SU625617A3 - Способ получени полимеров нитрилов олефинового р да - Google Patents

Description

нитрил-метилакрилат-инденовый мономерный компонент содержал 70-90вес.% акрилонитрила, 10-29 вес.% метилак рилата и 1-10 вес.% индена. Каучукоподобный сополимер бутадие на-1 , 3 и акрилонитрила предпочтитель но содержит более 50 вес.% бутадиена в расчете на общий вес бутадиена и акрилонитрила. Более предпочтительно чтобы Каучукоподобный сополимер бута диена и акрилонитрила содержал 5090 вес.%, особенно 60-80 вес.%, заполимеризованного бутадиена. Дл  полимеризации желательно ис . пользовать 1-40 вес.ч., предпочтител но 1-20 вес.ч., каучукоподобного дие нового полимера на каждые 100 вес.ч. общего количества акрилонитрила, метилакрилата и икдена. Было обнаружено , что по мере того, как относитель ное количество каучукоподобного диенового полимера увеличиваетс  в конечном полимерном продукте, ударна  в зкость повышаетс , а непроницаемость газами и парами несколько ухуд шаетс . Поэтому обычно предпочитают использовать такое количество каучукоподобного диенового полимера, чтобы придать полимерному продукту жела емую ударную в зкость и сохранить оп тимальные задерживающие свойства по отношению к газам и парам. Новые полимерные продукты представл ют собой легко обрабатываемые термопластичные материалы, которые могут быть превращены под действием тепла в большое количество полезных изделий любым традиционным способом, используемым дл  термопластичных полимерных материалов,например экструзией , вальцеванием, формовкой, выт гиванием , дутьем и т.д. Предлагаемые полимерные продукты обладают отличным сопротивлением по отношению к действию растворителей, их ударна  в зкость и низка  проницаемость газа ми и парами делают полезным их использование в упаковочной промгзпцленности , особенно при производствебутылей , пленок и других типов контейн ров дл  жидкостей и твердых веществ. П р .и м е р 1. А. Нитрильный Каучукоподобный латекс получают при использовании еле дующих ингредиентов, вес.ч. Бутадиен70 Акрилонитрил30 Мыльные хлопь 1,4 Вода200 НатрийполиалкилнафталинсульфонатО ,1 Натриева  соль диэтанолглицина0 ,05 трет-Додецилмеркаптан0,65 Азобисизоутиронитрил0,4 Периодическую эмульсионную полимеризацию осуществл ют в реакторе из нержавеющей стали при {122 Р) до конверсии 90% и полученный в результате латекс отпаривают от летучих компонентов под вакуумом при 33°С (90°Р) в течение 2 ч. Часть каучукообразного латекса используют дл  эмульсионной полимеризации следующей смеси, вее.ч: Акрилонитрил75 Метилакрилат20 Инден5 Бутадиенакрилонитрильный каучук (70/30,эмульси  в расчете на твердое вещество)9 Диоктилсульфосукцинат натри 0,85 Поливинилпиролидон 0,3 Вода230 н-Додецилмеркаптан 0,1 Персульфат кали  0,06 Полимеризацию осуществл ют при посто нном перемешивании в атмосфере, практически не содержащей кислорода, в течение 16 ч при . Полученный в результате латекс фильтруют через марлю дл  удалени  флокуллированного осадка, затем полимер регенерируют путем коагул ции в гор чем растворе сульфата алюмини , промывают водой и сушат в вакуумном шкафу. Из полученного порошка дл  испытани  физических свойств формуют под давлением прозрачные бруски и пленки. Свойства сополимера приведены в табл.1. Б. Используют рецептуру и методику примера 1А, но соотношение мономеров-акрилонитрил/метилакрилат составл ет 75:25. Свойства этого полимера также приведены в табл.1, где прин ты следующие обозначени : АН - акрилонитрил , МЛ - метилакрилат, И -инден , ТТЛ - температура тепловой деформации по ASTM, ППВ - пропускание паров воды, ПК - пропускание кислорода . Таблица 1

75 20

72

0,83

25

69

0,56

104000

27,1

5,5

0,4

. 31,0

110000

6,6

1,7 II р и м е р 2. Каучукоподобный латекс, описанный в примере 1 А,внов используют дл  эмульсионной полимери зации целого р да композиций с повышающимс  содержанием индена. Состав композици, вес.ч: Акрилонитрил Метилакрилат Бутадиенакрилонитрильный каучук (70/30) CAFAC RE 610н-Додецилмеркаптан Персульфат кали  САРАС представл ет собой смесь (СН2 и R-O(CH2CH20-) где п - целое число 1-40; R - алкильна  или алкарильна  гру па, предпочтительно нонилфенильна  группа; М - водород, ам1У1Оний или щелочно металл. Работают по методике примера 1А, но полимеризацию провод т в течение 8 ч.Свойства полученного продукта приведены в табл.2. Из описанных по лимеров все те полимеры, которые бы ли получены из мономера, содержащег инден, имели более низкие скорости пропускани  паров воды и кислорода, чем полимер, который был получен из мономера, не содержащего индена.. Таблица

Выход из

Соотношение эмульсии,% мономеров

МА И

АН 75 75

20

25

П р и м е р 4. Каучукоподобный латекс , описанный в примере 1А, также используют дл  эмульсионной полимеризации р да композиций с повышающимс  содержанием индена. Состав композиции , вес.ч:

Акрилонитил

80 20-10 Метилакрилат

ППВ, г-мл/100 д. 24 ч (атмосфера)

ати),

6,8

73 8,7

68

Инден

Бутадиенакрилонитрный каучук (70/30, расчете на твердое щество)

CAFAC RE-6-(o;

}рНб Вода

Лимонендимеркаптан Персульфат кали  Продолжение табл. Как было установлено, полидмер, представленный в табл.2, который был получен из 75 ч. акрилонитрила и 25 ч метилакрилата, имел ППВ 6,9,тогда как полимеры, которые были получены из 75 ч акрилонитрила, 20 ч, ме- тилакрилата и 5 ч. индена или 75 ч. акрилонитрила, 15 ч, метилакрилата и 10 ч, индена имели ППВ 5,6 и 4,3 соответственно. Примерз. А. Повтор ют методику, описанную в примере 2, используют такую же композицию, но примен ют другой меркаптан . Соотношение компонентов в мономере и меркаптана следующее: акрилонитрил/метилакрилат/инден/лимонендимеркаптан 75:20:5:1. Свойства полученных продуктов представлены в табл.3. Б. Поступают по методике примера ЗА, но используют композицию, в которой соотношение компонентов в мономере акрилонитрил/метилакрилат 75:25. Свойства такого полимера дл  сравне ни  также приведены в табл.3. Как было обнаружено, смола из примера ЗА имела значительно более низкие скорости пропускани  паров воды и кислорода, чем смола из примера ЗБ. Таблица 3