酸化カリウム、カリウム
メチラート、ナトリウムメチラート、ナトリウムピロリ
ドン、カリウムピロリドンが特に好ましい。水酸化カリ
ウム、カリウムメチラート、ナトリウムメチラートなど
を使用するときは、重合に先立ち２−ピロリドンとこれ
らの化合物とを反応させ、副生する水やアルコール類を
除去した後、使用することが好ましい。
メチラート、ナトリウムメチラート、ナトリウムピロリ
ドン、カリウムピロリドンが特に好ましい。水酸化カリ
ウム、カリウムメチラート、ナトリウムメチラートなど
を使用するときは、重合に先立ち２−ピロリドンとこれ
らの化合物とを反応させ、副生する水やアルコール類を
除去した後、使用することが好ましい。
【０００８】本発明での塩基性重合触媒の使用量は２−
ピロリドン１ｍｏｌに対して０．００５〜０．３ｍｏ
ｌ、好ましくは０．０３〜０．２ｍｏｌである。使用量
が上記下限より少なくても、上限よりも多くても重合速
度が遅くなり、得られるポリマーの分子量が低くなるの
で好ましくない。
ピロリドン１ｍｏｌに対して０．００５〜０．３ｍｏ
ｌ、好ましくは０．０３〜０．２ｍｏｌである。使用量
が上記下限より少なくても、上限よりも多くても重合速
度が遅くなり、得られるポリマーの分子量が低くなるの
で好ましくない。
【０００９】本発明で使用する重合開始剤の炭酸ガス、
二酸化イオウは純度の高いものが好ましいが、特に重合
を阻害する不純物を含まないかぎり工業的に入手可能な
ものが使用できる。炭酸ガス、二酸化イオウの使用量は
塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．１〜０．９ｍｏ
ｌ、好ましくは０．２〜０．６ｍｏｌである。炭酸ガス
や二酸化イオウの使用量が上記範囲以外では重合速度が
遅く、得られるポリマーの分子量が低くなり好ましくな
い。
二酸化イオウは純度の高いものが好ましいが、特に重合
を阻害する不純物を含まないかぎり工業的に入手可能な
ものが使用できる。炭酸ガス、二酸化イオウの使用量は
塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．１〜０．９ｍｏ
ｌ、好ましくは０．２〜０．６ｍｏｌである。炭酸ガス
や二酸化イオウの使用量が上記範囲以外では重合速度が
遅く、得られるポリマーの分子量が低くなり好ましくな
い。
【００１０】本発明で使用するカルバミド化合物は化学
式（１）あるいは（２）であらわされる化合物である。
式（１）あるいは（２）であらわされる化合物である。
【００１１】化学式（１）のＭ１の化学構造式としては
ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−などのアルキル基やフェニル基な
どがあり、具体例としてはメチルカルバミドカプロラク
タム、エチルカルバミドカプロラクタム、フェニルカル
バミドカプロラクタム、フェニルカルバミドラウロラク
タムなどがある。
ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−などのアルキル基やフェニル基な
どがあり、具体例としてはメチルカルバミドカプロラク
タム、エチルカルバミドカプロラクタム、フェニルカル
バミドカプロラクタム、フェニルカルバミドラウロラク
タムなどがある。
【００１２】また、化学式（２）のＭ２の化学構造式と
しては−（ＣＨ２）ｍ−（ただしｍは２〜１２の整
数）、
しては−（ＣＨ２）ｍ−（ただしｍは２〜１２の整
数）、
【化４】 などがあり、具体例としては１，６−ヘキサメチレンビ
スカルバミドカプロラクタム、１，６−ヘキサメチレン
ビスカルバミドラウロラクタム、４，４′−ジフェニル
メタンビスカルバミドカプロラクタム、４，４′−ジフ
ェニルメタンビスカルバミドラウロラクタム、１，３−
キシリレンビスカルバミドカプロラクタム、１，３−キ
シリレンビスカルバミドラウロラクタム、１−メチルベ
ンゼン−２，４−ビスカルバミドカプロラクタム、１−
メチルベンゼン−２，６−ビスカルバミドカプロラクタ
ム、ナフタレンピスカルバミドカプロラクタムなどがあ
る。これらの化合物のなかでは化学式（１），（２）に
おいて、ｎは５以上のものが好ましい。
スカルバミドカプロラクタム、１，６−ヘキサメチレン
ビスカルバミドラウロラクタム、４，４′−ジフェニル
メタンビスカルバミドカプロラクタム、４，４′−ジフ
ェニルメタンビスカルバミドラウロラクタム、１，３−
キシリレンビスカルバミドカプロラクタム、１，３−キ
シリレンビスカルバミドラウロラクタム、１−メチルベ
ンゼン−２，４−ビスカルバミドカプロラクタム、１−
メチルベンゼン−２，６−ビスカルバミドカプロラクタ
ム、ナフタレンピスカルバミドカプロラクタムなどがあ
る。これらの化合物のなかでは化学式（１），（２）に
おいて、ｎは５以上のものが好ましい。
【００１３】これらのカルバミド化合物は単独でも、二
種以上を混合しても使用することができる。カルバミド
化合物の使用量は塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．
０００１〜０．１ｍｏｌ、好ましくは０．００１〜０．
０５ｍｏｌである。使用量が下限より少ない場合は重合
速度が遅くなり、また、上限より多い場合は分子量が低
くなるため、好ましくない。
種以上を混合しても使用することができる。カルバミド
化合物の使用量は塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．
０００１〜０．１ｍｏｌ、好ましくは０．００１〜０．
０５ｍｏｌである。使用量が下限より少ない場合は重合
速度が遅くなり、また、上限より多い場合は分子量が低
くなるため、好ましくない。
【００１４】本発明では水分や原料残渣などの不純物含
有量が出来るだけ少ない２−ピロリドンを使用すること
が必要で、通常は、重合反応に使用する前に蒸溜などの
方法により精製することが好ましい。特に、水分は重合
反応への影響が大きく、含有水分量０．１ｗｔ％以下の
２−ピロリドンを使用することが好ましい。
有量が出来るだけ少ない２−ピロリドンを使用すること
が必要で、通常は、重合反応に使用する前に蒸溜などの
方法により精製することが好ましい。特に、水分は重合
反応への影響が大きく、含有水分量０．１ｗｔ％以下の
２−ピロリドンを使用することが好ましい。
【００１５】本発明の２−ピロリドン重合体は所定量の
塩基性重合触媒を含有する２−ピロリドンに炭酸ガスあ
るいは二酸化イオウと化学式（１）あるいは（２）のカ
ルバミド化合物を添加し、１００℃以下、好ましくは１
５〜７０℃の温度で２−ピロリドンを開環重合させるこ
とにより得ることができる。１００℃以上の温度では重
合速度が極端に遅くなり好ましくない。塩基性重合触媒
を含有する２−ピロリドン中への炭酸ガスあるいは二酸
化イオウの添加（吹込み）は１５０℃以下、好ましくは
１５〜１００℃の温度で実施される。カルバミド化合物
の添加は炭酸ガスあるいは二酸化イオウの添加（吹込
み）前、同時、後のいずれでも良いが、どちらかと言え
ば予め前に添加しておいた方が好ましい。
塩基性重合触媒を含有する２−ピロリドンに炭酸ガスあ
るいは二酸化イオウと化学式（１）あるいは（２）のカ
ルバミド化合物を添加し、１００℃以下、好ましくは１
５〜７０℃の温度で２−ピロリドンを開環重合させるこ
とにより得ることができる。１００℃以上の温度では重
合速度が極端に遅くなり好ましくない。塩基性重合触媒
を含有する２−ピロリドン中への炭酸ガスあるいは二酸
化イオウの添加（吹込み）は１５０℃以下、好ましくは
１５〜１００℃の温度で実施される。カルバミド化合物
の添加は炭酸ガスあるいは二酸化イオウの添加（吹込
み）前、同時、後のいずれでも良いが、どちらかと言え
ば予め前に添加しておいた方が好ましい。
【００１６】また、全重合組成物中の２０ｗｔ％以内で
あればγ−ブチロラクトン、α−ピペリドン、ε−カプ
ロラクタム、ラウロラクタムなどと共重合させても良
い。また、重合反応に悪影響を及ぼさない染料、顔料な
どの着色剤、各種の耐光剤、耐候剤、熱安定剤などを添
加することもできる。
あればγ−ブチロラクトン、α−ピペリドン、ε−カプ
ロラクタム、ラウロラクタムなどと共重合させても良
い。また、重合反応に悪影響を及ぼさない染料、顔料な
どの着色剤、各種の耐光剤、耐候剤、熱安定剤などを添
加することもできる。
【００１７】重合操作としては、バッチ法、連続法、こ
れらの中間的方法などが適用でき、重合反応方式として
は塊状重合法やテトラヒドロフラン、ジオキサン、ヘキ
サン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン等の溶剤を使用した懸濁重合法、溶
液重合法、乳化重合などの方法も利用できる。以下に本
発明を実施例により具体的に説明する。尚、実施例、比
較例において使用する重合収率および２−ピロリドン重
合体の分子量の尺度であるηｒ（相対粘度）は下記の方
法で測定した値である。
れらの中間的方法などが適用でき、重合反応方式として
は塊状重合法やテトラヒドロフラン、ジオキサン、ヘキ
サン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン等の溶剤を使用した懸濁重合法、溶
液重合法、乳化重合などの方法も利用できる。以下に本
発明を実施例により具体的に説明する。尚、実施例、比
較例において使用する重合収率および２−ピロリドン重
合体の分子量の尺度であるηｒ（相対粘度）は下記の方
法で測定した値である。
【００１８】
【発明の効果】２−ピロリドンを塩基性重合触媒および
炭酸ガスあるいは二酸化イオウの作用により重合する際
に、化学式（１）あるいは（２）であらわされるカルバ
ミド化合物を塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．００
０１〜０．１ｍｏｌを存在させることにより、重合速度
が速く、高分子量の２−ピロリドン重合体を得ることが
できる。
炭酸ガスあるいは二酸化イオウの作用により重合する際
に、化学式（１）あるいは（２）であらわされるカルバ
ミド化合物を塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．００
０１〜０．１ｍｏｌを存在させることにより、重合速度
が速く、高分子量の２−ピロリドン重合体を得ることが
できる。
【００１９】（１）重合収率 所定時間重合した重合物を粉砕（懸濁重合などにより得
られた粉体重合物はそのまま）し、その重合物を１０倍
量以上の温水（３０〜８０℃）にいれ、約３時間混合攪
拌しながら、重合物を洗浄する。温水を除去した後、新
しい温水を入れ同様の操作を繰返す。この操作を再度行
い、重合物中に含まれていた未反応モノマーや塩基性重
合触媒残渣などを除去する。その後、濾過により温水を
分離してから、重合物（２−ピロリドン重合体）を減圧
乾燥（約７０℃、２４時間以上）し、以下の式により計
算される。
られた粉体重合物はそのまま）し、その重合物を１０倍
量以上の温水（３０〜８０℃）にいれ、約３時間混合攪
拌しながら、重合物を洗浄する。温水を除去した後、新
しい温水を入れ同様の操作を繰返す。この操作を再度行
い、重合物中に含まれていた未反応モノマーや塩基性重
合触媒残渣などを除去する。その後、濾過により温水を
分離してから、重合物（２−ピロリドン重合体）を減圧
乾燥（約７０℃、２４時間以上）し、以下の式により計
算される。
【００２０】
【数１】
【００２１】（２）ηｒ（相対粘度） 乾燥した２−ピロリドン重合体０．５ｇをｍ−クレゾー
ル１００ｃｃに室温で完全に溶解した後、オストワルド
粘度計を用い、３０℃の温度での流下時間（単位秒）を
測定し、以下の式で計算される。
ル１００ｃｃに室温で完全に溶解した後、オストワルド
粘度計を用い、３０℃の温度での流下時間（単位秒）を
測定し、以下の式で計算される。
【００２２】
【数２】
【００２３】実施例１ 減圧装置のついたフラスコに精製した実質的に無水の２
−ピロリドン２２０ｇ（２．５８ｍｏｌ）を入れ、６５
℃に加熱した後、純度８５％の水酸化カリウム１５．５
２ｇ（水酸化カリウム換算で０．２３５ｍｏｌ）を加え
昇温しながら反応させ、このフラスコ内を減圧（１１５
℃、約２〜５ｍｍＨｇ）し、副生する水と２−ピロリド
ンの混合物２４．３ｇを留去し、２−ピロリドン１ｍｏ
ｌに対してカリウムピロリドン０．１ｍｏｌを含有する
２−ピロリドン溶液をつくった。この系内に乾燥窒素を
導入して常圧とし、液の温度を２５℃に下げた後、１，
６−ヘキサメチレンビスカルバミドカプロラクタム０．
１９ｇ（０．０００４８ｍｏｌ、塩基性重合触媒カリウ
ムピロリドン１ｍｏｌに対して０．００２ｍｏｌ）を添
加した。続いて炭酸ガス３．３ｇ（０．０７５ｍｏｌ、
塩基性重合触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して
０．３２ｍｏｌ）を導入した後、窒素ガス雰囲気下、５
０℃で２４時間重合した。生成した重合物を粉砕し、水
で十分に未反応モノマー、カリウムなどを除き、７０℃
で２４時間減圧乾燥した。重合収率、ηｒの測定結果を
表１に示した。
−ピロリドン２２０ｇ（２．５８ｍｏｌ）を入れ、６５
℃に加熱した後、純度８５％の水酸化カリウム１５．５
２ｇ（水酸化カリウム換算で０．２３５ｍｏｌ）を加え
昇温しながら反応させ、このフラスコ内を減圧（１１５
℃、約２〜５ｍｍＨｇ）し、副生する水と２−ピロリド
ンの混合物２４．３ｇを留去し、２−ピロリドン１ｍｏ
ｌに対してカリウムピロリドン０．１ｍｏｌを含有する
２−ピロリドン溶液をつくった。この系内に乾燥窒素を
導入して常圧とし、液の温度を２５℃に下げた後、１，
６−ヘキサメチレンビスカルバミドカプロラクタム０．
１９ｇ（０．０００４８ｍｏｌ、塩基性重合触媒カリウ
ムピロリドン１ｍｏｌに対して０．００２ｍｏｌ）を添
加した。続いて炭酸ガス３．３ｇ（０．０７５ｍｏｌ、
塩基性重合触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して
０．３２ｍｏｌ）を導入した後、窒素ガス雰囲気下、５
０℃で２４時間重合した。生成した重合物を粉砕し、水
で十分に未反応モノマー、カリウムなどを除き、７０℃
で２４時間減圧乾燥した。重合収率、ηｒの測定結果を
表１に示した。
【００２４】比較例１ １，６−ヘキサメチレンビスカルバミドカプロラクタム
を使用しない以外は実施例１と同様の方法で実施した。
重合収率、ηｒの測定結果を表１に示した。
を使用しない以外は実施例１と同様の方法で実施した。
重合収率、ηｒの測定結果を表１に示した。
【００２５】比較例２ １，６−ヘキサメチレンビスカルバミドカプロラクタム
の使用量を１３．９ｇ（０．０３５ｍｏｌ、塩基性触媒
カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して０．１５ｍｏｌ）
に代えた以外は実施例１と同様の方法で実施した。重合
収率、ηｒの測定結果を表１に示した。
の使用量を１３．９ｇ（０．０３５ｍｏｌ、塩基性触媒
カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して０．１５ｍｏｌ）
に代えた以外は実施例１と同様の方法で実施した。重合
収率、ηｒの測定結果を表１に示した。
【００２６】比較例３ １，６−ヘキサメチレンビスカルバミドカプロラクタム
の代わりにヘキサメチレンジイソシアネート０．０８１
ｇ（０．０００４８ｍｏｌ、塩基性触媒カリウムピロリ
ドン１ｍｏｌに対して０．００２ｍｏｌ）を使用した以
外は実施例１と同様の方法で実施した。重合収率、ηｒ
の測定結果を表１に示した。
の代わりにヘキサメチレンジイソシアネート０．０８１
ｇ（０．０００４８ｍｏｌ、塩基性触媒カリウムピロリ
ドン１ｍｏｌに対して０．００２ｍｏｌ）を使用した以
外は実施例１と同様の方法で実施した。重合収率、ηｒ
の測定結果を表１に示した。
【００２７】比較例４ 炭酸ガスを使用しない以外は実施例１と同様の方法で実
施した。重合収率、ηｒの測定結果を表１に示した。
施した。重合収率、ηｒの測定結果を表１に示した。
【００２８】実施例２〜４ カリウムピロリドン、炭酸ガス、二酸化イオウの使用
量、カルバミド化合物の種類、使用量を表２のようにし
た以外は、実施例１に準じて実施した。それぞれの重合
収率、ηｒの測定結果を表２に示した。
量、カルバミド化合物の種類、使用量を表２のようにし
た以外は、実施例１に準じて実施した。それぞれの重合
収率、ηｒの測定結果を表２に示した。
【００２９】実施例５ 減圧装置のついたフラスコに精製した実質的に無水の２
−ピロリドン２００ｇ（２．３５ｍｏｌ）を入れ、９０
℃に加熱した後、純度９５％のナトリウムメチラート７
ｇ（０．１２３ｍｏｌ）を加えて反応させ、このフラス
コ内を減圧（１１５℃、約５ｍｍＨｇ）し、副生するメ
タノールを留去し、２−ピロリドン１ｍｏｌに対しナト
リウムピロリドン０．０５ｍｏｌを含有する２−ピロリ
ドン溶液をつくった。この液に４，４′−ジフェニルメ
タンビスカルバミドプロラクタム０．０５９ｇ（０．０
００１２ｍｏｌ、塩基性触媒ナトリウムピロリドン１ｍ
ｏｌに対して０．００１ｍｏｌ）を添加した。続いて炭
酸ガス１．６３ｇ（０．０３８ｍｏｌ、塩基性触媒ナト
リウムピロリドン１ｍｏｌに対して０．２５ｍｏｌ）を
この液に導入した後、窒素ガス雰囲気下で攪拌しなが
ら、４０℃で７時間重合した。得た重合物を水で十分に
洗浄し、未反応モノマー、ナトリウムを除去した後、７
０℃で２４時間減圧乾燥した。重合収率４６．４％，η
ｒは９．３であった。
−ピロリドン２００ｇ（２．３５ｍｏｌ）を入れ、９０
℃に加熱した後、純度９５％のナトリウムメチラート７
ｇ（０．１２３ｍｏｌ）を加えて反応させ、このフラス
コ内を減圧（１１５℃、約５ｍｍＨｇ）し、副生するメ
タノールを留去し、２−ピロリドン１ｍｏｌに対しナト
リウムピロリドン０．０５ｍｏｌを含有する２−ピロリ
ドン溶液をつくった。この液に４，４′−ジフェニルメ
タンビスカルバミドプロラクタム０．０５９ｇ（０．０
００１２ｍｏｌ、塩基性触媒ナトリウムピロリドン１ｍ
ｏｌに対して０．００１ｍｏｌ）を添加した。続いて炭
酸ガス１．６３ｇ（０．０３８ｍｏｌ、塩基性触媒ナト
リウムピロリドン１ｍｏｌに対して０．２５ｍｏｌ）を
この液に導入した後、窒素ガス雰囲気下で攪拌しなが
ら、４０℃で７時間重合した。得た重合物を水で十分に
洗浄し、未反応モノマー、ナトリウムを除去した後、７
０℃で２４時間減圧乾燥した。重合収率４６．４％，η
ｒは９．３であった。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
Claims (1)
- 【請求項１】 ２−ピロリドンを塩基性重合触媒および
重合開始剤である炭酸ガスあるいは二酸化イオウの作用
により重合する際、化学式（１）あるいは（２）であら
わされるカルバミド化合物を塩基性重合触媒１ｍｏｌに
対して０．０００１〜０．１ｍｏｌ存在させることを特
徴とする２−ピロリドン重合体の製法。 【化１】 （ここでｎは３〜１１の範囲の整数、Ｍ１は一価の炭化
水素である） 【化２】 （ここでｎは３〜１１の範囲の整数、Ｍ２は二価の炭化
水素である）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29859191A JP2914537B2 (ja) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | ２−ピロリドン重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29859191A JP2914537B2 (ja) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | ２−ピロリドン重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0559167A true JPH0559167A (ja) | 1993-03-09 |
| JP2914537B2 JP2914537B2 (ja) | 1999-07-05 |
Family
ID=17861724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29859191A Expired - Lifetime JP2914537B2 (ja) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | ２−ピロリドン重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2914537B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002361372A (ja) * | 2001-06-07 | 2002-12-17 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 高Ｃｒ含有鋼の鋳造方法 |
| JP2021504562A (ja) * | 2017-11-28 | 2021-02-15 | ハンファ ソリューションズ コーポレーション | 二重活性基を持つ分子量調節剤を用いたポリアマイド製造方法及びそれにより製造されたポリアマイド |
-
1991
- 1991-08-30 JP JP29859191A patent/JP2914537B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002361372A (ja) * | 2001-06-07 | 2002-12-17 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 高Ｃｒ含有鋼の鋳造方法 |
| JP2021504562A (ja) * | 2017-11-28 | 2021-02-15 | ハンファ ソリューションズ コーポレーション | 二重活性基を持つ分子量調節剤を用いたポリアマイド製造方法及びそれにより製造されたポリアマイド |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2914537B2 (ja) | 1999-07-05 |
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