;о
а: Изобретение относитс к способу получени ацетата двухвалентных меди кобальта или никел , которые наход т широкое применение в лакокрасочной промьпиленности, аналитической и прикладной химии. Известен способ получени ацетата меди, кобальта обработкой свежеосаж денной и отмытой углекислой соли уксусной кислотой с последуюа|ей перекристаллизацией . Выход целевого продукта составл ет 80-88% lj . Однако этот способ обеспечивает недостаточно высокий выход продукта, которьй сложно вьделить. Известен также способ получени ацетата меди взаимодействием окиси меди с концентрированной уксусной кислотой. Процесс провод т следующим образом: СцО обливают избытком концентрированной уксусной кислоты и перемешивают 1-2 ч, раствор сливают, к остатку приливают маточный раствор от предьщущей перекристаллизации, нагревают до 80 С, фильтруют, добавл ют раствор, слитый после первого обливани окиси меди. При охлаждении выпадает 40-45% продукта. Холодный раствор используют в следующей перекристаллизации . Таким образом, последовательно достигают выход ацетата меди , содержание СиО в продукте составл ет 0,3-0,6% 2. В данном способе также имеетс сложность выделени и недостаточна чистота продукта. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому вл етс способ получени ацетата меди взаимо действием металлической меди с уксус ной кислотой в присутствии воздуха Однако никаких параметров процес-: са и соответственно результатов процесса в источнике не приводитс , хот , можно считать, что из-за образовани окисной пленки, процесс обра зовани ацетата меди тормозитс , и оэтому нельз получить высокого качества целевого продукта. Цель изобретени - повьшение качества целевого продукта и упрощение процесса кристаллизации. Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу получени ацета та двухвалентных меди, никел или кобальта путем взаимодействи соответствующего металла с уксусной кислотой в присутствии кислорода, последний провод т при температуре 100120 С и давлении кислорода 0,40 ,6 МПа. Преимущественно процесс провод т с учетом растворимости образующейс соли в уксусной кислоте, которую используют в количестве, превосход щем в 1,5-5,5 раз растворимость в ней целевой соли, т.е. при мол рном соотношении соответствующего металла и уксусной кислоты 1:5,3-52. Способ обеспечивает выход целевого продукта 50-98% и чистотой 99% без дополнительной очистки. При давлении кислорода ниже 0,4 Ша и температуре ниже скорость растворени падает почти в 7 раз, а при давлении более 0,6 МПа и температуре вьше 120 С скорость возрастает на 25%, кроме того, повышение температуры и давлени более 120°С и 0,6 МПа осложн ют аппаратурное оформление. Дл исключени стадии кристаллизации в результате растворени должен быть получен перенасьш1енньш по содержанию ацетата металла раствор . С экономической точки зрени с целью повьш1ени производительности аппаратуры количество загружаемого металла предпочтительно должно в 1,5 раза превосходить его растворимость в форме ацетата. Предельна загрузка (более чем в 5,5 раза) ограничена мощностью перемешивающего устройства. Раствор после отделени кристаллов ацетата металла и компенсации уксусной кислоты направл етс на получение новой порции солей. Пример 1.В герметичный аппарат-автоклав с механическим перемешиванием загружают 63,5 г порошка меди и 600 мл 80%-ной уксусной кислоты (НАс) ,5 моль/моль, что в 3,5 раза превосходит растворимость Cu/Ac/j. После нагрева до 100 С создают давление кислорода до 0,6 МПа и перемешивают в течение 1,5 ч. В результате достигнуто 100%-ное растворение меди. Выход кристаллического осадка 190 г. По данным рентгенофазового анализа получен продукт однофазный . Содержание Cu/Ac/jH,jO 99%. Извлечение меди в осадок 95,24%.Остаточное содержание ацетата ме,ци в растворе 18 г/дм. Пример 2. Раствор после опыта, описанного в примере 1, подкрепл ют уксусной кислотой до 50%. Такое же количество меди нАс/С 5,3 моль/моль обрабатывают при и Р 0,4 МПа. За 1,5 ч дости нуто 10Ю%-ное растворение меди. Конечный продукт (195 г) содержит 99,0 CU/AC/J- HjO. Извлечение меди в крис таллы 97,74%. Остаточное содержание ацетата меди в растворе 20,1 . Пример 3. 50%-ным растворо уксусной кислоты обрабатывают 60 г порошка кобальта 5,2 моль/моль, что в 2 раза превосходит его раство римость в уксуснокислых растворах, при 120°С и 0,6 МПа кислорода. За 2 ч достигнуто 100%-ное растворение кобальта. Выход осадка 97,6 г, содержание ацетата кобальта 98,5%. Извлечение кобальта в ацетат 50%. Содержание ацетата кобальта в раств ре 12 г/дм. Пример 4. При тех,же параметрах обрабатывают 60 г никелевого порошка НАс/никель - 5,2 моль/моль что в 5 раз превосходит его растворимость в уксуснокислых растворах. 100%-ное растворение порошка достиг нуто за 3 ч. Остаточное содержание ацетата никел в растворе 30 г/дм. Выход кристаллов 150 г, содержание ацетата никел 99%, извлечение нике л в кристаллы 80%. По данным химичёского анализа полученный образец, соответствует квалификации ЧДА (ТУ-6-09-3848-75). По данным рентгенофазового анализа образцов ацетатов меди, никел , кобальта получены следующие результаты: образцы ацетатов меди, никел однофазны и соответствуют литературным данным (АЗТМ); ацетат кобальта рентгеноаморфен . в С и К -излучении . По данным дифференциально-термического анализа следующие рёзультаты: никель уксуснокислый при нагреве разлагаетс до окиси никел (11) . Процесс протекает в две стадии: на первой от 60 до 120°С продукт тер ет, кристаллизационную влагу, а от 260 до 400°С происходит термическое разложение безводного ацетата никел . Содержание влаги в продукте на О,8% больше стехиометрического; кобальт уксуснокислый четырехводный при нагреве термически распадаетс в две стадии: от 60 до 120 С происходит потер четьфех молекул воды, а от 180 до - разложение безводной соли. По данным химического анализа образец ацетата никел соответствует ТУ-6-09-3848-75 дл препарата квалификации ЧДА. Таким образом, предлагаемый способ обеспечивает высокое качество целевого продукта при исключении трудоемкой стадии перекристаллизации.