SU772469A3

SU772469A3 - Способ приготовлени катализатора дл синтеза гидроксиламина

Info

Publication number: SU772469A3
Application number: SU762331207A
Authority: SU
Inventors: Фан Монфор Абрахам; Йоханнес Францискус Схольтен Йозеф
Original assignee: Стамикарбон Б.Ф. (Фирма)
Priority date: 1975-03-13
Filing date: 1976-03-11
Publication date: 1980-10-15
Also published as: FR2303598A1; GB1531595A; US4052336A; BE839524A; JPS5323274B2; JPS51115294A; NL7502968A; FR2303598B1; CA1071617A; IT1078732B; DE2610486A1

Description

Изобретение относится к области приготовления катализаторов на осно ве благородных металлов длн синтеза гидроксиламина.

Известен способ приготовления ка- $ тализатора на основе благородных металлов группы VIII периодической системы на активированном угле, включающий контактирование исходного гид- , роксильного активированного угля с растворимой солью благородных металлов в водной среде, стадии гидролиза и восстановления в жидкой среде при повышенной температуре, отделение катализатора на активированном угле 15 с последующей сушкой .

Недостаток этого способа заключается в том·, что активность .катализатора при синтезе гидроксиламина составляет 17,5 г.гидроксиламина на 1 благородного металла в 1 ч.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ приготовле- 25 ния катализатора для синтеза гидроксиламина путем диспергирования активированного угля в воде·, пропитки его хлористым палладием и/или платиной с последующим жидкофазным восста-зр новлением., фильтрацией, промывкой и сушкой £2] . Полученный данным способом катализатор имеет относительно низкую активность- при синтезе гидроксиламина, равную 18 г гидроксиламина на 1 г благородного металла в 1 ч.

Целью изобретения является получение катализатора с повышенной активностью.

Предлагается способ приготовления катализатора для синтеза гидроксиламина, заключающийся в диспергировании активированного угля в воде, пропитке его хлористым палладием и/или платиной с последующим жидкофазным восстановлением, фильтрацией, промывкой и сушкой. При этом активированный уголь перед диспергированием предварительно подвергают термообработке в интервале температур 100-150°С в течение 5-25 ч и загружают его на диспергирование с температурой 95-100°С.

Отличительными признаками изобретения являются предварительная термообработка активированного угля перед диспергированием в интервале температур 100-150°С в течение 5-25 ч при загрузке его на диспергирование с температурой- 95-100°С.

7 2 4 6 9

В результате использования предлагаемого способа активность катализатора составляет в среднем 23 г гидроксиламина на 1 г палладия в 1 ч, увеличивается на 28%.

Пример 1. 95 г' активированного угля марки Норит SX с внутренней поверхностью 1090 м^/г (по БЭТ), у которого соотношение объема макропор и средних пор к общему объему пор составляет 0,76, подвергают термообработке при 120°С в течение 20 ч в сушилке. Термообработанный уголь с температурой 98°С при размешивании диспергируют в 500 см^э дистиллированной воды в течение 30 мин, причем pH среды доводят до 1,5 добавлением соляной кислоты. Затем, постоянно размешивая, добавляют раствор 20 г* РdС&₂ в 20 см 3 НС& (уд. вес 1,19) и 50 см® дистиллированной воды при комнатной температуре. Продолжают ’® размешивать в течение дальнейших 2 ч. Получаемую катализаторную массу отделяют от жидкости на стеклянном фильтре и сушат при 120°С 20 ч. При непрерывном размешивании массу подают в 800 мл дистиллированной воды при 90°C, содержащей 50 г NaHC0₃ и 100 мл метанола,. Продолжают размешивать в течение 1 ч. Получаемый катализатор фильтруют на стеклянном фильтре, промывают до отсутствия ионов хлорида и сушат на воздухе при 120°С 20 ч.

Получаемый катализатор, содержащий 9,5 вес.% Pd, применяют для получения гидроксиламина из ионов нитрата при 3 0°С. При этом водородный газ (80 л/ч) вводят в 1 л водного буферного раствора, который содержит 207 см3 ф&сфорной кислоты (85%-ной), 82 г гидроокиси натрия и 198 г NaNO^ и в котором диспергированы 750 мг катализатора. Активность катализаторов определяют в граммах гидроксиламина/г Pd час. Она составляет 23 г/'г Pd-ч.

Пример 2. Повторяют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 100°С 25 ч, причем на диспергирование .термообработанный уголь подают с температурой 95°С. При этом активность катализатора составляет 22,1 г гидроксиламина/г Pd-ч.

Пример 3. Повторяют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 150°С в течение 5 ч, причем на диспергирование термообработанный активированный уголь подают с темпера турой 100°С. При этом активность катализатора составляет 23,9 г гидроксиламина/г Pd-ч.

П р и м е р 4. Повторяют пример 1 с той разницей, что применяют водный раствор хлорида платины. При этом ак тивность катализатора составляет 22,8 г гидроксиламина/г Pt ч.

Пример 5. Повторяют пример 1 с той разницей, что применяют водный раствор хлоридов палладия и платины в количестве, обеспечивающем получение катализатора, содержащего 8,3 вес.% Pd и 1,7 вес.% Pt. При этом активность катализатора составляет 44 г гидроксиламина/г (Pd+Pt)-4.

Пример 6. Повторяют пример 1 с той разницей, что термообработанный активированный уголь с температурой 90С диспергируют в дистиллированной воде. При этом активность катализатора составляет 18,3 г гидроксиламина/г Pd-ч.

Пример 7. Повторяют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 95°С в течение 25 ч, причем на диспергирование термообработанный угол подают с температурой 95°С. При этом активность катализатора составляет 18,5 г гидроксиламина/г Pd ч.

Пример 8. Повторяют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 150°С в течение 4 ч, причем на диспергирование термообработанный уголь подают с температурой ЮО^С. При этом активность катализатора составляет 18,9 г гидроксиламина/г Pd '4.

Пример 9. Повторяют пример 1· с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 150°С в течение 5 ч, причем на диспергирование термообработанный активированный уголь подают с температурой 110°С. При этом активность катализатора составляет 19,2 г гидроксиламина/г Pd-ч.

Пример 10, Повторяют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 160°С в течение 5,5 ч, причем на диспергирование термообработанный активированный уголь подают с температурой 100°С.

При этом активность катализатора составляет 22,4 г гидроксиламина/г Pd -ч.

Claims

(54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ СИНТЕЗА ГИДРОКСИЛАМИНА Изобретение относитс к области приготовлени катализаторов на осно ве благородных металлов дл синтеза гидроксиламина. Известен способ приготовлени ка тализатора на основе благородных металлов группы VIII периодической системы на активированном угле, вклю контактирование исходного гид роксильного активированного угл с растворимой солью благородных металлов в водной среде, стадии гидролиза и восстановлени в жидкой среде при повышенной температуре, отделение катализатора на активированном угле с последующей сушкой 1 . Недостаток этого способа заключаетс в том-, что активность .катализатора при синтезе гидроксиламина составл ет 17,5 г.гидроксиламина на 1 благородного металла в 1 ч. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту вл етс способ приготовлеНИН катализатора дл синтеза гидроксиламина путем диспергировани активированного угл в воде-, пропитки его хлористым палладием и/или платиной с последующим жидкофазным восста новлением., фильтрацией, промывкой и сушкой 2j . Полученный данным способом катализатор кмеет относительно низкую активность- при синтезе гидроксиламина ,равную 18 г гидроксиламина на 1 г благородного металла в 1 ч. Целью изобретени Я1эл етс получение катализатора с повышенной активностью . Предлагаетс способ приготовлени катализатора дл синтеза гидроксиламина , заключающийс в диспергировании активированного угл в воде, пропитке его хлористым палладием и/или платиной с последующим жидкофазным восстановлением, фильтрацией, промывкой и сушкой. При этом активированный уголь перед диспергированием предварительно подвергают термообработке в интервале температур 100-150с в течение 5-25 ч и загружают его на диспергирование с температурой 95-100°С. Отличительными признаками изобретени Явл ютс предварительна термообработка активированного угл перед диспергированием в интервале температур 100-150с в течение 5-25 ч при загрузке его на диспергирование с температурой- 95-100с. В pesyjbTaTe использовани предла гаемого способа активность катализатора составл ет в среднем 23 г гидро ксиламина на 1 г паллади в 1 ч, уве личиваетс на 28%. П р и м. е р 1. 95 г активированноп угл марки Норит SX с внутренней поверхностью 1090 (по БЭТ), у которого соотношение объема макропор и средних пор к общему объему по составл ет 0,76, подвергают термообработке при L20°C в течение 20 ч в сушилке. Термообработанный уголь с температурой при размешивании диспергируют Б 500 см дистиллированной воды в течение 30 мин, причем рН среды довод т до 1,5 добавлением сол ной кислоты. Затем, посто нно размешива , добавл ют раствор 20 г PdCB в 20 (уд. вес 1,19) и 50 см дистиллированной воды при комнатной температуре. Продолжают размешивать в течение дальнейших 2 ч Получаемую катализаторную массу отдел ют от жидкости на стекл нном фильтре и сушат при 120°С 20 ч. При непрерывном размешивании массу подают в 800 мл дистиллированной воды при 90 С, содержащей 50 г NaHCOo, и 100 мл метанола,. Продолжают размешивать в течение 1 ч. Получаемый катализатор фильтруют на стекл нном фильтре, промывают до отсутстви ионов хлорида и сушат на воздухе при 120°С 20 ч. Получаемый катализатор, содержащий 9,5 вес.% Pd, примен ют дл получени гидроксиламина из ионов нитрата при . При этом водородный газ (80 л/ч) ввод т в 1 л водного бу ферного раствора, который содержит 207 см- фбсфорной кислоты (85%-ной), 82 г гидроокиси натри и 198 г NaNO,j и в котором диспергированы 750 мг катализатора. Активность катализаторов определ ют в граммах гидроксиламина/г Pd час. Она составл ет 23 г/г Pd.4. Пример
2. Повтор ют пример с той разницей, что термообработку исходного активированного угл провод т при 25 ч, причем на диспергирование .Термообработанный уголь подают с температурой . При этом активность катализатора составл ет 22,1 г гидроксиламина/г Pd-ч. Пример
3. Повтор ют пример с той разницей, что термообработку исходного активированного угл прово д т при 150°С в течение 5 ч, причем на диспергирование Термообработанный активированный уголь подают с темпер турой . При этом активность катализатора составл ет 23,9 г гидроксиламина/г Pd-ч. П р и м е р 4. Повтор ют пример с той разницей, что примен ют водный раствор хлорида платины. При этом а тивность катализатора составл ет 22,8 г гидроксиламина/г Pt ч. Пример 5. Повтор ют пример 1 с той разницей, что примен ют водный раствор хлоридов паллади и платины в количестве, обеспечивающем получение катализатора, содержшцего 8,3 вес.% Pd и 1,7 вес.% Pt. При этом активность катализатора составл ет 44 г гидроксиламина/г (Pd+Pt)-
4. Пример 6. Повтор ют пример 1 с той разницей, что Термообработанный активированный уголь с температурой 9О С диспергируют в дистиллированной воде. При этом активность катг.;;затора составл ет 18,3 г гидроксиламина/г Pd-ч. Пример 7. Повтор ют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угл провод т при 95°С в течение 25 ч, причем на диспергирование Термообработанный угол подают с температурой 95°С. При этом активность катализатора составл ет 18,5 г гидроксиламина/г Pd ч. П р им е р 8. Повтор ют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угл провод т при 150°С в течение 4 ч, причем на диспергирование Термообработанный уголь подают с температурой 100 С. При этом активность катализатора составл ет 18,9 г гидроксиламина/г Pd Ч. Пример 9. Повтор ют пример с той разницей, что термообработку исходного активированного угл провод т при 150°С в течение 5 ч, причем на диспергирование Термообработанный активированный уголь подают с температурой 110°С. При этом активность катализатора составл ет 19,2 г гидроксиламина/г Pd4. Пример 10, Повтор ют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угл провод т при 160°С в течение 5,5 ч, причем на диспергирование Термообработанный активированный уголь подают с температурой lOO-c. При этом активность катализатора составл ет 22,4 г гидроксиламина/г Pd Ч. Формула изобретени Способ приготовлени катализатора дл синтеза гидроксиламина путем диспергировани активированного угл в воде, пропитки его хлористым палладием и/или пдатиной с последующим жидкофазным восстановлением, фильтрацией , прогиывкой и сушкой, отличающийс тем, что, с целью получени катализатора с повьлшенной активностью, уголь предварительно подвергают термообработке в иитервале температур 100-150°С в течение 5 25 ч и загружают его на диспергирование с температурой 95-100°С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент США 3663166, кл. С 01 G 1/00, опуСлик. 1G.OS.71. 2, Авторское свидетельство СССР 137913, кл. С 07 с Ьу/17, опуОлик. 14.07.60 (прототип).