JPS6063208A - ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル重合体およびその製造法 - Google Patents
４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル重合体およびその製造法Info
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- JPS6063208A JPS6063208A JP17187583A JP17187583A JPS6063208A JP S6063208 A JPS6063208 A JP S6063208A JP 17187583 A JP17187583 A JP 17187583A JP 17187583 A JP17187583 A JP 17187583A JP S6063208 A JPS6063208 A JP S6063208A
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- polymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェニ
ル重合体およびその製造法に関する。
ル重合体およびその製造法に関する。
本発明の４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニル重合
体は、下記一般式（Ｉ）で表わされる。
体は、下記一般式（Ｉ）で表わされる。
一般式
〔式中ｎは２以上の整数を示す。〕
本発明の重合体は、耐熱性に優れており、そのため耐熱
性樹脂としてコーティング剤、フィルム、成形品として
の利用があるばかりでなく、水酸基を有する芳香環の反
応性を利用して機能性高分子としてのイオン交換樹脂や
、さらにフェノール樹脂化反応により一層の耐熱性、耐
薬品性を向上させるなど多方面に亘る応用が可能である
。
性樹脂としてコーティング剤、フィルム、成形品として
の利用があるばかりでなく、水酸基を有する芳香環の反
応性を利用して機能性高分子としてのイオン交換樹脂や
、さらにフェノール樹脂化反応により一層の耐熱性、耐
薬品性を向上させるなど多方面に亘る応用が可能である
。
本発明の重合体は、４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェ
ニルをラジカル重合またはカチオン重合させることによ
り製造される。
ニルをラジカル重合またはカチオン重合させることによ
り製造される。
出発原料として用いられる４−ヒドロキシ−４−ビニル
ビフェニルは、本発明者が始めて見い出した新説化合物
であり、該化合物はすでに工業的に生産されているｐ−
フェニルフェノールを出発原料として合成される。すな
わち、酸触媒の存在下常温で、ｐ−フェニルフェノール
を無水酢酸で４−アセトキシビフェニルにし、次いでフ
リース転位により４−ヒドロキシ−４−アセチルビフェ
ニルにする。さらにこのものをメタノール溶媒中水素化
ホウ素ナトリウムを用いて還元し、４−ヒドロキシ−４
′−（１−ヒドロキシエチル）ビフェニルを得る。この
ものをジメチルスルホキシド溶媒中で塩化亜鉛、トリク
ロロ酢酸存在下１８０℃で脱水反応させると高収率で４
−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニルが得られる（後
記参考側参照）。
ビフェニルは、本発明者が始めて見い出した新説化合物
であり、該化合物はすでに工業的に生産されているｐ−
フェニルフェノールを出発原料として合成される。すな
わち、酸触媒の存在下常温で、ｐ−フェニルフェノール
を無水酢酸で４−アセトキシビフェニルにし、次いでフ
リース転位により４−ヒドロキシ−４−アセチルビフェ
ニルにする。さらにこのものをメタノール溶媒中水素化
ホウ素ナトリウムを用いて還元し、４−ヒドロキシ−４
′−（１−ヒドロキシエチル）ビフェニルを得る。この
ものをジメチルスルホキシド溶媒中で塩化亜鉛、トリク
ロロ酢酸存在下１８０℃で脱水反応させると高収率で４
−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニルが得られる（後
記参考側参照）。
４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェニルのラジカルｆｆ
ｉ 合は、通常のビニルモノマーのラジカル重合と同様
の条件下に行なうことができる。ラジカル重合の形態と
しては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合など
をいずれも採用することができるが、これらの中でも溶
液重合が好適である。
ｉ 合は、通常のビニルモノマーのラジカル重合と同様
の条件下に行なうことができる。ラジカル重合の形態と
しては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合など
をいずれも採用することができるが、これらの中でも溶
液重合が好適である。
重合溶射としては、４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェ
ニル（以下「モノマー」という）および４−ヒドロキシ
−４′−ビニルビフェニル重合体を溶解するものが好ま
しく、例えばメタノール、エタノール、テトラヒドロフ
ラン、塩化メチレン、クロロホルムなどを挙げることが
できる。また重合開始剤としては、従来公知のものを広
く使用でき、例えばクメンヒドロペルオキシド、第三ブ
ヂルヒドロペルオキシドのようなペルオキシド系、過酸
化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの過酸化物系、あ
るいはアゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ化合物が
用いられる。これら重合開始剤の使用量としては、特に
制限がなく広い範囲内から適宜選択することができるが
、通常ｔ ｘ ｔ ｏ”〜５ｘ ｉ ｏ−”モル／ｌの
範囲内で使用するのがよい。
ニル（以下「モノマー」という）および４−ヒドロキシ
−４′−ビニルビフェニル重合体を溶解するものが好ま
しく、例えばメタノール、エタノール、テトラヒドロフ
ラン、塩化メチレン、クロロホルムなどを挙げることが
できる。また重合開始剤としては、従来公知のものを広
く使用でき、例えばクメンヒドロペルオキシド、第三ブ
ヂルヒドロペルオキシドのようなペルオキシド系、過酸
化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの過酸化物系、あ
るいはアゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ化合物が
用いられる。これら重合開始剤の使用量としては、特に
制限がなく広い範囲内から適宜選択することができるが
、通常ｔ ｘ ｔ ｏ”〜５ｘ ｉ ｏ−”モル／ｌの
範囲内で使用するのがよい。
またモノマー濃度としては、特に限定されないが、一般
に０．０５〜８モル／ｌの範囲内とするのがよい。重合
温度は使用する重合開始剤や重合溶媒の種類により異な
り一層には言えないが、通常０〜１２０℃の範囲内から
適宜選択するのがよい。上記ラジカル重合は、窒素ガス
などの不活性ガス雰囲気下で実施するのが好適である。
に０．０５〜８モル／ｌの範囲内とするのがよい。重合
温度は使用する重合開始剤や重合溶媒の種類により異な
り一層には言えないが、通常０〜１２０℃の範囲内から
適宜選択するのがよい。上記ラジカル重合は、窒素ガス
などの不活性ガス雰囲気下で実施するのが好適である。
該ラジカル重合の重合時間は一般に８〜８時向程度であ
る。
る。
４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェニルのカチオン重合
は、通常のビニルモノマーのカチオン重合と同様の条件
下に行なうことができる。重合溶媒としては、カチオン
重合の場合生長炭素カチオンと反応してその活性を低下
させない溶媒を選択すべきことは周知のことであり、ま
た重合開始剤君よび生成ポリマーも溶解する溶媒の選択
が望ましい。本発明におけるカチオン重合の場合には、
塩化エチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素
あるいはニトロベンゼンの如きニトロ化合物を溶媒とし
て用いるのが好ましい。重合開始剤としては従来公知の
ものを広く使用でき、例えばリン酸、硫酸の如きプロト
ン酸、三フッ化ホウ素エーテラート、塩化アルミニウム
、四塩化チタン、塩化第２スズなどのハロゲン化金属な
どが代表的なものであるが、エチルジクロロアルミニウ
ムの如き有機金属化合物も用いられる。これら重合開始
剤の使用量としては、特に制限がなく広い範囲内から適
宜選択することができるが、通常Ｉ Ｘｌ０−’〜５Ｘ
１０ モル／７の範囲内で使用するのがよい。またモノ
マー濃度としては、特に限定されないが、一般に０．０
１〜１．５モル／ノの範囲内とするのがよい。重合温度
は使用する重合開始剤や重合溶媒の種類により異なり一
概には言えないが、一般にはラジカル重合に比べて、低
温で容易に重合が進行するし、炭素カチオンは不安定で
あるために低温で重合反応を行うほうが望ましい。本発
明の重合体をカチオン重合により得るためには０℃〜４
０℃の温度で重合することが好ましい。反応時間はラジ
カル重合に比べると短時間で完結する。好ましくは１０
分〜１８０分である。また、ラジカル重合と異なり、カ
チオン重合は大気中で反応させることができるが、微量
の水分が影響するので乾燥した雰囲気、条件で重合さぜ
ることが好ましい。
は、通常のビニルモノマーのカチオン重合と同様の条件
下に行なうことができる。重合溶媒としては、カチオン
重合の場合生長炭素カチオンと反応してその活性を低下
させない溶媒を選択すべきことは周知のことであり、ま
た重合開始剤君よび生成ポリマーも溶解する溶媒の選択
が望ましい。本発明におけるカチオン重合の場合には、
塩化エチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素
あるいはニトロベンゼンの如きニトロ化合物を溶媒とし
て用いるのが好ましい。重合開始剤としては従来公知の
ものを広く使用でき、例えばリン酸、硫酸の如きプロト
ン酸、三フッ化ホウ素エーテラート、塩化アルミニウム
、四塩化チタン、塩化第２スズなどのハロゲン化金属な
どが代表的なものであるが、エチルジクロロアルミニウ
ムの如き有機金属化合物も用いられる。これら重合開始
剤の使用量としては、特に制限がなく広い範囲内から適
宜選択することができるが、通常Ｉ Ｘｌ０−’〜５Ｘ
１０ モル／７の範囲内で使用するのがよい。またモノ
マー濃度としては、特に限定されないが、一般に０．０
１〜１．５モル／ノの範囲内とするのがよい。重合温度
は使用する重合開始剤や重合溶媒の種類により異なり一
概には言えないが、一般にはラジカル重合に比べて、低
温で容易に重合が進行するし、炭素カチオンは不安定で
あるために低温で重合反応を行うほうが望ましい。本発
明の重合体をカチオン重合により得るためには０℃〜４
０℃の温度で重合することが好ましい。反応時間はラジ
カル重合に比べると短時間で完結する。好ましくは１０
分〜１８０分である。また、ラジカル重合と異なり、カ
チオン重合は大気中で反応させることができるが、微量
の水分が影響するので乾燥した雰囲気、条件で重合さぜ
ることが好ましい。
上記ラジカル重合またはカチオン重合により・生成する
本発明の重合体は、慣用の分離手段により単離精製され
る。斯くして得られる本発明の重合体は、通常重合度が
２以上、好ましくは５〜１０００程度であり、またその
数平均分子量は約１万５千〜約６万の範囲内にあるもの
である。
本発明の重合体は、慣用の分離手段により単離精製され
る。斯くして得られる本発明の重合体は、通常重合度が
２以上、好ましくは５〜１０００程度であり、またその
数平均分子量は約１万５千〜約６万の範囲内にあるもの
である。
このようにして得られた本発明の４−ヒドロキシ−４′
−ビニル−ビフェニル重合体はメタノール、エタノール
などのアルコール系溶剤、塩化エチレン、クロロホルム
などのハロゲン化炭化水素系溶剤、テトロヒドロフラン
、ジメチルホルムアミドなど各種の有機溶剤への溶解性
があり、耐熱性の要求される諸分野において、塗料、接
着剤、フィルム、成形品等に使用が可能である。
−ビニル−ビフェニル重合体はメタノール、エタノール
などのアルコール系溶剤、塩化エチレン、クロロホルム
などのハロゲン化炭化水素系溶剤、テトロヒドロフラン
、ジメチルホルムアミドなど各種の有機溶剤への溶解性
があり、耐熱性の要求される諸分野において、塗料、接
着剤、フィルム、成形品等に使用が可能である。
以下に、４−ヒドロキシ−４７−ビニルビフェニル単量
体の合成法を参考例として掲げ、さら１こ本発明の重合
体の製造例を実施例として掲げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。
体の合成法を参考例として掲げ、さら１こ本発明の重合
体の製造例を実施例として掲げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。
参考例
塩化アルミニウム２０ｙと食塩４ｙとの混合物を塩化カ
ルシウム管を備えたフラスコに入れ１８０Ｔｌこｊｍ’
ｆｈｆ Ｘ Ｊ−１１ｋｌｈ？ｉ！ ｌ １ 物−ｆｒ
＊１；１Ｐｓｒ ｆｒ ｚ ｒ −ｙを１４０℃まで冷
却し、４−アセトキシビフェニル（融点８１〜８２℃）
１０ｙを加え撹拌下に再び１８０℃まで加熱し８分間保
持する。反応混合物を室温まで冷却したのち、塩酸を含
む氷水中に投入し、塩化メチレン６０ ｍｌ を加えて
かきまぜる。塩化メチレン層を分離し、水洗、乾燥後、
ヘキサンを少量ずつ加えて黄褐色の油状物を分離する。
ルシウム管を備えたフラスコに入れ１８０Ｔｌこｊｍ’
ｆｈｆ Ｘ Ｊ−１１ｋｌｈ？ｉ！ ｌ １ 物−ｆｒ
＊１；１Ｐｓｒ ｆｒ ｚ ｒ −ｙを１４０℃まで冷
却し、４−アセトキシビフェニル（融点８１〜８２℃）
１０ｙを加え撹拌下に再び１８０℃まで加熱し８分間保
持する。反応混合物を室温まで冷却したのち、塩酸を含
む氷水中に投入し、塩化メチレン６０ ｍｌ を加えて
かきまぜる。塩化メチレン層を分離し、水洗、乾燥後、
ヘキサンを少量ずつ加えて黄褐色の油状物を分離する。
残りの溶液をａ縮し、得られた固形物をアセトン−ヘキ
サン混合溶媒から再結晶すると融点２０７．５〜２０８
．５℃の４−ヒドロキシ−４′−アセチルビフェニルが
得られる。
サン混合溶媒から再結晶すると融点２０７．５〜２０８
．５℃の４−ヒドロキシ−４′−アセチルビフェニルが
得られる。
次いで、４−ヒドロキシ−４′−アセチルビフェニル１
５ｙを８００ ｍｌ のテトラヒドロフランに溶解し、
室温で水素化アルミニウムリチウム８ｙを少量ずつ加え
る。反応溶液を濃縮し、残りの溶液を水中に投入すると
黄白色性成を生ずる。この沈澱を酢酸エチルより再結晶
し融点１４５〜１４６℃の４−ヒドロキシ−４’−（１
−ヒドロキシエチル）ビフェニルが得られる。
５ｙを８００ ｍｌ のテトラヒドロフランに溶解し、
室温で水素化アルミニウムリチウム８ｙを少量ずつ加え
る。反応溶液を濃縮し、残りの溶液を水中に投入すると
黄白色性成を生ずる。この沈澱を酢酸エチルより再結晶
し融点１４５〜１４６℃の４−ヒドロキシ−４’−（１
−ヒドロキシエチル）ビフェニルが得られる。
４−ヒドロキシ−４−（１−ヒドロキシエチル）ビフェ
ニル５０ｙをジメチルスルホキシド１５０ｍ／ に溶解
し、塩化亜鉛１ｏｙを加えてｉｓｏ℃まで加熱する。撹
拌下にトリクロロ酢酸１ｏｙを加え８分間１８０℃で反
応させる。反応溶液を水中に投じて析出する固形物をア
セトン−ヘキサン混合溶媒から再結晶すると、融点１９
０〜１９１．５℃の４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフ
ェニルが得られる。
ニル５０ｙをジメチルスルホキシド１５０ｍ／ に溶解
し、塩化亜鉛１ｏｙを加えてｉｓｏ℃まで加熱する。撹
拌下にトリクロロ酢酸１ｏｙを加え８分間１８０℃で反
応させる。反応溶液を水中に投じて析出する固形物をア
セトン−ヘキサン混合溶媒から再結晶すると、融点１９
０〜１９１．５℃の４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフ
ェニルが得られる。
実施例１
４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェニル６ｙをテトラヒ
ドロフラン２０ ｍｌ に溶解し硬質ガラス容器に仕込
む。これにアゾビスイソブチロニトリル０．０２５ｙを
加え窒素置換後、高真空下にガラス容器を溶封した。こ
のガラス容器を６０℃に保たれた振とう式重合装置にセ
ットし、７．５時間重合を行った。この容器を室温まで
冷却し、開封し、内容をベンゼン約２００ ｍｌ に注
いで生成ポリマーを沈澱さぜ、よく洗浄したのち室温で
減圧乾燥した。４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェニル
重合体２．０ｙが得られた。
ドロフラン２０ ｍｌ に溶解し硬質ガラス容器に仕込
む。これにアゾビスイソブチロニトリル０．０２５ｙを
加え窒素置換後、高真空下にガラス容器を溶封した。こ
のガラス容器を６０℃に保たれた振とう式重合装置にセ
ットし、７．５時間重合を行った。この容器を室温まで
冷却し、開封し、内容をベンゼン約２００ ｍｌ に注
いで生成ポリマーを沈澱さぜ、よく洗浄したのち室温で
減圧乾燥した。４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェニル
重合体２．０ｙが得られた。
得られた重合体は、ウベローデ粘度計を用いてテトラヒ
ドロフラン溶媒、８０℃で粘度を測定した。その結果か
らめた重合体の極限粘度〔η〕は０．０８４であった。
ドロフラン溶媒、８０℃で粘度を測定した。その結果か
らめた重合体の極限粘度〔η〕は０．０８４であった。
また、分子量はゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）を用いて、テトラヒドロフラン溶媒で流速
１ｍ！ｌ１分の条件で測定し、この重合体の数平均分子
１８２０００という結果を得た。重合体の融点は示差走
査熱量計（ＤＳＣ）を用いて窒素気流中で昇温速度８０
℃／分の条件で測定し、実施例１で得られた重合体の融
点は２１５℃であるという結果を得た。
ー（ＧＰＣ）を用いて、テトラヒドロフラン溶媒で流速
１ｍ！ｌ１分の条件で測定し、この重合体の数平均分子
１８２０００という結果を得た。重合体の融点は示差走
査熱量計（ＤＳＣ）を用いて窒素気流中で昇温速度８０
℃／分の条件で測定し、実施例１で得られた重合体の融
点は２１５℃であるという結果を得た。
また、得られた重合体の耐熱性を熱重恩分析により評価
した。熱天秤を用いて空気中、ｌＯ℃／分の昇温速度で
６００℃まで測定した重合体の加熱減凡と温度の関係は
次の通りであった。
した。熱天秤を用いて空気中、ｌＯ℃／分の昇温速度で
６００℃まで測定した重合体の加熱減凡と温度の関係は
次の通りであった。
実施例２
温度計、冷却器、かきまぜ機、窒素導入管を備えたフラ
スコに、テトラヒドロフラン８００ ｍｌに４−ヒドロ
キシ−４−ビニルビフェニル６０Ｖを溶解したものを仕
込む。過酸化ベンゾイル０４０Ｂｙを加え窒素ガスを吹
込み窒素ガス雰囲気下に加熱を行ない溶媒の還流温度で
８時間重合反応を行なった０室温まで冷却したのち、反
応生成物を減圧下に濃縮し、約４００ ｍｌＩのベンゼ
ン中に投入し生成ポリマーを沈澱させ、よく洗滌したの
ち、減圧乾燥した。うすい褐色固体の４−ヒドロキシ−
４７−ビニルビフェニル重合体ｓ４．６ｙをｍた。
スコに、テトラヒドロフラン８００ ｍｌに４−ヒドロ
キシ−４−ビニルビフェニル６０Ｖを溶解したものを仕
込む。過酸化ベンゾイル０４０Ｂｙを加え窒素ガスを吹
込み窒素ガス雰囲気下に加熱を行ない溶媒の還流温度で
８時間重合反応を行なった０室温まで冷却したのち、反
応生成物を減圧下に濃縮し、約４００ ｍｌＩのベンゼ
ン中に投入し生成ポリマーを沈澱させ、よく洗滌したの
ち、減圧乾燥した。うすい褐色固体の４−ヒドロキシ−
４７−ビニルビフェニル重合体ｓ４．６ｙをｍた。
実施例１に述べた測定方法に従ってめた重合体の極限粘
度〔η〕は０．８１、数平均分子量は６００００、融点
は２１７℃であった。
度〔η〕は０．８１、数平均分子量は６００００、融点
は２１７℃であった。
実施例８
乾燥したガラス容器に４−ヒドロキシ−４−ビニルビフ
ェニル６ｙを２０ ＯｒｌｌＡ’のジクロロメタンに溶
解したものを入れ、ネオプレンゴムキャップをする。三
フフ化ホウ素エーテラート０．７ｙをジクロロメタン１
０ｍ１に溶解した溶液をマイクロシリンジからゴムキャ
ップを通して、徐々に滴下する。２０分間室温で重合さ
せた後内容を子爪のベンゼン中に注ぎ生成重合物を沈澱
させる。よく洗滌した後減圧乾燥して、うずい褐色がか
った固体の４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェニル重合
体５．０ｙを得た。
ェニル６ｙを２０ ＯｒｌｌＡ’のジクロロメタンに溶
解したものを入れ、ネオプレンゴムキャップをする。三
フフ化ホウ素エーテラート０．７ｙをジクロロメタン１
０ｍ１に溶解した溶液をマイクロシリンジからゴムキャ
ップを通して、徐々に滴下する。２０分間室温で重合さ
せた後内容を子爪のベンゼン中に注ぎ生成重合物を沈澱
させる。よく洗滌した後減圧乾燥して、うずい褐色がか
った固体の４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェニル重合
体５．０ｙを得た。
ここで得られた重合体は実施例１の方法に従いゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーにかけ数平均分子量１
７０００という結果であった。また、ＤＳＣで測定した
重合体の融点は２１１℃であった。
ミェーションクロマトグラフィーにかけ数平均分子量１
７０００という結果であった。また、ＤＳＣで測定した
重合体の融点は２１１℃であった。
実施例４
４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェニル５ｙをジクロロ
メタン２００ ｍ／に溶解したものに、水分が混入しな
いように注意して、塩化第二スズ１．８２を１０ ｍｌ
のジクロロメタンに溶解したものを滴下し室温で重合さ
せる。４０分間反応させたのちベンゼン中に投入し生成
ポリマーを沈澱させる。
メタン２００ ｍ／に溶解したものに、水分が混入しな
いように注意して、塩化第二スズ１．８２を１０ ｍｌ
のジクロロメタンに溶解したものを滴下し室温で重合さ
せる。４０分間反応させたのちベンゼン中に投入し生成
ポリマーを沈澱させる。
精製再沈澱させた後減圧乾燥しうすい褐色固体の４−ヒ
ドロキシ−４−ビニルビフェニル重合体ヲはぼ定員的に
得た。
ドロキシ−４−ビニルビフェニル重合体ヲはぼ定員的に
得た。
実施例１の方法により測定した重合体の数平均分子量は
１６０００であり融点は２１１℃であった。
１６０００であり融点は２１１℃であった。
実施例５
４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェニル５ｙをニトロベ
ンゼン１００ ｍｌに溶解し、四塩化チタン０．９５ｐ
を加えて室温で２０分間重合さぜた。生成ポリマーを実
施例４と同様に処理して、うすい褐ｆｆＪｉＢｔの４−
ヒドロキシ−４１−ビニルビフェニル重合体８．５ｙを
得た。
ンゼン１００ ｍｌに溶解し、四塩化チタン０．９５ｐ
を加えて室温で２０分間重合さぜた。生成ポリマーを実
施例４と同様に処理して、うすい褐ｆｆＪｉＢｔの４−
ヒドロキシ−４１−ビニルビフェニル重合体８．５ｙを
得た。
実施例１の方法により測定した重合体の数平均分子量は
１５０００であり、融点は２１１℃であった。
１５０００であり、融点は２１１℃であった。
上記実施例１〜５で得られた４−ヒドロキシ−４−ビニ
ルビフェニル重合体は、いずれも赤外吸収スペクトルは
同一で８８５０Ｃｍ−’に水酸基、１６００Ｃｍ−１，
１５２０Ｃｍ−１，１５００ｃｍ−’ ニソｔ１．ソｔ
−Ｌ芳香環、８２０ｃｍ”にパラ置換芳香族の特性吸収
が認められ、単量体の赤外吸収スペクトルで現われてい
たビニル基に基ず＜１６８９ｃｍ−”の吸収は消失して
いた。また得られた重合体は、メタノール、エタノール
、塩化メチレン、クロロホルム、アセトン、ジメヂルホ
ルムアミド、テトラヒドロフランなどの有機溶剤には容
易に溶解するが、ベンゼン。
ルビフェニル重合体は、いずれも赤外吸収スペクトルは
同一で８８５０Ｃｍ−’に水酸基、１６００Ｃｍ−１，
１５２０Ｃｍ−１，１５００ｃｍ−’ ニソｔ１．ソｔ
−Ｌ芳香環、８２０ｃｍ”にパラ置換芳香族の特性吸収
が認められ、単量体の赤外吸収スペクトルで現われてい
たビニル基に基ず＜１６８９ｃｍ−”の吸収は消失して
いた。また得られた重合体は、メタノール、エタノール
、塩化メチレン、クロロホルム、アセトン、ジメヂルホ
ルムアミド、テトラヒドロフランなどの有機溶剤には容
易に溶解するが、ベンゼン。
トルエンなどの芳香族炭化水素系溶剤には難治性、水に
は不溶性であった。
は不溶性であった。
（以上）
代理人 弁理士 三 枝 英 二
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 〔式中ｎは２以上の整数を示す。〕 で表わされる４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェニル重
合体。 ■ ４−ヒドロキシ−４７−ビニルビフェニルをラジカ
ル重合触媒の存在下に重合させることを特徴とする一般
式 〔式中ｎは２以上の整数を示す。〕 で表ワされる４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェニル重
合体の製造法。 ■ ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニルをカチオ
ン重合触媒の存在下に重合させることを特徴とする一般
式 〔式中ｎは２以上の整数を示す。〕 で表わされる４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェニル重
合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17187583A JPS6049643B2 (ja) | 1983-09-16 | 1983-09-16 | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル重合体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17187583A JPS6049643B2 (ja) | 1983-09-16 | 1983-09-16 | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル重合体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6063208A true JPS6063208A (ja) | 1985-04-11 |
| JPS6049643B2 JPS6049643B2 (ja) | 1985-11-02 |
Family
ID=15931407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17187583A Expired JPS6049643B2 (ja) | 1983-09-16 | 1983-09-16 | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル重合体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6049643B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01224339A (ja) * | 1988-03-01 | 1989-09-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性な４’−（１−ヒドロキシエチル）−４−ビフェノール及びその製法 |
| US5082358A (en) * | 1986-06-06 | 1992-01-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Polymer of vinyl-biphenyl derivative adapted for optical use |
| US8431325B2 (en) * | 2009-09-02 | 2013-04-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Compound, resin, resist composition and method for producing resist pattern |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0479441U (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-10 |
-
1983
- 1983-09-16 JP JP17187583A patent/JPS6049643B2/ja not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5082358A (en) * | 1986-06-06 | 1992-01-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Polymer of vinyl-biphenyl derivative adapted for optical use |
| JPH01224339A (ja) * | 1988-03-01 | 1989-09-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性な４’−（１−ヒドロキシエチル）−４−ビフェノール及びその製法 |
| US8431325B2 (en) * | 2009-09-02 | 2013-04-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Compound, resin, resist composition and method for producing resist pattern |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6049643B2 (ja) | 1985-11-02 |
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