SU642309A1 - Способ получени 3-метилпиразолина - Google Patents

Description

1

Иаобрете1гае относ тс  к способу получени  З-метгнлпиразопина, который может найти применение в качестве полупродукта дл  синтеза биологически активных соединений, антиокислительных присадок к топливам и маслам. Известен способ получени  3-метилпиразоли- на конденсацией вшшлацетилена с гидразингидратом под давлением (в закрытой системе) при 9О-1ОО°С Щ.

Несмотр  на высокий выход t62-80% З-метилниразолина этот способ не практичен и не удобен дл  препаративных аелей из-за огне-взрывоопасности вйнил ацетилена и необходимости соблюдени  особых мер при работе под давлением.

Известен ;также способ получени  3-метилпиразолина взаимодействием гид- разингидрата с иодметилатом 4-.дим€У-. тиламинобутанона-2 в среде метилового спирта при нагревании до 65-7 О С. Выход 3-метилпиразолина при этом составл ет 30% 2.

Недостатком этого способа  вл етс  низкий выход целевого продукта н трудHoaocTymjocTb исходного сырь .

Целью изобрететг   вл етс  повышение выхода цэлевого иропукта и упрощение процесса.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что 1,3-дихлорбутен-2 (д хлорид) подвергают ваакмодействию с триэтилами- ном и получет1ую четвертичную соль без выделени  в сыром виде подвергают расщеплению с помощью гидразина.

Процесс ос тиествл ют в одну стадию; дихлорид п триэтиламнн подвергают взаимодействию преимушественно в растворе ацетона, затем, удалив растворитель, к остатку (четвертичной соли) добавл ют гидразин и нагревают при 1ОО .110 С до прекращени  выделени  трн&- гиламина, целевого продукта соотавл ет 6,0-65%. & делнвшийс  обратно тр {этиламин возвращают в процесс синтеза 3-метилпнразо ина. Индивидуальность полученного 3- метилпкразолииа

доказана хроматограф чески, методом ИК-спектроскопни и сравнением кристаллнчвского производного (пнкраг) с дгагературными данными.

Пример 3. Метилпиразопин. В колбу с обратным холодильником помшиают смесь 12,5 г (0,1 моль) 1,3-дихлорбутена - 2 (дихлорнд),

10.1г (од моль) триэтиламнна и

50 мл ацетона. Содержимое колбы нагревают на вод ной бако до кипени  в течение 5-6 ч. Удалив ацетон, к кристаллическому остатку - хлорэтилату 1-днэтиламино-3-хлорбутвка-2 прибавл ют

19.2г (0,6 моль) гидразина. Обратный холодильник замен ют нисход шим и нагревают смесь на масл$шой бане до 1ОО110°С . При указанной температуре начинаетс  илделение триэтиламина. Нагревание продолжают до окончани  перегонки трнвтиламина, на что требуетс  4-5ч Остаток в колбе 3 раза экстрагируют эфиром, сушат сульфатом магни . После удалени  эфира вещество разгон ют в вакууме. По огчают 1О,8 г (б4,2% от теоретического) З-метилпиразолина с т.кип. 47°С при 12 мм, п 1,4755, 0,9566.

Найдено,%: 32,88; ,24,85. .

&,1числено,%: N 33,30;МТ д24,70. Пикрат т.пл. 15О-151 С (из этилового спирта). MK-cnervTp Ccw 1620 .н3200 см

Преимуществом предлагаемого способа по сравнению с известт11м  вл етс  применениб в качестве исходного вешества многотоннажного отхода полихлоропренового производства - 1,3 - дихлорбутена-2 , что значительно удешевл ет процесс получени  З-метилпиразолина. При этом повышаетс  выход целевого продукта .

Claims (2)

1.Авторское свидетельство СССР Ж 199899, С O7D231/O6, 1966.

2.Кост А. Н., Ершов В. В., ЖОХ

1957, 27, с. 1725.