SU667100A3 - Фунгицидна композици - Google Patents

Description

(54) ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относитс  к химичес ким средствам за:ииты растений, в частности к фун.гицидной композиции на основе производных пиридаэинрна . Известен фунгицид, действующим веществом которого  вл ютс  производные пиримидина l . Известен также фунгицид, действугацим веществом которого  вл ютс  производные пиразина 2. Однако указанные фунгициды обл дают недостаточной активностью при малых концентраци х. Целью изобретени   вл етс  изыс кание новых фунгицндньос средств, обладающих высокой фунгицидной актквностью . Дл  этого используют средства, действующим веществом которых  вл  ютс  производные пиридазинона обще формулы R - атом водорода, окси в которой г рупп а, а це ток с иль на  группа или то- 2.. луолсульфонилокси группа;  вл ютс  одинаковыми или .рэ злйч нкми и каждый представл ет собой атом галоида или один изS иК атом га.лоида, а другой водорода; атом водорода, алкильна  группа, имеюща  от 1 до 6 атомов углерода, алкоксигруппа, имеюща  от 1 до 3 атомов угле.юда, аминогруппа , оксигруппа , атом хлора, фтора , ацетокси или толуолеульфонилоксигруппа; - .CHj-CH группа или в . ,5 до 75 вес.% в омпозиции. пиридазинона формуых А представл ет CHsCH-, могу-т нахотаутомеров .

Соединени  формулы (1) могут быть получены следующими способами . --.:.- . . -,-...4

Способ.I.

Способ кратно и-члагаетс  следующей схемой реакции:

В2 в

(e-i)

- 1/0% - jo-Q-c

н

//

R R

-ОН

к о г (Sra)

(C-S) ji BHjlfHj Д2 Rl

) 1 TTHjiiHj

R2a Ri

0

(Ш-2 (fiJ/ Гапаидироёание Ънг

(в вышеприведенных формулах Т , R , и Я 1 ГюГвШЩГа-М ГйВГё зйа,че40

i2a

ни , а R и R каждый представл ё1г атбМы водорода или один из R иЯ - атом водорода, а другой атом галоида).

Способ II.

Сбедйнёнй , имем ие аминогруппу

и

в положении 4 бензольного  дра, а именно те соединени , имеющие формулы (iy-4), (IY-5), (Ж-З) и (КН4) и показанные ниже (все из которых наход тс  в пределах вышеприведенной общей формулы (1), могут быть получены по следующей схеме реакции: ( B ЭТОЙ схеме реакции представ-55 л ет низшую алкильную группу, такую как етильнук или этильмую, а R2 и R имеют вышеуказанные- значени ).

UHjKHg

Г-Нг

A еаци/iapofaHue Q

{a-43 . Спос Ш.j Соединени , в которых R представл ет гидроксильнук} группу, могут быть получены так, как -это показано в следувдей схеме реакцииf

.KO(O)4 }-«« , 0

R

(7-8;

B «I

Способ IY.

Производные пиридазинонй формулы (I), в которой Ri представл ет алкокси-, алкенилокнонБУО-OR/ «нг, У « « ) 2 н -/ е и-к ( г-10)

(в вьвиеприведенной схеме реакции I атом водорода или алкильную группу; ° - аЛкоксигруппу, алкенилокси-. группу или алкинилоксигруппу, а R. и R имеют вышеуказанные значени ),

СПОСОб-V . ,:,.- :. -,..-...,..---.

Соединени  формулы (I), в которых Rпредставл ет группу -б-СО-СЙз

667100

R2 R

В2 R

0

си или апкинилоксигруппу,могут быть получены так,как это показано в следующейсхеме реакции: . , , :к-тс Ш-9)

или -O-SOj -Ph могут быть получены реакцией соответствующего соединени , в котором R. представл ет оксигруппу с галоццангидркцом или ангидридом карбонрвой кгислоты или с галойдангидрйдом бенэольсульфоновой кислоты , как это показано в следукицей схеме реакции: )о - м-у ( Ш-Ю)

(В этих формулахR,представл ет собой атом водорода, алкильную группу , алкоксигруппу, алкенилоксигруппу , алкинилоксигруппу или атом галоида; S представл ет группу -O-CO-CHj или -O-SOj- Prt (X - атом галоида или группу -0-CO-CHj; V представл ет атом

галоида; аК , R и А имеют выше- указанные значени ),

способ УГ.

Соединени , в которых R представл ет атом водорода, а представ .л ет группу -0-c6-CHj или -O-SO -Ph могут быть получены по следующей

65 схеме реакции: ( в которой R представл ет группу Q -o-CO-CHj или -O-S02-Ph - а галоида или rpynnv -J-rO-CHj; У атом галоида, а К, и А имеют ука -ч п,11 т-1 о iа W . D-n u i. Г. занные выше значени ). Способ Vtl. Соли присоединени  кислот соединений формулы (I), в которых А пред :ставл ет группу , с минераль ной кислотой могут быть легко получены непосредственным контактированием соединени  (I) с соответствуюией минеральной кислотой в подход щем растворителе. Отсутствует опре деленное ограничение на используемый растворитель и примерами цодход щих растворителей  вл ютс : вода спирты, такие как метанол или этанол; эфиры, такие как т трагидро-- ; фуран или диоксан; ароматические углеводороды, такие как бензол г галоидированные углеводороды, такие как хлористый мети.лен или хлороформ кетоны, такие как- ацетон;или смесь одного или более из этих растворителей с водой. Обычно соль с NMHeральной кислотой образуетс , когда рН раствора равен не более, чем 3. Этими способами получают следующие производные пиридазинона формулы (Г).: . 1.6-(3,4-дихлорфенил-З(2Я)-пирйда;- зинон . ; . - -- : 2.6-(3,4,5-трихлорфенил)-3{2Я)-пиридазинон 3.б-(З-зслор-4-метилфенил-З (2й)-пиридазинон . : 4-. 6-(З-бром-4-метилфенил-З (2Й)-пиридазинон 5.6-{3-хлор-4-изопропилфенил)-3{2Н -пиридазинон. 6.б-(3,5-дихлор-4-метилфенил) -3 (2Н -пиридазиной .;-,::: 7.6-(3,5-дибром-4-метилфенил)-3(2Я -пиридазинон. 8.6-(3,5-дийод-4-метилфенил)-3(2Н); -пиридазинон. i. 9.6-(3,5-дйхлор-4-этилфенил)-3(2Я) -пиридазинон 10 .6- (3,5-ди.хлор-4-пропилфенил}-3 (2Н)-пиридазинон 11. 6-(3,5-дибром-4-хлор-2-оксифенил )-3(2Н)-пиридазинон 12.6- (3,5-дибром-2-окси-4-метилфенил )-3 (2Н)-пиридазинон:. 13.6- (.3,5-дихлор-2-окси-4-метилфенил )-3(2Я)-пиридазинон 14.6-(5-хлор-2-окси-4-метилфенИл)-3 {2Н)-пиридазинон. 15 .6-{3,5-дихлор-4-оксифенил)-3(2Я) -пиридазинон 16.6-(3-бром-5-хлор-2-окси-4-мвтилфенил )-3(2Н)-пиридазинон 17.6-{3-хлор-4-этйлфенйл)-3(2Н)-пиридазинон , . . . 18.6-(3-бром-5-хлор-4-метилфенил)- -3{2Н)-пиридазинон 19.6-{3-Зромфенил)-3{2Н)-пирида- . зинон , : . . 20.6-(3-хлорфенил)-3(2Н)-пирида- ЗИМОН . . . - . : 21 .6- 3-хлор-4-йетоксйфенйл)-3(23) . . ; 22.6-{3,5-дихлор-4-метоксифенил)-3 (2Я)-пирилазиной, . , 23.6-(4-а ш:но-3-хлорфенил)-3(2Л)- -пиридазййон . 24. б-(4-амино-З-бромфенил)-3(2Н)-пиридазиной .. . 25, б (4-з мнo-3,5-дибpoмфeнил)-3 (2Н) . -пиридазинйн. ; 26. б-{3-бро1«1-5-хлрр-2-оксифе.нил) . -3{2Я)-пиридазкнон 27, 6 (3,5-дихлор-4-изопропилфенил) - -3(2Н)-риридазинон. 28. .6-.(3, 4г-дибромфенил).-3 {2Н) -пири ;дазинЬн . 29. б-(.Згхлор-4-фторфенил)-3 (2Н) -пиридазинйн . ; . 30 . б--{:3-б.ром-4-хлорфеннл).-3 {2Н) .-пиридаз кон .. ..31 .6-(З-бром-4-фторфенил)-3{2Я)-пкридазинон , . 32.б-(3,4-дихлорфенил)-3(2Н)-пири . .дазинан метилизЪциан т 33..6-(3,5-дихлор-4.-метилфенил) -3 (2Н) - пиридазинбнметнлизоциана.т , 34.6-.(3-хлор-4-м.етйлфенил)-3{2Н) -пиридазинон метилизоциакат 35.6-(З-бром-4-мётилфенил)-3{2Н)-пи/ .. -.ридазйнон .йетилизоциана:т 36 . 6-(З-хлорфен-ил)-3 (-211)-пиридазинон бромпедрат .. 37.6-(З-бромфеНил-З J2H)-пирндазим .он бромгидрат 38.б-{2 ацетокси-3,5-дибром-4-ме , тилфенил} 3(2й) -пиридазинон 39. 6-(2-ацетокси-3-6ром-5-хлор-4- -метилфенил )-3(2Н)-пиридазинон 0.-6- (4-ацето1{Си-3,5-дихлорфенил) -3 (2Н)-пкридазиЕ он 1.,5-дЙхлор-4-пара-толуолсуль . ф;онйлокс.ифекил)3 (2Н)-пиркдазинон 2.6-(3,4-дихл6рфёнил)-4,5-дигидро -3 С2Н).-пиридазйнон- 3-, 6- (3, у.5- трйхлорфенил) -4, 5 дт- гилро-3 (2й)-пиридазикон. 4 i 6- (3-хлор-4 метилфенил) -4,5-дигидро-З (2Н)-ййридазилон 5.6- СЗ-брой- -метилфенил) , 5-дигидро-З {2Н)-пиридазинон 6.6- (3-5Шод -4-изопропилфенил) -4,5-ди1йдро-ЗС2К )пиридазкнон . . 7. 3 3-- Д$}ХгГгор 4 матйлфен1{л) -4 ,5-диг  Р .,{2Я) гггиридаэинрн 11 48. 6- (3,5-ДИбром-4-метилфенил) -4, -дигидро-3(2Н)-пирилаэинрн 49.б-(3,5-дихлор-4-этилфенйл)-4,5 -дигидро-3{2Н)-Пйридазинон 50.6-(3-хлор-4-этилфенил)-4,5-Дигидро-3 (2Н)-пиридаЭин(5н 51 .6-(3-бром-5-зу1ор-4-метилфенил) -4,5-дип1Дро-3{2й)-пиридазинон 52.б-(3-бромфенил)-4,5-дигидро-3 (2Н)-пиридаэинон 53.б-(3-хлорфенил)-4,5-дигидрО -3(2Я)-пиридаэивои 54.б-{3,5-диxлop-4-мeтoкcифeнил)-4 , 5-дитадро-З (2Н) -пиридазинон 55.б-(5-хлор-2--оксифенил)-4,5-дигидро-3 (2Н)-пиридазинон 56.б-(3,5-днхлор-2-оксифенил)-4,5 дигидро-З{2Н)-пирйдазинон 57.б- (3-хлор-4-фторфенил) -4 ,5-дигйдро-3 (2Я)-пиридазинрн 58.6-{4-аллилокси-3,5-дихлорфенил -4 5-дигидро-3(2й)-пиридазинон .59. б-(3,5-д хл6р-4-пара-толуолсул фонилоксифенйл)-4,5-дигидpo-3 {2Н) -пиридаэинон Формы применени  соединений формулы (1) обычные: порошки, гранул  ты, смачиваемые порошки, эмульгируемые концентраты, суспензии. Фунгйцйднйе композиции могут со - Дё жаГ е- пе8ёрх нос нь -ак тив нйе вё-щества , чтобы эмулбгйрбватег.йЙйпе тировать, смачивать, распредел ть поверхн сти, сй здаатьу кон Т5ролИ Тр51аГгй распйд , Улучшать текучесть или антикоррозийноеть Фунгицидной композиции или стабилизировать а:кТйвнбе соединение; Кроме того, соединени  формулы (1) могут быть йспользова;ны в едче тайМи С еьлсокоМЬлекул рными соединени ми или с другими вопомогательными д еществами, такими как казеин, желатнна, альбумин, животный клей, льгинат натри , карбоксиметилцеллюлоза , метилцеллюлоза, оксиэтилцеллголоза или поливиниловый спирт, дл  того, чтобы улучшить свойства и/или увеличить биологическое действие композиции. Соединени , формулы (1) могут J6HTb смешаны с другими фунгицидами дл  бoлЬDJeгo расширени  спектра фунгицидного действи , в некоторых случа х может быть синергический эффект. Фунгицидна  композици  может быть также применена в смеси с регул торами роста растений, гербицидами или инсектицидами. Примен емые смачиваемые порошки .содержат 50 вес.% соответствующего соединени  насто щего изВбрете- НИЯ . , . . . Пример. 1. Профилактическое и целё.бное действие против выпревани  на огурцахi Болезнетворные грибки выпревани  культивиру от на рисовых отруб х-при в течение 2 недель, а затем гомогенно смеши- вают с почвой. Почву внос т в горшки , кмёнзэдиёдиаметр 12 см, и в них засеивают 20 сем н огурцов. Контрольный препарат,.содержащий одно йз актданьк соединений (см,табл.1) , виас т затем э количестве 25 МиллиоИНЫХ долей на растение при норме 3 л на 1 м . Полученные горшки выдерScHteaiQT в теплице при 25 С в течение 2 недель, после чего определ ют число йдлвергнутых заболеванию рассад. Результаты представлены в табл.1. Таблица

13 Пример 2, Борьба с влагалищ ным заболеванием на рисовых растени  ( профилактическое действие). Рассалу риса на стадии по влени  4-5листков опрыскивают испытуемым препаратом при норме 30 даллионных долей в общем количестве 50;мл на 3 горшка. Хоз ин-растени  оставл ют при комнатной температуре в течение 24 ч, а затем вокруг корн  каждого

Бромгидрат1 0,4

66710014

Продолжение табл.1

 ёрбработаиный

контрольный

опыт-5.9

J-;i :tj-;-3v.t,;-ij,

2,0

23

24 рисового растени  помещают 4-5 зерен овса, на которых заранее были культивированы болезнетворные грибы влагалищного заболевани  растений. Растени  помещают затем в теплицу при 25-2У С и спуст  10 дней после вве- дени  грибов оценивают степень повре%аени  путем определени  высоты каАдого болезненного п тна в сантиметрах . Результаты представлены В табл.2. Таблица 2

Пример 3. Борьба с влагалищным заболеванием риса (целебное действие).

Рассаду риса на стадии по влени  6-7 листьев заражают влагалищным заболеванием, помеща  вокруг корней

каждой рассады 4-5 зерен овса, на

которых предварительно культивируют болезнетворные грибки влагалищного заболевани  риса. Хоз инрасте и  помещгиот в теплицу при С5 25-27 С. Спуст  3 дн  после, инокул ции (во врем  которого высота зараженного участка достигает 1,8-2,0см) хоз ин-растени  убирают из теплицы и опрыскивают каждым испытуемым препаратом при норме 100 миллионных долей в общем количестве 50 мл на 3 горшка. Растени  высушивают на воздухе , а затем снова помещают в теплицу при 25-27С. Спуст  .10 дней после нанесени , исследуют степень заражени  путем определений высоты болезненного п тна (в сантиметрах). Полученные результаты представлены в табл.3.

Таблица

19 Пример 4. Целебное действие против влагалищного заболевг ни  риса , , , , .. Рассаду риса йа стадий по влени  4-5 листков заражают влагалищным заболеванием путем помещени  вокруг корней каждой рассады 4-5 зерейбвса, иа Которых предварительно куль изэи- 20 рованы болезнетворные гфйбывЙаРалищного заболевани  риса. Хоз ин-pad- v тени  помещают в теплицу при 25-27 с, Спуст  2 дн  после инокул ции (во .

Пример 5. Патогенный грибок вызываиопиЯ вымокание растёйий, инкубируют на рисовых отруб х при 28е в течение 2 недель и после этого равномерно перемешивают с почвой. Химикалий {4%-на  пыль) ввод т в почву при желательной дозировке, и почву помещают в контейнер из пластического материала (разме р 25х32см, глубина 11 cMi. Сотню сем н огурцов

66710020

. Продолжение табл.3 : .

Та блиц а 4

(вид: сагамиханпаку) вцсевают в эту прчву. Контейнер помещают в теплицу С .температурой 25С на 14 дней. После определ ют процент здороBbix растений. Полученные результаты сугшированы в табл.5.

Приведенные данные представл ют собой результаты двух параллельных опытов. , врем  котррой высота зараженного участка составл ет 1,8-2,0 см), хоз ин-растени  убирают из теплицы и опрыскивают каждым испытуемым препаратом при норме 100 миллионных долей в общем K ojjHHecTse 50 мл на 3 горшка. Затем растени  высушиваК5т вбздухом, после чего их сно&а помёщают в теплицу при 25-27с, Спуст  8 дней после нанесени  :исследуют dfenemi заражени  путем рпр1делени  высоты болезненного п тна. Результа ты- предстайлены в табл.4.

21

22

667100

Claims (2)

1. Таблица 5 - -: - 2з.Г ; -. Таким образом, предложенные сое динени  обладают высокой фунгицидт ной активиостью. Формула изобретени  Фунгицидна  композици , содержаща  действующее начгшо на основе производных пйридазинона, а также вспомогательные вещества из группы твердых или жидких носителей, отличающа с  тем, что, с цельк повышени  фунгицидной активн ти, она содержит в качестве производных пйридазинона соединени  общей формулы в которой R - атом водорода, оксигруппа ацетоксильна  группа или толуолсульфонилокси группа; Rи I -  вл ютс  одинаковыми иЛи различными и каждый представл ет собой атом галоида, или один Из R и К - атом галоида, а другой атом водорода; 1.- атом водорода, алкильна  группа, имеюща  от 1 до 6 атомов углерода, а коксигруппа, имеюща  от 1 до 3 атомов углерода, аминогруппа , оксигруппа, атом хлора, фтора, ацетокси или толуолсульфонилокси групп а; Д - группа - СНа-СНз- или - количестве от 0,5 до 75% вес. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе Источники информации, прин тые во внимание, при экспертизе 1.Патент Ывейцарии № , кл. А 01 N. 9/22, 1971.
2. 2.Патент США № 3544682, кл. 424-250, 1.970.