SU772483A3 - Способ получени производных 6а,10а-цис-гексагидробензопирана - Google Patents
Способ получени производных 6а,10а-цис-гексагидробензопирана Download PDFInfo
- Publication number
- SU772483A3 SU772483A3 SU772499310A SU2499310A SU772483A3 SU 772483 A3 SU772483 A3 SU 772483A3 SU 772499310 A SU772499310 A SU 772499310A SU 2499310 A SU2499310 A SU 2499310A SU 772483 A3 SU772483 A3 SU 772483A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cis
- hydroxy
- dibenzo
- hexahydro
- dimethyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
- C07D311/80—Dibenzopyrans; Hydrogenated dibenzopyrans
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к новому способу получени производных баДОа-цис-гексагидродибенэопирана формулы I
О
ОН
ал кил и водородные атогде R , присоединенные в 6а- и
10а-положени х, сориентиро ваны с образованием цис-конфигурации относительно друг
друга,
которые обладают ценными биологически активными свойствами.
Известен способ получени производных 6а,10а-цис-гексагидропирана формулы I, заключающийс в том, что 5-алкилзамещенный резорцин подвергают взаимодействию с диэтил- {.-ацетилглутаратом и полученный 4-метил-5-окси-7--замещенный кумарин-3-пропионат подвергают циклизации гидридом металла с получением 1-окси-З-замещенного 6,7,8,10-тетрагидро-6Н-дибензо (b,d)пиран-6,9-диона. После этого кетогруппу блокируют с образованием кетал с последующей обработкой кетал метилмагнийбромидом, а затем провод т декетализацию с полу чением 1-окси-З-замещенного 6,6-диметил-6 ,6а,7,8-тетрагидро-6Н-дибензо (Ь , d)пиран-9-она, восстанавливают Д-10 (10а) -двойную св зь и получают в основном DL-6a,10а-транс-1-окси-3-замещенный 6,6-диметил-6,6а,7,8,10, 10-а-гексагидро-9Н-диббНзо (Ь, d )пиран-9-он , совместно лишь незначительное количество соответствующего DL-6a,10a-цис-изомера l}Недостатком этого способа вл етс многостадийность и низка селективность процесса.
Целью изобретени вл етс упрощение и повышение селективности процесса .
Эта цель достигаетс тем, что 5-замещенный резорцин формулы ij ОН
НО
: где R - алкил , 30 подвергают взаимодействию с 1-алкокси-4- (1-окси-1-метилэтил)-1,4-циклогексадиеном формулы Ш
НО - d -dHj
где R - алкил ,
в присутствии в качестве катализатор трифторида бора или тетрахлорида олова , в среде органического растворител , при температуре от -30 до +25°С, предпочтительно при температуре от -30 до .
Процесс провод т в приблизительно эквимол рных количествах исходных компонентов. Однако если желательно, 5-замещенный резорцин можно использовать в избытке 0,1-2 моль.
Процесс провод т в присутствии катализатора, относ щегос к классу трифторида бора или тетрахлорида олова . Трифторид бора обычно примен ют виде диэтилэфирного соединени , причем предпочтительным катализатором вл етс тетрахлорид олова. Катализатор в реакционную среду обычно ввод т в эквимол рном количестве или в количестве, которое несколько превышает эквимол рное в пересчете н-а мол рные количества реагентов. Так, например, количество используемого катализатора может находитьс в 0,15 ,0-мол рном избытке, если желательно , избыток вводимого катализатора может даже превышать указанный.
В качестве органического растворител используют галоидированные углеводороды, в частности дихлорметан , хлороформ, 1,1-дихлорэтан,1j2-дихлорэтан , бромметан, 1,2-дибромметан , 1-бром-2-хлорэтан, 1-бромпропан , 1,1-дибромэтан, 2-хлорпропан, 2-йодпропан, 1-бром-2-хлорэтан, бромбензол и 1,2-дихлорбензол; ароматические растворители, в Частности бензол , хлорбензол, нитробензол, толуол и ксилол; простые эфиры, в частности диэтиловый эфир, метилЭтиловый эфир. Предпочтительно используют бензол.
Обычно процесс практически полностью завершаетс в период 0,5-8,0 ч, однако проведение реакции в течение более длительных промежутков времени не оказывает нежелательного вли ни на процесс.
Вода вл етс предпочтительным компонентом реакционной смеси. Установлено , что выход продукта формулы Т приблизительно на 20-25% повышаетс в случае добавлени воды в реакционную смесь. Дл достижени наилучших результатов воду следует использовать в эквимол рных количествах в пересчете на количества реагентов и целевого продукта. Воду можно также,если желательно, вводить
в больших количествах, например в О,1-1,0-мол рном избытке.
Целевой продукт формулы I легко выдел ют простой промлвкой реакционной смеси водным раствором кислоты, в частности водным раствором сол ной кислоты или водным раствором серной кислоты, или же водным раствором основани , или последовательно тем и другим и.водой. В результате последующего выпаривани реакционного растворител получают DL-6a,10a-цис-дибензо (b,d)пираноновое производное формулы I , которое можно далее подвергать очистке, с/ели желательно , согласно известным методам, например путем хроматографического разделени или кристаллизацией из растворителей, в частности из гексана и циклогексана.
Пример 1. 1-Метокси-4-(1-окси-1-метилэтил )-1,4-циклогексадиен .
а)Раствор 33,2 г 1-метокси-4- (1-окси-1-метилэтил)-бензола раствор ют в 500 мл этилового спирта и п капл м добавл ют в течение 1 ч в перемешиваемый раствор 800 мл жидкого аммиака, содержащего 14,0 г стружек металлического лити и 200 мл тетрагидрофурана . После завершени этой операции добавлени 1-метокси-4- (1-окси-1-метилэтил)-бензола в реакционную смесь эту последнюю перемешивают 15 мин. Реакционную смесь разбавл ют этиловым спиртом и затем выливают в 1000 г измельченного льда Затем водную реакционную смесь экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирные экстракты объедин ют, промывают насыщенным водным раствором сульфата аммони и водой и сушат. В результате удалени растворител получают маслоподобный продуктj который затем подвергают перегонке с получение 22 г 1-метокси-4-(1-окси-1-метилэтил-1 ,4-циклогексадиена с т.кип. 8590°С при остаточном давлении 0,3 мм рт. clT.
б)Получ;ение DL-6a, 10а-цис-1-окси-3- (1,1-диметилгептил)-6 6-димeтил-б ,бa, 7, 8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-она.
Ввод т 5 МП технического раствора бортрифтордиэтилового эфира в виде одной порции в перемешиваемый раствор 504 мг 1-метокси-4-(1-окси-1-метилэтил )-,4-циклогексадиена и 708 мг 5-(1,1-диметилгептил)-резорцина в 25 мл бензола. Конечную реакционную смесь перемешивают при 5 ч, а затем добавл ют в 75 мл 6 и. раствора сол ной кислоты. Бензол уда л ют из смеси выпариванием, а затем кислотный раствор несколько раз экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирные экстракты объедин ют, промывают водой и водным раствором бикарбоната натри и сушат. В результате
удалени рас1ворител выпариванием при пониженном давлении получают продукт в виде твердого вещества, которое затем перекристаллизовывают из гексана с получением 365 мг DL-6а ,10а-цис-1-окси-3-(1,1-диметилгепГйл )-6,б-диметил-6,6а, 7,8,10,10 а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-она с т.пл. 153-158 0.
Пример 2. 01-6а,10а-цис-1-Окси-З-н-пентил-6 ,6-диметил-6,ба, 7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)nHpaH-9-OH.
Раствор 2,66 г 1-метокси-4-(1-окси-1-метилэтил )-1,4-циклогексаДиена и 2,9 г 5-(и-пентил)-резорцина, растворенного в 110 МП дихлорметана, под вергают перемешиванию и охлаждению до температуры с одновременным добавлением 4,2 мл тетрахлорида олова в эту смесь по капл м в течение 5 мин. Температуру реакционной смеси повышают от -5 до +2°С в процессе добавлени четыреххлористого олова. После завершени процесса добавлени тетрахлорида олова реакционную смесь нагревают до температуры приблизительно 24°С и подвергают перемешиванию При этой температуре в течение 7 ч. Затем реакционную смесь промывают водой и 1 н. раствором гидрата окиси натри и сушат. В результате удалени растворител выпариванием при пониженном давлении получают маслоподобный продукт, который кристаллизуют из 10 мл н-гексана с получeниJM 450 мг DL-6a,10а-цис-1-окси-З-н-пентил-6 ,6-диметил-6,ба,7,8,10, 10а-гексагидро-9Н-дибензо(Ь,d)пиран-9-она с т.пл. 120-134°С.
Пример 3. DL-6a,10а-цис-1-Окси-3- (1,1-диметилгептил)-б,6-диметил-6 ,ба, 7,8,10 ,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-он.
После проведени основной части эксперимента примера 1 провод т реакцию 11,8 г 5-(1,1-диметилгептил)-резорцина с 10,0 г 1-метокси-4-(1-окси-1-метилэтил )-1,4-циклогексадиена в 200 мл дихлорметана, стабилизированного циклогексаном, в присутствии 13 мл тетрахлорида олова. Реагенты раствор ют в дихлорметане и охла/х дают до 5°С с последуюгдим добавление по капл м тетрахлорида олова. Затем этой смеси дают нагретьс до комнатной температуры с одновременным перемешиванием в течение 7 ч. Этот продукт подвергают обработке добавлением 200 мл воды в реакционную смесь, перемешивают и раздел ют слои. Органический слой промывают водой, 2 н. сол ной кислотой, водой, дваз;даы 1 н раствором гидрата окиси натри и наконец дважды водой. Органический слой сушат над сульфатом магни и выпаривают до сухого состо ни . Остаток перекристаллизовывают из гексана с получением 11,0- г DL-6a, 10а-цис-1-окси- 3- (1,1-диметилге11тил ) -6 , 6-диметил-6 ,6а,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-она, который согласно тонкослойному хроматографическому анализу идентичен продукту примера 1.
Пример 4. DL-6a,10а-цис-1-Окси-3- (1,1-диметилгептил)-6,6-диметил-б ,6а,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-он.
Провод т эксперимент примера 3, но в данном случае смесь охлаждают до температуры -10°С перед добавлением тетрахлорида олова и подвергают перемешиванию в течение 7 ч после добавлени ,, поддержива температуру в интервале от . В качестве продукта получают 11,2 г DL-6а ,1Оа-цис-1-окси-3-(1,1-диметилгетил ) -б ,б-диметил-6,ба,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-она , который согласно тонкослойному хроматограФическому анализу идентичен продукту примера 1.
Пример 5. DL-ба,10а-цис-1-Окси-3- (1,1-диметилгептил)-6,6-диметил-б ,ба,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-он.
Повтор ют вновь эксперимент примера 3, но в данном случае тетрахлорид олова добавл ют при температуре реакционной смеси 5°С и эту смесь перемешивают при температуре интенсивного испарени с обратным холодильником в течение 7 ч после добавлени тетрахлорида олова. В качестве продукта получают 9,9 г DL-ба ,10а-цис-1-окси-З-(1,1-диметилгептил ) -б ,б-диметил-6,6а,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо Cb,3) пиран-9-она , который согласно тонкослойному хроматограФическому анализу идентичен продукту примера 1.
Пример 6. 01-6а,10а-цис-1-Окси-З- (1,1-диметилгептил)-б,6-диметил-б ,ба,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-он.
В основном повтор ют эксперимент процесса 1, причем провод т реакцию 4,72 г 5-(1,1-диметилгептил)-резорцина с 4,32 г 1-этокси-4-(1-окси-1-метилэтил )-1,4-циклогексадиена в 100 мл дихлорметана, стабилизированного циклогексаном. Исходные реагенты раствор ют в дихлорметане и охлс1дают раствор до температуры , после чего по капл м добавл ют в него б мл тетрахлорида олова. Смесь подвергают перемешиванию при 5°С в течение б ч, после чего реакционную смесь подвергают обработке по аналогии с изло:ленным в примере 3. Остаток суспендируют в 25 мп гор чего гексана, резко охлаждают и собирают осадок, представл ющий собой 3,65 г DL-ба,10а-цис-1-окси-З-(1,1-диметилгептил ) -б , б-ди.метил-б , ба, 7 , 8 ,10 ,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-она , который тонкослойным хроматографическим анализом идентифицируют как продукт примера 1. Пример 7. 01-ба,10а-цис-1-Окси-3- (1,1-диметилгептил)-б,6-диметил-б ,ба,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-он . Повтор ют эксперимент примера б, но в данном случае провод т реакцию резорцина с 4,7 г 1-изопропокси-4- (1-окси-1-метилэтил)-1,4-циклогексадиена , использу только 3,5 мл тет рахлорида олова, причем этот тетрахлорид олова добавл ют в то врем , когда температура реагентов составл ет . В качестве продукта полу чают 2,65 г DL-ба,10а-цис-1-окси-3- (1,1-диметилгептил)-6,б-диметил-б ,6а,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибен 30(Ь,d)пиран-9-она, который тонкослойным хроматографическим анализом идентифицируют как продукт примера 1 Пример 8. DL-ба,10а-цис-1-Окси-3- (1,1-диметилгептил)-6,б-диметил-б ,ба,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (b,d)пиран-9-он. Раствор 11,8 г 5-(1,1-диметилгеп тил)-резорцина и 10,0 г 1-метокси 4 -(1-окси-1-метилэтил)-1,4-циклогекс дйена в 200 мл дихлорметана техниче кого сорта подвергают перемешиванию и охлаждению до температуры приблизительно в бане из смеси воды со льдом и ацетона. В эту охлажденную реакционную смесь в виде одной порции добавл ют 0,9 мл воды и затем по капл м в течение 15 мин 13 fvui те рахлорида олова. В процессе добавле ни тетрахлорида; олова в реакционную смесь температура смеси возрастает от -10 до +5С. Температуру реакцио ной смеси поддерживают в интервале от О до и смесь перемешивают при этом в течение 7 ч. Затем реакц онную смесь промывают водой, 2 н. сол ной кислотой и 1 н. раствором гидрата окиси натри , а затем вновь водой. После сушки промытой реакционной смеси растворитель удал ют из нее -выпариванием при пониженном дав лении, в результате получают продук в виде твердого вещества. Полученно таким образом твердое вещество пере кристаллизовывают из 100 мл гор чего н-гексана с получением-15,5 г (83%-ный выход продукта) DL-ба,10а-ЦИС-1-ОКСИ-3- (1,1-диметилгептил)-б , б-диметил-б , ба, 7,8,10, Юа-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-она с т.пл. 153-158°С. В результате газожидкостного хроматографического ана лиза определ ют, что этот продукт содержит приблизительно 13% DL-тран -изомера. Пример 9. DL-бa,10a-циc-l-Окси-3- (1,1-диметилгептил)-б,б-дим тил-б,ба,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)nnpaH-9-OH. Повтор ют в основном эксперимент примера 8, но реакционную смесь при этом охлаждают до температуры с последующим добавлением тетрахлорида олова, причем этот последний добавл ют по капл м в течение 30 мин. После добавлени смесь перемешивают в течение 7 ч при температуре . В качестве продукта получают 16,8 г DL-ба,10а-цис-1-окси-3-(1,1-диметилгептил ) -б,б-диметил-б,ба,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-она , который, как установлено тонкослойным хроматографическим анализом , идентичен продукту примера 1. Пример 10. DL-ба,10а-цис-1-Окси-3- (1,1-диметилгептил)-б,б-диметил-б ,ба,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-он. Эксперимент примера 9 по.втор ют, но температура перед добавлением тетрахлорида олова составл ет . В результате получают 17,5 г DL-6a,10a-ЦИС-1-ОКСИ-3- (1,1-диметилгептил)-б ,б-диметил-б,ба,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-она, который , как установлено тонкослойным хроматографическим анализом, идентифицируют как продукт примера 1. П р и м е р 11. DL-ба,10а-цис-1-Окси-3- (1,1-диметилгептил)-6,б-диметил-б ,ба,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-он. Эксперимент примера 9 повтор ют, НО температура перед добавлением тет рахлорида олова составл ет -9°С, причем этот последний добавл ют по капл м в течение 1 ч. В качестве продукта получают 16,4 г DL-ба,10а--ЦИС-1-ОКСИ-3- (1,1-диметилгептил)-S ,б-диметил-б,ба,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (fa,d)пиран-9-она, который тонкослойным хроматографическим анализом идентифицируют как продукт предыдущего примера. Пример 12.DL-ба,10а-цис-Окси-3- (1,1-диметилгептил)-б,б-диметил-6 ,ба,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибен30{Ь ,d)пиран-9-он. Эксперимент примера 8 повтор ют, но в данном случае первоначальна температура составл ет и тетрахлорид олова добавл ют по капл м очень быстро. После завершени этой операции реакционную смесь подвергают нагреванию при температуре интенсивного парообразовани с обратным холодильником и выдерживают при этой температуре с одновременным перемешиванием в течение 7 ч. В качестве продукта получают 13,7 г DL-ба,10а-ЦИС-1-ОКСИ-3- (1,1-диметилгептил)-б ,б-диметил-б ,ба,7, 8,10, Юа-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-она, идентичного продукту предыдущих примеров, как устанавливают тонкослойным хроматографическим анализом. Пример 13, DL-ба,10а-цис-1-Окси-3- (1,1-диметилгептил)-б,6-диметил-б ,ба,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (Ь,d)пиран-9-он.
Claims (3)
- Формула изобретения1.Способ получения производных 6а,10а-цис-гексагидродибензопирана где R - алкил С5~С^ои водородные атомы, присоединенные в 6а- и 10а-положениях, сориентированы с образованием цис-конфигурации относительно друг друга, с использованием 5-эамещенного резорцина формулы ПОН где R имеет указанные значения, отличающийся тем, что, с целью упрощения и увеличения селективности процесса, 5-замещенный резорцин формулы F подвергают взаимодействию с 1-алкокси-4-(1-ОКСИ-1-^етилэтил)-1,4-циклогексадиеном формулы Щ где R^ - алкил С^-Сц, в присутствии в качестве катализатора трифторида бора или тетрахлорида олова, в среде органического растворителя, при температуре от -30 до +25°С.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют бензол.
- 3. Способ по п.1, о тли ч аю щ и й с я тем, что процесс проводят при температуре от -30 до 0°С.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US70280676A | 1976-07-06 | 1976-07-06 | |
| US70280976A | 1976-07-06 | 1976-07-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU772483A3 true SU772483A3 (ru) | 1980-10-15 |
Family
ID=27107024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772499310A SU772483A3 (ru) | 1976-07-06 | 1977-07-04 | Способ получени производных 6а,10а-цис-гексагидробензопирана |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5943466B2 (ru) |
| AR (1) | AR213440A1 (ru) |
| AT (1) | AT351531B (ru) |
| AU (1) | AU511627B2 (ru) |
| BG (1) | BG28063A3 (ru) |
| CH (1) | CH633786A5 (ru) |
| CS (1) | CS193580B2 (ru) |
| DD (1) | DD131469A5 (ru) |
| DE (1) | DE2729817C2 (ru) |
| DK (1) | DK145100C (ru) |
| FR (1) | FR2357555A1 (ru) |
| GB (1) | GB1582564A (ru) |
| GR (1) | GR66415B (ru) |
| HU (1) | HU176954B (ru) |
| IE (1) | IE45244B1 (ru) |
| IL (1) | IL52425A (ru) |
| NL (1) | NL7707464A (ru) |
| NZ (1) | NZ184528A (ru) |
| PL (1) | PL108319B1 (ru) |
| SE (1) | SE428018B (ru) |
| SU (1) | SU772483A3 (ru) |
| YU (1) | YU163477A (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4171315A (en) * | 1978-03-31 | 1979-10-16 | Eli Lilly And Company | Preparation of cis-hexahydrodibenzopyranones |
| US4395560A (en) * | 1982-05-24 | 1983-07-26 | Eli Lilly And Company | Preparation of 6a,10a-trans-hexahydrodibenzopyranones |
| CA2638940C (en) * | 2008-08-28 | 2009-09-15 | Dalton Chemical Laboratories Inc. | Improved synthesis of hexahydrodibenzopyranones |
-
1977
- 1977-06-29 GB GB27112/77A patent/GB1582564A/en not_active Expired
- 1977-06-30 IL IL52425A patent/IL52425A/xx unknown
- 1977-06-30 SE SE7707631A patent/SE428018B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-30 NZ NZ184528A patent/NZ184528A/xx unknown
- 1977-07-01 YU YU01634/77A patent/YU163477A/xx unknown
- 1977-07-01 DE DE2729817A patent/DE2729817C2/de not_active Expired
- 1977-07-01 AU AU26682/77A patent/AU511627B2/en not_active Expired
- 1977-07-01 BG BG036780A patent/BG28063A3/xx unknown
- 1977-07-04 AR AR268308A patent/AR213440A1/es active
- 1977-07-04 SU SU772499310A patent/SU772483A3/ru active
- 1977-07-04 PL PL1977199361A patent/PL108319B1/pl unknown
- 1977-07-04 JP JP52081486A patent/JPS5943466B2/ja not_active Expired
- 1977-07-04 CH CH819177A patent/CH633786A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-05 FR FR7720642A patent/FR2357555A1/fr active Granted
- 1977-07-05 GR GR53877A patent/GR66415B/el unknown
- 1977-07-05 DK DK301377A patent/DK145100C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-07-05 DD DD7700199897A patent/DD131469A5/xx unknown
- 1977-07-05 IE IE1386/77A patent/IE45244B1/en unknown
- 1977-07-05 HU HU77EI753A patent/HU176954B/hu unknown
- 1977-07-05 NL NL7707464A patent/NL7707464A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-07-06 AT AT483477A patent/AT351531B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-06 CS CS774516A patent/CS193580B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS193580B2 (en) | 1979-10-31 |
| JPS5943466B2 (ja) | 1984-10-22 |
| DE2729817A1 (de) | 1978-01-12 |
| SE7707631L (sv) | 1978-01-07 |
| GB1582564A (en) | 1981-01-14 |
| DK301377A (da) | 1978-01-07 |
| DE2729817C2 (de) | 1982-05-27 |
| DK145100C (da) | 1983-01-31 |
| IE45244B1 (en) | 1982-07-14 |
| PL199361A1 (pl) | 1978-04-10 |
| NZ184528A (en) | 1978-09-20 |
| AU511627B2 (en) | 1980-08-28 |
| GR66415B (ru) | 1981-03-20 |
| AU2668277A (en) | 1979-01-04 |
| NL7707464A (nl) | 1978-01-10 |
| DD131469A5 (de) | 1978-06-28 |
| IE45244L (en) | 1978-01-06 |
| YU163477A (en) | 1982-06-30 |
| BG28063A3 (en) | 1980-02-25 |
| DK145100B (da) | 1982-08-30 |
| JPS537678A (en) | 1978-01-24 |
| HU176954B (hu) | 1981-06-28 |
| ATA483477A (de) | 1979-01-15 |
| AR213440A1 (es) | 1979-01-31 |
| AT351531B (de) | 1979-07-25 |
| CH633786A5 (en) | 1982-12-31 |
| IL52425A (en) | 1980-09-16 |
| FR2357555A1 (fr) | 1978-02-03 |
| PL108319B1 (en) | 1980-04-30 |
| SE428018B (sv) | 1983-05-30 |
| FR2357555B1 (ru) | 1980-02-01 |
| IL52425A0 (en) | 1977-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU884567A3 (ru) | Способ получени производных циклогексана или их солей | |
| US5001240A (en) | Process for preparing optically active hydantoins | |
| CN111201212B (zh) | 一种非罗考昔及其中间体的合成方法 | |
| JP2635213B2 (ja) | 化学工程 | |
| JPS6139949B2 (ru) | ||
| Abdul-Aziz et al. | Synthesis of Substituted 2, 3, 5, 6-Tetraarylbenzo [1, 2-b: 4, 5-b'] difurans | |
| PL175039B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych benzopiranowych | |
| EP0139584B1 (fr) | Dérivés d'imidazoline, leur préparation et leur application en thérapeutique | |
| SU772483A3 (ru) | Способ получени производных 6а,10а-цис-гексагидробензопирана | |
| US4259340A (en) | Aurone derivatives | |
| SU474134A3 (ru) | Способ получени замещенных оксикротоновых кислот | |
| PL153028B1 (en) | Method of obtaining 4-/3,4-dichlorofhenyl/-4-phenylbutene acid | |
| JPS5927349B2 (ja) | ２，６−メタノ−２ｈ−１−ベンゾオキソシン類 | |
| US4424361A (en) | Process for preparing polycyclic triazoles used to inhibit allergic responses | |
| USRE32196E (en) | Aurone derivatives | |
| US4131614A (en) | Process for preparing cis-hexahydrodibenzopyranones | |
| Abramson et al. | Synthesis of nectriapyrone | |
| CA1230123A (en) | 3-alkyl-8-chloro-5,6-dihydrofuro-¬3,2-f|-1,2- benzisoxazole-6-carboxylic acids | |
| US5142091A (en) | α, β-unsaturated ketones and ketoxime derivatives | |
| Mitra et al. | A Facile Synthesis of Ethyl 3-Aryl-2, 2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates, Intermediates for Pyrethroid Acaricides | |
| WO1984002133A1 (en) | Pyrrolocoumarin derivatives, their manufacture and utilisation | |
| Hope et al. | LXXXII.—The condensation of ethyl crotonate and ethyl methylacrylate with ethyl cyanoacetate and ethyl bromoacetate. Synthesis of γ-methylbutane-αβ δ-tricarboxylic acid and pentane-αβ δ-tricarboxylic acid | |
| JP2685895B2 (ja) | ４―ハロゲノシクロペンタ〔ｄ〕ピリミジン誘導体の製法 | |
| CN112851624A (zh) | 一种2-苯并噁庚因化合物的合成方法 | |
| SU863586A1 (ru) | Способ получени транс-1,2-дихлораценафтена |