SU651690A3 - Способ получени сложных эфиров ксантен9-карбоновой кислоты или их солей - Google Patents

Description

рид или сложный эфир, в miepTHOM раство рителе, например бензоле, при температуре кипени  реакционной смеси, предпочтительно в течение 0,5-6 ч, Целевые nj onyKibi выдел ют в свобод- , ном виде или в виде соли. Пример 1, 3- N- eтил-N-(3-aиэтипaминoпpoпил )-aмffi oпpoпlшкcaнтeн-9-кйpбoкcшIaт-димeтипиoдид . 5,2 г 3- Н-мет Ст-Н-(3-Диэтиламинопропил )-аминопропанола раствор ют в 20 мл безводного бензола, при охлаждении прикапывают 6,5 г хлорангидрида ксантен-9 карбоновой кислоты в 20 мл бензола и кип т т 2 ч с обратным холодильником . Охлажденную реакционную смесь экстрагируют 20%-ным водным раствором едкого натра, затем бензольную фазу высушивают ,и растворитель отгон ют . Выход 11г. 3 г основани  раствор ют в 20 мл смеси ацетон-этанол (2:1), добавл ют 2,2 г метилиодида, кип т т 2О мин и прс лe охлаждени  отстаивают. Выпавшие крис таллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из водного этанола. Полушют 3,5 г четвертичной соли, т.пл. 151-152°С Гидрохлорид может быть получен следу ющим образом.. 2 г основани  раствор ют в 15 мл бе водного этанола. При охлаждении в раство пропускают сухой НС. Выпавшие кристал лы отфильтровывают и перекристаллизовывают из водного этанола, Дигидрохлорид плавитс  при 173-174°С. Аналогично могут быть получены 3- - N eтил- Ы-(3-диэтиламинопропил)1-«минопропилксантен-9-карбоксилат-ди- этилиодид, т.пл, 142-143С; 5- N-метил- М-(3-диэтиламинопропш1)-аминопентилксантен-Э-кар6оксилат-диметилиод1Щ , т.пл. 147-148° С и 2- N-метил-N-( 3-диэтиламинопропил ) -аминоэтилксантен-9-карбоксилат-диметилиодид , т.пл, 189- . Пример 2. 3- Н- етил-N(2-дипропиламинопропил ) -аминопропилксантен-9-карбо КС илат-д иметил ио д ид. Повтор ют пример 1, использу  3-- М-метид- N-(З-дипропиламинопропил) -ами- нопропанол. Четъертичное соединение получают, как в примере 1, т.пл. 175-176°С, Аналогично получают 2- М-метил-Н- (2-диэтиламиноэтил ).-аминоэт1тксантен-9-карбоксилат-диметилиодид , т.пл. 199200 0; 3-tN -метил- N-(2-диэтиламиноэтил )}-ам1Шопропилксантен-9-карбс;)Ксилат -димет1Епипдид, т.лл. 1S9-10()°C; ;.- 4-NieTim- Н -(2--п.иметш1ам тоэт т)--аминО эт Иксантен Г -Kapf)OKC maT lHKfeTtinH)nH;i, т.пл, 217-218°С и 3-1М-мет Ш-М-.(3-метилэтиламинопропил )3-a линoпpoп ш- кcaнтeн-9-карбоксилаТ димет и1иой1Щ, т.пл. 176-178°С. Пример 3. N , N -Диметил-М , N -бис-(3-ксантеи-9-карбокс шоксипроп т )-1,3-аиаминопропан-диметипнод1щ. Ы, N-Диметш -N, Ы-.бис-(2-оксипропил )-1,3-диаминопропан. 9 г З-метиламтюпропанола и 1О г 1,3-дибромпропана раствор ют в 100 мл этанола, кип т т в присутствии 15 г безводного карбоната кали  при перемеш1гоании в течение 24 ч с обратным холодшх ником. После охлаждени  и ф}шьтровани  фильтрат.испар ют и остаток дисттотлируют . Получают 6 г продукта, т.кип. 150154°С/2 мм рт,ст,; 1,4793 N , N-Диметил- N, N-бис-(3 ксантен -9-карбонилоксипропил)-l,3-диaминoпpoпан-диметилиодид .. Из диодида, полученного выше, получают четвертичное соединение согласно примеру 1, т.пл. 194-195°С. Пример 4. 4- N-Метил-N-{3-диэтутламинопропилО-аминобутилксантен-9-карбоксилат-дкметш1иодид . 4- Ы-Метил-W-{3-диэтиламинопропил)-аминобутано . 20 г метил(3-дьэтиламино)-пропиламина кип т т вместе с 12 г бут1фолактона в течение 24 ч с обратным холодильником. После этого реакционную смесь в 200 мл безводного эфира восстанавливают 4,7 г литийалюмшшйгидр ща. После разложени  водным раствором едкого натра эфирную фазу высушивают, растворитель испар ют и остаток дистиллируют, получа  12 г продукта, т.кип. 123.125°С/1мм рг.ст.; ,4614, -ЛАетип- W -(3-диэтиламинопроп1-ш )J -амит1обутипксантен-9-карбоксилат-диме- типиодид. Из соединени , полученного выше, синтезируют четвертичное соединение, как в примере 1, т.пл. 149-151°С. Пример 5, 3- М-Этш1-N-(3-диэтилaмш oпpoпнn )-aминэпpoпилкcaнтeн-9-кapбoкcш aт-димeтилиoдид . 3- М-Этил- М-(3-диэтиламинопроп1ш)3-аминопропанол . 103 г диэтиламш1а и 78 г 3-бромпрапилхторида раствор ют в 100 мл безводного эфира, при перемешивании кип т т 10 ч с обратным холодильником, охлажда