SU630249A1 - Несимметричные акриловые и метакриловые эфиры диолов,как мономеры или сомономеры дл теплостойких полимеров,и способ их получени - Google Patents

Description

Полученные соединени  содержат остатки разЛИчных ненасыщеННых кислот, что позвол ет регулировать пространственкую структуру макромолекул з ходе полимеризации .

Они предназначаютс  дл  получени  теплостойкого листового полимерного материала , который может примен тьс  дл  изготовлени  прозрачных панелей Г1 р и6оров,

ра.оотаюнДИх

П1::и ловь;ше:нь:х температуpax .

Результатьг лабораторных испытаний листов, полученных при использозании симметричного эфира-прототипа диметакр«лата эт1иленгл:икол1  и предлагаемых несимметричных эфироз диолов приведены в таблице.

Температура по влени ;

дефектов вследствие.

деструкции, СI

Потер  веса при про-I греве на воздухе 24 / при 200 С, %

Да ННые таблицы показывают, что листовой материал, полученный на ocHOiee несИММетричного производного обладает повышенной теплостойкостью по сравнению с симметричным.

Исследование полимеризации симметричных и несимметричных ненасыщенных эфиров диолов, 1вьшолненное методом ЭПР, показало, что в случае применени  несимметричных эфиров полимер1 заци  протекает в 2 стадии, что приводит ,к получению полимеров, мак|ромолекул рна  сетка которых значительно более регул рна, чем .в случае использованИЯ сим:мет1рич.ных эфиров . Следствием повышенной однородности макромолекул рНОЙ структуры  вл етс  повышенна  теплостойкость материало.в, получаемых на основе предлагаемых объектов .

ПрИМер 1. Акр ил а т -метакрилат эшленгликол .

143 г (1,4 моль) р-оксиЭ,тил1М1ет1а1К:р1Илат раст,во. в 100 мл диметилащетамида, добавл ют по капл м в тече-н«е 0,5 ч с одновременным перемешиванием раствор 90,6 г (1 моль) акрилаилхлорида в 100 мл диметиладетамида, содержащий 0,01 г а-нитрозо-р-нафтола. После добавлени  всего раствора акрилоилхлсфида р-еакционную смесь перемешивают в течение 1,5 ч при температуре 70° С, затем охлаждают до комнатной температуры « фильТ1руют. Продукт промывают 5%-ным водным раствором бикарбоната натри  и водой, сушат

290

290

230

над с}льфатом 1 :атри  и очищают фракционной перегонкой.

Лолучают 110 г (выход 60%) ак|рилометакрилового эфира этиленгликол , т. кип. 56° С/0,04 мм рт. ст.

1,2556, 1,4542

Найдено, %: С 58,73; О 34,72; Н 6,55

Г ЬТ О

Вычислено, %: С 58,69; О 34,78; Н 6,53

Структура продукта доказана методами ГЖХ- ИК- 1И ЯМР-спект1роскопи1И.

В спектре ЯМР присутствуют отдельные пики, соот1ветствук щие резонан-су протонов в метакриловой и в акриловой группах эфира. Кол.ичествениый обсчет спектра показывает , что концентраци  обеих групп одинакова.

Акрилат метакр1илат пропиленгликол1Я-1,3.

Смешивают 76 г (1 моль) 1,3-проииленгликол  107 г (1,25 моль) метакриловой кислоты, 200 мл бензола и 0,1 г а-нит1розор-нафтола .

Нагревают смесь до кипени  и добавл ют (В нее; г п-толуолсульфоюислоты. Продолжают кип чение смеси с отгонкой образующейс  IB ходе ipeaiKiUjHiH воды IB виде азеотроп ой смеси с бензолам. Через 8 ч от начала кипени  ввод т еще 1 г  -толуолсульфокислоты . Общее врем  кип чени  17 ч. После отделени  от диметакрилата пропиленгликол  получают 100 г чистого монометакрилата 1,3-пропиленгли1кол  (70% от теорет1ического в расчете на вз тый иропиленгликоль ). 79,2 г (0,55 моль) монометакрилата 1,3- ропиленглИКол  раствор ют в 50 мл диметилацетам.ида, добавл ют по капл М в течение 0,5 ч с однозгременнылnepeMemiHiBaiHiHQM paiOTiBOip 45,3 г (0,5 моль) акрилоилхлорида в 50 л диметилацетамлда, содержащий 0,01 г сс-нитрозо-р-нафтола. После добавлени  всего раствора акрилеилллорида реакционную смесь перемешивают в течение 1,5 ч цри температуре 70 С, затем охлаждают до комнатной температуры 1И фильт|руют. Продукт промывают водным раствором бикарбоната «атрн  и водой, сушат над сульфатом натри  и очищают фракционной перегонкой. |Получают 60 г (60%) смешанного эфи10 мм рт. ст., G|

70° С/4

ра, т. кип. 1,0483, nf° 1,4535.

Найдено, %: С 60,68; О 3.1,98; Н 7,34

CioHi404

Вычислено, %: С 60,61; О 32,32; Н 7,07

MRo Пайдено: 51,04. Вычислено: 50,75.

.П.ри.Мбр 3. Акрилат .метакрилат дизтиленгликол .

После проведени  синтеза по пр имеру 2 при использовании диэт.иленгликол  получен продукт, выход 65% от теоретического, т. лшн. 107° С/8 - ilO- мм ,рт. ст.

Найдено, %: С 57,.81; О 35,10; Н 7.09

С,,Н,б05

Вычислено, %: С 57,90; О 35,08; Н 7.02

Строение продукта доказано методом ЯМР-|С1пект1роокоп1ИИ, кол чественный обсчет спектра ЯМР показывает, что полученный диэфир содержит равные концентрации авдиаозь::.; к х:етакриловых групп. Форм у л а к 3 о б р .е тени  

Claims (3)

1.Неоиммет1ричНь:е а криловые и метах .р:иловые эфзфь; диоа-ОВ общей формулы

СН2 С(СНз)-СО О-D-О-А (1),

где D - о-стато-к алкфатического глакол , зтиленгликол , П|ропилен гликол  и диэгклекгликол ; А - .ак1рилО :л,

как мономеры ил,и сжЮНомеры дл  тепЛ|0Стоййих поли мероз.

2.Способ получени  соединений обшей формулы по п. 1. 3 а к л ю ч а ю щ и и с   в том. что мета.крилат диола этерифицируют лкрилоилхлоридэ:, в диметилацетамиде при 60-70° С.

3.Способ по п. 2, отличающийс  тем, что процесс ведут при мол рном соотнощении диметилацетамида и акрилоилхлорида , разном 2,0-2,5 : I.

Источники кнфор-маЦии, прин тые во внимание при экспертизе изобретени :

1. ,н А. и др. О полимеризации ди .метакриловых э-фиров гликолей, в «Сб. статей ло общей .Х1И1М1И1И, т. 2, с. 1554, 1953.

2. ВаЦул.ик П. Мономеры с удаленными двой ьими св з кш, .XjHMiHH мономеров, т. I, с. 645. I960.