SU767105A1

SU767105A1 - Способ получени 2-амино-4/5н/-кетотиофенов

Info

Publication number: SU767105A1
Application number: SU782695210A
Authority: SU
Inventors: Юлиан Михайлович Воловенко; Федор Семенович Бабичев
Original assignee: Киевский Ордена Ленина Государственный Университет Им. Т.Г.Шевченко
Priority date: 1978-12-12
Filing date: 1978-12-12
Publication date: 1980-09-30

Description

Изобретение относитс к новому способу получени 2-амино-4(5Н)-. -кетотиофенов общей формулы I rf где R - фенил, п-метоксифенил, пиридил-2 , хинолил-2, бёнзимидазолил-2, 1-метилбёнзимидазолил-2, которые могут найти применение в син тезе физиологически активных веществ Известен один способ получени 2-амино-4(5Н)-кетотиофенов общей формулы 1, где R -пиридил-2; 1-метилбензимидазолил-2 , закл ючак циЛс в том, что соединение общей формулы HCOCHiCl j, , имеет вышеуказанные значени , подверггиот взаимодействию с гидросульфидом натри в спирте при кип чении f ; Однако этот способ имеет ограниченное применение, св занное с недоступностью исходных ОС-галоид-оС -цианокетонов , что в целом усложн ет процесс, а также то, что по нему получают ограниченное количество це левых продуктов. Цель изобретени - разработка нового простого способа получени разнообразных 2 амино-4(5Н)-кетотиофенов общей формулы I,. Поставленна цель достигаетс описываеким новым способом получени 2-амино-4 (5Н)- кетотиофенов Ьбщей фо1рмулы 1, заключающимс в том, что ацётонитрил общей формулы fl RCHjCN, где R имеет вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с эфиром тиогликолевой кислоты в органическом растворителе в присутствии алкогол та щелочного металла при кип чении. В качестве органического растворител предпочтительно используют пиридин или трет-бутанол. Пример 1. Смесь 0,1 моль 2-цианометилпиридина, 0,11 моль ётилового эфира тиогликолевой кислоты и 0,4 моль трет-бутилата натри в 100 мл пиридина кип т т в течение 1 ч, охлаждаютf пиридин удал ют в вакууме, К охлажденному сухому остатку приливают 700 МП воды, а через час добавл ют при интенсивном перемешивании 56 мл 50%-ной уксусной кислоты, отфильтровывают осадок 2-амино-З- (пиридин-2-ил -4(5Н)кетотиофена,

выход 74%, т.пл. 182-183°С (из толуола ) .

Пример 2. Смесь О,1 моль фенилацетонитрила, 0,11 моль этилового эфира тиогликолевой кислоты и 0,3 моль трет-бутилата натри в 100 мл пиридина кип т т 1,5 ч, удал ют пиридин в вакууме и остаток после охлаждени раствор ют в 700 мл воды. Через 1 ч добавл ют при перемешивании 42 мл 50%-ной водной уксусной кислоты и отфильтровывают осадок Выход 2-амино-3-фенил-4(5Н)-кетотиофена 73,3%, т.пл. 20lc (из о-ксилола ).

Пример 3. Смесь 0,01 моль фенилацетонитрила, 0,011 моль метилового эфира тиогликолевой кислоты и 0,03 моль трет-бутилата натри в .30 мл трет-бутилового спирта кип т т 1,5 ч, охлаждают, удал ют спирт

2-амино-4(5Н)-кетотйофены формулы

в вакууме и остаток перенос т в 70 мл воды. Затем добавл ют 4,2 мл 50%-ной уксусной кислоты и отфильтровывают продукт реакции. Выход 2-амино-3-фенил-4(5Н)-кетотиофена 62%, т.пл. 201°С (из о-ксилола).

Пример 4. Смесь 0,01 моль фенилёщетонитрила, 0,011 моль этилового эфира тиогликолевой кислоты и 0,03 моль этилата кали в 30 мл пиридина кип т т 1,5 ч, охлаждают/ удал ют пиридин в вакууме, и обрабатывают далее, как указано в примере 3. Получают 2-амино-3-фенил-4(5Н) -кетотиофен, выход 67%, т.пл. 201 С.

Все остальные 2-амино-4 15Н)-кетотиофены получают как указано в примере 1. Данные о полученных сое динени х сведены в таблицу.

Claims

Формула изобретения

1. Способ получения 2-амино-4 (5Н)-кетотиофенов общей формулы!.

где R - фенил, п-метоксифенил, пиридил-2, хинолил-2, бензимидазолил-2, 1-метилбензимидазолил-2, о т ли ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, ацетонитрил общей формулы II RCH^CN в вакууме и остаток переносят в 70 мл воды. Затем добавляют 4,2 мл 50%-ной уксусной кислоты и отфильтровывают продукт реакции. Выход 2-амино-3-фенил-4(5Н)-кетотиофена

5 62%, т.пл. 201°С (из о-ксилола).

Пример 4. Смесь 0,01 моль фенилацетонитрила, 0,011 моль этилового эфира тиогликолевой кислоты и 0,03 моль этилата калия в 30 мп пиридина кипятят 1,5. ч, охлаждают, удаляют пиридин в вакууме, и обрабатывают далее, как указано в примере 3. Получают 2-амино-З-фенил-4(5Н)-кетотиофен, выход 67%, т.пл. 201 С.

Все остальные 2-амино-4(5Н) -кетотиофены получают как указано в примере 1. Данные о полученных сое^динениях сведены в таблицу.

где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с эфиром jU тиогликолевой кислоты в органическом растворителе в присутствии алкоголята щелочного металла при кипячении.
2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве органического растворителя используют пиридин или трет-бутанол.