SU645561A3 - Способ получени 2,5-диоксибензолсульфонотов - Google Patents

Description

где R - имеет указанное значение, фильтруют в инертной атмосфере и фильтрат упаривают в вакууме.

По предлагаемому способу синтез солей щелочноземельных металлов и 2,5-диоксибензолсульфокислоты провод т таким образом , что гидрохршон сульфируют в услови х , ведущих к образованию минимального количества добочных иродуктов. Образующуюс  сульфокислоту раствор ют совместно с избытком серной кислоты в таком количестве льда и воды, что раствор сульфоната после нейтрализации соответствующим карбонатом  вл етс  достаточно насыщенным . Нейтрализацию всей серной кислоты и больщей. части сульфокислоты осуществл ют твердым сарбонатом формулы RCOa. После отделени  фильтрованием сульфата не вступивший во взаимодействие и оставщийс  после проведени  взаимодействи  нри указанных услови х в количестве, менее 5%, гидрохинон отдел ют от водного раствора экстрагированием таким простым эфиром, как диэтиловый или диизопропиловый эфир. После этого водный раствор нейтрализуют соответствующим твердым карбонатом до рН 2,8-4,5, в инертной атмосфере быстро производ т фильтрование и фильтрат упаривают в досуха.

Выход указанных 2,5-диоксибензолсульфонатов составл ет более 85% в расчете на гидрохинон.

Пример 1. Получение 2,5-дноксибензолсульфоната бари .

В колбу дл  сульфировани  емкостью 1,5 л, снабженную калельной воронкой и трубкой дл  отвода газа с краном, помещают 55 г (/2 моль} гидрохинона. Колбу вакуумируют, заполн ют до атмосферного давлени  азотом и снова вакуумируют. После этого при.л-и,вают струей или прибавл ют по капл м 55 мл концентрированной серной кислоты (й 1,836) из капельной воронки, без доступа воздуха. Смесь гомогенизируют встр хиванием колбы дл  сульфировани  и нагревают на .вод ной бане. При нагревании в течение 5-10 мин содержимое колбы станов-итс  жидким, а затем мгновенно превращаетс  в густую массу. Смесь дополнительно нагревают в течение 0,5 ч на вод ной бане при периодическом встр хивании колбы дл  сульфировани , после чего реактор охлаждают водопроводной водой. К реакционной смеси прибавл ют 600 г льда или холодной дистиллированной воды и производ т встр хивание до полного растворени  всего продукта.

Содержащуюс  в растворе избыточную серную кислоту и образовавщуюс  сульфокислоту ступенчато нейтрализуют путем прибавлени  140 г углекислого бари  и затем массу выдерживают в течение ночи. Осадок сернокислого бари  отфильтровывают на воронке Бюхнера -при применении фильтровальной бумаги «син   лента, после чего колбу дл  сульфировани , а также осадок на фильтре промывают 50 -мл дистиллированной воды. Фильтрат 4 раза экстрагируют диэтиловым эфиром, каждый раз использу  по 300 мл последнего. Производ т нейтрализацию водного раствора сульфокислоты твердым углекислым барием до рН 3,5-4,5.. -.

Раствор фильтруют через тигель Гуча G-4 в стекл нный реактор емкостью 2 л и отгон ют воду до получени  сухого остатка.

Выход 2,5-диок-сибензосульфоната бари  составл ет от 120 до 125 г.

Пример 2. Получение 2,5-диОксибензолсульфоната стронци .

В колбу дл  сульфировани  емкостью 1,5 л, снабженную капельной воронкой и трубкой дл  отвода газа с краном, помещают 55 г (/2 моль) гидрохинона. Реактор вакуумируют, затем ввод т в него азот, после чего вновь вакуумируют. После этого из капельной воронки приливают струёй или прибавл ют по капл м 55 мл концентрированной серной кислоты (d 1,836) без доступа воздуха. Смесь гомогенизируют встр хиванием реактора при одновременном нагревании на кип щей вод ной бане. В течение 5-10 мин происходит растворение почти всего гидрохинона в серной кислоте , и затем почти мгновенно выпадает в осадок образовавша с  сульфокислота. Смесь дополнительно нагревают в течение 30 мин на вод ной бане. После охлаждени  продукта проточной водой, омывающей колбу дл  сульфировани  снаружи, к реакционной смеси прибавл ют 300 г льда или охлажденной льдом воды (дистиллированной ) и смесь встр хивают до полного растворени  всего продукта. Раствор медленно;: нейтрализуют 105 г углекислого стронци , после чего массу выдерживают в течение ночи. На следующий день осадок отфильтровывают и промывают его 30 мл дистиллированной воды. Фильтрат 4 раза экстрагируют диэтиловым эфиром, использу  калсдый раз по 200 мл последнего. Водный раство .р сульфокислоты нейтрализуют твердым углекислым стронцием до рН от 3,5 до 4,5, производ т фильтрование через тигель Гуча G-4 в реактор емкостью 1 л и затем в вакууме упаривают до получени  сухого остатка.

Выход 2,5 - диоксибензолсульфоната стронци  составл ет от 105 до 115 г.

П р и .м е р 3. Получение 2,5-диоксибензолсульфоната кальци .

В колбу дл  сульфировани  емкостью 1,5 л, снабженную капельной воронкой и трубкой дл  отвода таза с краном, помещают 55 г (/2 моль} гидрохинона. Реакционный сосуд вакуумируют, . заполн ют азотом до атмосферного давлени  « затем сосуд вновь вакуумируют, после этого из капельной воронки приливают или прибавл ют по капл м 55 мл концентрированной

серной кислоты (й 1,836) и смесь гомогенизируют встр хиванием колбы дл  сульфировани . Реактор нагревают в течение 5-10 мин при периодическом встр хивании на кип щей вод ной бане таким образом, чтобы ВСЯ смесь сначала почти полностью растворилась и затем мгновенно затвердела. Продзкт еще в течение 0,5 ч нагревают и затем реакционный сосуд с его содержимым охлаждают водопроводной водои . К полученной в результате взаим одействи  смеси прибавл ют 100 г льда или охлажденной льдом дистиллированной воды и встр хивают смесь до полного растворени  всего продукта. Затем производ т стуТгенчатую нейтрализацию серной кислоты и сульфокислоты путем прибавлени  75 г углекислого кальци . Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера при применении фильтровальной бумаги «син   лента. Реактор и полученный осадок промывают 20 мл дистиллированной воды, причем в конце фильтровани  массу тщательно отжимают . Фильтрат 4 раза экстрагируют диэтиловым эфиром, использу  каждый раз по 100 мл последнего. Водный раствор сульфокислоты нейтрализуют твердым углекислым кальцием до рН от 2,8 до 3,5 и в атмосфере, инерного газа быстро производ т фильтрование через тигель Гуча G-4 в стекл нный реактор емкостью 1 л, после чего в вакууме отгон ют воду до получени  сухого остатка.

Выход 2,5-диоксибензодсульфоната кальци  составл ет от 90 до 95 г.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  2,5-диоксибензолсульфонатов общей формулы

   он

   где R - катион бари , стронци  или кальци , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, гидрохинон подвергают взаимодействию с серной кислотой при 80-100° С, образующийс  при этом продукт раствор ют в смеси льда и воды, нейтрализуют .карбонатом общей формулы

   RCOs,

   где R имеет указанное значение,

   сульфат отдел ют и не вступивщий во взаимодействие гидрохинон экстрагируют диэтиловым или диизопропиловым эфиром, затем водный раствор нейтрализуют до рН 2,8-4,5 карбонатом формулы RCOs, где R имеет указанное значение, фильтруют в инертной атмосфере и фильтрат упаривают в вакууме.

   Источник информации, прин тый во внимание при экспертизе:

   I. Патент Швейцарии Л 448126, кл. 12 q 22/02, 1968.